JPS6271965A - 電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は有機光導電性物質を主体とした高感度な電子写
真感光材料、特に半導体レーザーの波長領域において高
感度を示す電子写真感光材料に関する。

「従来の技術」 電子写真用感光組成物の光導電体には多くの有機化合物
が知られており、その中のいくつかの化合物には相当に
高い感光度を有することが確認されている。しかしなが
ら、有機光導電体を電子写真材料として実際に用いる例
は極めて少ないのが“現状である。

有機光導電体は無機光導電体に比べて多くの優れた性質
をもっており、電子写真の技術分野において広い応用技
術を与える。例えば、透明な電子写真感光フィルム、フ
レキシブルな電子写真感光フィルムまたは軽量で取扱い
の容易な電子写真感光フィルム等の製造は有機光導電体
を用いて初めて可能である。また電子写真感光材料の製
造時の皮膜形成性、表面平滑性、さらに電子写真プロセ
スに適用されての帯電極性の選択性などいずれも無機光
半導体には期待され得ない特性を有する。

このよう（二有機光導電体は多くの点で卓越した緒特性
を有しているにも拘らず、今日まで電子写真の技術分野
に十分寄与し得ないのは主としてその光感度の低さと被
膜のもろさに基因する。

有機光導電体の研究はその当初において低分子複素環化
合物、含窒素芳香族化合物、種々の高分子型芳香族化合
物といった化合物を対象としてきた。その結果、若干の
化合物（二ついて相当に高い感度を有するものも研究さ
れたが、さらに高感度化のために最近では増感方法の研
究が中心になされている傾向にある。なぜならば、今日
まで知られている最も高感度の有機光半導体化合物と云
えども増感処理を施さないでそのまま実用され得る程度
の感度は有していないからである。従って、有機光導電
体の実際の使用は、必ず最も効果的な増感方法を選定し
、適用することが必須の条件になっており、有機光導電
体の工業的価値は適用する増感手段によって最終的にど
の程度まで高感度化された電子写真感光材料を提供でき
るかによって左右されるといっても過言ではない。

このような増感方法として最も一般的に知られる方法は
増感色素の添加並びにルイス酸の添加であり、殆んどの
有機光導電体に対して適用し得る方法で、前者は色素の
分光吸収特性を有機光導電体に付加することによって、
後者は有機光導電体との間にドナーアクセプターのコン
プレックスの瘉成による新たな分光感度の出現によって
増感をもたらすものである。

一方近年になって半導体レーザーを光源とした電子写真
システムが盛んに開発されている。半導体レーザーはＨ
ｅ−Ｎｅ等のガスレーザーに比べて小型かつ低コストで
あり、直接変調が可能なこと等大きな利点を有している
が、発振波長が２！Ｑｎｍ以上となることが多かった。

従ってこのシステムに用いる感光体は７ｊＱｎｍ以上に
主吸収を持ち、高感度を示す必要があり、そのような条
件をみたす各種の増感染料等の開発が行われている。と
ころが一般にこのような長波長域（二我収を持つ有機化
合物は熱や湿度に対して不安定なものが多く、製造上、
取り扱い上問題があり、さら（−はそれらを用いて製造
した感光材料は経時変化が著しく、長期間保存すると感
光体としての機能を失ってしまうものが多かった。

またこのような波長域に主吸収を持っていても吸光係数
が小さかった）ハ低い電子写真感度しか示さないものも
あ１ハ現状は必ずしも満足すべき状態ではなく、さらに
高感度、高耐久性を示す電子写真感光体の開発が望まれ
ている。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の第１の目的は極めて優れた有機光導電体の増感
法を提供し、それによって高感度で充分に実用化しうる
電子写真感光材料を提供すること（二ある。

本発明の第２の目的は熱や湿度に対して耐久性のある電
子写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は半導体レーザーの発振波長領域に
主吸収を有し、高感度を示す電子写真感光材料を提供す
ることにある。

「問題点を解決するための手段」 即ち本発明者らは鋭意研究の結果、有機光導電性物質と
、下記一般式＜１）もしくは（Ｉｔ）で示されるピＩＪ
　ＩＪウム系化合物の少くども一種以上と、下記一般式
（Ｉ［ｌ）もしくは（ＩＶ）もしくは（Ｖ）で示される
アミド化合物の少くとも一種以上とを含有した電子写真
感光材料を作製することにより上記目的を達成すること
ができた。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４，Ｒｓは水素原子、
炭素数／〜／ｒまでの置換もしくは未置換のアルキル基
（メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、
ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−
アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ
−ドデシル、２−エチルヘキシル、フロロメチル、クロ
ロメチル、ブロモメチル、トリフルオロメチル、パーフ
ルオロアルキル、メトキシメチル、シアノメチル、アル
キルチオメチル等）を示す。

Ｒ３は水素原子、ノ・ロゲン原子、炭素数／〜／ｒまで
の置換もしくは未置換のアルキル基（メチル、エチル、
ｎ−ｉロピル、１ｓｏ−ｉロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、コーエ
チルヘキシル、フロロメチル、クロロメチル、ブロモメ
チル、トリフルオロメチル、）ξ−フルオロアルキル、
メトキシメチル、シアンメチル、アルキルチオメチル等
）を示す。

Ｒ１１Ｒ２１Ｒ３、Ｒ４１Ｒ５はそれぞれ同じでも異っ
ていてもよい。Ａ、Ｂは酸素もしくは硫黄を示すが同時
に同じもの（二なることはない。Ｘはアニオン（バーク
ロレート、テトラフルオロボレート、アイオダイド、ク
ロライド、ブロマイド、サルフェート、パーアイオダイ
ド、ｐ−トルエンスルホネート等）を示す。

一般式（ＩＩ） 一般式（ｎ）中、Ｒａ　ｌＲ７１Ｒ９、Ｒ１０は水素原
子、炭素数／〜／！までの置換もしくは未置換のアルキ
ル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル
、ｎ−ドデシル、−一エチルヘキシル、フルオロメチル
、クロロメチル、ブロモメチル、トリフルオロメチル、
メトキシメチル、シアンメチル、アルキルチオメチル等
）、炭素数６〜！＆までの置換もしくは未置換のアリー
ル基（フェニル、トリル、クロロフェニル、フルオロフ
ェニル、ナフチル等）を示す。Ｒ８は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数７〜ノ／までの置換もしくは未置換のア
ルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−アミル、１１−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−
ノニル、ｎ　−ドテシル、−一エチルヘキシル、フルオ
ロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、トリフルオロ
メチル、メトキシメチル、シアンメチル、アルキルチオ
メチル等）、炭素数６〜２４ｔまでの置換もしくは未置
換のアリール基（フェニル、トリル、クロロフェニル、
フルオロフェニル、ナフチル’４）を示す。

Ｒａ　＋　Ｒ７１Ｒｓ　＋　Ｒ９１Ｒｔｏはそれぞれ同
じでも異っていてもよい。Ｘはアニオン（）で−クロレ
ート、テトラフルオロボレート、アイオダイド、クロラ
イド、プロミド、サルフェート、パーアイオダイド、ｐ
−トルエンスルホネート等）を示す。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式（ＩＩ）およびＨＶ）および（Ｖ）において、Ｒ
１１はアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置
換アルコキシ基、置換もしくは無置換の単環式または２
環線合式のアリール基、置換もしくは無置換の単項式も
しくは２環線合式のアリールオキシ基、または置換もし
くは無置換の複素環から誘導された７価基を表わす。一
般式（Ｖ）において２個のＲ１１は互いに同じでも異な
ってもよい。

Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ水素原子、アルキル基、
置換アルキル基、置換もしくは無置換の単環式または２
環線合式のアリール基、または置換もしくは無置換の複
素環から誘導された７価基を表わし、互い（＝同じでも
異なってもよい。

Ｒ１４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカン
ジイル基、またはアリーレン基を表す。

Ｒ１１とＲ１２、またはＲ１２とＲ１３はそれぞれ連結
していてもよい。

本発明に用いる一般式（Ｉ）のピリリウム化合物は、例
えばコツ６−ジーｔｅｒｔ−ブチルーグーメチルチアピ
リリウム塩を等モルの７−アニリノ−３−フェニルイミ
ノプロはンと反応させた後、サラに等モルのコ、ぶ−ジ
ーｔｅｒｔ−７”チル−ターメチルピリリウム塩と反応
させることによって得られる。この反応は第一段階は無
水酢酸中で第二段階は無水酢酸す）　ＩＪウム等の塩基
存在下に無水酢酸中で行うことが望ましい。第一段階目
の反応において無水酢酸の量はコ、乙−ジーｔｅｒｔ−
ブチルーグーメチルチアピリリウム塩／ｇに対し／−Ｕ
θ”１％好ましくは２〜１０ｍ１である。

反応温度は♂０°から還流温度までで行われるが／θｏ
　’Ｃ前後が好ましい。反応時間は７分から７時間であ
るが好ましくは７０分から３θ分である。第二段階目の
反応を行うに先立って中間体を単離することも可能であ
る。中間体の単離は第一段階目の反応混合物をエーテル
等の、中間体の貧溶媒となる有機溶媒で希釈し、中間体
を晶析させればよい。第二段階目の反応において無水酢
酸ナトリウムの量は２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルーダ
−メチルピリリウム塩１モルに対して２〜３モル相当量
用いるのが好ましい。反応時間、反応温度は第一段階の
条件と同様である。

また一般式（ＩＩ）に示される化合物も同様の方法で合
成することができる。

なお原料となるコ、≦−ジーｔｅｒｔ−ブチルーグーメ
チルチアピリリウム塩は特開昭！ご一／ダ！ｔＯ号、特
開昭！６−／グ！ぶ７号（Ｅ記載されている方法により
、コ、６−ジーｔｅｒｔ−ブチルーグーメチルピリリウ
ムＬｘ＋ｇ−ジフェニル−グーメチルピリリウム塩はリ
ービッヒ　アナーレン　デア　ヘミｘ　（Ｌｉｅｂｉｇ
ｓ　Ａｎｎａｌｅｎｄｅｒ　　Ｃｈｅｍｉｅ　　ａ　２
ｔ、２　ｇ（／　９　ｔ　　９　））−二記載されてい
る方法により合成することができる。

矢に一般式（Ｉ）で示される本発明に用いる化合物の代
表例を下記に示すが本発明はこれによって限定されるも
のではない。

（なお、化合物において−Ｂｕは−Ｃ４Ｈ９を一φは−
Ｃ６Ｈ５を意味する） 化合物−（Ｉ） αｏ４ｅ 化合物−（２） 化合物−（３） ｃ７！０４ｅ 化合物−（４ｔ） ｔＯ４ｅ 化合物−（り Ｆ４ｅ 化合物−（Ｊ） １０４ｅ 化合物−（７） α０４ｅ 化合物−（♂） 化合物−（９） の０４ｅ 化合物−（Ｉ０） αＯ４ｅ 化合物−（／／） Ｂ　Ｆ２Ｏ 化合物−（／２） 化合物−（／３） 次に一般式（ｎ）で示される本発明に用いる化合物の代
表例を下記に示すが本発明はこれによって限定されるも
のではない。

化合物−（／４ｔ） 化合物−（／ｊ） １０４ｅ 化合物−（／６） （？／！０４ｆ：３ 化合物−（／７） 化合物−（／ｒ） 化合物−（／り） Ｆ４ｅ 化合物−（２０） 化合物−（２／） 化合物−（２−） ｌＯ４ｅ 化合物−（２３） 化合物−（ｚ４ｔ） 化合物−（２り の０４ｅ 化合物−（２ぶ） 化合物−（２２） 化合物−（−ｒ） の０４ｅ 化合物−（，２ワ） 一般式（ＴＩＩ）ないしくＶ）で表わされるアミド化合
物はいずれもパイルシュタイン　ノ・ンドブツフ　デア
　オルガニラセン　ヘミエ （Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒＱ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　　第１．２巻
２／、コば一ジに記載の方法により合成することができ
る。

一般式（ＩＩＩ）ないしくＶ）で表わされるアミド化合
物を二おいて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３のいずれかがア
ルキル基の場合、アルキル基として炭素原子数／から、
２．２までの直鎖状または分岐状のアルキル基があげら
れる。

Ｒ１１がアルキル基の場合、Ｒ１２とＲ１３の一方は水
素原子または炭素原子数／ないしょの直鎖状または分岐
状のアルキル基が好ましい。またＲ１２がアルキル基の
場合Ｒ１３が、Ｒ１３がアルキル基の場合Ｒ１２が水素
原子又は炭素数／〜！の直鎖状または分岐状のアルキル
基が好ましい。

Ｒｌｔ　＋　Ｒ１２＊　Ｒｌａ　　のいずれかが置換ア
ルキル基の場合、置換基として、ハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェ
ニル基、トリル基が結合した炭素原子数／ないしＪＪの
直鎖状または分岐状の置換アルキル基があげられる。

Ｒ１１がアルキル基の場合、Ｒ１２とＲ１３の一方は水
素原子または炭素原子数／ないしょの直鎖状または分岐
状のアルキル基が好ましい。またＲ１２がアルキル基の
場合Ｒ１３が、Ｒ１３がアルキル基の場合Ｒ１２が水素
原子又は炭素数ノ〜ｊの直鎖状または分岐状のアルキル
基が好ましい。

Ｒ１１がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場合、
その例として前述のアルキル基または置換アルキル基を
有するアルコキシ基または置換アルコキシ基をあげるこ
とができる。

Ｒ１１＋　Ｒ１２１ＲＩａのいずれかが単項式または２
１縮合式アリール基の場合、アリール基としてフェニル
基、ナフチル基をあげることができる。

この場合、Ｒ１２とＲ１３の一方は水素原子が好ましい
。

Ｒ１１１Ｒ１２１Ｒ１３のいずれかが置換単環式または
置換、２１縮合式アリール基の場合、置換基としてハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアン基
、ニトロ基、炭素原子数／ないし夕の直鎖状または分岐
状アルキル基、置換基としてハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル
基、トリル基を持つ炭素原子数／ないし２コの直鎖状ま
たは分岐状の置換アルキル基、炭素原子数／ないし！の
直鎖状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数／ないし
ょの直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアルコキ
シカルゼニル基、炭素原子数／ないし！の直鎖状または
分岐状アルキル基を有するアシル基を７個ないし３個有
するフェニル基またはナフチル基をあげることができる
。この場合もＲ１２とＲ１３の一方は水素原子が好まし
い。

Ｒ１１＋　Ｒ１２＋　Ｒ１３が置換または無置換の単環
式または２環線合式アリールオキ７基の場合、それらの
例として前述の置換または無置換の単環式または、２１
縮合式アリール基を有するアリールオキシ基をあげるこ
とができる。この場合もＲ１２とＲ１３の一方は水素原
子が好ましい。

Ｒ１１＋　Ｒ１２、Ｒ１３のいずれかが単環式または２
環線合式複素環から誘導された７価基の場合、ピロリジ
ニル基、ピにリジニル基、ピはリジノ基、モルホリニル
基、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリ
ジル基、ピロリジニル基、インドリニル基、イソインド
リニル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾイ
ミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基をあげるこ
とができる。この場合もＲ１２とＲ１３の一方は水素原
子が好ましい。

Ｒ１１１Ｒ１２１Ｒ１３が置換基を有する単環式または
コ環線合式複素環から誘導された７価基の場合、置換基
としてハロゲン原子°（塩素原子、臭素原子、弗素原子
）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基、ベン
ジル基、フェネチル基、炭素原子数／乃至！の直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基が７個ないし３個置換した前述
の単環式または２環線合式複素環から誘導された７価基
をあげることができる。この場合もＲ１２とＲ１３の一
方は水素原子が好ましい。

一般式（Ｉ）の化合物（二おいてＲ１１とＲ１２もしく
はＲ１３とＲ１４がそれぞれ連結している場合、一般式
（ＩＶ）の化合物においてＲ１２とＲ１３もしくはＲ１
２やＲ１３とＲ１４がそれぞれ連結している場合、一般
式（Ｖ）の化合物）二おいてＲ１１とＲ１４がそれぞれ
連結している場合、その例としてトリメチレン基、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基、オキシジエチレン基
、 （−ＣＨ２−ＣＨｚ−０−ＣＨ２−ＣＨ２）　、および
これらの２価基の水素原子の７個乃至３個がハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニト
ロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル
基、炭素原子数／乃至ｊの直鎖状または分岐状のアルキ
ルにより置換されているコ価基があげられる。Ｒ１１な
いしＲ１３が２個または３個の置換基を有するアルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基また
は複素環から誘導され九１価基の場合、置換基は任意の
組合せをとることができる。

Ｒ１４がポリメチレン基の場合、炭素原子数コないし２
２のポリメチレン基をあげることができる。Ｒ１４が分
岐状アルカンジイル基の場合、炭素原子数３ないしλλ
で、任意の位置の２個の炭素原子にそれぞれ７価の遊離
原子価を１個ずつ有する分岐状アルカンジイル基をあげ
ることができる。Ｒ１４がアリーレン基の場合、ｏ−ｌ
ｍ−またはｐ−フェニレン基、または任意の位置の２個
の炭素原子に１価の遊離原子価を１個ずつ有するす７チ
レン基をあげることができる。

次に一般式（ＩＩＩ）、（Ｉｖ）、（Ｖ）で示される本
発明に用いるアミド化合物の代表例を下記に示すが本発
明はこれによって限定されるものではない。

アミド化合物（Ａ） アミド化合物ＣＢ） アミド化合物（Ｃ） アミド化合物（Ｄ） アミド化合物（Ｅ） アミド化合物ＣＦ） アミド化合物ＣＧ） アミド化合物（Ｈ） アミド化合物（Ｉ） アミド化合物（Ｊ） アミド化合物（Ｋ） アミド化合物（Ｌ） アミド化合物（Ｍ） アミド化合物（Ｎ） アミド化合物（０） 本発明の改良された電子写真感光材料は、少なくとも支
持体、感光層からなる。

本発明において使用する支持体は導電化処理を必要とす
る。具体的な導電化処理としては、アルミニウム、金、
ノｅラジューム、インジューム等の金属を蒸着する方法
、又はＩｎｚＯａ、５ｎ０２等の金属酸化物を蒸着する
方法、又は金属粉や５ｎＯｚ等の金属酸化物等をバイン
ダーポリマーに分散して塗布する方法、又は有機四級塩
化合物等をバインダーポリマーとともに溶解し、塗布す
る方法、ヨウ化鋼のアセトニトリル溶液を塗布する方法
等をあげることができる。

本発明の電子写真感光材料（−用いられる有機光導電性
物質としては、従来から知られている数多くのものを用
いることができる。

例えば高分子のものでは次のようなものを挙げることが
できる。

（Ｉ）　　米国特許第ｊ　、　０３７　、♂６／号明細
書、特公昭Ｊ４ｔ−１０９乙６号公報、同４ｔコー／９
７ｊ／号公報、同４’２−．．Ｊｉ２３θ号公報記載の
ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、（２）特公
昭４１３−／Ｊ’に２グ号公報、特公昭ダ３−／９／り
２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリーコービニルーク−（り′−ジメチルアミノ
フェニル）−ｒ−フェニル−オキサゾール、ポＩＪ−３
−ビニルーＮ−エテルカルバゾールなどのビニル重合体
、（３）特公昭り３−／り７９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリイソデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合などのような重合体、（４）特公昭ｊｔ−／Ｊ
’タグＱ号公報など１：記載のピレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などの縮合樹脂、
（５）特開昭！乙−タＯ／／３号及び特開昭ｊｔ　−１
６１６６０号公報に記載された各種のトリフェニルメタ
ンポリマー。

また低分子のものでは次のようなものを挙げることがで
きる。

（６）米国特許第３／／２／り７号明細書などに記載さ
れているトリアゾール誘導体、 （力　米国特許第３７！９グｙ２号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、（８）特公昭Ｊ７−
／１０９を号公報などに記載されているイミダゾール誘
導体、 （９）米国特許第３６７タ４ｔ０２号、同第３ｔ２０９
／９号、同３ｊ４ｔ２タグｙ号、特公昭４ｔ！−ｊ！！
号、特公昭ｊ／−１０り２３号、特開昭！／−９３２コ
グ号、特開昭ｊｊ−／７／θ！号、特開昭ｊ４−１／４
ｔｒ号、特開昭！！−１０♂６６７号、特開昭３６−／
ｊご９６３号、特開昭ｊｔ−ｊｔｔｊｔ号明細書、公報
などに記載のポリアリールアルカン誘導体、 α１　米国特許第３／７０７２９号、米国特許第グ２２
♂７４ｔ６号、特開昭！！−♂♂θ６４を号、特開昭ｊ
１−１ｔＯ＆！号、特開昭＋ｔ９−／θ！！３７号、特
開昭ｊｊ−１１０７６号、特開昭ｔ＋−ｔｒｏｏｒｉ号
、特開昭７４−．１１’？　／　４ｔ／、特開昭ｊ２−
グ！Ｊ−４ｔｊ号、特開昭１４ｔ−７７２６３７号、特
開昭ｊ！−７グー７ダｊ号明細書、公報などに記載され
ているピラゾリン誘導体およびピラゾロ／誘導体、 ａυ　米国特許第３１＊／ｊ４１０４を号明細書、特公
昭！／−１０／θ！号、特開昭ｊ４ｔ−Ｊ’　、？　４
ｔｊ　１号、特開昭３４ｔ−１１０７３６号、特開昭！
グー／／９９２ｊ−号、特公昭４を乙−３２７２号、特
公昭４ｔ７−２♂３３６号明細書、公報などに記載され
ているフエーレンジアミン誘導体、ａ２１　　米国特許
！！ｔ７４ｔｊＯ号、特公昭４ｔ？−３！７０２号、西
独国特許（ＤＡＳ）／／１０！／♂号、米国特許第３７
♂０２０３号、米国特許第３２グθ！９７号、米国特許
第３ｔｊ？６２０号、米国特許第４ｔ２３２１０３号、
米国特許第４ｔ／７ｊ９６／号、米国特許第９０１２３
７６号、特開昭ｊｊ−／４ｔ４ｔ２ｊＯ号、特開昭！ご
一／／り７３２号、特公昭３９−２７１７２号、特開昭
！乙−２．２’１３７号明細書、公報などに記載されて
いるアリールアミン誘導体、（Ｉ３）米国特許３３２６
３０１号明細書記載のアミノ置換カルコン誘導体、 Ｉ　米国特許第３３４ｔ２６’Ｉｔ号明細書などに記載
のＮ、Ｎ−ビカルパジル誘導体、 α９　米国特許第３２１７２０３号明細書などに記載の
オキサゾール誘導体、 αｅ　特開昭！６−グ≦２３’７号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 αＤ　特開昭ｊ＆−／１０７３７号公報などに記載すし
ているフルオレノンｉｌ１体、 α槌　米国特許第３２７２ダ６２号、特開昭！グー！９
７グ３号（米国特許第グ／！θり♂２号に対応）、特開
昭ｊｊ−３２０ｔｊ号、特開昭！ｊ−１２０ごグ号、特
開昭！！−グ乙２乙θ号、特開昭ｊ！−／ｊグ９！号、
特開昭ｊ７−／／３！θ号、特開昭！７−／ダ♂２グ９
号、特開昭ｊ７−６４ｔ２４ｔ４を号明細書、公報など
に開示されているヒドラゾン誘導体、 住９　特公昭３タ一／／ｊ４ｔｔ号、特開昭！！−２タ
ー２タグｔ米国特許グ、２乙！、り９θ号に対応）、米
国特許グ、０グア、９４ｔり号明細書などに開示されて
いるベンジジン誘導体などがある。

有機光導電体が低分子化合物の場合には、適当な被膜性
を有する高分子化合物を結着剤として用いることができ
る。具体的には、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、スチレン系重合体お
よび共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリカ
ーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン
、塩化ビニール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル
樹脂、アクリル樹脂等の各種の高分子化合物を挙げるこ
とができる。有機光導電体が高分子化合物の場合には、
それ自体被膜性を有するが、必要に応じて上記の高分子
化合物を添加しても良い。

本発明の記録材料には化学増感剤を用いることができる
が化学増感剤としては、例えばトリニトロフルオレノン
、クロラニル、テトラシアノエチレン等の電子吸引性化
合物、特開昭！？−４ｊ＆３ヲ、特開昭！♂−／θ、２
２３り等に記載の化合物等をあげることができる。

本発明の電子写真感光材料中には、必要に応じて公知の
補剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ、　ａｇｅｎｔ）　、可塑剤
、染料、顔料等を、本発明の電子写真感光材料の特性を
損わない範囲で含有させることができる。

補強剤としてシアンエチルセルロース、二）　ＩＪルゴ
ム、ビスフェノールＡのポリカルボネート、線状ポリエ
ステルスチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体などを用いることができる
。可塑剤として塩素化ビフェニル、エポキシ樹脂、トリ
フェニルメタン化合物、クマロン樹脂、低分子量キシレ
ン樹脂などを用いることができる。

本発明の電子写真感光材料（二は、その他に特公昭４ｔ
９−Ｉ　Ａ　２≦３号公報に記載されているがととくの
可塑剤、特公昭！７−／ワ４ｔ２３号公報に記載のシラ
ンカップリング剤、硬化触媒及び／又は架橋剤、特開昭
！／−♂ｔ０２！号公報記載のフッ素含有界面活性剤、
特公昭！７−／タグ２グ号公報記載のルイス酸、および
特公昭６７−／９７７２号公報記載の電子供与性物質等
を含有することができる。

本発明の電子写真感光材料の作成に際しては溶媒として
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クマロン樹脂、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、シク
ロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等およ
びこれらの混合溶剤のうちから高分子有機光導電体、増
感色素および必要に応じて添加される成分を共（：溶解
または分散する溶媒を用いることができる。

本発明（−よる感光材料は、次の様にして得ることが出
来る。

感光材料とするには、光導電性物質、本発明のピＩＪ　
ＩＪウム系化合物、アミド化合物及び必要に応じて添加
される成分を所望の割合で溶剤に溶解あるいは分散せし
めて、導電性支持体上（二塗布、乾燥するか、上記成分
を導電性支持体上に溶融塗布、あるいは感光性薄膜を溶
液から、または溶融押し出し法等で作成し、自己支持性
フィルムとすることができる。また塗布にあたっては塗
布溶液中に公知の塗布用界面活性剤を含有させることが
できる。

本発明に使用するピＩＪ　ＩＪウム系化合物は有機光導
電体が増感される量を用いるのであって、その量は有機
光導電体の種類により異なるが概して、有機光導電体に
対して重量比で０．θ／チから７００％、好ましくはθ
、／チから３０チの範囲である。

本発明に使用するアミド化合物の光導電性組成物の中に
おける含有割合は光導電性絶縁性に寄与する有機光導電
体の量との関係で決定され、有機光導電体に対して重量
比で７％から７００％、好ましくは３％から３０係の範
囲である。前記量比をこえて含有させた場合には電子写
真感度の低下や残留電位の増加という悪影響を及ぼす。

結着剤の添加量は有機光導電体の種類により異なるが低
分子有機光導電体の場合、有機光導電体に対して重量比
で３０〜ｉｒｏ％使用するのが望ましい。有機光導電体
が高分子の場合はエチルよ０％使用するのが望ましい。

本発明の電子写真感光材料は表面保護層を有することが
できる。

表面保護層としては微粒子を含有する結着樹脂の層が例
示できる。用いられる結着樹脂としては、ポリエステル
カーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポ
リウレタン、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、
メタクリル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン系
樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルカルバゾール
、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポ
リオレフィン、酢酸ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、キ
シレン樹脂、ケント樹脂、セルロース類があるが、これ
に限定されるものではない。これら樹脂は、単独又は２
種以上併用して使用することができる。

微粒子としては各種の微粒子を用いることができる。例
えばシリカ、炭酸カルシューム、マイカ、クレー、ボロ
ンナイトライド等の無機絶縁性微粒子、酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化マグネシューム、酸化亜鉛、二酸
化スズ、酸化ビスマス等の金属酸化物、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシューム、ラウ、リン酸亜鉛等の
長鎖有機酸金属塩、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リアミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロ
エチレン等の有機微粒子等をあげることができるが、こ
れに限定されるものでない。これらの微粒子のうち、特
に容易に分散できるシリカ、酸化アルミニウム、酸化チ
タンを好ましく用いることができる。

本発明の電子写真感光材料は必要（二応じて、支持体と
感光層との間、あるいは感光層と表面保ｉ層の間に、各
種目的（たとえば接着の改良等）のために、中間層を設
けても艮い。

本発明の電子写真感光材料は、その背面にすべり性、帯
電性、耐ブロッキング性、アンチハレーション性等の緒
特性を改良するための層を設けてもよい。

「実施例」 以下に本発明の実施例を示すが、本発明は、これに限定
されるものではない。

実施例／ Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチ
ルフェニル）　−［／　、　／’−ビフェニル）　−４
ｔ。

グ′−ジアミン ０．３ｇ 上記組成の感光液を調製し、ワイヤー・ζ−を用いて酸
化インジウムの蒸着膜を有する厚さ７００２ｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に塗布、乾燥し厚さｒ
、７μｍの光導電層を有する電子写真フィルムＡＩを作
製した。

ついで比較のため上記組成よりアミド化合物のみを除い
た電子写真フィルム煮２を作製した。

次（−得られた電子写真フィルムを複写紙試験装置５Ｐ
−４ｔ２♂（川口電機■製）を用いて、スタチック方式
：二より＋７．ｔｋＶでコロナ帯電し、電子写真フィル
ムの吸収スペクトルのピーク波長の単色光で露光し電子
写真特性を調べた。

特性の電荷保持力は、コロナ帯電した後暗所で６０秒後
に電位を測定し、初期電位の残存率（チ）を求めた。

また感度として、露光前の電位が光減衰して／／、２に
なる露光量（Ｅｓｏ）と／／／θになる露光量（Ｆ：ｓ
ｏ）を求めた。得られた結果を第１表に電子写真フィル
ム扁／は良好な電子写真感度を示し半導体レーザーの発
振領域内に吸収極大波長を有している。一方比較例の電
子写真フィルム扁コは吸収極大波長は満足すべき領域に
あるが感度は低くかった。

また電子写真フィルムＡ／は光源としてタングステン光
（＜ｔ　７ｕｘ　）を用いた場合も電荷保持力９０％、
Ｅ　ｓｏ　２６１ｕｘ−ｓｅｃ、　Ｅ　９０　／　７２
１ｕｘ−ｓｅｃ　（電界強度０　、７／Ｘ　／　０６　
Ｖ／ｃｍ）と良好な値を示した。

次に上記電子写真フィルムを！０°Ｃ，ｒθチＲＨの条
件下に７θ週間放置した後吸収極大、電子写真特性を調
べたところ電子写真フィルム扁／。

＆λとも放置前に較べてほとんど変化が認められなかっ
た。

実施例−一 第一光記載のピリリウム化合物及びアミド化合物を用い
る以外は実施例−／と同様の操作を行い電子写真フィル
ム＆３〜＆／６を作製し電子写真特性を測定した。結果
を第２表に示す。

第２表より明らかなようにこれらの電子写真フィルムは
良好な電子写真感度を示しかつ半導体レーザーの発振領
域内（＝吸収極大波長を持っているまたこれらの電子写
真フィルムはｔｏ　’Ｃ，ｚθ％ＲＨの条件下に／θ週
間放置しても放置前＋７較べて労収極大波長や電子写真
特性の変化を起こさないものであった。

手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和６０年特願第−２７３１り
７号２、発明の名称　　電子写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

１１１　　第λ夕頁／ｊ行目の ｒＲｌｌがアルキル基」から第２を頁３行目の「好まし
い。」までを 削除する。

（２）第２６貞７０行目の ｒＲｌｌがアルキル基」から同頁／ｊ行目の「好ましい
。」までを 削除する。

（３）第３１頁を行目のアミド化合物（ｃ）のと補正す
る。

（４）第３３頁ｉｏ行目の の後に ［アミド化合物（ｐ） を挿入する。

（５）第３５頁り行目の 「ポリインデン」を 「ポリインデン」 と補正する。

（６）第参〇頁ｇ〜２行目の 「塩素化ビフェニル」を 削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機光導性物質と、下記一般式（ I ）もしくは（II）
   で表わされる化合物の少くとも一種以上と、下記一般式
   （III）もしくは（IV）もしくは（Ｖ）で表わされる化
   合物の少くとも一種以上とを含有することを特徴とする
   電子写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）および（II）においてＲ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素原子、置換もしくは未置換のアル
   キル基を示す。Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は
   水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もし
   くは未置換のアリール基を示す。Ｒ＿３は水素原子、ハ
   ロゲン原子、置換もしくは未置換のアルキル基を示す。 Ｒ＿８は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換
   のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を示す
   。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、
   Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０はそれぞれ同じも
   のでも異つていてもよい。Ａ、Ｂは酸素もしくは硫黄を
   示すが同時に同じものになることはない。Ｘはアニオン
   を示す。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III）および（IV）および（Ｖ）において、Ｒ
   ＿１＿１はアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基
   、置換アルコキシ基、置換もしくは無置換の単環式また
   は２環縮合式のアリール基、置換もしくは無置換の単環
   式または２環縮合式のアリールオキシ基、または置換も
   しくは無置換の複素環から誘導された１価基を表わす。 一般式（Ｖ）において２個のＲ＿１＿１は互いに同じで
   も異なつてもよい。 Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、置換アルキル基、置換もしくは無置換の単環式
   または２環縮合式のアリール基、または置換もしくは無
   置換の複素環から誘導された１価基を表わし、互いに同
   じでも異なつてもよい。 Ｒ＿１＿４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アル
   カンジイル基、またはアリーレン基を表す。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、またはＲ＿１＿２とＲ＿１＿
   ３はそれぞれ連結していてもよい。