JPS6129835A - 熱現像感光材料 - Google Patents

熱現像感光材料

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JPS6129835A
JPS6129835A JP59151815A JP15181584A JPS6129835A JP S6129835 A JPS6129835 A JP S6129835A JP 59151815 A JP59151815 A JP 59151815A JP 15181584 A JP15181584 A JP 15181584A JP S6129835 A JPS6129835 A JP S6129835A
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JP
Japan
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dye
layer
acid
conductive layer
photosensitive
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JP59151815A
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English (en)
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Satoru Sawada
悟 沢田
Hideki Naito
内藤 秀気
Hiroshi Kitaguchi
博司 北口
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/263Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor with an exterior influence, e.g. ultrasonics, electrical or thermal means
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    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49872Aspects relating to non-photosensitive layers, e.g. intermediate protective layers

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ0発明の目的 (産業上の利用分野) 本発明は、熱現像感光材料に関する。更に詳しくは、本
発明は通電加熱現像によって良好な画像を得ることがで
きる熱現像ハロゲン化銀感光材料に関する。
(従来技術) 熱現像感光材料とそのプロセスについては、例えば[写
真工学の基礎J  (1979年コロナ社発行)の55
3頁〜555頁、「映像情報」(1978年4月発行)
の40頁、rNeblettsHandbook  o
f  Photographyand  Reprog
raphy  第7販」(Van  No5trand
  ReinholdCOmpany刊)の32頁〜3
3頁、米国特許第3,152,904号、同第3,30
1,678号、同第3,392,020号、同第3,4
51.015号、英国特許第1.131.108号、同
第1,167.777号、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー1978年6月号9頁〜15頁(RI)−170
29)に記載されている。
これらの熱現像感光材料の熱現像には、大容量の熱板に
感光材料を接触させる方法、レーザー、赤外線、超音波
、高周波などを照射することにより感光材料を直接加熱
する方法、加熱したガス中に感光材料を通す方法などが
含まれている。しかし、これらの方法は多くの欠点も持
ち、十分な結果が得られない。例えば熱板を用いる方法
では、熱板を均一な温度にするために時間がかかり、消
費電力が大きいこと、接触が不十分であると温度が均一
に感光材料に伝わりにくいなどの欠点がある。レーザー
などの輻射線を利用する方法では装置が大型化し、コン
バク1−なシステムが組みにくいこと、ガスを利用する
方法ではガスの熱容量が小さいため時間がかかるなどの
欠点がある。
これらの欠点を改良するため、発熱性の導電性層を熱現
像可能な感光性層と組み合わせて用いる方法が、米国特
許第206,368号、特開昭48−66442号等に
提案されている。しかし、この方法ではコンパクトな装
置が組めるなどの改良点はあるものの、一般に短時間で
鮮明な画像を得ることが困難である。例えば、セルロー
ス系のポリマーを用いた従来公用の通電加熱層は、その
電気抵抗が温度に対して大きく変化しないため、一定電
圧を印加するとオーバーヒートされ易く、従っである設
定温度まで急速且つ安定に加熱することができない。従
ってこれを防ぐには、加熱温度を検出して設定温度と到
達温度の差に比例して電圧を変化させる等の制御を伴う
加熱方式が必要である。更に、従来の通電加熱層におい
ては、感光材料面積内での電気抵抗のムラが通電加熱の
際の加熱温度ムラの原因となり、感光材料の現像ムラを
生じさせる等、種々の性能上の欠点を有している上、有
機溶剤にのみ可溶のバインダーポリマーを使用するため
に防爆塗布設備を必要とし、安全性、経済性及び作業性
などにおける欠点をも有していた。更に、製造された感
光材料は、支持体の両側にゼラチンをバインダーとする
感光層と有機溶剤可溶性のバインダーを主とする導電性
層を有することが多く、この場合には支持体の両側に異
なる高分子層を有することになるので、カールバランス
が良くないという欠点をも有していた。
一方、面状ヒーターを目的とする種々のポジ型導電性層
(本明細書においては、昇温に従い電気抵抗の大きくな
る導電性層をいう)の開発がなされている(例えば、特
開昭49−82734号、同49−82735号、同5
1−13991号、同51−39742号、同51−3
9743号、同51−87694号公報)。しかしなが
ら、面状ヒーターは繰り返し使用することを前提として
いるために、環境の影響を受けにくい有機溶剤性のバイ
ンダーを使用したりラテツクスを使用する等本来的に水
不溶性のバインダーを使用する外、その用途の性格上加
熱ムラに対する要求は厳しいものではなかった。従って
、これらの技術をそのまま熱現像感光材料に転用するこ
とはできない。
本発明者等は、かかる従来の欠点を改善することのでき
る通電加熱現像に通した感光材料について開示した(特
願昭58−229377号)が、尚、導電性層について
改善が望まれていた。
(発明が解決しようとする問題点) 従って、本発明の第1の目的は、短時間で設定温度まで
オーバーヒートすることなく容易且つ均一に加熱し現像
することのできる熱現像感光材料を提供することである
本発明節2の目的は、カールバランスが良く使用しやす
い熱現像感光材料を提供することである。
本発明の第3の目的は、通電加熱により熱現像感光材料
を現像するに通した、ポジ特性導電性層を提供すること
にある。
本発明の第4の目的は、製造時の安全性及び作業性に優
れた導電性層を提供することにある。
更に本発明の第5の目的は、通電することにより均一に
加熱現像をし、鮮明で最高画像濃度が高く且つ非画像部
の白地の美しいカラー画像を得るための画像形成方法を
提供することである。
口9発明の構成 (問題点を解決するための手段) 本発明における上記の如き諸口的は、加熱により現像す
ることのできる熱現像ハロゲン化銀乳剤層の支持体と同
一又は異なる支持体上に導電性層を設けた熱現像ハロゲ
ン化銀感光材料において、該導電性層がポジ特性導電性
層であって少なくとも■導電性付与物、(2)100℃
以上の融点を有する化合物、及び■親水性バインダーと
から成ることを特徴とする熱現像ハロゲン化銀感光材料
によって達成された。
(発明の開示) 通電加熱による熱現像性のハロゲン化銀感光材料におい
ては、支持体上に存在する少なくとも一層の導電性層に
通電した際に発生した熱により、一層以上の露光済感光
性層が加熱現像されて画像が形成される。本発明におい
ては、この場合、発生する熱量が導電性高分子を昇温せ
しめて電気抵抗を増加せしめるので、印加電圧一定の下
でも電流を自動的に調整することができ、通電後短時間
にして感光材料を現像温度にし、その後のオーバーヒー
トを防ぐことが可能である。
本発明における導電性層は、感光層と平行的に電流を通
じた時に発熱するものであり、室温において10−4〜
104Ωcmの初期体積抵抗を有する層が好ましい。特
に好ましくは、1O−1−10IΩclIの体積抵抗を
有するものである。
上記導電性層には種々の構成をとることができるが、導
電性付与物を微粒子としてバインダー中に分散して用い
ることが好ましい。
導電性付与物としては、鉄、銅、銀、ニッケル、白金等
の金属類、ニクロム線、カンタル線とじて知られている
ニッケルとクロムを主成分とする合金類、白金ロジウム
合金等の貴金属合金、炭化珪素、モリブデン珪素、ジル
コニア(Zr02)や酸化亜鉛、二酸化チタン、トリア
(Th02)などの酸化物半導体、黒鉛及びカーボンブ
ラック類が代表例として挙げられる。これらの材料の中
で特に、黒鉛及びカーボンブランクは廉価であるため好
ましく用いられる。
カーボンブランクには、伝導性のカーボンブラックとし
て知られているアセチレンブランクがあるが、本発明に
おいてはアセチレンブラックに限らず各種のカーボンブ
ランクを用いることができる。これらのカーボンブラッ
クは J、B、Donnet  &  A、Voet著“Ca
rbon  Black”(MarcalDekker
社刊、1976年)に記載されており、又、Colum
bian  CarbonCOm p a n y、三
菱化成工業株式会社等から容易に入手することができる
又、上記導電性層は、親水性導電性高分子のみをバイン
ダーとして塗設して作ることもできる(この場合、導電
性付与物は親水性バインダーを兼ねる)。導電性高分子
としては、ポリピペリジニウムクロライド、ポリビニル
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオ
ン性高分子電解質を用いることができる。導電性微粒子
を導電性高分子に組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられる導電性付与物のバインダーは、単独
で或いは組合せて含有することができる。
親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性コロ
イドが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
、セルロース誘導体等の蛋白質や、澱粉、アラビアゴム
等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン
、アクリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質を含む。これらの中でゼラチン及び
ポリビニルアルコールが好ましく、ゼラチンが特に好ま
しい。
導電性付与物とバインダーの配合量は、所望する抵抗値
により決定することができる。本発明でば、体積抵抗値
が10−4〜104Ωcm、好ましくは、10−1〜1
01Ωcmであり、そのために必要な導電性成分の量は
重量比で10〜90重量%であり、好ましくは15〜8
5重量%である。
導電性微粒子として、カーボンブラックを約1g〜約5
0g/nf、好ましくは約2g〜約20g/耐使用した
場合には特に良好な結果を得ることができる。この場合
のカーボンブランクの含有率は重量で表して約10%〜
約90%、好ましくは約15%〜約80%である。
本発明にかかる導電性層は抵抗の上昇開始温度が80“
C好ましくは100℃であり、現像温度における抵抗が
当初室温での抵抗の1.5倍〜10倍、好ましくは1.
5倍〜3倍となる自己抵抗制御型の特性を有することが
好ましいが、このような導電性層の温度に対する抵抗変
化率及び抵抗の変化パターンの設針を容易なものとする
ために、融点約100℃以上の化合物を導電性層に添加
することが必要である。本発明においては導電性層は感
光材料の一部であり、導電性層を繰り返し使用するもの
ではないので、上記化合物は上記設針に寄与し得るもの
であれば約100℃以上で分解してしまうものであって
も良く、又、熱現像は通常300℃以下で行われるので
、上記化合物は融点又は分解点が約り00℃〜約300
℃であるものの中から適宜選択して使用することができ
る。
これらの中でも100℃〜200°Cに融点を有する化
合物は特に好ましい。
上記の目的で使用する、融点又は分解点が約100°C
以上の化合物としては(()内に融点を示す)、例えば
エチレン尿素(131’c)、プロピル尿素(110℃
)、フェニル尿素(147℃)、ベンゼンスルホンアミ
ド(157℃)、p−クロルヘンゼンスルホンアミド(
146℃)、ブドウ糖(146’c)、ショ糖(185
℃)、CH= N−OC−C5H5 ■ CH=N−OC=0 (152℃)     ^CH3 等を挙げることができる。これらの化合物の中でも、導
電性層中での化合物の粒度等の制御のしやすさ等の観点
から水離溶性の化合物が好ましい。
本発明に使用しうる100℃以上の融点を有する化合物
のその他の具体例は、R,C,Wea s を編、rC
RCHandbook  ofChemistry  
and  PhysicsJ第54版(CRCPres
s社刊、1973年)のC−75頁〜C−542頁、A
ldrlch社刊rcatalog  Handboo
k  ofFine   ChemlcalsJ198
4−1985年版、などから該当するものを容易に見い
出すことができ、p−ブロモアセトアニリド、4゜4°
 −ビス(ジメチルアミノ)−ベンゾフェノン、4−ア
ミノ−2,6−シメチルピリミジン、アジピン酸、p−
クロルフェノキシ酢酸、1,4−ジアザビシクロ(2,
2,2)オクタン、2,4−ジクロルフェノキシ酢酸、
1.3−ジシアノベンゼン、5.5−ジメチルヒダント
イン、テレフタル酸ジメチル、1,3−ジフェニルグア
ニジン、0−二トロ安息[酸1.i−フェニルフェノー
ル、α−酒石酸、サリチルアミド、サリチル酸などを挙
げることができる。
本発明では融点を20℃超える温度域まで分解したり、
昇華したすせず安定であることが好ましい。又、生態光
材料を巻き取ると、乳剤面と導電層が接触する実施態様
においては、写真的に且つ生成画像に対し無影響である
化合物の使用が好ま1ま しい。
上記の化合物の添加量は、バインダーに対する重量で表
して約10%〜約10倍、好ましくは約20%〜約3倍
である。
本発明における上記化合物、導電性微粒子及び導電性高
分子等は、既知の方法によりバインダー中に分散するこ
とができる。
本発明においては、導電性層と感光性層とが、支持体に
対し同一の側にあってもお互いに反対側に設けてもよい
し、別の支持体上に導電層を設け、適当な時期に感光材
料に重ねて1体としても良く、要するに通電して得られ
る熱が露光されたハロゲン化銀乳剤層を含む画像形成層
に伝わり、該層の温度が現像に必要な温度になるもので
あればどのような形態を取っても良い。導電性層と感光
性層とを同一支持体の両側に設けた場合には、感光材料
のカールバランスを良好にすることができて好ましく、
特に導電性層のバインダーを水溶性のものとした場合に
は、略同一種類の層を支持体の両側に設けることとなる
ので好ましい。
本発明においては、様々な画像形成物質を種々の方法に
て用いることができる。例えば、従来広く知られている
液体の現像処理で用いられる現像薬の酸化体と結合して
色画像を形成するカプラー、例えばマゼンタカプラーと
して、5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダ
ゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開
鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカ
プラーとして、アシルアセトアミドカプラー(例えばヘ
ンジイルアセトアニリド類、ピバロイルアセドア三すド
頬)、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフェノールカプラー等がある。これらのカ
プラーとしては分子中にバラスト基と呼ばれる疎水基を
有する非拡散のもの、又はポリマー化されたものが望ま
しい。カプラーは銀イオンに対し4当量性あるいは2当
量性のどちらでもよい。また色補正の効果を持つカラー
ドカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を放出す
るカプラー(所1lDIRカプラー)を使用しても良い
又感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する色素
、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年
4月号30頁〜32頁(RD−14433)、同197
6年12月号14頁〜15頁(RD−15227) 、
米国特許第4.235゜957号等に記載の色素、米国
特許第3,985゜565号、同第4,022,617
号に記載されているロイコ色素等を使用することができ
る。
又、リサーチ・ディスクロージャー誌1978年5月号
54頁〜58頁(RD−16966)に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。
更に欧州特許第67.455号、同第79,056号、
西独特許第3,217,853号に記載されている、高
温下でハロゲン化銀または有機の銀塩との酸化還元反応
により酸化された還元剤とのカップリング反応を利用し
て可動性の色素を放出する色素供与性物質、欧州特許第
66.282号、同第76.492号、西独特許第3,
215゜485号、特願昭58−26008号、同58
−28928号に記載されている、高温下でハロゲン化
銀または有機の錫塩と酸化還元反応を行い、その結果、
可動性の色素が放出される色素供与性物質を用いること
ができる。
本発明に有用な色素供与性物質は次式(1)で表される
D−Y(1) ここでDは色素部分またはその前駆体部分を表し、Yは
熱現像過程で引き起こされる酸化還元反応により色素供
与性物質(1)の拡散性が変化する機能を持った基質を
表す。
「拡散性が変化する」とは、(1)一般式(I)の化合
物が本来非拡散性であり、これ自体が拡散性に変化する
か又は拡散性の色素が放出される事、或いは(2)本来
拡散性の一般式(1)の化合物が非拡散性に変化するこ
とを意味している。
また、この変化はYの性質により、Yが酸化されて起こ
る場合と還元されて起こる場合があり、両者は適宜使い
分けることができる。
Yの酸化によって拡散性が変化する例としてはまず、p
−スルホンアミドナフトール類(p−スルホンアミドフ
ェノール類も含む;特開昭48−33826号、同53
−50736号、欧州特許第76.492号に具体例の
記載あり)、o−スルホンアミドフェノール[(0−ス
ルホンアミドナフトール類も含む;特開昭51−113
624号、同56−12642号、同56−16130
号、同56−16131号、同57−4.043号、同
57−650号、米国特許第4,053,312号、欧
州特許第76.492号に具体例の記載あり)、ヒドロ
キシスルホンアミド複素環類(特開昭51−10434
3号、欧州特許第76.492号に具体例の記載あり)
、3−スルホンアミドインドール類(特開昭51−10
4343号、同53−46730号、同54−1301
22号、同57−85055号、欧州特許第76.49
2号に具体例の記載あり)、α−スルホンアミドケトン
類(特開昭53−3819号、同54−48534号、
欧州特許第76.492号に具体例の記載あり)等の所
謂色素放出レドックス基質を挙げることかできる。
別の例としては、Y;6<酸化された後、分子内求核攻
撃によって色素を放出する型として、特開昭57−20
735号、特願昭57−177148号に記載の分子内
アシスト型基質が挙げられる。
また別の例としては、塩基性条件下では分子内開環反応
により色素を放出するが、Yが酸化されると色素放出を
実質的に起こさな(なる基質を挙げることができる(特
開昭51−63618号に具体例の記載がある)。更に
これの変型として、求核試薬によりイソオキサシロン環
が環巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用であ
る(特開昭49−111628号、同52−4819号
に具体例の記載あり)。
又別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの解
離により色素部分が離脱するが、Yが酸化されると実質
的に色素を放出しなくなる基質を挙げることができる(
特開昭53−69033号、同54−130927号に
具体例の記載あり)。
一方、Yが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭53−110827号に記載されてい
るニトロ化合物、特開昭53−110827号、米国特
許第4,356,249号、同第4,358,525号
に記載されているキノン化合物を挙げることができる。
これらは熱現像過程で消費されないで残存している還元
剤(エレクトロン・ドナーと称する)により還元され、
その結果生じた求核基の分子内攻撃により色素を放出す
るものである。この変型として、還元体の酸性プロトン
が解離することにより色素部分が離脱するキノン型基質
も有用である(特開昭54−130927号、同56−
164342号に具体例の記載あり)。
上記の還元により拡散性が変化する基質を使用する場合
には、銀塩酸化剤と色素供与性物質との間を仲介する適
当な還元剤(エレクトロン・ドナー)を用いることが詔
・須であり、その具体例は上記の公知資料に記載されて
いる。また、基質Y中にエレクトロン・ドナーが共存す
る基質も有用である。
更に別の色素供与化合物としては、高温下でハロゲン化
銀または有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その結果色
素部を有する化合物の可動性が変化する化合物を用いる
ことができ、その詳細は特願昭58−39400号に記
載されている。
又、感光材料中の銀イオンとの反応により可動性の色素
を放出する化合物については、特願昭58〜55692
号に記載されている。
上記の化合物の多くは、加熱現像により感光材料中に露
光に対応した可動性の色素の像状分布を形成するもので
あり、これらの画像色素を色素固定材料に移して(所謂
熱拡散転写)可視化する方法については、上記に引用し
た特許あるいは特願昭58−42092号、同5B−5
5172号などに記載されている。
一般式(1)の中で特に好ましい化合物は、欧州特許第
76.492号に記載の R−502−D    (II ) で表される化合物である。
式中、Rは画像状に潜像を有する感光性ハロゲン化銀に
対応又は逆対応して開裂し、色素を放出し且つこのよう
に放出された色素と色素供与性物質との間で移動性に差
を生じさせる性質を持つ還元性基質を表す。Dは放出さ
れると移動性を持った画像形成用色素(その前駆体を含
む)部を表す。
又、Dには1純粋な”色素部とso2基とを結ぶ連結基
も含まれうる。
色素供与性物質R−302−D中の還元性基質(R)は
、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として過塩S
酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定において
、飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が1.2V以
下であるものが好ましい。
Rで表される還元性基質の一般式及び具体例としては、
前述の欧州特許第76.492号の7頁〜24頁に記載
のものがある。
又、Dで表される色素部としては、アゾ色素、アゾメチ
ン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチ
リル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素
、フタロシアニン色素などから誘導されるものであり、
この色素部は一時的に短波化されたものでもよい。色素
部の一般式及び具体例は、欧州特許第76.492号明
細書の24頁〜42頁に記載されている。
本発明に使用しうるハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、或いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組成が均一で
あってもよい。表面と内部で組成の異なった多重構造で
あってもよい(特開昭5’l−154232号、同5B
−108533号、同59−48755号、同59−5
2237号、米国特許第4.433,048号及び欧州
特許第100,984号)。又、粒子の厚みが0゜5μ
以下、径は少なくとも0.6μで、平均アスペクト比が
5以上の平板粒子(米国特許第4,414.310号、
同第4,435,499号及び西独公開特許(OL S
)第3,241.646A1等)、或いは粒子サイズ分
布の均一に近い単分散乳剤(特開昭57−178235
号、同58−100846号、同58−14829号、
国際公開8310233ZAI号、欧州特許!@64,
412A3及び同第83.377AI等)も本発明に使
用しうる。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイ
ズ分布などが異なった2y!以上のハロゲン化銀を併用
してもよい。粒子サイズの異なる2種以上の単分散乳剤
を混合して、階調を調節することもできる。
本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が0.0(11μからlθμのものが好ましく、(
2).001μから5μのものは更に好ましい。これら
のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、又はアンモニ
ア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同時混合
法又はこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下で形成する逆混合法、又はpAgを一定に保
つコンドロールド・ダブルジェット法も採用できる。又
、粒子成長を速めるため、添加する銀塩及びハロゲン塩
の添加濃度、添加量又は添加速度を上昇させてもよい(
特開昭55−142329号、同55−1り8124号
、米国特許第4,650゜757号等)。
エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用できる
(特開昭56−16124号、米国特許第4,094,
684号)。
しかしながら本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロ
ゲン化銀を単独で使用する場合には、沃化銀結晶のX線
パターンを認めうるような塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀を使用することが好ましい。例えば、臭化カリウム
溶液中に硝酸銀溶液を添加して臭化銀粒子を作り、更に
沃化カリウムを添加すると上記の特性を有する沃臭化銀
が得られる。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47−1
1386号に記載の有機チオエーテル誘導体又は特開昭
53−144319号に記載されている含硫黄化合物な
どを用いることができる。粒子形成又は物理熟成の過程
において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩な
どを共存させてもよい。更に、高照度不軌、低照度不軌
を改良する目的で塩化イリジウム(■、■)、ヘキサク
ロロイリジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、或いは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用い
ることができる。
ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後或いは物理熟成後に可溶
性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や沈
降法に従うことができる。ハロゲン化銀乳剤は、未後熟
のまま使用してもよいが、通常は化学増感して使用する
。通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法などを単独又は組み合わせて用いるこ
とができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の
存在下で行うこともできる(特開昭58−126526
号、同58−215644号)。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面
に形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成さ
れる内部潜像型であってもよい。
内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使
用することもできる。この目的に適した内部層像型乳剤
は米国特許第2,592.250号、同第3,761.
276号、特公昭58−3534号及び特開昭57−1
36641号などに記載されている。組合せるのに好ま
しい造核剤は、米国特許第3.227,552号、同第
4,245゜037号、同第4.255,511号、同
第4゜266.013号、同第4,276.364号及
び西独公開特許(OLS)第2,635,316号に記
載されている。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤層の
塗膜量は、銀換算1mg乃至10g/m2の範囲である
本発明においては、感光性ハロゲン化銀に、光に対して
比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用することがで
きる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機!!塩とは
接触状態もしくは接近した距離にあることが必要である
。80℃以−ト好ましくは100℃以上の温度に加熱さ
れると、潜像を有するハロゲン化銀触媒として、有機金
属酸化剤もレドックスに関与すると考えられる。
このような有機銀塩酸化剤を形成するのに使用しうる有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、及びイミノ基含有化合物などが挙げら
れる。
脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ヘヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、バルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、コハク酸、酢酸、酪酸、又は樟脳酸から誘導
される銀塩が典型例として挙げられる。これらの脂肪酸
のハロゲン原子もしくは水酸基置換体又はチオエーテル
基を有する脂肪族カルボン酸などから誘導される銀塩も
又使用することができる。
芳香族カルボン酸及びその他のカルボキシル基含有化合
物の銀塩としては、安息香酸、3.5−ジヒドロキシ安
息香酸、o−、m−もしくはp=メチル安息香酸、2,
4−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、p−フ
ェニル安息香酸、没素子酸、タンニン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、サリチル酸、フェニル酢酸、ピロメリット
酸又は3−カルボキシメチル−4−メチル−4−チアン
リン−2−チオンなどから誘導される銀塩が代表例とし
て挙げられる。
メルカプトもしくはチオカルボニル基を有する化合物の
銀塩としては、3−メルカプI−−4−フェニル−1,
2,4−トリアゾール、2−メルカプトヘンシイミダゾ
ール、2−メルカプト−5−アミノチアジアゾール、2
−メルカプトベンツチアゾール、S−アルキルチオグリ
コール酸(アルキル基の炭素数:12〜22)、ジチオ
酢酸などジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなど
チオアミド頬、5−カルボキン−1−メチル−2−フェ
ニル−4−チオピリジン、メルカプl−トリアジン、2
−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプ1−オキサ
ジアゾール、又は3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,
2,4−トリアゾールなど米国特許第4,123,27
4号記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩が
挙げられる。
イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭44−
30270号又は同45−18416号記載のベンゾト
リアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾ
ール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベン
ゾトリアゾール類、5−クロロベンゾトリアゾールなど
ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミ
ドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリアゾ
ール類、特開昭58−118639号記載のニトロベン
ゾトリアゾール類、特開昭58−118638号記載の
スルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾ
ールもしくはその塩、又はヒドロキシベンゾトリアゾー
ルなど、米国特許第4゜220.709号記載の1.2
.4−)リアゾールやIH−テトラゾール、カルバゾー
ル、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体などから
誘導される銀塩が代表例として挙げられる。
又、リサーチ・ディスクロージャー1978年6月号(
RD−17029)に記載されている銀塩やステアリン
酸銅などの銀塩以外の有機金属塩、特願昭58−221
535号記載のフェニルプロピオール酸などアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩も本発明で使用することが
できる。
以」二の有機銀塩は感光性ハロゲン化Iff 1モル当
たり0.01モル〜10モル、好ましくは0101モル
〜1モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量の合計は、50mg乃至log/m
2が適当である。
本発明において色素供与性物質は、米国特許第2.32
2.027号記載の方法などの公知の方法により感光材
料の層中に導入することができる。
その場合、下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒
を用いることができる。
例えば、フタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等)、燐酸エステル(ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブ
チル)、安息’IMエステル(安息香酸オクチル)、ア
ルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例
えばトリメシン酸トリブチル)等の高沸点有機溶媒、又
は沸点的30℃〜160℃の有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エヂル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルフ゛アセテート、シクロヘキサノンなどにン容解し
た後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。
又、特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。又、色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
種々の界面活性剤を用いることができる。
本発明で用いられる高沸点有機溶媒の景は、用いられる
色素供与性物質1gに対して10g以下、好ましくは5
g以下である。
本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが好ましい。還元性物質としては還舛剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
。本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある
ハイドロキノン化合物(例えばハイドロキノン、2.5
−’;))oロハイドロキノン、2−クロロハイドロキ
ノン)、アミノフェノール化合物(例えば4−アミノフ
ェノール、N−メチルアミノフェノール、3−メチル−
4−アミノフェノール、3゜5−ジブロモアミノフェノ
ール)、カテコール化合物(例えばカテコール、4−シ
クロへキシルカテコール、3−メトキシカテコール、4
−(N−オクタデシルアミノ)カテコール)、フェニレ
ンジアミン化合物(例えばN、N−ジエチル−p−フェ
ニレンジアミン、3−メチル−N、N−ジエチル−p−
フェニレンジアミン、3−メトキシ−N−エチル−N−
エトキシ−p−フェニレンジアミン、N、N、N”、N
゛ −テトラメチル−p−フェニレンジアミン)。
より好ましい還元剤の例として以下のものを挙げること
ができる。
3−ピラゾリドン化合物(例えば1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−
フェニル−3−ピラゾリドン、1−m−1−グルー3−
ピラゾリドン、1−p−トリル−3−ピラゾリドン、1
−フェニル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、■−フェニルー
4゜4−ビス−(ヒドロキシメチル)−3−ピラゾリド
ン、1,4−ジ−メチル−3−ピラゾリドン、4−メチ
ル−3−ピラゾリドン、4.4−ジメチル−3−ピラゾ
リドン、1−(3−クロロフェニル)−4−メチル−3
−ピラゾリドン、1−(4−クロロフェニル)−4−メ
チル−3−ピラゾリドン、1−(、l)リル)−4−メ
チル−3−ピラゾリドン、1−(2−、トリル)−4−
メチル−3−ピラゾリドン、1−(4−)リル)−3−
ピラゾリドン、1−(3−)リル) −3−ピラゾリド
ン、1−(3−トリル)−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、■−(2−トリフルオロエチル)−4,4−
ジメチル−3−ピラゾリドン、5−メチル−3−ピラゾ
リドン)。
米国特許第3,039,869号に開示されているもの
の如き種々の現像薬の組合せも用いることができる。
本発明においては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0゜1〜10モルで
ある。
本発明においては、種々の色素放出助剤を用いることが
できる。色素放出助剤としては、塩基性を示し現象を活
性化することのできる化合物又は所謂求核性を有する化
合物があり、塩基又は塩基プレカーサーが用いられる。
色素放出助剤は感光材料又は色素固定材料の何れにも用
いることができる。感光材料中に含ませる場合には特に
塩基プレーカーを用いるのが有利である。ここでいう塩
基プレカーサーは、加熱により塩基成分を放出するもの
であり、放出される塩基成分は無機の塩基でも有機の塩
基でもよい。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、第2又は第3
リン酸塩、硼酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩;アンモニウム水酸化物;4級アルキルアンモニウム
の水酸化物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類)、芳
香族アミン類(N−アルキル置換芳香族アミン類、N−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類及びビス〔p
−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複素環
状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類が挙げられ、又、米国特許第2.
410,644号にはベタイン沃化テトラメチルアンモ
ニウム、ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国特
許第3.506,444号にはウレア、6−アミノカプ
ロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され有
用である。本発明においてはpKaの値が8以上のもの
が特に有用である。
塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分解す
る有機酸と塩基の塩、ロッセン転移、ベックマン転位な
どにより分解してアミンを放出する化合物など加熱によ
りなんらかの反応を引き起こして塩基を放出するものが
用いられる。
好ましい塩基プレカーサーとしては前記の有機塩基のプ
レカーサーが挙げられる。例えばトリクロロ酢酸、トリ
フロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル
酢酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米国特
許第4,088.496号に記載の2−カルボキシカル
ボキサミドとの塩などが挙げられる。
塩基プレカーサーの好ましい具体例を示す。酸部分が脱
炭酸して塩基を放出すると考えられる化合物の例として
、次のものを挙げることができる。
トリクロロ酢酸誘導体としては、グアニジントリクロロ
酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロ
ロ酢酸、p−トルイジントリクロロ 0酢酸、2−ピコリントリクロロ酢酸などが挙げられる
その他、英国特許第998,945号、米国特許第3,
220.846号、特開昭50−22625号等に記載
の塩基プレカーサーを用いることができる。
トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許第4,0
88,496号に記載の2−カルボキシカルボキサミド
誘導体、米国特許第4.060゜420号記載のα−ス
ルホニルアセテート誘導体、特願昭58−55700号
記載のプロピオール酸誘導体と塩基の塩を挙げることが
できる。塩基成分として、有機塩基の他にアルカリ金属
、アルカリ土類金属を用いた塩も有効であり、特願昭5
8−69597号に記載されている。
上記以外の塩基プレカーサーには、ロッセン転位を利用
した特願昭58−43860号記載のヒドロキサムカル
バメート類、ニトリルを生成する特願昭58−3161
4号記載のアルドキシムカルバメート類などが有効であ
る。
又、リサーチ・ディスクロージャー1977年5月号(
RD−15776)記載のアミンイミド類、特開昭50
−22625号公報に記載されているアルドンアミド類
は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられ
る。
以上の塩基又は塩基プレカーサーは色素放出促進のため
だけでなく、他の目的、例えばpHの値の調節のために
用いることも可能である。
本発明の感光材料には現像を適切に停止させるため、加
熱時に酸を放出するような化合物(酸プレカーサー)、
例えば特願昭58−216928号明細書に記載のオキ
シムエステル類の他、安息香酸フェニルエステル誘導体
や安息香酸アルキルエステル誘導体を添加するのが望ま
しい。
本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独で或
いは組合せて含有することができる。このバインダーに
は親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代表的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等の蛋白質や、澱粉、アラビヤゴム等の多糖類のよ
うな天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質にはラテックスの形で
、特に写真飼料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。
又、本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。
その中で米国特許第3,301,678号記載の2−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第3,6
69,670号記載の1.8−(3,6−シオキサオク
タン)ヒス(イソチウロニウム・トリクロロアセテート
)などのビス(イソチウロニウム類、西独特許第2. 
162. 714号公開記載のチオール化合物類、米国
特許第4゜012.260号記載の2−アミノ−2−チ
アゾリウム・トリクロロアセテート、2−アミノ−5−
ブロモエチル−2−チアゾリウム・トリクロロアセテー
トなどのチアゾリウム化合物類、米国性許第4,060
,420号記載のビス(2−アミノ−2−チアゾリウム
)メチレンビス(スルホニルアセテート)、2−アミノ
−2−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなど
のように酸性部として2−カルボキシカルボキシアミド
を持つ化合物類などが好ましく用いられる。
更に、ベルキー特許第768,071号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第3,893,859号記載の4−アリール−1
−力ルバミル−2−テトラゾリン−5−チオン化合物、
その他米国特許第3゜839.041号、同第3,84
j、788号、同第3,877.940号に記載の化合
物も好ましく用いられる。
本発明においては、必要に応じて両aim色剤を含有す
ることができる。有効な調色剤は、1,2゜4−トリア
ゾール、IH−テトラゾール、チオウラシル及び1,3
.4−チアジアゾール等の化合物である。好ましい調色
の例としては、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾー
ル−2−チオール、3−メルカプl=1.2.4−1−
リアゾール、ビス(ジメチルカルバミル)ジスルフィド
、6−メチルチオウラシル、1−フェニル−2−テトラ
アゾリン−5−千オンなどがある。特に有効な調色剤は
、黒色の画像を形成しうるような化合物である。
含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像、その他の要因によって変化する
が、一般的には感光材料中の銀1モルに対して約0.0
01〜0.1モルである。
本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて成分の一つ又はそれ以上を感光材料中の一つ
又はそれ以上の膜層中に配することができる。ある場合
には前述のような還元剤、画像安定剤及び/又はその他
の添加剤の特定量(割合)を保護層に含ませるのが望ま
しい。
このようにした場合、熱現像感光材料の層都層との間で
添加剤の移動を軽減することができ、有利なこともある
本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第2,592.250号、同第3.’206,31
3号、同第3,367.778号、同第3,447,9
27号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国
特許第2,996,382号に記載されているような表
面画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤と
の混合物を使用することができる。
本発明における感光材料及び場合によって用いられる色
素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐えるこ
とのできるものである。一般的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属及びその類似体が用いられるばかりでなく
、アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフ
ィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム及びそれらに関連したフィルム又
は樹脂材料が含まれる。又、ポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙支持体も用いることができ
る。米国特許第3,634゜089号、同第3,725
.070号記載のポリエステルは好ましく用いられる。
本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機又は有機の硬膜剤を含有
しても良い。例えば、クロム塩(クロムミョウバン、酢
酸クロム等)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒド等)、N−メチロー
ル化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ンI−イン等)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロ
キシジオキサン等)、活性ビニル化合物(1,3゜5−
トリアクリロイル−へキサヒドロ−5−) IJアジン
、1.3−ビニルスルホニル−2−プロパツール等)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−5−1−リアジン等)、ムコハロゲン酸塩(ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸等)、等を単独又は組
み合わせて用いることができる。
本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。
色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水又は苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。又、メタノール
、N、N−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジイソブ
チルケトンなどの低沸点溶媒、又はこれらの低沸点溶媒
と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。色
素移動助剤は受像層を移動助剤で湿らせる方法で用いて
もよい。
移動助剤を感光や色素固定材料中に内蔵させれば移動助
剤を外部から供給する必要はない。上記の移動助剤を結
晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させておい
てもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサーとし
て内蔵させてもよい。
好ましい方法は、常温では固体であり高温では溶解する
親水性熱溶剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる
方式である。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料の
いずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。
又、内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定
層のいずれでもよいが、色素固定層及び又はその隣接層
に内蔵させるのが好ましい。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素環類がある。
本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、ハレーション及びイラジェーション防
止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第76.
492号、同第66.282号、西独特許第3. 31
5. 485号、特願昭58−28928号、同58−
26008号に記載されているものを用いることができ
る。又、露光等の方法についても上記特許に引用の方法
を用いることができる。
熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ハロゲンランプ、キセノンランプ或いはレーザー光源、
CRT光源、螢光管、発光ダイオード(LED)などの
各種光源を用いることができる。
露光手段としてL E Dを用いる場合、L E Dに
よって青光を得ることが困難であるので、カラー画像と
して再往するには、例えばL E Dとして緑光、赤光
、赤外光を発する3種を使って露光し、これらの光に感
光するそれぞれの感光層からイエロー、マゼンタ、シア
ンの染料を放出するように熱現像感光材料を設計してお
けばよい。即ら、緑感光部分(1−)がイエロー色素供
与性物質を含み、赤感光部分(層)がマゼンタ色素供与
性物質を含み、赤外感光部分(層)がシアン色素供与性
物質を含むようにしておけばよい。しかしながら、LE
Dの発光特性と感光材料の分光感度特性、及び感光材料
の発色特性は必ずしもこの組合せに限定されるものでは
なく、各種の組合せが可能である。
熱現像感光材料に露光を行う方法としては、例えば以下
の方法を挙げることができる。その第1の方法は、製図
などの線画像或いは階調を有した写真画像等の原画を用
い、原画と重ねて密着焼付をする方法である。
又、ビデオカメラなどによって撮影された画像やテレビ
局より送られてくる画像の電気信号、或いは原画を光電
管やCODなどの受光素子により読め取り、コンピュー
ターなどのメモリーに入れられた画像信号を必要に応じ
て加工する、所謂画像処理を施した後、直接CRTやF
OT (ファイバーオプティソクスカソー1ルイチュー
ブ)に出し、この像を密着で、或いはレンズにより熱現
像感光材料」二に結像させて、焼き付けることも可能で
ある(例えば特開昭52−148302号)。
又、下記の如き方法により走査を行い、上記処理された
画像信号によりLED或いは半導体レーザー光源等を発
光制御するか、或いはレーザービーム等の変調を行うこ
とにより走査露光を行ってもよい。
i)例えば、本願出願人の出願である特開昭57−15
1733号、或いは特願昭57−226555号に記載
されている如く、ディスク状のロータにLED、半導体
レーザー等の光源を円周方向に配し、このロータを回転
させると共に、回転軸方向に移動させることにより走査
する方法。
ii)所謂スキャナー等において知られているように、
感光材料をドラムに巻き付け、このドラムを回転させる
と共に、光源が設けられているか、或いは光源からの光
を光ファイバー等で導かれているヘッドをドラムの回転
軸方向に移動することにより走査する方法。
iii )レーザー光源等からの光ビームをガルバノミ
ラ−1回転多面鏡等の光偏向器を用いて振動させ、B 感光材料を偏向方向と直角に移動させることにより走査
する方法。
更に、特願昭58−142229号に記載の如く、マト
リックス又はアレイ状の液晶に画像信号を印加し、光源
からの光を制御することにより露光を行うこともできる
熱現像工程での加熱温度は、約り0℃〜約250℃で現
像可能であるが、特に約110°C〜約180℃が有用
である。転写工程での加熱温度は、熱現像工程における
温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現像工
程における温度よりも10℃低い温度までがより好まし
い。現像及び又は転写工程における加熱手段としては、
単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボンやチタン
ホワイトなどを利用した発熱体等を用いることができる
(発明の効果) 本発明の熱現像感光材料に設けられる導電性層のバイン
ダーには親水性のバインダーを使用するので、塗布時の
作業性及び安全性が良好となるのみならず、支持体の両
側にそれぞれ乳剤層と導電性層を設けた場合には、カー
ルバランスも極めて良好な感光材料となる。しかも、本
発明の熱現像感光材料の1構成要素である導電性層は、
電気抵抗に対する自己制御性が従来のものより格段に優
れているので、オーバーヒートすることなく短時間の通
電で熱現像性の感光材料を現像温度に昇温することがで
き、従って加熱ムラが減少し、現像ムラのない美しい画
像を得ることができる。
以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。
以下余白 (実施例) 実施例1 粒径50μmのカーボンブラック粉末35重量%を、分
散剤としてナフタレンスルホン酸ソーダ(花王アトラス
株式会社製:商品名デモールN)2重量%を用いて水中
に微分散した。このカーボンブランク分散液を用い、以
下のようなカーボン分散塗布液を調整した。
(イ)カーボンブラック分散液    50g(ロ)下
記化合物の5%水溶液    20mI9H19 ■ ※ / (ハ)水               20m1(ニ
)10%ゼラチン水溶液    100g(イ)〜(ニ
)を混合し、加温溶解させた後、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に100μmのウエソ日臭厚に塗布し
た。これを試料(A)とする。(イ)〜(ニ)の組成物
に、更にそれぞれ、プロピル尿素、フェニル尿素のメタ
ノール溶液(固形分としてそれぞれ30g)及び添加(
固体分散物として添加)し、(A)と同様に塗布し、試
¥4(B)〜(D)を作製した。試料(A)〜(D)の
各温度における抵抗値を測定した結果を第1図及び表1
に示した。又、このサンプルの両端を電極で挟み、20
0vの電圧を印加した場合の温度上昇を第2図に示した
以上の結果より、本発明の試料は、特定の温度以上で抵
抗値が増大する所謂ポジ型特性を有する導電性膜であり
、一定電圧下で温度上昇が停止し、オーバーヒートを自
動的に防止する導電性膜であることが実糺された。
実施例2 I CH=N−OC−P ’h それぞれ2g、20g、50gと変えた以外は、実施例
1と全く同様にして、試料(E)〜(G)を作製した。
これらの試料の抵抗一温度特性を第3図に示す。
実Jil!i例3 実施例1で作製した導電性層を有する支持体の反対の面
に、以下に述べる感光性層を塗布した。
〈感光性ハロゲン化銀乳剤の作製方法〉ゼラチン40g
とKBr26gを水3000mlに溶解し、この溶液を
50℃に保ち攪拌した。
次に、硝酸銀34gを水20 QmAに熔かした液を1
0分間で上記溶液に加えた後、ごの沃臭化銀乳剤のI)
Hを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した。その後p
Hを6..0に合わせ、収、量400gの沃臭化銀乳剤
を得た。
〈ベンゾトリアゾール銀乳剤の作製方法〉ゼラチン28
gとベンゾトリアゾール13.2gを水3000 m 
j+に溶解した後、この溶液を40℃に保ち攪拌した。
次に、この溶液に硝酸銀17gを水100m/に溶かし
た液を2分間で加え、このベンゾトリアゾール銀乳剤の
p Hを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後、そ
の後pHを6.3に合わせ、収量400gのベンゾトリ
アゾール銀乳剤を得た。
色素供与性物質(a)5gを、トリクレジルフォスフェ
−1−10gと酢酸エチル30m#の混合物に加え、約
60℃に加熱溶解させた。この溶液にゼラチンの10%
溶液100g及びp−アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム(アルキル基CI2〜Cl5)の5%水溶/&1
0m7!とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分
間1000ORPMにて分散した。この分散液を色素供
与性物質の分散物という。
色素供与性物質(a)の化学式 次に、感光材料の作り方について述べる。
実施例1で作製した試料(D)の支持体のバンク面に、
以下のように感光性層を塗布した。この試料を感光材料
(1)とする。
(a)沃臭化銀乳剤           20g(b
)ベンゾトリアゾール銀乳剤     10gTQI水
               3.5m7!(d+色
素供与性物質(A)の分散物   33gtel下記構
造の化合物の5%水溶液    5mβC91−119 ※ / 具CH2CH2C1−)−6−H (flグアニジントリクロロ酢酸の 10%エタノール溶液     12.5ml!(gl
ジメチルスルファミドの10%水溶液 4m7!以上の
(81〜(g)を混合溶解させた後、ポリエチレンテレ
フタシーl−フィルム上に30μmのウェット膜厚とな
るように塗布し乾燥した。更にこの上に保護層として次
の組成物を塗布した。
(イ)ゼラチン10%水溶液     35g(ロ)グ
アニジントリクロロ酢酸の 10%エタノール溶液      5m12(ハ)コハ
ク酸−2−エチル−ヘキシ ルエステルスルホン酸ソーダの 1%水溶液           4m1l(ニ)水 
              56 m l以−1−の
(イ)〜(ニ)を混合した液を25μmのうエツト膜厚
で塗布し、その後乾燥し感光材料を作った。
次に、色素固定材料の作り方について述べる。
ポリ (アクリル酸メチルーコーN、N、N−)IJ 
J チル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
)(アクリル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムク
ロライドの比率ば1:l)]Ogを200 m 12の
水に熔解し、lθ%石灰処理ゼラチン100gと均一に
混合した。この混合液を二酸化チタンを分散したポリエ
チレンでラミネートした紙支持体」二に90μmのウェ
ット膜厚に均一に塗布した。このしりようを乾燥後、媒
染層を有する色素固定材料として用いた。
上記感光材料(1)をタングステン電球を用い2000
ルクスで10秒間像状に露光した。その後ローラー型の
電極を使用し、300Vの直流電流を20秒間印加した
一方、この感光材料を前述と同様に露光し、その後13
0℃に加熱したヒートブロック上で30秒間加熱した。
次に、色素固定材料を水に浸した後、上述の加熱した感
光材料を膜面が接するように重ね合わせた。80℃のヒ
ートブロック上で6秒間加熱した後、色素固定材料を感
光材料から引き剥がすと固定材料上にネガのマゼンタ色
像が得られた。
このネガ像の緑光に対する濃度をマクベス反射濃度計(
RD−519)を用いて測定した。電圧を印加した試料
は、最大濃度2.21、最小濃度0.14であった。ヒ
ートブロック上で加熱した試料は、最大濃度2.15、
最小濃度0.14であった。
本発明の構成の感光材料はヒートブロックを用いて加熱
する時間よりも短い時間にもがかわらず、ムラの少ない
鮮明な画像を与えることが実証された。
【図面の簡単な説明】
第1図は、感光材料の抵抗値の温度変化を表すグラフで
ある。図中の符号(A)〜(D)は、実施例1で作製し
た試料の種類を表す。 第2図番11.200Vの電圧を印加した場合の感光材
料の温度−ヒ昇を、時間に対してプロットしたグラフで
ある。図中の符号(A)〜(D)は、実施例1で作製し
た試料の種類を表す。 第3図は、実施例2で作製した試料の抵抗一温度特性を
表すグラフである。図中の符号(E)〜(G)は試料の
種類を表す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 加熱により現像することのできる熱現像ハロゲン化銀乳
    剤層の支持体と同一又は異なる支持体上に導電性層を設
    けた熱現像ハロゲン化銀感光材料において、該導電性層
    が少なくとも(1)導電性付与物、(2)100℃以上
    の融点を有する化合物、及び(3)親水性バインダーと
    から成ることを特徴とする熱現像ハロゲン化銀感光材料
JP59151815A 1984-07-20 1984-07-20 熱現像感光材料 Pending JPS6129835A (ja)

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