JPS6268819A - オルガノポリシロキサンの安定化方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサンの安定化方法Info
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- JPS6268819A JPS6268819A JP61216091A JP21609186A JPS6268819A JP S6268819 A JPS6268819 A JP S6268819A JP 61216091 A JP61216091 A JP 61216091A JP 21609186 A JP21609186 A JP 21609186A JP S6268819 A JPS6268819 A JP S6268819A
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- nitride chloride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
- C08G77/34—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、触媒としての窒化塩化燐の存在で、Ｓ１結合
酸素を有する有機珪素化合物の縮合および／または平衡
化によって製造されたオルガノシロキサンを安定化する
方法に関する。
酸素を有する有機珪素化合物の縮合および／または平衡
化によって製造されたオルガノシロキサンを安定化する
方法に関する。
従来の技術
窒化塩化燐の存在で、Ｓ１結合酸素を有する有機珪素化
合物の縮合および／または平衡化によって製造されたオ
ルガノポリシロキサンは、反応後に窒化塩化燐が非活性
化されないと、貯蔵中にその分子量、ひいては粘度を変
化させる。
合物の縮合および／または平衡化によって製造されたオ
ルガノポリシロキサンは、反応後に窒化塩化燐が非活性
化されないと、貯蔵中にその分子量、ひいては粘度を変
化させる。
例えば米国特許第３．３ ’９８，１７６号［１，９６
８年 □を窒化塩化燐中の塩素１当量当り１〜１．５当
量の第三アミンと反応させることによって変化させるこ
とは公知である。
８年 □を窒化塩化燐中の塩素１当量当り１〜１．５当
量の第三アミンと反応させることによって変化させるこ
とは公知である。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、縮合および／または平衡化を促進する
触媒としての窒化塩化燐と共に、Ｓｉ結合酸素を有する
有機珪素化合物の縮合および ／または平衡化によって
得られ、従って安定化前には窒化塩化燐またはオルガノ
シロキサンの縮合および／または平衡化を促進する窒化
塩化燐の反応生成物を含有するオルガノポリシロキサン
を、前記燐化合物と毒性のほとんどない無臭の安価な物
質との反応によって粘度変化に対して安定化することで
あった。
触媒としての窒化塩化燐と共に、Ｓｉ結合酸素を有する
有機珪素化合物の縮合および ／または平衡化によって
得られ、従って安定化前には窒化塩化燐またはオルガノ
シロキサンの縮合および／または平衡化を促進する窒化
塩化燐の反応生成物を含有するオルガノポリシロキサン
を、前記燐化合物と毒性のほとんどない無臭の安価な物
質との反応によって粘度変化に対して安定化することで
あった。
本発明のもう一つの課題は、前記燐化合物、その反応−
および非活性化生成物を前記オルガノポリシロキサンか
ら殆ど完全に除去することであつ′た。
および非活性化生成物を前記オルガノポリシロキサンか
ら殆ど完全に除去することであつ′た。
問題点を解決するだめの手段
前゛記課題は本発明により、前記燐化合物を、２価また
は３価の金属、特にマグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛またはア〃ミニウムの酸化物
、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１種類と反応させ
、次に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸繊お□よび
／またはこのまたはこれらの化合物と前記燐化合物との
反応生成物から成る固体をオルガノポリシロキサンから
分離することによって解決される。
は３価の金属、特にマグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛またはア〃ミニウムの酸化物
、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１種類と反応させ
、次に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸繊お□よび
／またはこのまたはこれらの化合物と前記燐化合物との
反応生成物から成る固体をオルガノポリシロキサンから
分離することによって解決される。
本発明により粘度変化に対して安定化されるオルガノポ
リシロキサンは、好ましくは一般式：％式％） で示されるものである。式中Ｒは、水素が直接結合され
た珪素原子それぞれに、また炭化水素基も結合されると
いう条件で、同じかまたは異なる、場合により置換され
た１価炭化水素基または水素を表わし、Ａは水素または
式：％式％ 〔式中Ｒは前記のものを表わし、Ｒ′は酸素を介して珪
素に結合され、場合により置換された１価の炭化水素基
を表わし、ａは０，１．２又は３である〕で示される基
を表わし、ｍは少なくとも４の値の整数である。
リシロキサンは、好ましくは一般式：％式％） で示されるものである。式中Ｒは、水素が直接結合され
た珪素原子それぞれに、また炭化水素基も結合されると
いう条件で、同じかまたは異なる、場合により置換され
た１価炭化水素基または水素を表わし、Ａは水素または
式：％式％ 〔式中Ｒは前記のものを表わし、Ｒ′は酸素を介して珪
素に結合され、場合により置換された１価の炭化水素基
を表わし、ａは０，１．２又は３である〕で示される基
を表わし、ｍは少なくとも４の値の整数である。
頻繁に使用されるこのような式によっては表わせられな
いが、゛式Ｓ ｉＲ２０の単位の最高５ｍｏ１％までは
、程度の差こそあれ回避することの難しい不純物として
大抵存在する他のシロキサン単位、例えば式Ｒ８１Ｏｙ
２ （Ｒは前記のものを表わす）の単位、Ｓ ｉ ０
４７２単位または前記式のモノオルガノシロキサン単位
およびＳ ｉ Ｏ，７２単位によって交換されていても
よい。
いが、゛式Ｓ ｉＲ２０の単位の最高５ｍｏ１％までは
、程度の差こそあれ回避することの難しい不純物として
大抵存在する他のシロキサン単位、例えば式Ｒ８１Ｏｙ
２ （Ｒは前記のものを表わす）の単位、Ｓ ｉ ０
４７２単位または前記式のモノオルガノシロキサン単位
およびＳ ｉ Ｏ，７２単位によって交換されていても
よい。
本発明により安定化すべきオルガノポリシロキサン中の
１価炭化水素基ＲまたはＳｉＣ結合炭化水素基の例は、
アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基およびＢ−ブチル基：アル
ケニル基：ビニル基およびアリル基；アリール基：フェ
ニル基；アルカリル基：トルイル基およびキシリル基：
アラルキル基：ベンジル基である。
１価炭化水素基ＲまたはＳｉＣ結合炭化水素基の例は、
アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基およびＢ−ブチル基：アル
ケニル基：ビニル基およびアリル基；アリール基：フェ
ニル基；アルカリル基：トルイル基およびキシリル基：
アラルキル基：ベンジル基である。
本発明により安定化すべきオルガノポリシロキサン中の
置換されだ１価炭化水素基Ｒまたは置換されたＳｉＣ結
合炭化水素基の例は、シアンアルキル基、スなわちβ−
シアンエチル基：ハロゲン化炭化水素基、すなわちハロ
ゲンアリール基、例えば３，３，３−）ＩＪフルオルプ
ロピル基：およびハロゲンアリール基、例えば０−ｌｍ
−またはｐ−クロルフェニル基でアル。
置換されだ１価炭化水素基Ｒまたは置換されたＳｉＣ結
合炭化水素基の例は、シアンアルキル基、スなわちβ−
シアンエチル基：ハロゲン化炭化水素基、すなわちハロ
ゲンアリール基、例えば３，３，３−）ＩＪフルオルプ
ロピル基：およびハロゲンアリール基、例えば０−ｌｍ
−またはｐ−クロルフェニル基でアル。
好ましくは、本発明により安定化すべきオルガノポリシ
ロキサン中のｓｉｃ結合有機基の数の少なくとも５０係
は、比較的利用し易いためにメチル基である。場合によ
り存在するその他の８’１０結合有機基は好ましくはビ
ニル基またはフェニル基である。また好ましくはｓｉ結
合水素が存在していてもよい。
ロキサン中のｓｉｃ結合有機基の数の少なくとも５０係
は、比較的利用し易いためにメチル基である。場合によ
り存在するその他の８’１０結合有機基は好ましくはビ
ニル基またはフェニル基である。また好ましくはｓｉ結
合水素が存在していてもよい。
酸素を介してＳｌに結合された置換および未置換炭化水
素基Ｒ１の例は、メトキシ基、エトキシ基およびメトキ
シエチレンオキシ基（０’Ｈ３ＱＣ！Ｈ２ＯＨ２Ｏ−）
ならびに基Ｒによって置換されたフェノキシ基である。
素基Ｒ１の例は、メトキシ基、エトキシ基およびメトキ
シエチレンオキシ基（０’Ｈ３ＱＣ！Ｈ２ＯＨ２Ｏ−）
ならびに基Ｒによって置換されたフェノキシ基である。
オルガノポリシロキサンを本発明によりその粘度の変化
に対して安定化することのできる徒粘度は、２５℃で大
抵２〜Ｉ Ｄ Ｏ００ｍｐａ、ｅである。
に対して安定化することのできる徒粘度は、２５℃で大
抵２〜Ｉ Ｄ Ｏ００ｍｐａ、ｅである。
本発明方法は、前記式においてＡが水素または式−８ｉ
’Ｒ３の基、すなわち□トリメチルシリル基またはジメ
チルビニルシリル基であるか、またはＡの一部が水素を
表わし、残りのＡが式−＋３ｉＲ３の基を表わすような
オルガノポリシロキサンにとって極めて重要である。
’Ｒ３の基、すなわち□トリメチルシリル基またはジメ
チルビニルシリル基であるか、またはＡの一部が水素を
表わし、残りのＡが式−＋３ｉＲ３の基を表わすような
オルガノポリシロキサンにとって極めて重要である。
１種のオルガノポリシロキサンを安定化することができ
る。しかしまた少なくとも２種類の異なるオルガノシロ
キサンの混合物も安定化することができる。
る。しかしまた少なくとも２種類の異なるオルガノシロ
キサンの混合物も安定化することができる。
粘度変化に対して本発明により安定化されるオルガノポ
リシロキサンが含有する窒化塩化燐は、五塩化燐４００
重量部と塩化アンモニウムとの反応によって製造された
もの〔例えば“ベリヒテ・デル・ドイツチェンｅヒエー
ミツシエン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅ
ｒ ＤｅｕｔｓｃｈｅｎＣ！ｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅ
５ｅ１１ｓｃｈａｆｔ “５７巻、１９２４．１３４５
頁参照〕、および／または五塩化燐２ｍ０１と塩化アン
モニウム１ ｍｏｌとの反応によって得られるもの〔例
えば米国特許 第３，８３９．３８８号、１９７４年１０月１日発行、
ｓ、 ＝ツチェ（Ｎ１ｔｚｓｃｈｅ ）等、ワラカー−
ヒエミー ＧｍｂＨ参照〕である。後者の種類の窒化塩
化燐が好ましい。
リシロキサンが含有する窒化塩化燐は、五塩化燐４００
重量部と塩化アンモニウムとの反応によって製造された
もの〔例えば“ベリヒテ・デル・ドイツチェンｅヒエー
ミツシエン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅ
ｒ ＤｅｕｔｓｃｈｅｎＣ！ｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅ
５ｅ１１ｓｃｈａｆｔ “５７巻、１９２４．１３４５
頁参照〕、および／または五塩化燐２ｍ０１と塩化アン
モニウム１ ｍｏｌとの反応によって得られるもの〔例
えば米国特許 第３，８３９．３８８号、１９７４年１０月１日発行、
ｓ、 ＝ツチェ（Ｎ１ｔｚｓｃｈｅ ）等、ワラカー−
ヒエミー ＧｍｂＨ参照〕である。後者の種類の窒化塩
化燐が好ましい。
窒化塩化燐を用いる、Ｓｉ結合酸素を有する有機珪素化
合物の縮合または平衡化によってまたは縮合および平衡
化によって得られたオルガノポリシロキサンが、安定化
前に実際に窒化塩化燐を含有するかまたは窒化塩化燐の
他にまたは窒化塩化燐の代りに、縮合または平衡化、ま
たは縮合および平衡化を促進する、窒化塩化燐と例えば
オルガノポリシロキサンとの反応生成物を含有するかど
うかは明らかではない。従って前記反応生成物の種類も
挙げることはできない。しかしまた、窒化塩化燐を用い
て、Ｓ１結含酸素を有する有機珪素化合物の縮合または
平衡化によって得られたオルガノポリシロキサン中の該
反応生成物の存在を、安定化前に完全に排除することも
許されない。
合物の縮合または平衡化によってまたは縮合および平衡
化によって得られたオルガノポリシロキサンが、安定化
前に実際に窒化塩化燐を含有するかまたは窒化塩化燐の
他にまたは窒化塩化燐の代りに、縮合または平衡化、ま
たは縮合および平衡化を促進する、窒化塩化燐と例えば
オルガノポリシロキサンとの反応生成物を含有するかど
うかは明らかではない。従って前記反応生成物の種類も
挙げることはできない。しかしまた、窒化塩化燐を用い
て、Ｓ１結含酸素を有する有機珪素化合物の縮合または
平衡化によって得られたオルガノポリシロキサン中の該
反応生成物の存在を、安定化前に完全に排除することも
許されない。
窒化塩化燐またはオルガノポリシロキサンの縮合または
平衡化を促進する同窒化塩化燐の反応生成物を含有する
オルガノポリシロキサンの製造は一般に公知であって、
例えば法王の刊行物に詳細に記載されている： 米国特許第２．８３０，９６７号（１９５８年 ゛４
月１５日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラカー・ヒエミー
ＧｍｂＨ）、米国特許第２，９９０，４１９号（１９６
１年６月２７日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラカー・ヒエ
ミー Ｇｍ’ｂＨ） 、米国特許第３．１８６．９６７
号（１９６５年６月１日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラカ
ー拳ヒエミー’ ＧｍｂＨ）、英国特許第１０４９１
８８号（１９６（Ｉｓ年１２月２３日発行、ワラカー・
ヒエミー ＧｍｂＨ）、米国特許第３，３９８，１７６
号（１９６８年８月２０日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラ
カー・ヒエミー ＧｍｂＨ）、米国特許第３．７０６．
７７５号（１９７２年１２月１９日発行、Ｓ、ニラチェ
等、ワラカー争ヒエミー ＧｍｂＨ） 、米国特許第３
，６５２．７１１号［１９７２年３月２８日発行、Ｈ，
）リーム（Ｔｒｉｅｍ ）等、ワラカー・ヒエミー Ｇ
ｍｂＨ）、カナダ国特許第８０９２２９号（１９６９年
３月２５日発行、ワラカー・ヒエミー ＧｍｂＨ）なら
びに米国特許 第３．８３９，３８８号（１９７４年１０月１日発行、
ｓ、ニラチェ等、ワラカー・ヒエミーＧｍｂＨ） （上
記刊行物それぞれの開示はまた、本発明の記載部分を成
す）。
平衡化を促進する同窒化塩化燐の反応生成物を含有する
オルガノポリシロキサンの製造は一般に公知であって、
例えば法王の刊行物に詳細に記載されている： 米国特許第２．８３０，９６７号（１９５８年 ゛４
月１５日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラカー・ヒエミー
ＧｍｂＨ）、米国特許第２，９９０，４１９号（１９６
１年６月２７日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラカー・ヒエ
ミー Ｇｍ’ｂＨ） 、米国特許第３．１８６．９６７
号（１９６５年６月１日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラカ
ー拳ヒエミー’ ＧｍｂＨ）、英国特許第１０４９１
８８号（１９６（Ｉｓ年１２月２３日発行、ワラカー・
ヒエミー ＧｍｂＨ）、米国特許第３，３９８，１７６
号（１９６８年８月２０日発行、Ｓ、ニラチェ等、ワラ
カー・ヒエミー ＧｍｂＨ）、米国特許第３．７０６．
７７５号（１９７２年１２月１９日発行、Ｓ、ニラチェ
等、ワラカー争ヒエミー ＧｍｂＨ） 、米国特許第３
，６５２．７１１号［１９７２年３月２８日発行、Ｈ，
）リーム（Ｔｒｉｅｍ ）等、ワラカー・ヒエミー Ｇ
ｍｂＨ）、カナダ国特許第８０９２２９号（１９６９年
３月２５日発行、ワラカー・ヒエミー ＧｍｂＨ）なら
びに米国特許 第３．８３９，３８８号（１９７４年１０月１日発行、
ｓ、ニラチェ等、ワラカー・ヒエミーＧｍｂＨ） （上
記刊行物それぞれの開示はまた、本発明の記載部分を成
す）。
窒化塩化燐またはオルガノポリシロキサンの縮合または
平衡化、または縮合および平衡化を促進する窒化塩化燐
の反応生成物を含有するオルガノポリシロキサンの製造
の場合には、その都度窒化塩化燐を、縮合および／また
は平衡化を促進すべき有機珪素化合物の全重量に対して
好ましくはｏ、ｏ ｏ ｉ〜０．０５重量係、特に０．
００２〜０．０６重量係の量で使用する。
平衡化、または縮合および平衡化を促進する窒化塩化燐
の反応生成物を含有するオルガノポリシロキサンの製造
の場合には、その都度窒化塩化燐を、縮合および／また
は平衡化を促進すべき有機珪素化合物の全重量に対して
好ましくはｏ、ｏ ｏ ｉ〜０．０５重量係、特に０．
００２〜０．０６重量係の量で使用する。
２価または３価の酸化物、゛水酸物または炭酸塩として
は、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛お
よびアルミニウム金属のもの、例えば酸化マグネシウム
、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、
炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、水酸化亜鉛および水酸化アルミニウムが好
ましい。
は、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛お
よびアルミニウム金属のもの、例えば酸化マグネシウム
、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、
炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、水酸化亜鉛および水酸化アルミニウムが好
ましい。
前記酸化物が高温熱処理酸化物、つまり℃を越える温度
で処理された酸化物ではありえないことは当業者にとっ
て明らかである、それというのもこのような酸化物は反
応が遅いからである。同様にこのような酸化物の天然高
温変態、例えば鋼玉も使用されない。
で処理された酸化物ではありえないことは当業者にとっ
て明らかである、それというのもこのような酸化物は反
応が遅いからである。同様にこのような酸化物の天然高
温変態、例えば鋼玉も使用されない。
２価または３価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の
１種類を使用することができるが、またこれらの化合物
の少なくとも２種類を含有する混合物も使用してよい。
１種類を使用することができるが、またこれらの化合物
の少なくとも２種類を含有する混合物も使用してよい。
２価また６価の金属の酸化物、水酸化物および／または
炭酸塩は、特に燐１グラム原子当り５〜１００グラム当
量、特に１０〜５０グラム当量の量で使用する。本発明
による方法は好ましくは０℃〜２００℃で、特に室温〜
１８０℃で実施する。本発明による方法は、周囲大気の
圧力で、つまり例えば１０２ ＯｈＰａ （絶対）で、
またはより高いまたはより低い圧力で行うことができる
。該方法は段階的に、半連続的にまたは全連続的に行っ
てもよい。
炭酸塩は、特に燐１グラム原子当り５〜１００グラム当
量、特に１０〜５０グラム当量の量で使用する。本発明
による方法は好ましくは０℃〜２００℃で、特に室温〜
１８０℃で実施する。本発明による方法は、周囲大気の
圧力で、つまり例えば１０２ ＯｈＰａ （絶対）で、
またはより高いまたはより低い圧力で行うことができる
。該方法は段階的に、半連続的にまたは全連続的に行っ
てもよい。
本発明方法で使用される、２価および／または６価金属
の酸化物、水酸化物および／または炭酸塩は、窒化塩化
燐またはこのものの反応生成物と反応しかつこの反応に
よって生じた生成物を吸着する。
の酸化物、水酸化物および／または炭酸塩は、窒化塩化
燐またはこのものの反応生成物と反応しかつこの反応に
よって生じた生成物を吸着する。
反応後に、固体、つまり酸化物、水酸化物および／また
は炭酸塩ならびにこれらに結合された反応生成物が、こ
れらの化合物と、窒化塩化燐またはこのものと有機珪素
化合物との反応生成物との反応から分離される。これは
例えば濾過または遠心分離によって行うことができる。
は炭酸塩ならびにこれらに結合された反応生成物が、こ
れらの化合物と、窒化塩化燐またはこのものと有機珪素
化合物との反応生成物との反応から分離される。これは
例えば濾過または遠心分離によって行うことができる。
このようにして処理されたオルガノポリシロキサンは窒
化塩化燐およびその後続生成物を殆ど完全に含有してお
らず、これは就中、得られたオルガノポリシロキサンの
低電導率として現われる。
化塩化燐およびその後続生成物を殆ど完全に含有してお
らず、これは就中、得られたオルガノポリシロキサンの
低電導率として現われる。
前記酸化物、水酸化物および／または炭酸塩による窒化
塩化燐またはその反応生成物を含有するオルガノポリシ
ロキサンの処理は、使用した窒化塩化燐の量または使用
した酸化物、水酸化物および／または炭酸塩の量に応じ
て０．５時間〜２日、好ましくは１時間〜１日の間行う
。
塩化燐またはその反応生成物を含有するオルガノポリシ
ロキサンの処理は、使用した窒化塩化燐の量または使用
した酸化物、水酸化物および／または炭酸塩の量に応じ
て０．５時間〜２日、好ましくは１時間〜１日の間行う
。
本発明方法で使用される物質相互の良好な分配を保証す
るだめには、窒化塩化燐またはオルガノポリシロキサン
の縮合および／または平衡化を促進する窒化塩化燐の反
応生成物を含有するオルガノポリシロキサンおよび本発
明により使用される、２価または６価の金属の酸化物、
水酸化物または炭酸塩から成る混合物を、好ましくは例
えば遊星形ミキサー、二軸スクリューニーダ−または歯
車ポンプ中で運動させる。
るだめには、窒化塩化燐またはオルガノポリシロキサン
の縮合および／または平衡化を促進する窒化塩化燐の反
応生成物を含有するオルガノポリシロキサンおよび本発
明により使用される、２価または６価の金属の酸化物、
水酸化物または炭酸塩から成る混合物を、好ましくは例
えば遊星形ミキサー、二軸スクリューニーダ−または歯
車ポンプ中で運動させる。
本発明により安定化されたオルガノポリシロキサンは、
従来公知の方法により安定されたオルガノポリシロキサ
ンも使用することができたすべての用途に対して、例え
ば糸状滑材として、オルガノポリシロキサンエラストマ
ーおよび粘着物質拒絶性被覆の製造のために使用するこ
とができる。さらに安定化されだすルガノポリシロキサ
ンは、変圧器油、絶縁油として、まだ例えば電子工学で
使用するだめの絶縁性シ゛リコーンゴムの出発物質とし
て適当である。
従来公知の方法により安定されたオルガノポリシロキサ
ンも使用することができたすべての用途に対して、例え
ば糸状滑材として、オルガノポリシロキサンエラストマ
ーおよび粘着物質拒絶性被覆の製造のために使用するこ
とができる。さらに安定化されだすルガノポリシロキサ
ンは、変圧器油、絶縁油として、まだ例えば電子工学で
使用するだめの絶縁性シ゛リコーンゴムの出発物質とし
て適当である。
法王の実施例で使用した窒化塩化燐は次のようにして製
造したニ ラ アトクロルエタンＪｏｏｏｍｌ中の五塩化燐４１７、！
？（２ｍｏｌ）および塩化アンモニウム５３．５．９
（１ｍｏｌ）から成る混合物を加熱して１２時間還流下
に煮沸した。このようにして得られた淡黄色溶液から、
１６０℃で、圧力を約１．３３ ｈＰａ （絶対）まで
低下させて揮発分を除去した。残留物として黄色を帯び
た結晶が残る。
造したニ ラ アトクロルエタンＪｏｏｏｍｌ中の五塩化燐４１７、！
？（２ｍｏｌ）および塩化アンモニウム５３．５．９
（１ｍｏｌ）から成る混合物を加熱して１２時間還流下
に煮沸した。このようにして得られた淡黄色溶液から、
１６０℃で、圧力を約１．３３ ｈＰａ （絶対）まで
低下させて揮発分を除去した。残留物として黄色を帯び
た結晶が残る。
このものは大体において式：
Ｃ１３ＰＮＰＣＩ！２ＮＰＣ１３・ＰＣ！。
で示される化合物から成る。
実施例
例 １
２５℃で２５ ｍｒｕ”／ｅの粘度を有するα、ω−ビ
スートリメチルシロキシーポリメチル水素シロキサン７
２０ｇおよび２５℃で１００龍２／８の粘度を有するα
、ω−ビス−トリメチルシロキシ−ポリジメチルシロキ
サン２９６ｇに、ジクロルメタン中の窒化塩化燐の２５
重量係溶液Ｑ、２ｍｌを加えた。８０℃で、圧力１０２
０ ｈＰａで８時間の攪拌後に、このバッチを二分し、
−半（試料Ａ）にトリイソノニルアミン１ｍｌを、室温
で１時間攪拌した。該反応混合物の他の半分（試料Ｂ）
に酸化マグネシウム〔製造者：リュネプルク（ＬＭｎθ
ｂｕｒｇ ）在フイルマ・マグネージウム（Ｆｉｒｍａ
Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ） ＧｍｂＨ］ ３ 、ｊｉ＋
を入れ、室温で１時間攪拌し、次に濾過した。
スートリメチルシロキシーポリメチル水素シロキサン７
２０ｇおよび２５℃で１００龍２／８の粘度を有するα
、ω−ビス−トリメチルシロキシ−ポリジメチルシロキ
サン２９６ｇに、ジクロルメタン中の窒化塩化燐の２５
重量係溶液Ｑ、２ｍｌを加えた。８０℃で、圧力１０２
０ ｈＰａで８時間の攪拌後に、このバッチを二分し、
−半（試料Ａ）にトリイソノニルアミン１ｍｌを、室温
で１時間攪拌した。該反応混合物の他の半分（試料Ｂ）
に酸化マグネシウム〔製造者：リュネプルク（ＬＭｎθ
ｂｕｒｇ ）在フイルマ・マグネージウム（Ｆｉｒｍａ
Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ） ＧｍｂＨ］ ３ 、ｊｉ＋
を入れ、室温で１時間攪拌し、次に濾過した。
両試料は、同一粘度（２５℃で６４龍２／Ｂ）および同
一のＳｉ結合水素分（１，２重量係）を有していた。し
かし両試料は、抵抗率ρおよびＸ線螢光分析（ＲＦＡ
）によって測定された燐分については相違している： ρ〔Ω・ｍ〕 燐測定（ＲＦＡ） 試料Ａ５・ １０１１ 十 試料Ｂ８・１０１２ − １新鮮“酸化マグネシウム中にはＲＦＡによって燐は検
出できなかったが、濾取した固体はＲＦＡによって測定
可能の燐量を含有していた。
一のＳｉ結合水素分（１，２重量係）を有していた。し
かし両試料は、抵抗率ρおよびＸ線螢光分析（ＲＦＡ
）によって測定された燐分については相違している： ρ〔Ω・ｍ〕 燐測定（ＲＦＡ） 試料Ａ５・ １０１１ 十 試料Ｂ８・１０１２ − １新鮮“酸化マグネシウム中にはＲＦＡによって燐は検
出できなかったが、濾取した固体はＲＦＡによって測定
可能の燐量を含有していた。
例２
２５０℃で１８０ ｍｍ’／θの粘度を有するα。
ω−ジヒｒロキシーポリジメチルシロキサン１０００ｇ
および２５℃で３０ ｍｍ２／Ｓの粘度を有するα、ω
−ジビニルーポリジメチルシロキサン１２５Ｉに、窒化
塩化燐の２５重量係溶液０．１５７Ｍ！を加えた。８０
℃で、圧力５〜１０ｈＰａで４時間攪拌した後バッチを
二分し、−半（試料Ｃ）にトリオクチルアミンＱ、５ｍ
Ｊを加え、室温、１０１０ ｈＰａで２時間攪拌し、次
に濾過した。
および２５℃で３０ ｍｍ２／Ｓの粘度を有するα、ω
−ジビニルーポリジメチルシロキサン１２５Ｉに、窒化
塩化燐の２５重量係溶液０．１５７Ｍ！を加えた。８０
℃で、圧力５〜１０ｈＰａで４時間攪拌した後バッチを
二分し、−半（試料Ｃ）にトリオクチルアミンＱ、５ｍ
Ｊを加え、室温、１０１０ ｈＰａで２時間攪拌し、次
に濾過した。
両試料は同一粘度（２５℃で８８０朋２／８）および同
一量のビニルジメチルシロキシ基（０，９ｍｏｌ係）を
有していた。
一量のビニルジメチルシロキシ基（０，９ｍｏｌ係）を
有していた。
ρ〔Ω・α〕 燐測定（ＲＦＡ）
試料Ｃ６・ １０１２ 十
試料Ｄ４・ １［１１４−
ゝゝ新鮮“な酸化アルミニウム中には燐はＲＦＡによっ
て検出できなかったけれども、濾取した固体はＲＦＡに
よって測定可能の燐量を含有していた。
て検出できなかったけれども、濾取した固体はＲＦＡに
よって測定可能の燐量を含有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、安定化前に窒化塩化燐またはオルガノポリシロキサ
ンの縮合または平衡化、または縮合および平衡化を促進
する窒化塩化燐の反応生成物を含有するオルガノポリシ
ロキサンを、前記燐化合物と他の化合物との反応による
粘度変化に対して安定化するに当り、前記燐化合物を、
２価または３価の金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩
の少なくとも１種類と反応させ、次に金属酸化物、金属
水酸化物、金属炭酸塩および／またはこのまたはこれら
の化合物と前記燐化合物との反応生成物から成る固体を
オルガノポリシロキサンから分離することを特徴とする
オルガノポリシロキサンの安定化方法。 ２、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛および／またはアルミニウム金属の酸化物、
水酸化物および／または炭酸塩を使用する特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３、酸化物、水酸化物および／または炭酸塩を、オルガ
ノポリシロキサンの製造のために使用した窒化塩化燐中
の燐１グラム原子当り５〜１００グラム当量の量で使用
する特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3533028.7 | 1985-09-16 | ||
| DE19853533028 DE3533028A1 (de) | 1985-09-16 | 1985-09-16 | Verfahren zum stabilisieren von organopolysiloxanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6268819A true JPS6268819A (ja) | 1987-03-28 |
| JPS6314014B2 JPS6314014B2 (ja) | 1988-03-29 |
Family
ID=6281102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61216091A Granted JPS6268819A (ja) | 1985-09-16 | 1986-09-16 | オルガノポリシロキサンの安定化方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4701490A (ja) |
| EP (1) | EP0215470B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6268819A (ja) |
| CA (1) | CA1271486A (ja) |
| DE (2) | DE3533028A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0848877A (ja) * | 1994-06-29 | 1996-02-20 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサンの安定化方法 |
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| DE3903137A1 (de) * | 1989-02-02 | 1990-08-16 | Wacker Chemie Gmbh | Phosphornitridchloride enthaltende zusammensetzungen |
| GB8902936D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| US4962221A (en) * | 1990-03-12 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Chloride reduction in polysiloxanes |
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| DE4216271A1 (de) * | 1992-05-16 | 1993-11-18 | Siegel Rolf | Verfahren zur naßchemischen Oberflächenmodifizierung von Formkörpern aus Organopolysiloxanen sowie Verwendung der Verfahrenserzeugnisse |
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| DE4444173A1 (de) * | 1994-12-12 | 1996-06-13 | Huels Silicone Gmbh | Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen cyclenfreien Polyorganosiloxanen |
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| GB0604583D0 (en) * | 2006-03-08 | 2006-04-19 | Dow Corning | Impregnated flexible sheet material |
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| GB0905507D0 (en) | 2009-03-31 | 2009-05-13 | Dow Corning | Organopol Ysiloxane Compositions Containing An Active Material |
| GB0905502D0 (en) | 2009-03-31 | 2009-05-13 | Dow Corning | Organopolysiloxane emulsions and their production |
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-
1985
- 1985-09-16 DE DE19853533028 patent/DE3533028A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-05-15 US US06/863,277 patent/US4701490A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-21 CA CA000509602A patent/CA1271486A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-16 JP JP61216091A patent/JPS6268819A/ja active Granted
- 1986-09-16 EP EP86112770A patent/EP0215470B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-16 DE DE8686112770T patent/DE3673102D1/de not_active Expired - Lifetime
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| JPH0848877A (ja) * | 1994-06-29 | 1996-02-20 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサンの安定化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6314014B2 (ja) | 1988-03-29 |
| EP0215470A2 (de) | 1987-03-25 |
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| EP0215470B1 (de) | 1990-08-01 |
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| CA1271486A (en) | 1990-07-10 |
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