JPS6263931A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、新規なハロゲン化銀感光材料に関するもので
あり、特に電解により発生した銀イオンを用いて画像形
成を行なうためのハロゲン化銀感光材料に関するもので
ある。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。　近年になってハロゲン化銀を用いた感
光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による常温付
近での湿式処理のみならず、加熱等による熱現像処理を
用いることにより簡易で迅速に画像を得ることのできる
技術が開発されてきた。　また熱現像によって色画像（
カラー画像）を得る方法についても、多くの方法が提案
されている（例えば特開昭５８−５８５４３号、同５８
−７９２４７号、同５Ｂ−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号）。

しかし、これまでのハロゲン化銀感光材料、特に熱現像
感光材料は、画像の最高濃度が充分に高いとは言えず、
現像時の加熱温度、時間等の現像条件を変えて、現像を
促進し、最高濃度を高めようとしても、充分高い最高濃
度が得られず、最低濃度、即ちかぶりも増大するといフ
問題があった。　また現像促進剤を用いたり、有機銀塩
酸化剤を多品−用いて現像を促進し最高濃度を高める１
法も知られているが、このような手段を講じたハロゲン
化銀感光材料、特に熱現像感光材料は保存中に感度低下
、カプリの増加などの写真性の変動が生じ易いという欠
点があった。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、高い最高濃度と低い最低濃度を持つ画
像が得られ、しかも保存安定性が良好なハロゲン化銀感
光材料を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的はＦ記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、導電性物質、バインダーおよび少なくとも１つ
の銀電極をイ１することを特徴とするハロゲ）／化銀感
光材料である。

■　発明の几体的構成 以下、本発明の几体的構成について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、少なくども１つの銀
電極を有する。

本発明では、この銀電極を陽極とし、陽極では銀が酸化
されて酸化銀もしくは銀イオンを生成し、これが熱現像
（物理現像）を促進する。

この時、感光材料中に、特願昭５９−２２８５５１号、
米国特許第４．５００．６２６号、特願昭５８−２２１
５３５号等に記載の４１機銀塩を形成するのに使用し得
るイ１機化合物がイｆ存すれば有機銀塩が「成され熱現
像が促進される。

例えばベンゾトリアゾールやアセチレンを含有する場合
にはベンゾトリアゾール銀やアセチレン銀が形成される
。

本発明における銀電極は、種々の形状のものが使用でき
る。　すなわち、中針電極、多針電極、マトリックス電
極、ヘリカル電極、面状電極、ローラー型電極等のいず
れでもよいが、均一に銀イオンを発生できる形状が望ま
しく、例えば、任意の支持体−Ｌに銀を蒸着したものや
、導電性物質に銀を分散させて必要に応じてバインダー
を加えたり、銀をバインダー中に分散したりして塗布し
たものが好ましい。

本発明の感光材料において銀電極の看在する位置は露光
を妨げない範囲でかつ感光層が存在する側であればいず
れでもよく、例えば支持体上に銀電極を形成させる。支
持体からみて最り層の保護層の上に銀電極を形成させる
、導電性の塗布層中に網目状の銀電極を挿入するなどの
形態が挙げられる。

また、このような銀電極は複数設置してもよい。　この
ような銀電極は、適当な表面処理、例えば酸素過電圧を
」−げる処理、表面積を増加させる処理、研磨、エツチ
ング、化学修飾を施してもよい。　また、銀として、銀
を１ｗｔ％以１−含む銀合金、例えばミッチェル合金、
銀アルミニウム合金、銀スズ合金、銀ニッケル合金等を
用いてもよい。

なお、銀電極は、上記のように、通常層状に形成される
が、このとき、銀４１は、ｏ、ｏｉ〜１０ｇ／ｒｎ’程
度とするのが好ましい。

本発明においては、陽極に対応させて陰極を使用するが
、陰極では、有機化合物の電解還元や水の電解によりア
ミン類、水酸化物等の塩基や、ハロゲン化銀に対する還
元剤を発生することができる形態が望ましい。

この場合の陰極として有機化合物の電解還元による塩基
の生成を目的とするときは、水素ガスの発生を抑えるた
めに水素過電圧が大きい力が望ましく、電極材料として
は、例えば、鉛、スズ、カドミウム、銅、黒鉛、アルミ
ニウムなどが好ましい。　また、水の電解により水酸化
物イオンの発生を目的とするときは、逆に水素過電圧の
小さい方が望ましく、電極材料としては、例えば、鉄、
金、ニッケル、ニッケル鋼、白金、ロジウム、イリジウ
ム、カーボンなどが好ましい。　さらに用いる電解の種
類によっては酸化チタン、酸化スズ、シリコーン・カー
バイド、高分子半導体等の半導体物質も陰極として有用
である。

陰極の形状としては、陽極のところで例示したような種
々のものが使用できる。

また、陰極は、感光材料中に存在させてもよいし、受像
材料中に存在させてもよく、外部に設置してもよい。

前述のように、本発明には「電解により塩基を発生させ
得る化合物」を用いた方が好ましいが、このような化合
物としては種々の化合物が挙げられる。

例えば有機化合物の電解還元を用いる方法としては、ニ
トロおよびニトロ化合物の還元によるアミン類の生成；
ニトリル類の還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物
、アゾ化合物、アゾキシ化合物の還元にょるｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン
類の生成等を挙げることができる。　ｐ−アミノフェノ
ール類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩
基として用いるだけでなくそれらを直接色画像形成物質
として使用することもできる。　また種々の無機塩基存
在下での水の電解によりアルカリ成分を生成させること
ももちろん利用できる。

また、本発明では陽極の電解酸化によって塩基を発生さ
せることもできる。　その代表的な例としては各種脂肪
酸塩の電解を挙げることができる。　この反応によりア
ルカリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の
炭酸塩を極めて効率よく得ることができる。

本発明の感光材料において、前記の陽極と陰極との間に
存在させられる塗布層は、導電性物質を含有する。

導電性物質としては、例えば、塩化アンモニウム、硫酸
アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化
アルミニウム、塩化カルシウム、その他の電解質無機塩
類、塩酸モノメチルまたはモノエチルアミン、塩酸ジメ
チルアミン、塩酸トリエチルアミン、テトラメチルアン
モニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロラ
イド、塩酸ヒドロキシルアミン、その他の電解質、有機
塩類等の１種または２種以上を使用することができる。

本発明には前記の電解質の他に種々の高分子電解質も利
用することができる。　高分子電解質としては例えばカ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールおよ
び繊維素の硫酸エステル、ポリエチレンスルホン酸、ポ
リビニルベンジルトリアルキルアンモニウム、グリコー
ルキトザン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
エチレンスルホン酸、マレイン酸共重合体、ポリリン酸
、ポリビニルピリジン、ポリメタクリル酸アミノエチル
エステル、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミンおよ
びその誘導体、ポリ−ｐ−ジメチルアミノスチレン、メ
タクリル酸−２−ジメチルアミノエチルメタクリレート
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げ
ることができ、また近年注目されている固体高分子電解
質と電極材料とを結合させて一体化したＳＰＥ電極（例
えばメツイオン系ＳＰＥ電極）は本発明に極めて有用で
ある。　なお上記の高分子電解質は適当なｐＨに調整し
た後に実用に供せられる。

本発明においては電解および加熱現像を行なうが、電解
を加熱と同時に行なう場合には、これらの化合物の中で
融点が加熱温度付近もしくはそれ以下であるもの、すな
わち、加熱中に溶融するものが好ましい。　さらにガラ
ス転移点が加熱温度付近もしくはそれ以下にある高分子
電解質も好ましい。

導電性物質がそれ自身で電解質性であると共にバインダ
ーとしての作用を有し、かつ皮膜形成性を有するもので
ある場合には、少なくとも上記の導電性物質を含む組成
物を通常の方法で塗布ないし含浸させ乾燥させることに
よって層を形成させることができる。

または導電性物質が電解質性を有するが、それ自身はバ
インダーとしての作用または皮膜形成性を有しない場合
にはバインダーとしての作用とともに皮膜形成性を有す
るバインダーを導電性物質とともに含有させた組成物を
通常の方法で電極上に塗布ないし含浸させ、乾燥させる
ことによって導電層を形成させることができる。

あるいはまた、導電性物質と必要に応じて他のバインダ
ーを含む組成物を電極上に通常の方法で塗布ないし含浸
させ、乾燥させたのち、水等の極性溶媒を付与して導電
層を形成させることができる。

本発明において、バインダーとしては公知のものを用い
ることができる。

例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、
ポリ塩化ビニリチン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アク
リル系またはメタクリル系樹脂、ポリビニルアルコール
、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、フエ２ノール系樹脂、アミノ−プラスト系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の合成樹脂類、
ゴム誘導体類、硝化綿、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースフタレート等のセルロース誘導体類、その他、ロジ
ンおよびその誘導体類、天然樹脂およびその加工樹脂類
等を使用することができる。

なお、本発明においては、Ｌ記のようなバインダーのな
かで、特にメチルセルロース、エチルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースフタレート、その他のセルロース系樹脂
等を使用することが好ましい。

また画像形成が親水性バインダー中で行なうことが右利
な場合、ゼラチンを使用することが、特に好ましい。

本発明の感光材料は前記の導電性を有する塗布層の少く
とも１層に感光性ハロゲン化銀を含有する。

使用しうるハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれでもよい。

具体的には特願昭５９−２２８５５１号の３５頁〜３６
頁、米国特許第４　、５００　、６２６号第５０欄、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁〜
１０頁等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。　これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算ＩＩＩｇないしｌｏｇ／ｍ’の範囲である。

本発明の感光材料および場合によって用いられる受像材
料に使用される支持体は、処理温度に耐えることのでき
るものである。　一般的な支持体としては、ガラス、紙
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、ア
セチルセルローズフィルム、セルローズエステルフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムおよびそれらに関連したフィルムまた
は樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙支持体も用いることがで
きる。　米国特許第３，６３４，０８９号、同第３．７
２５．０７０号記載のポリエステルは好ましく用いられ
る。

本発明においては、好ましい実施態様としては銀電極を
陽極として電解しつつ加熱現像を行なうが、その際の温
度は６０〜２５０℃が有利であり、特に８０〜１８０℃
が有利である。

電解は乾式でも、溶媒を含浸させた湿式でも行なうこと
ができる。　また印加電圧は直流もしくは直流に一部交
流を重畳させて用いる。

本発明の電解は、基本的には第１図に示すように、支持
体１上に導電性の感光層等からなる画像形成層４を介し
て両側に陽極２および陰極３の二つの電極を配し、両電
極間に電圧を印加することによる。　両電極間に印加す
る電圧および電流密度は導電性の画像形成層の構成によ
り、または電極反応を起させる化合物によりさらには画
像形成方法により大きく異なるので一層に規定できない
。

本発明においては感光性ハロゲン化銀などの添加剤が不
都合に電解酸化または電解還元されるのを防止するため
に必要に応じてこれらを電極と隔離してもよい。　隔離
の方法としては、画像形成剤のマイクロカプセル化や第
２図に示すように、電極（陽極２および陰極３）の少な
くとも一方の側に少なくとも導電性物質を含有する保護
層５を設ける方法等がある。

なお、第３図および第４図には、陽極２および陰極３間
に、保護層５，６を介して画像形成層４を設けた例を示
している。

また第３図の例では、陰極３としてローラー電極が用い
られている。

この場合、ローラー電極側を銀陽極とすれば繰り返し使
用できる利点はあるが、銀陽極の表面状態が変化するの
で再現性が悪くなる欠点を有している。

第４図の例では支持体上に陰極３として網目状の電極が
用いられている。

いずれの方法においても画像形成層は一層でもまた特開
昭５９−１８０５５０号に記載のように複数の層に分か
れていてもよい。　また必要に応じて任意の支持体（例
えば各種の紙、各種の樹脂のフィルム、シート状物ある
いは板状物、セラミック材料等）に少なくとも陽極２を
形成させればよい。

本発明においては、前にも述べたように電解しつつ加熱
現像を行うが、この場合加熱により感光材料が高温にな
っている状態で通電電解を行なわせているため、感光材
料の抵抗が下がり、電解効率が高くなる。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用するこ
ともできる。　この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金
属塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必
要である。

このような有機金属塩は、熱現像感光材料を５０℃以上
、好ましくは６０℃以上の温度に加熱して現像する場合
に有効である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７頁〜
３９頁、米国特許第４゜５００．６２６号第５２欄〜第
５３欄等に記載の化合物がある。　また特願昭５８−２
２１５３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
ｏ、ｏｉないし１０モル、好ましくは０．Ｏｌないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ｍ’が
適当である。

一般に本発明による場合は、比較的少量の有機銀塩で充
分な画像濃度が達成できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオギソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号。

同６Ｃ）−１４０３３５号、リザーチ拳ディスクロージ
ャー誌、１９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ　１７０
２９）等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３
９号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２，９３３．３９０号、同第３，６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５゜６
１３吟、同第３　、６１５　、６４　ｔ　１；、同第３
．６１７，７９５号−１同第３　、６３５　、−／’　
２１−号に記載、のちの等）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成峙
もしくはその前後でもよいｌ２、米国特許第４，１８３
，７５６号−１同第４，２２５．６６６号に従ってハロ
ゲン化銀粒子−の核形成前後でもよい。

添加部は−・般にハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−８ない
し１０−２モル程Ｉｆである。

本発明においては、画像形成物質は銀を用いることがで
きる。　また高温状態下で感光性／＼ロゲン化銀が銀に
還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応【
２て可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物
、ずなわも色素供与性物質を含有することもできる６次
に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与＋１−物質の例
として、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げるこ
とができる。　このカプラーを利用する方式は、銀塩と
現像薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体
がカプラーと反応して色素を形成するものであり、多数
の文献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具
体例はジェームズ著「ザ　セオリー　オブザ　フォトグ
ラフィック　プロセス」第４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　
　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　）　２９１〜
３３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１
２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３３９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号
、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０
−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載
されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
グー性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物
の具体例はリサーチ−ディスクロージャー誌１９７８年
５月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）等に記
載されて“いる。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４．２３５，９５７
号〜、リサーチφディスクロージャー誌、１９７６年４
月号、３０〜３２ページ（ＲＩ）−１４４３３）等に記
載されている。

また、米国特許第３．９８５．５６５号、同第４，０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例と１７で、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　（ＬＩ）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して
（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同
一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３．５９７．２０
０号、同第３．５４４．５４５号、同第３，４８２．９
７２号等に記載されている。　また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６
３，６１８号等に、イソオキサゾロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１．６２８号等に記載されている。　これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、 特開昭５３−１１０，８２７号、同５４−１３０．９２
７号、同５６−１６４，３４２号、同５３−３５５３３
号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、 英国特許第１．３３０．５２４号、特公昭４８−３９，
１６５号、米国特許第３，４４３゜９４０号等に、また
、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化体と
の反応により拡散性色素を生成させる物質が、米国特許
第３，２２７．５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例はたとえば、米国特許第３，９２８．３１２
号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７４６５号、米国特許第３　、７２５　、０６２
号、同第３，７２８，１１３号、同第３゜４４３．９３
９号、特開昭５８−１１６．５３７号、同５７−１７９
８４０号、米国特許第４．５００，６２６号等に記載さ
れている色素供与性物質である。　本発明に用いられる
色素供与性物質の具体例としては、前述の米国特許第４
．５００．６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）　、　
（１Ｂ）〜（１８）、（２８）〜（３０）、（３３）、
（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（８４）が
好ましい。　また、特願昭５９−２４６４６８号の８０
〜８７頁に記載の化合物も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８
４５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に
応じて沸点５０℃〜１６０℃の低清点有機溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。　また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７
）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００．！３２６号の第４９〜５０欄、同第４　、４
．８３　、９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１
４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−
１２８４３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１
２８４３９号。

同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用できる
。　また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７−４０
２４５号、米国特許第４，３３０．６１７号等に記載さ
れている還元剤プレカーサーーサ用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加部は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には水塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

本発明では、塩基または塩基プレカーサーそのものを添
加する方法、前述のように電極によって塩基を発生させ
る方法の他に特願昭６０−１６９５８５号に記載されて
いる難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構
成する金属イオンを錯形成反応しうる化合物の混合によ
り塩基を発生する方法も利用できる。　難溶性金属化合
物としては炭酸、リン酸、ケイ酸、ホウ酸、アルミン酸
などの水酸化物、酸化物が挙げられる。

錯形成化合物については、例えばニー　イーマーチル、
アール　エム　ス　ミ　ス　（Ａ、Ｅ。

Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ　）共著、゛クリ
ティカルスタビリテイ　コンスタンツ　（Ｃｒ１ｔｉｃ
ａｌＳｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）　、第
１〜５＠’、プレナムプレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｒｅ
ｓｓ　）に詳述されている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびそ
の誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸
類、アミンリン酸類、カルポン酸類（モノ、ジ、トリ、
テトラカルボン酸およびさらにフォスフォノ、ヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化
合物）、 ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは
４級アンモニウム塩等の塩が挙げられる。

これらの難溶性金属塩と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる（例えば特願昭５８−２１６９２８号、特願昭５９
−４８３０５号、特願昭５９−８５８３４号、または特
願昭５９−８５８３６号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが１例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６
０３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２
号、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４．５００．６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

本発明゛においては種々のカブリ防止剤を使用すること
ができる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開
昭５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１．６３６
号記載のメルカプト化合物およびその金属塩が用いられ
る。本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調
色剤を含有することができる。　有効な調色剤の具体例
については特願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に
記載の化合物がある。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｃｃ以下、好ましくは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。

具体例や具体的化合物例は特願昭５９−２６８９２６号
明細書９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６
号第（３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独
または組合せて用いることができる。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願昭
５９−２６８９２６号９７〜９８頁や米国特許第４゜５
００．６２６号の第５５欄（４１〜５２行）に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５’）−１８０５５０号に記載のものがあ
る。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以Ｉ−に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防ｌＬ層、電導層、保護層、中間層、
ＡＨ層、剥離層、マット層等を含有することができる。

　各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー
誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月のＮｏ１７０２９号
に記載されている添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用
染料、ＡＨ染料、増感色素、マツ）・剤、界面活性剤、
蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、酸化防止剤、退
色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ＰＣ）には、接石防１Ｆのために有機、
無機のマット剤を含まぜるのが通常である。　　また、
この保護層には媒染剤、Ｕ　Ｖ吸収剤等を含ませてもよ
い。　保護層および中間層はそれぞれ２層以−ト、から
構成されていてもよい。

また中間層には、混色防１１．のためのマ尤剤、Ｕ　Ｖ
吸収剤、Ｔ　ｉ　０２などの白色顔料を含ま七−てもよ
い。　白色顔料は感ＩＢ］をＩ−ｙｌさせるｌｌ的で中
間層のみならず乳剤層に添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形％とじて、感光霊素と色素固定要素とが２つの支持体
１−に別個に塗設される形態と回−の支持体上に塗設さ
れる形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相〃の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭５９−２６８９２６号明細
書の５８〜５９頁や米国特許第４．５００．６２６号の
第５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受贈要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色
反射層／色素固定層、透明支持体／色素固定層／白色反
射層／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体−Ｌに塗設さ
れる別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４
０号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，
７３０，７１８号に記載されているように、感光要素の
一部または全部を色素固定要素から！ｑ離する形態があ
り、適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げる
ことができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱丁７段としての導電性の発熱体
層を有する形ｊＬであってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用するノＪｖ、とがある。　これらの方法に
利用できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号−明細
書等に記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１屑布しており、色２も固定層が表面に位置す
る場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることが
できる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤、
添加法、設置位置は特願昭５９−２６８９２６号明細書
の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに記載の
特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親木性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。　これらの添加剤の具体例はリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０　。

１９７８年６月のＲＤ１７０２９号、特願昭５９−２０
９’５６３号の１０１頁〜１２０頁に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親木性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜１００頁や米国特許第４，５００．６２６号の第５７
〜６０欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、その他の層の塗布法は米国特許第４，５
００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用で
きる。

感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができ、例えば
特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特許第４
．５００．６２６号の第５６欄に記載の光源を用いるこ
とができる。

熱現像工程での加熱温度は、前述したように約り０℃〜
約２５０℃、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であるが
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であり、特に６０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。　現像および／または転写工程における加熱
手段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボン
やチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用いること
ができる。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号に詳述されるように、現像と転写を同時または
連続して行う方法は特に有用である。　この方法におい
ては、前述の画像形成促進剤は、色素固定材料、感光材
料のいずれかまたは両者にあらかじめ含ませておいても
よいし、外部から供給する形態をとってもよい。　この
現像および転写を同時または連続して行う方式において
加熱温度は６０℃以上、色素移動助剤として用いられる
転写用溶媒の沸点以下が好ましい。　例えば転写溶媒が
水の場合は６０℃以上１００℃以下が望ましい。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩および有機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いら
れる。　これらの塩基は画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる。　また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなど
の低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩
基性の水溶液との混合溶液が用いられる。　色素移動助
剤は、色素固定材料または感光材料またはその両者を移
動助剤で湿らせる方法で用いてもよい。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付グーすることによ
って画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感
光層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤
を付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる
。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては、例えば、特願昭５９−２６８９２６号の１０
１頁９行〜１０２頁４行に記載の方法がある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親木性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親木性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類の他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特願昭５９−２６８９２
６号の１０２頁１４行〜１０３頁Ｊ１行に記載の手段が
ある。　また、色素固定材料に、グラファイト、カーボ
ンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施してお
き、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱するよう
にしてもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２
６８９２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用
できる。

色素画像の転写後、感光材料と色素固定材料を剥離すれ
ば色素固定材料上に色素画像が得られる。

本発明の感光材料は、以−にのような熱現像感光材料の
他、湿式処理を行う各種感光材料であってもよい。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、電解によって生じる銀イオンを利用し
て画像形成を行うため、高い最高濃度と低い最低濃度を
持つ画像が得られ、しかも保存安定性が良好なハロゲン
化銀感光材料が得られる。

なお、本発明は熱現像処理のみならず、従来の現像液等
による湿式処理においても有効である。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ １８０　ｊＬ（ｒ）ポリエチレンテレフタレート支持体
上に１０＃Ｌの厚さに銀を蒸着させて陽極を形成した。

　この−Ｌに次に示す第１層〜第３層の組成物を第３図
に示すように順次塗布して感光材料を作成した。

第１層（保護層５） １０％ゼラチン水溶液　　　　　２０ｇ高分子電解質溶
液（＊ｌ）　　　　　２０ｍ５１ベンゼンスルホンアミ
ド（１０％ メタノール溶液）　　　　　　　　　５ｍ９（４０１Ｌ
のウェット膜厚で塗布し乾燥）第２層（画像形成層４） 臭化銀乳剤（木２）　　　　　　　　　２０　ｇ（銀０
．５４ｇ） １０％ゼラチン水溶液　　　　　１０ｇニトロベンゼン
　　　　　　　　　２ｇ次に示す化合物の５％水溶液　
　１〇−ｃ！］Ｈ１ｑ（Σｏ　（Ｑ！　ＣＨ２Ｏ＋ｏＨ
ベンゼンスルホンアミド（１０％ メタノール溶液）　　　　　　　　４　ｍｌｌ高分子電
解質溶液（月）　　　　３Ｏ−（３０Ｉ１．のウェット
膜厚で塗布し乾燥）第３層（保護層６） １０％ゼラチン水溶液　　　　　２０ｇ高分子電解質溶
液（＊１）　　　　　２０１１１５１ニトロベンゼン　
　　　　　　　　１ｇ（４０ｐのウェット膜厚で塗布し
乾燥）（月）高分子電解質溶液：ポリビニルベンゼント
リメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルポン酸の１０
％水溶液 （＊２）臭化銀乳剤の調製法 ゼラチン１０ｇとＫＢｒ７．２ｇを水 １０００ＩＩＩ５１に溶解シタ。　コノ溶液を４０℃に
保ち攪拌した。　次に硝酸銀８．５ｇを水１００ｍ１ｌ
に溶かした液を２分間で上記溶液に加えた。　調製され
た乳剤をＰＨ調整により沈降させ過剰の塩を除去した。

　その後乳剤のＰＨを６．０に合わせた。　収量は２０
０ｇであった。

この感光材料をタングステン電球を用い２０００ルクス
で１０秒間像状に露光した。

その後、支持体ｌ側を１３０”Ｃに加熱したヒートブロ
ックにのせ、第３図のように陽極２層（蒸着銀）に直流
電源のプラス側を接触させステンレス製の陰極３０−ラ
ーを第３層に密着させた状態で陽極と陰極の間に１５０
ｖの直流電圧を印加しながら毎秒ｌｆｆ１ｍの速度で移
動させるとネガの銀像を得た。　他方、電解のみを省略
して処理しても像は現われなかった。　また比較として
銀の代わりに金を支持体上に蒸着して作成した感光材料
を同様に電解処理したところ、低濃度のネガ像しか得ら
れなかった。

本発明の感光材料を５０℃、相対湿度５０％に４日間保
存した後、同様に処理したところ。

カブリの増加、濃度の低下はみちれなかった。

実施例２ 実施例１と同様にして銀蒸着の陽極を形成させたのちそ
の上に次に示す第１層〜第３層の組成物を第３図に示す
ように順次塗布して感光材料を作成した。

第１層（保護層５） １０％ゼラチン水溶液　　　　　２０ｇ高分子電解質溶
液　　　　　　　２〇−（実施例１に記載のもの） （４０Ｊｉ、のウェット膜厚で塗布し乾燥）第２層（画
像形成層４） 臭化銀乳剤（実施例１記載のもの） ０ｇ 色素供与性物質のゼラチン分散物（零３）３ｇ 次に示す化合物の５％水溶液　　１０ｍＲｃ９Ｈ１９Ｘ
Ｄ］＋０８２０　＋１ａＨ次に示す化合物の２０％固体
分散物 （平均粒子径ｌＪＬゼラチン１％）　　４ｇ高分子電解
質溶液　　　　　　　２０ｍ９！（実施例１に記載のも
の） （３０にのウェット膜厚で塗布し乾燥）第３層（保護層
６） １０％ゼラチン水溶液　　　　　３０ｍ１ｌ高分子電解
質溶液 （実施例１に記載のもの）　　３０− 次に示す硬膜剤４％水溶液　　　１ｇｍｕＣＨ２＝　Ｃ
Ｈ３Ｏ２ＣＨ２Ｃ０Ｎ）ＩＧ）１２　ＣＨ２ＮＨＣＯＣ
Ｈ２ＳＯ２ＣＨ＝　ＣＨ２ （２０−のウェット膜厚で塗布し乾燥）（＊３）色素供
与性物質のゼラチン分散物の調製法 下記構造の色素供与性物質を５ｇ、コノ＼り酸−２−エ
チルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、ト
リークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）１０ｇを秤量し
、酢酸エチル３０叔を加え、約６０℃に加熱溶解させた
。　この溶液とゼラチンのｌＯ％溶液１００ｇとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０、ＯＯＯ
ＲＰＭにて分散した。　この分散液を色素供与性物質の
ゼラチン分散物という。

この感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルク
スで１０秒間像状に露光した。

その後支持体１側を１６０℃に加熱したヒートブロック
にのせ第３図のように、陽極２層に直流電源のプラス側
を接触させ、導ｉｔｓゴムから成る陰極３０−ラーを第
３層に密着させた状態で陽極と陰極の間に２００■の直
流電圧を印加しながら毎秒１１ＩＩｎの速度で移動させ
た（これを試料Ａとする）。　比較と１−で銀の代わり
に金を支持体上に蒸着して作成した感光材料を同様に処
理した（これを試料Ｂとする）。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は１　：　１）１０ｇを２００　ｍｓｌ
の水に溶解し、１０％石灰処理ゼラチンｌｏｏｇおよび
１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
の４％水溶液５ｍＮと均一・に混合した。　この混合液
を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートし
た紙支持体上に９０４のウェット膜厚に均一に塗布した
。　この試料を乾燥後、受像材料として用いた。

受像材料を水に浸した後、Ｌ述の加熱した試料Ａ、Ｂを
、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック」−で６秒間加熱した後、受像
材料を感光材料からひきはがすと受像材料トに試料Ａで
はネガのマゼンタ像が現われたが、試料Ｂでは低濃度の
像しか得られなかった。

実施例３ ポリエチレンフタレート支持体１−に２００メツシユの
炭素布（陰極）を４して次の第１層の組成物を２００１
１．のウェット膜厚で塗布し乾燥させた。

このトに第２Ｗ＋（３０ｇのウェット膜厚）、第３層（
２０ＪＬのウェット膜厚）を順次塗布し乾燥させた。　
さらにこのＬにｔ゛記の導電層（陽極）組成物（零５）
を８０ｇのウェット膜厚に塗布し乾燥させて感光材料を
作製した（第４図）。

第１層（保護層５） １０％ゼラチン水溶液　　　　　２０ｇ硫酸ナトリウム
（１０％水溶液）２０ｍｌｌ第２層（画像形成層４） 臭化銀乳剤（実施例１に記載のもの） ０ｇ 色素供ＩＪ、性物質のゼラチン分散物（家４）３３ｇ 次に示す化合物の５％水溶液　　１〇−Ｃｑ　Ｈ１９＋
Ｏｅ）ｔｂ鉗２Ｏ−）−１０Ｈ硫酸ナトリウム（１０％
水溶液）２０ｍｌｌジメチルスルファミド　　　　　　
　１ｇ第３層（保護層６） １０％ゼラチン水溶液　　　　　３０ｇ硫酸ナトリウム
（１０％水溶液）３０ｄｌ、２−ビス（ビニルスルホニ
ル アセトアミド）エタンの４％水溶液 ０ｍＮ （攻４）色素供与性物質のゼラチン分散物下記の色素供
与性物質５ｇを、トリクレジルフォスフニー）１０ｇと
酢酸エチル３０ｍ１ｌの混合物を加え、約６０℃に加熱
溶解させた。　この溶液にゼラチンのｌＯ％溶液１００
ｇおよびｐ−アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（
アルキル基ＣＩ２〜Ｃ１３）の５％水溶液１０ｍ５Ｉと
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間１１００
００ＲＰにて分散した。

（＊５）導電層（陽極）の組成物 ジブチルフタレー）（ＤＢＰ）吸油量３５０ｃｃ７１０
０ｇのカーボンブラックを、分散剤トともに以下に示す
処方により粗分散し、次いでコロイドミルによる分散を
行ない、カーボンブラック分散塗布液を調製した。

カーボンブラック（粒子サイズ１５ｍｇＤＢＰ吸油量６
０ｃｃ／１００ｇ）　　４５ｇ花王アトラス、デモール
Ｎ　　　　　　　５ｇニッサンノニオンＮ５２０８．５ （５％水溶液）　　　５４ｃｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００ｃｃ１０％ゼラチン溶液　　　　　　　４
００ｇコハク酸（２−エチル）ヘキシル エステルスルホン酸ソーダｌＯ％ 溶液（水：メタノール＝１：ｌ）　　９０ｃｃ上記分散
物にコロイド銀（平均粒子サイズ０．０２ＪＬ）の１０
％ゼラチン溶液（銀含有量５重量％）２００ｇを加え、
よく混合したものを使用した。

この感光材料をタングステン電球を用い支持体側から５
００００ルクスで４秒間像状に露光した。　この感光材
料に１ｍ’当り４０ｃｃの水を付与して受像材料（実施
例２で用いたものと同じ）と膜面が接するように重ね合
わせた。　その後９５℃に加熱したヒートブロック上で
両膜面を密着させながら３０秒間加熱しながら陽極と陰
極の間に２００ｖの直流電流を印加した。

さらに電流を切ってから１０秒間加熱した。

その後受像材料を感光材料からひきはがすと受像材料上
にネガのマゼンタ像を得た６　しかし電解をしないで加
熱をした場合には像は得られなかった。

本発明の感光材料を５０℃、相対湿度５０％に４日間保
存した後同様の処理をしたところ、カブリの増加、濃度
の低下はみられなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は１本発明の感光材料のそれぞれ異なる
具体例を示す断面図である。 符号の説明 ■・・・支持体、２・・・電極（陽極）、３・・・電極
（陰極）、４・・・画像形成層（導電層）、５．６・・
・保護層（導電層）、７・・・受像材料、８・・・支持
体、９・・・受像層 出願人　　富士写真フィルム株式会社 ・′ン゛ 代理人　　弁理士　渡　辺　望　稔１゜同　　　　　弁
理士　　石　　井　　陽　　　−虜　　１Ｆ　Ｉ　Ｇ、
　Ｉ ＦＩＧ−２ １４開昭６２−６；慴３１（１６） ＦＩＧ、３ Ｆ［Ｇ、４ 、′、／　ｙ　、　　２ Ｔ−〇 二口ｉ演

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、導電性物質
   、バインダーおよび少なくとも１つの銀電極を有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀感光材料。