JPH03179361A - 光導電性組成物およびそれを用いた電子写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有機光Ｒ電性化合物を主体とした光導電性組成
物およびそれを電子写真感光層に用いた電子写真感光材
料に関するもので、さらに詳しくは有機光導電性化合物
と新規な増感剤を主体とした高感度の光導電性組成物お
よびそれを電子写真感光層に用いた高感度の電子写真感
光材料に関するものである。

（従来の技術） 従来より、電子写真感光体としては、無機光導電体を主
体とする無機感光体と、有機光導電性化合物を主体とす
る有機感光体とが知られている。

無機感光体は当初電子写真感光体の主流を占めたが、今
日では有機感光体の開発が進み、電子写真感光体の中で
有機感光体の占める割合が次第に増加してきている。有
機感光体がこのように増加してきたのは、光感度が無機
感光体に匹敵してきたこと、耐久性が向上したこと、有
機合成により分子構造が容易に変換できるため光導電性
材料の種類が豊富で、このため分光特性などで特徴のあ
る感光体が作成可能であること、塗布などにより容易に
製造可能であること、そして無毒・無公害であることな
どがその理由にあげられる。

有機感光体は無機感光体に比べさらに多くの利点を持っ
ており、電子写真の技術分野において広い応用技術を与
える０例えば、透明な電子写真感光フィルム、可撓性の
高い電子写真感光フィルムまたは軽量で取扱の容易な電
子写真感光フィルムの提供は有機光導電性化合物を用い
た有機感光体で初めて可能なものである。

このような有機感光体の特徴を生かして、たとえば、透
明な電子写真感光フィルムを作成する場合、いかにして
高感度な感光体を得るか、すなわちいかにして有機光導
電性化合物に対して高感度な増感を行うかが重要な問題
となる。

従来、有機光導電性化合物を増感するための方法として
は増感色素による色素増感とルイス酸などの添加による
化学増感とが知られている。前者は色素の分光吸収特性
を有機光導電性化合物に付加することによって、後者は
有機光導電性化合物との間にドナー−アクセプターのコ
ンプレックスを形成することによる新たな分光感度の出
現によって増感をもたらすのである。

また、増感色素された有機光導電性化合物を更に増感す
る方法も例は少ないが知られており、例えば特公昭４３
−４３３９、特開昭５８−６５４３８、特開昭５８−６
５４３９、特開昭５８−１０２２３９、特開昭５８−１
０２２４０、特開昭５８−１０７５４４、特開昭５８−
１２９４３４号に示されるような尿素化合物、アミド化
合物、スルホンアミド化合物などを添加する方法を例示
することができる。

（発明が解決しようとする課題） このように、色素増感した有機光導電性化合物を更に増
感できることは、所望の分光感度を有しかつ高感度な光
導電性組成物もしくは電子写真感光材料を得るための有
用な手段となる。しかしながら、このような化合物は、
数多くは知られておらず上に例示したもの以外はほとん
ど知られていないのが現状であり、新規な増感剤の開発
が求められていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、色素増感された有機光導電性化合物を
更に増感するための新規な増感剤を提供し、これにより
高感度な光導電性組成物および高感度な電子写真感光材
料を提供しようとするものである。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明者らは鋭意検討を続けた結果、（１）
有機光導電性化合物および下記の一般式［１）もしくは
一般式（ｎ）で表される化合物を少なくとも１種含有す
る光導電性組成物。

一般式〔ＩＩ〕 一般式（１）ないしく１１３において、Ｚは硫黄原子ま
たは酸素原子を表す。Ｒ１およびＲ２は水素原子、置換
基を有していても良いアルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基、もしくは置換基を有していても良い
アラルキル基を表し、Ｒ１とＲ２とは同一であっても互
いに異なった基であっても良い。

一般式（１）において、Ａは置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のアラルキル基、または置換基を有していても
良い１価の複素環基を表す。

一般式〔■〕において、Ｂは置換基を有していても良い
アルキレン基、置換基を有していても良いアリーレン基
、ポリメチン基、もしくは置換基を有していても良いア
ラルキレン基を表す。

（２）導電性基体上に有機光導電性化合物および下記の
一般式（＋）もしくは一般式〔■〕で表される化合物を
少なくとも１種含有する層を有する電子写真感光体によ
って前記項目を達成することができた。

一般式（１） 一般式〔ＩＩ〕 一般式（１）ないしくＩｆ）において、Ｚは硫黄原子ま
たは酸素原子を表す、Ｒ１およびＲ３は水素原子、置換
基を有していても良いアルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基、もしくは置換基を有していても良い
アラルキル基を表し、Ｒ，とＲ１とは同一であっても互
いに異なった基であっても良い。

一般式（１）において、Ａは置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のアラルキル基、または置換基を有していても
良い１価の複素環基を表す。

一般式（ｔｌ）において、Ｂは置換基を有していても良
いアルキレン基、置換基を有していても良いアリーレン
基、ポリメチン基、もしくは置換基を有していても良い
アラルキレン基を表す。

（本発明の具体的構成および効果） 本発明において、一般式〔１〕もしくは一般式（ｎ）で
表される化合物は、色素増感された有機光導電性化合物
をさらに増感する増感剤である。

−１式（＋３もしくは一般式〔ＩＩ〕で示される化合物
に付いてさらに詳しく説明する。

−Ｃ式（１）ないし〔■〕において、Ｒ１およびＲ７は
水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、置換
基を有していても良いアリール基もしくは置換基を有し
ていても良いアラルキル基を表す、これらの基が置換さ
れている場合の置換基としては、シアノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、ニトロ基、塩素、フッ素、臭素な
どのハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはア
ラルキル基により置換されたアミノ基、トリフルオロメ
チル基などをあげることができる。

Ｒ１，Ｒｚの具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エヂルヘキシル基
、フルオロメチル基、クロロメチル基、トリフルオロメ
チル基、パーフルオロアルキル基、メトキシメチル基、
シアノメチル基なとの直鎖状アルキル基、分岐状アルキ
ル基、置換アルキル基および、フェニル基、Ｐ−１−リ
フルオロメチルフェニル基、０−トリフルオロメチルフ
ェニル基、ｐ−シアノフェニル基、０−シアノフェニル
Ｌ　ｐ−ニトロフェニル基、Ｏ−ニトロフェニルＬ　ｐ
−ブロモフェニル基、Ｏ−ブロモフェニル基、ｐ−クロ
ルフェニル基、０−クロルフェニル基、ρ−フルオロフ
ェニル基、０−フルオロフェニルＬ　ｐ−カルボキシル
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、Ｏ−メトキシフ
ェニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニルｌ、Ｎ、Ｎ
ジフェニルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、ナ
フチル基、メトキシナフチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアご
ノナフチル基、ベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｐ
−シアノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、Ｐ−）リ
フルオロメチルベンジル４、ｏ−ブロモヘンシル基、０
−シアノヘンシル基、ｏ−ニトロベンジル基、フェニル
エチル基、３−フェニルプロピルＬ　ｐ−クロルヘンシ
ル基、ナフチルメチル基などのアリール基、置換アリー
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基をあげることが
できる。Ｒ１とＲ２とは同一であっても互いに異なった
基でも良い。

−Ｓ式（ｒ）において、Ａは置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
は無置換のアラルキル基、または置換基を有していても
良い１価の複素環基を表す。

このうちアルキル基、アリール基、アラルキル基もしく
は複素環基が置換されている場合の置換基としては、Ｒ
３およびＲ２の置換基きしてあげた同し基をあげること
ができる。

Ａが置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基、置換もしくは無置換のアラルキル基
であった場合の具体例としては、水素原子、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エ
チルへキシル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、
トリフルオロメチル基、パーフルオロアルキル基、メト
キシメチル基、シアノメチル基なとの直鎖状アルキル基
、分岐状アルキル基、置換アルキル基および、フェニル
基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、０−トリフル
オロメチルフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、Ｏ−シ
アノフェニルＬｐ−−４０フェニル基、０−ニトロフェ
ニル基、ｐ−ブロモフェニル基、０−ブロモフェニル基
、ｐ−クロルフェニル基、ｏ−クロルフェニルＬ　ｐ−
フルオロフェニル基、Ｏ−フルオロフェニル基、ｐ−カ
ルボキシルフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、Ｏ−
メトキシフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジ
ベンジルアミノフェニル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、メトキシ
ナフチル基、シアノナフチル基、ニトロナフチル基、ク
ロロナフチル基、ブロモナフチル基、フルオロナフチル
基、トリフルオロメチルナフチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノナフチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、３
−フェニルプロピル基、Ｐ−クロルベンジル基、ｐ−ブ
ロモベンジルＬ　ｐ−シアノベンジル基、ｐ−ニトロベ
ンジル基、Ｐ−１−リフルオロメチルベンジル基、０−
ブロモベンジル基、０−シアノベンジル基、〇−ニトロ
ベンジル基、ナフチルメチル基などのアリール基、置換
アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基をあげる
ことができる。

Ａが置換基を有していても良い１価の複素環基であった
場合の複素環基としては、フラン、ピロール、チオフェ
ン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフラン、オ
キサゾール、イミダゾール、チアゾール、イソオキサゾ
ール、ピリジン、キノリン、インキノリン、ピリダジン
、ピリミジン、ピラジン、フタラジンおよびこれらの誘
導体、たとえば、２−チオ−４−チアゾリジノン、３−
ビラヅリジノン、５−イソオキサヅロン、２−オキサゾ
リドン、２．４−チアゾリジンジオン、２チオフエノン
、２−フラノン、４−ピリミドンなどがあげられる。

−ＩＧ式（Ｉｔ）において、Ｂは置換基を有していても
良いアルキレン基、置換基を有していても良いアリーレ
ン基、ポリメチレン基、もしくは置換基を有していても
良いアラルキレン基を表ず。

Ｂがアリーレン基の場合、炭素原子数６ないし２２のア
リーレン基が使用される。その具体例としてはｐ−フェ
ニレン基、ｍ−フェニレン基、０フェニレンＬｌ、４−
ナフチレン基、２．３ナフチレン基、４．４′−ビフェ
ニレン基などが例示できる。Ｂがポリメチン基の場合は
、炭素原子数１ないし２２のポリメチン基があげられる
。

また、Ｂがアルキレン基の場合炭素原子数１ないし２２
のアルキレン基があげられる０例えば、メチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチリデン基
、１．２−ジメチルエチレン基、１．３−ジメチルトリ
メチレン基、１．　４ジメヂルテトラメチレン基、１，
５−ジメチルペンタメチレン基、１，６−ジメチルへキ
サメチレン基、１−エチルエチレンＬ１．２−ジエチル
エチレン基などを例示することが出来る。Ｂがアラルキ
レン基の場合、炭素原子数７ないし２２のアラルキレン
基が使用される。たとえば、などがあげられる。

これらは、置換基によって置換されていてもかまわない
、これらの基が置換されている場合の置換基としては、
Ｒ１およびＲよの置換基としてあげた同し基をあげるこ
とができる。

次に、下記一般式〔Ｉ〕もしくは一般式〔■〕で示され
る化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらの化
合物に限定される物ではない。

一般式〔１） 一般式（ＩＴ） これらの化合物は、チオバルビッール酸もしくはバルビ
ッール酸と対応する有機酸ハライドもしくは対応するｒ
ＩＩ無水物とを、ピリジンやトリエチルアミンのような
アルカリ存在下で反応することにより容易に合成するこ
とが出来る。もしくは、（ジャーナル・オプ・アメリカ
ン・ケミカルソサエテ４　）　Ｊ、　Ａｓ、　Ｃｈｅｗ
、　Ｓｏｃ、、　（巻）　Ｖｏｌ、　７６．６１８５　
（１９５６）に記載の方法を用いて合成することができ
る。

本発明における、一般式［１）もしくは一般式（ｎ）で
表される化合物は、本発明者らがフタロシアニン光導電
性顔料のインダクション効果を改良する特異な化合物と
して見いだしたものであるが（特願平１−２４０；　　
９６４）、本発明のような色素増感された有機光導電性
化合物をさらに増感する効果をも有することは全く予想
できなかったことである。

本発明における一般式〔Ｉ〕、もしくは一般式（ｎ）で
表される化合物の光導電性組成物の中における含有割合
は、次に説明する有機光導電性化合物の量との関係で決
定され、有機光導電性化合物１００重量部にたいして一
般式〔Ｉ〕もしくは一般式（Ｕ）の化合物の量は１から
１００重量部、好ましくは３から５０重量部の範囲であ
る。この範囲以下であると光導電性組成物の光感度が低
くなり、この範囲以上を含有させると暗減衰特性が悪化
するなど悪影響をおよぼすことになる。

本発明における有機光導電性化合物としては、従来公知
の低分子有機光導電性化合物および高分子有機光導電性
化合物のいずれも使用することができる０例えば高分子
有機光導電性化合物としては、 （ａ）　　特公昭３４−１０，９６６号公報記載のポリ
ビニルカルバゾール及びその誘導体、 （ｂ）　　特公昭４３−１８，６７４号、同４３−１９
゜１９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４’−ジメチル
アミノフエニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリ−
３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重合体
、 （Ｃ）特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体、 （ｄｌ　　特公昭５６−１３，９４０号公報などに記載
のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレンホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、 （Ｃ）特開昭５６−９０，８８３号、同５６−１６１．
５５０号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポ
リマーなどを例示することができる。

また低分子有機光導電性化合物では、 （ｆ）　　米国特許筒３．１１．２．１９７号明細書な
どに記載されているトリアゾール誘導体、（ｇ）　　米
国特許筒３，１８９．４４７号明細書などに記載されて
いるオキサジアゾール誘導体、（ロ）特公昭３７−１６
，０９６号公報などに記載されているイミダゾール誘導
体、 （ｉ）　　米国特許筒３，６１５，４０２号、同３．８
２０　９８９号、同３．５４２．５４４号、特公昭４５
−５５５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９
３，２２４号、同５５−１０８，６６７号、同５５−１
５６９５３号、同５６−３６゜６５６号明細書、公報な
どに記載のボリアリールアルカン誘導体、 ０）　　米国特許筒３，１８０．７２９号、同４，２７
８．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−
８８，０６５号、同４９−１０５．５３７号、同５５−
５１，０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−８
８，１４１号、同５７−４５５４５号、同５４−１１２
，６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報など
に記載されているビラプリン誘導体及びピラゾロン誘導
体、（ト）米国特許筒３，６１５，４０４号、特公昭５
１−１０，１０５号、同４６−３，７１２号、同４７−
２８，３３６号、特開昭５４−８３，４３５号、同５４
−１１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号明細書
、公報などに記載されているフェニレンジアミン誘導体
、 （１）米国特許筒３，５６７．４５０号、同３．１８０
．７０３号、同３，２４０，５９７号、同３゜６５８．
５２０号、同４，２３２．１０３号、同４．１７５，９
６１号、同４，０１２，３７６号、西独間特許（ＤＡＳ
）ｌ、１１０，５１８号、特公昭４９−３５，７０２号
、同３９−２７．５７７号、特開昭５５−１４４，２５
０号、同５６−１１９．１３２号、同５６−２２，４３
７号明細書、公報などに記載されているアリールアミン
誘導体、 （ホ）米国特許筒３，５２６，５０１号明細書記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、 （ｎ）　　米国特許筒３，５４２，５４６号明細書など
に記載のＮ、Ｎ−ビストラン誘導体、 （０）米国特許筒３，２５７，２０３号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、 ω）特開昭５６−４６，２３４号公報などに記載のスチ
リルアントラセンｍ８体、 （Ｑ）　　特開昭５４−１１０，８３７号公報等に記載
されているフルオレノン誘導体、 （ｒ）　　米国特許筒３，７１７，４６２号、特開昭５
４−５９．１４３号（米国特許筒４，１５０．９８７号
に対応）、同５５−５２．０６３号、同５５−５２，０
６４号、同５５−４６，７６０号、同５５−８５，４９
５号、同５７−１１，３５０号、同５７−１４８，７４
９号、同５７−１０４゜１４４号明細書、公報などに記
載されているビストラン誘導体、 （Ｓ）　　米国特許筒４，０４７，９４８号、同４．０
４７．９４９号、同４，２６５，９９０号、同４゜２７
３．８４６号、同４，２９９，８９７号、同４．３０６
，００８号明細書などに記載のベンジジン誘導体、 （１）　　特開昭５８−１９０．９５３号、同５９−９
５．５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９−１９
５，６５８号、同６２−３６，６７４号公報などに記載
されているスチルベン誘導体等を例示することができる
。

なお本発明においては、有機光導電性化合物は（ａ）〜
（１）にあげられた化合物に限定されず、これまで公知
の全ての有機光導電性化合物を用いることができる。ま
た、必要に応じて２種以上の有機光導電性化合物を混合
して使用することも可能である。

本発明においては有機光導電性化合物の光感度を増大さ
せ得る増感色素を用いることができる。

この場合有機光導電性化合物の色素増感の技術に用いら
れている公知の増感色素がいずれも使用できる。これら
の増感色素としては　ソサイエティオプ　フォトグラフ
インク　サイエンス　アンドエンジニアリンゲス（Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ　ｏｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｓ）±９．６
Ｏ−６４（＋９７３）、アプライド　オブティクス（Ａ
ｐｐｌｉｅｄ　０ｐｔｉｃｓ）　５ｕｐｐ１．、　３　
２５０　６１５、米国特許　第３７１２８１１号、英国
特許　第１３５３２６４号、リサーチ　ディスクロージ
ャー（Ｒｃｓｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　＃
１０９３Ｂ　（１０９゜■９７３年５月号　６２ページ
以降）、米国特許３１４１７００号、米国特許３９９３
８９９号、特開昭５６−１４５６０、特開昭５６−１４
５６１、特開昭５６−２９５８６、特開昭５６−２９５
８７、特開昭５６−６５８８５、特開昭５６−３５１４
１、特開昭６２−５９９６３、特開昭６２−５６９７１
などに開示されているものを例示することができる。

これらの増感色素は有機光導電性化合物が増感される量
を用いるのであって、その量は有機光導電性化合物と増
感色素とのそれぞれの種類により異なるが概して、有機
光導電性化合物に対して重量比で約０．０１％から約１
００％、好ましくは約０．１から約３０％の範囲である
。

本発明の光導電性組成物中には、有機光導電性化合物が
低分子化合物の場合には、結合樹脂（バインダー）が必
要となる。また、有機光導電性化合物が高分子化合物の
場合にも膜強度を高めるために補強剤として結合樹脂を
添加することができる。結合樹脂としては従来公知の結
合樹脂がすべて使用可能であるが、例えば下記のものを
例示することができる。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合
体、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂°、シリコン−
アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
スチレン−アルキッド樹脂、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール これらの結合樹脂は、単独であるいは２種以上の混合物
として用いることができる。有機光導電性化合物が低分
子有機光導電性化合物である場合には、使用する結合樹
脂の量は有機光導電性化合物に対して１０ｗｔ％から４
００ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％から２００ｗｔ％で
ある。有機光導電性化合物が高分子有機光導電性化合物
の場合には、使用する結合樹脂の量は有機光導電性化合
物に対して１ｗｔ％から１００ｗｔ％、好ましくは３ｗ
Ｌ％から５０ｗｔ％である。

本発明の感光体においては、感光体の膜性を改良するた
め、塗布適性を改良するため、また膜の表面性を改良す
るために種々の従来公知の可塑剤や界面活性剤などを添
加することができる。

このための可塑剤としては、ビフェニル、塩化ビフェニ
ル、０−テルフェニル、ｐ−テルフェニル、ヂブチルフ
タレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチル
フタレート、トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン、ジ
ラウリルチオジプロピオネート等があげられる。

また、界面活性剤としては、シリコンオイル、フッ素系
界面活性剤等を使用することができる。

本発明の光導電性組成物を調製するには上記の各成分を
所望の割合で分散または溶解して分散液または均一な溶
液を調製し、ついで下記にのべる基体の上に適用し、共
通溶媒を除去することにより調製できる。目的によって
は溶媒を完全に除去せずに光導電性組成物分散液または
溶液のまま用いることもできる６本発明の電子写真感光
層はこのようにして得た光導電性＆ｌｌ動物溶液を適当
な導電性表面を有する支持体上に塗布乾燥した光導電層
を形成することによって一般に使用される。

このときの溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン
、トリクロロエタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなど及びこれらの混合溶媒のうちか
ら有機光導電性化合物と一般式〔Ｉ〕もしくは一般式〔
■〕の化合物および必要に応じて添加される成分を共に
熔解または分散する溶媒を用いることができる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチンク
フイルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは導電処理した紙などが使用される。

塗布は、通常の手段、例えばドクターブレード法、ワイ
ヤーバー法、アプリケーター法、スプレー法、ｔＪｊ　
ｒＩ法、押し出し法その他を用いて行うことができる。

感光層の厚さは、１〜５０μｍ１好ましくは５〜２０μ
ｍである。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設ける
ことができる。これらの層に用いられる材料としては、
前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、特開昭５９−８４
．２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、特開昭５９−１１４，５４４号公報に記載のス
チレン−ブタジェン系ポリマーラテックスまたは酸化ア
ル壽ニウム等がありこれらの層の厚さは１μｍ以下が好
ましい。

本発明の光導電性組成物は、それを微粒子にして、絶縁
性溶剤の中に分散し、米国特許第３３８４５６５号（特
公昭４３−２１７８１号）、米国特許第３３８４４８８
号（特公昭４７−３７１２５号）、米国特許第３５１０
４１９号（特公昭４６−３６０７９号）等の明細書に記
載されている電気泳動映像写真法によって画像を形成す
ることもできる。

以下に本発明の実施例に基づいて具体的に詳細に示す、
ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

合成例 例示化合物（３）の合成 Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）、Ｎ’−フェニルチオバル
ビッール酸３３、Ｉｇ（０，１モル）とピリジン２４．
０ｇ　（０，３モル）とをクロロフォルム１１に溶解し
、これに塩化アセチル１２゜１ｇ（０，１５モル）を水
冷下で滴下し、室温にて２時間１ｔ　ｔ４’する。その
後、溶媒を減圧下にて留去した後エタノール５００−を
加え攪拌・冷却すると淡黄色の固体が析出する。ろ別に
より得られた淡黄色固体をエタノール３１から再結晶し
て２３ｇ（収率６６％）で目的の例示化合物（３）を得
た。

元素分析： Ｃａ１ｃ（Ｘ） ３、５２ ５７、　９９ ７、５１ ９、５１ ８．６０ Ｆｏｕｎｄ（χ） ３、４９ ５７．９５ ７、６１ ９、６７ ８、６８ ＮＭＲ：　　δ　２．８　　　　　　　ｓ３Ｈδ　７．
　１−７．　７　　　ｍ　　９Ｈδ　１７．３　　　　
　　　ｓｌＨ ＭＡＳＳ：Ｍ　　　　３７２ 実施例１ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）１ｇを１．
２−ジクロロエタン２０ｄに溶解して溶液を作り、これ
に２５■の２．６−ジーｔ−フ゛チル−４−（４−（Ｎ
−メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミノ）スチリル〕チ
アピリリウムテトラフルオロボレートを添加した。

厚さ５０ｎｍのＩｎ＊Ｏ＊蒸着層を有する厚さ１００μ
ｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（
ＩｎｚＯｓ導電化ＰＥＴフィルム）に上記溶液をコーテ
ィングしたのち、乾燥して溶剤を除去し、厚さ５μｍの
光導電層（ｉｔ電子写真感光層を形成し、電子写真フィ
ルムＮｃｌ（比較例）を作成した。

上記溶液の一部を取り出して、ＰＶＣｚｌＯＯ重量部に
対し第１表の例示化合物を記載の重量部に添加した溶液
を作り、この溶液を上記と同しＩｎｚＯｚ導電化ＰＥＴ
フィルムの上にコーティングして乾燥し溶剤を除去し、
厚さ５μｍの光導電層を設け、電子写真フィルム階２〜
ＮＩＬＩＯを作成した。

ｋｌからｋｌＯの電子写真フィルムの光導電層の感度を
測定し、初期電位（５００Ｖ）が光減衰によりＩ／２に
なる露光量（Ｅ５０）、１／１０になる露光量（Ｅ９０
）を第１表に示した。光源は６３０ｎｍ単色光を用いた
。

実施例２ 実施例１の２．６−ジーｔ−ブチル−４−〔４−（Ｎ−
メチル−Ｎ−２−シアノエチルアミノスチリル〕チアピ
リリウムテトラフルオロボレート２５１ｇの代わりに２
．６−ジーｔ−ブチル−４−（４−（Ｎ、Ｎ−ジクロロ
エチルアミノスチリル〕チアピリリウムテトラフルオロ
ポレート２５＋ａｇ、ローダミンＢ　（Ｃ，１，＃４５
１７０）２５■を用いたほかは実施例１のＮ１１ｌ、隘
２と同様にして、電子写真フィルムｋｌｌＳＮａ１３、
ＮｌＸ１５　（比較例）、及び阻１２、Ｎ１１ｌ１４、
Ｎ１１１６（実施例）を得て実施例１と同様の方法に従
い、感度を測定した。その結果を第２表に示す。

実施例３ 下記のヒドラゾン化合物０．４ｇ ポリカーボネート（レキサン）０．８ｇ、下記のチアピ
リリウム塩色素２．０＋ｇを１．　２ジクロロエタン２
０−に溶解した液を作成した。

この液を厚さ３０λパラジウムを蒸着した７５μのポリ
エチレンテレフタレートフィルム（パラジウム導電化Ｐ
ＥＴフィルム）にコーティングしたのち、乾燥して溶剤
を除去し、厚さ５μの電子写真感光層を形成し、電子写
真フィルムＮａ１７（比較例）を作成した。

上記の液にさらに例示化合物（２）を０．０２ｇ添加し
た液を作成し、同様にしてパラジウム導電化ＰＥＴフィ
ルムに厚さ５μの電子写真感光層を形成した、電子写真
フィルム阻１８を作成した。

前例にしたがって感度測定を行った結果を示す。

電子写真フィルムＮ（Ｌｉ２（比較例）Ｅ５０−　　３
２５　　ｅｒｇ／ｃｄ Ｅ９０＝　　４１００　　ｅｒｇ／ｃｊ電子写真フィル
ムｋｌＢ（比較例） Ｅ５０＝　　　１６０　　ｅｒｇ／ｃｄＥ９０＝　　４
１００　　ｅｒｇ／ｃｄ（発明の効果） 本発明により、有機光導電性化合物を増感する新規な増
感剤が得られ、これをもちいることにより高感度な光導
電性組成物および電子写真感光体を提供することができ
た。透明性の色素増感タイプの電子写真感光体を得よう
とする場合に、特に高感度で有用な感光体を得ることが
できた。

表１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機光導電性化合物および下記の一般式〔 I 〕
   もしくは一般式〔II〕で表される化合物を少なくとも１
   種含有する光導電性組成物。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕ないし〔II〕において、Ｚは硫黄原子ま
   たは酸素原子を表す。Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、
   置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有して
   いてもよいアリール基、もしくは置換基を有していても
   良いアラルキル基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２とは同一であ
   っても互いに異なった基であっても良い。 一般式〔 I 〕において、Ａは置換もしくは無置換のア
   ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もし
   くは無置換のアラルキル基、または置換基を有していて
   も良い１価の複素環基を表す。 一般式〔II〕において、Ｂは置換基を有していても良い
   アルキレン基、置換基を有していても良いアリーレン基
   、ポリメチン基、もしくは置換基を有していても良いア
   ラルキレン基を表す。
2. （２）導電性基体上に有機光導電性化合物および下記の
   一般式〔 I 〕もしくは一般式〔II〕で表される化合物
   を少なくとも１種含有する層を有する電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕ないし〔II〕において、Ｚは硫黄原子ま
   たは酸素原子を表す。Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、
   置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有して
   いてもよいアリール基、もしくは置換基を有していても
   良いアラルキル基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２とは同一であ
   っても互いに異なった基であっても良い。 一般式〔 I 〕において、Ａは置換もしくは無置換のア
   ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もし
   くは無置換のアラルキル基、または置換基を有していて
   も良い１価の複素環基を表す。 一般式〔II〕において、Ｂは置換基を有していても良い
   アルキレン基、置換基を有していても良いアリーレン基
   、ポリメチン基、もしくは置換基を有していても良いア
   ラルキレン基を表す。