JPS6262812A - 高強力共ポリエステル及びその製造法 - Google Patents
高強力共ポリエステル及びその製造法Info
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- JPS6262812A JPS6262812A JP61212542A JP21254286A JPS6262812A JP S6262812 A JPS6262812 A JP S6262812A JP 61212542 A JP61212542 A JP 61212542A JP 21254286 A JP21254286 A JP 21254286A JP S6262812 A JPS6262812 A JP S6262812A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリエステルは多くの用途に利用されているが、それら
のポリエステルは高い強力と良ＤＩな熱的性質を有して
いることが重要である。例えば、ポリエステルは高引張
強力が必要とされるタイヤコードや成形品の￥Ｊ造に一
般に用いられる。断るタイヤコードは相当の引張強力を
右するポリエチレンテレフタレートから一般に製）告さ
れる。しかし、ポリエチレンテレフタレートはその引張
強力を高めるように変性することが極めて望ましいこと
であろう。
のポリエステルは高い強力と良ＤＩな熱的性質を有して
いることが重要である。例えば、ポリエステルは高引張
強力が必要とされるタイヤコードや成形品の￥Ｊ造に一
般に用いられる。断るタイヤコードは相当の引張強力を
右するポリエチレンテレフタレートから一般に製）告さ
れる。しかし、ポリエチレンテレフタレートはその引張
強力を高めるように変性することが極めて望ましいこと
であろう。
ビス−ヒト【コキシアルキルピロメリット酸ジイミドが
ポリエステルを変性してそれらの強力を改善し、かつそ
れらのガラス転移湿度（Ｔ（＋１を上げるために用い１
！７ることが発見された。この変性はビス−ヒドロキシ
アルキルピロメリットドをポリエステルに単量体の繰返
単位どして共重合して導入することによって達成される
。言い換えると、ビス−ヒドロキシアルキルピロメリッ
ト酸ジイミドは追加のジオール成分としてポリエステル
にｉｌ’ｉ合、導入されるのである。
ポリエステルを変性してそれらの強力を改善し、かつそ
れらのガラス転移湿度（Ｔ（＋１を上げるために用い１
！７ることが発見された。この変性はビス−ヒドロキシ
アルキルピロメリットドをポリエステルに単量体の繰返
単位どして共重合して導入することによって達成される
。言い換えると、ビス−ヒドロキシアルキルピロメリッ
ト酸ジイミドは追加のジオール成分としてポリエステル
にｉｌ’ｉ合、導入されるのである。
更に明確に述べると、本発明は（、１１）少なくとも１
種の二階成分に由来する繰返単位及び（ｂ）（ｉ）２〜
９０モル％−の少イ動くども１種のごスーヒド１コキシ
アルキルピロメリット酸ジイミドと（ｉｉ）１０〜９８
モル％の、炭素原子数２〜６個のグリコール、炭素原子
数４〜１２個のグリコールエーテル及び構造式８式％ 〔式中、八は炭素原子数２〜６個のアルキレン！Ｊであ
り、モしてｎは２〜４００の整数ｒある。〕を有するポ
リエーテルグリコールより成る群から選ばれる１種又は
２種以上のグリコールとから成るジオール成分に由来す
る繰返単位から成り、１５、０００〜５０．０００の分
子量を有するポリエステルに関する。
種の二階成分に由来する繰返単位及び（ｂ）（ｉ）２〜
９０モル％−の少イ動くども１種のごスーヒド１コキシ
アルキルピロメリット酸ジイミドと（ｉｉ）１０〜９８
モル％の、炭素原子数２〜６個のグリコール、炭素原子
数４〜１２個のグリコールエーテル及び構造式８式％ 〔式中、八は炭素原子数２〜６個のアルキレン！Ｊであ
り、モしてｎは２〜４００の整数ｒある。〕を有するポ
リエーテルグリコールより成る群から選ばれる１種又は
２種以上のグリコールとから成るジオール成分に由来す
る繰返単位から成り、１５、０００〜５０．０００の分
子量を有するポリエステルに関する。
本発明はまた（ａ）少なくとも１種の二階成分及び（ｂ
）（ｉ）２〜９０モル％の少なくとも１種のごスーヒド
ロキシアルキルビロメリット耐ジイミドと（ｉｉ）１０
〜９８モル％の、炭素原子数２〜１２個のグリコール、
炭素原子数４〜１２個のグリコールエーテル及び構造式 ％式％ 〔式中、△は炭素原子ａ２〜６個のアルキレン基であり
、そしてｎは２〜４０Ｇの整数である。〕を１１するポ
リエーテルグリコールより成る群から選ばれる１種又は
２種以上のグリコールとから成るジオール成分を共重合
させることから成る高強力共ポリエステルの製造法に関
する。
）（ｉ）２〜９０モル％の少なくとも１種のごスーヒド
ロキシアルキルビロメリット耐ジイミドと（ｉｉ）１０
〜９８モル％の、炭素原子数２〜１２個のグリコール、
炭素原子数４〜１２個のグリコールエーテル及び構造式 ％式％ 〔式中、△は炭素原子ａ２〜６個のアルキレン基であり
、そしてｎは２〜４０Ｇの整数である。〕を１１するポ
リエーテルグリコールより成る群から選ばれる１種又は
２種以上のグリコールとから成るジオール成分を共重合
させることから成る高強力共ポリエステルの製造法に関
する。
本発明のポリエステルは二階成分とジオール成分とを反
応させることにより製造される。二階成分はＬらろｌυ
ジエステル、例えばジメブルテレフタレートであること
ができる。本発明で用いられている゛二階成分″という
用語は従ってジエステルも包含するものである。本発明
で用いられている゛ジオール成分゛′という用語はグリ
コールエーテル（ジエーテル）及びポリエーテルグリコ
ールをも包含するものである。これらのポリエステルは
当該技術分野で周知の常法で製造することができる。従
って、文献及び業界において周知の方法で常用の温石、
触媒、触媒量、安定剤等が本発明において用いられる。
応させることにより製造される。二階成分はＬらろｌυ
ジエステル、例えばジメブルテレフタレートであること
ができる。本発明で用いられている゛二階成分″という
用語は従ってジエステルも包含するものである。本発明
で用いられている゛ジオール成分゛′という用語はグリ
コールエーテル（ジエーテル）及びポリエーテルグリコ
ールをも包含するものである。これらのポリエステルは
当該技術分野で周知の常法で製造することができる。従
って、文献及び業界において周知の方法で常用の温石、
触媒、触媒量、安定剤等が本発明において用いられる。
本発明に係るポリエステルの二階成分は酋通炭素原子数
４〜３６個のフルキルジカルボン酸、炭素原子数６〜３
８個のアルキルシーツノルボン酸ジエステル、炭素原子
数８〜２０個のアリールジカルボン酸、炭素原子数１０
〜２２個のアリールジカルボン酸ジエステル、炭素原子
数９〜２２個のアルキル置換アリールジカルボン酸又は
炭素原子ｆｉ１１〜２２個のアルキルＹ換アリールジカ
ルボン酸ジエステルである。好ましいアルキルジカルボ
ン酸は！原子数４〜１２個のものである。断るアルキル
ジカルボン酸の代表的な例を若干示すと、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸等である。アルキルジカルボン
酸の好ましいジエステルは炭素原子数６〜１２個のもの
である。斯るアルキルジカルボン酸ジエステルの代表的
な例はアゼライン酸のジエステルである。好ましいアリ
ールジカルボン酸は炭素原子数８〜１６個のものである
。アリールジカルボン酸の幾つかの代表的な例にテレフ
タル酸、イソフタル酸及びオルトフタル酸がある。好ま
しいアリールジカルボン酸ジエステルは炭素原子数１０
〜１８１１７．１のらので・ある。アリールジカルボン
テルの代表的な例を幾つか挙げると、ジエヂルテレフタ
レー１−、ジ１ｆ−ルイソフタレー１−、ジエ１ールオ
ルトフタレート、ジメヂルナフタレ−１へ、ジー［チル
ナフタレ−（−等がある．、、Ｉｌｒましいアル−（ル
置換アリールジカルボン酸は炭素原子数９〜１６個のム
のて゛あり、また好ましいアルキル置換アリ〜ルジカル
ボン酸ジエステルは炭素原子数１１〜１５個のものであ
る。
４〜３６個のフルキルジカルボン酸、炭素原子数６〜３
８個のアルキルシーツノルボン酸ジエステル、炭素原子
数８〜２０個のアリールジカルボン酸、炭素原子数１０
〜２２個のアリールジカルボン酸ジエステル、炭素原子
数９〜２２個のアルキル置換アリールジカルボン酸又は
炭素原子ｆｉ１１〜２２個のアルキルＹ換アリールジカ
ルボン酸ジエステルである。好ましいアルキルジカルボ
ン酸は！原子数４〜１２個のものである。断るアルキル
ジカルボン酸の代表的な例を若干示すと、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸等である。アルキルジカルボン
酸の好ましいジエステルは炭素原子数６〜１２個のもの
である。斯るアルキルジカルボン酸ジエステルの代表的
な例はアゼライン酸のジエステルである。好ましいアリ
ールジカルボン酸は炭素原子数８〜１６個のものである
。アリールジカルボン酸の幾つかの代表的な例にテレフ
タル酸、イソフタル酸及びオルトフタル酸がある。好ま
しいアリールジカルボン酸ジエステルは炭素原子数１０
〜１８１１７．１のらので・ある。アリールジカルボン
テルの代表的な例を幾つか挙げると、ジエヂルテレフタ
レー１−、ジ１ｆ−ルイソフタレー１−、ジエ１ールオ
ルトフタレート、ジメヂルナフタレ−１へ、ジー［チル
ナフタレ−（−等がある．、、Ｉｌｒましいアル−（ル
置換アリールジカルボン酸は炭素原子数９〜１６個のム
のて゛あり、また好ましいアルキル置換アリ〜ルジカル
ボン酸ジエステルは炭素原子数１１〜１５個のものであ
る。
本発明のポリエステルの製造で用いられるジオール成分
は２〜９０モル％の少なくとも１秤のビス−ヒト【コキ
シアルキルピ【コメリット酸ジイミドを含む。断るビス
−ヒドロキシアルキルビリット酸ジイミドは一般に構造
式 ０式％ 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜２ ０ ｆｉｌＪのアルキ
レンＬ（を表わ１。） を有する。本発明の実施の際に凹通用いられるビスーヒ
ｌ：０４シアルキルピ１］メリッ１〜酸ジイミドに含ま
れるじドロキシアルキル４４ ｔ．１ｍ通１〜８個の炭
素０；（子をａリ−るものである（上記の構造式におい
てアルニｔレン基が１〜８個の炭素原子を右Ｊる。）は
とんどの場合、使用ジイミドは炭素原子数２〜４個のヒ
ドロキシアルキル基を含有する。
は２〜９０モル％の少なくとも１秤のビス−ヒト【コキ
シアルキルピ【コメリット酸ジイミドを含む。断るビス
−ヒドロキシアルキルビリット酸ジイミドは一般に構造
式 ０式％ 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜２ ０ ｆｉｌＪのアルキ
レンＬ（を表わ１。） を有する。本発明の実施の際に凹通用いられるビスーヒ
ｌ：０４シアルキルピ１］メリッ１〜酸ジイミドに含ま
れるじドロキシアルキル４４ ｔ．１ｍ通１〜８個の炭
素０；（子をａリ−るものである（上記の構造式におい
てアルニｔレン基が１〜８個の炭素原子を右Ｊる。）は
とんどの場合、使用ジイミドは炭素原子数２〜４個のヒ
ドロキシアルキル基を含有する。
ビスーヒドロキシエチルピロメリッ１〜閘ジイミドが本
発明によりポリエステルを変性する際に用いることがで
きるビス−ヒドロ４ジアルキルピロメリツト酸ジイミド
の良好な例である。
発明によりポリエステルを変性する際に用いることがで
きるビス−ヒドロ４ジアルキルピロメリツト酸ジイミド
の良好な例である。
本発明の共ポリエステルを製１１−ｇる際に用いられる
ジオール成分は凹通５〜５０モル％の１種又は２種以十
のビス−ヒドロキシアルキルビ１コメリツト酸ジイミド
を含有する。好ましくは、ジオ“−ル成分は１０〜２５
ｔル％の少なくとも１種のビス−ヒドロキシアルキルピ
ロメリット酸ジイミドから成る。ジオール成分の残部は
他の共重合可能のジオールから成る。言過、これらの共
重合性ジオールは炭素原子数２〜１２個のグリコール、
炭素原子数４へ・１２個のグリコールエーテル及び構；
；５式％式％ 〔式中、Ａは炭素原子数２〜６個のアルキレン基であり
、ぞしてｎは２〜４００の整数である。〕をイｉするポ
リエーテルグリコール 選ばれる。一般的には、上記のポリエーテルグリコール
は分子量４００〜約４，０００のものである。
ジオール成分は凹通５〜５０モル％の１種又は２種以十
のビス−ヒドロキシアルキルビ１コメリツト酸ジイミド
を含有する。好ましくは、ジオ“−ル成分は１０〜２５
ｔル％の少なくとも１種のビス−ヒドロキシアルキルピ
ロメリット酸ジイミドから成る。ジオール成分の残部は
他の共重合可能のジオールから成る。言過、これらの共
重合性ジオールは炭素原子数２〜１２個のグリコール、
炭素原子数４へ・１２個のグリコールエーテル及び構；
；５式％式％ 〔式中、Ａは炭素原子数２〜６個のアルキレン基であり
、ぞしてｎは２〜４００の整数である。〕をイｉするポ
リエーテルグリコール 選ばれる。一般的には、上記のポリエーテルグリコール
は分子量４００〜約４，０００のものである。
ｔｆましいグリコールは凹通２〜８個の炭素原子をイｉ
するものであり、また好ましいグリコール二［−チルは
１１〜８個の炭素原子を右するものて゛ある。ジオール
成分として用いることがＣきるグリコールの幾つかの代
表的例を示すと、Ｔヂレングリコール、１．３−プロピ
レングリコール、１、２−プロピレングリコール、２．
２−ジエチル−１、３−プロパンジオール、２．２−ジ
メブルー１、３−プロパンジオール、２−ニブル−２−
ブチル− １，３−プロパンジオール、２−エチル−２
−イソブブル− １．３−プロパンジオール、１．３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、２、２．
４ − トリメデル− １，６−へキリンジオール、１
、３ −シクロヘキサンジメタノ− ル、１，４−ジク
ロへキリンジメタツール、２， ２， ４． ４−テト
ラメチル− １．３−シクロブタンジオール等がある。
するものであり、また好ましいグリコール二［−チルは
１１〜８個の炭素原子を右するものて゛ある。ジオール
成分として用いることがＣきるグリコールの幾つかの代
表的例を示すと、Ｔヂレングリコール、１．３−プロピ
レングリコール、１、２−プロピレングリコール、２．
２−ジエチル−１、３−プロパンジオール、２．２−ジ
メブルー１、３−プロパンジオール、２−ニブル−２−
ブチル− １，３−プロパンジオール、２−エチル−２
−イソブブル− １．３−プロパンジオール、１．３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、２、２．
４ − トリメデル− １，６−へキリンジオール、１
、３ −シクロヘキサンジメタノ− ル、１，４−ジク
ロへキリンジメタツール、２， ２， ４． ４−テト
ラメチル− １．３−シクロブタンジオール等がある。
使用することができるポリエーテルグリコールの幾つか
の代表的例にボリテ１へラメヂレングリコール（ポリメ
グ （Ｐｏｌｙｍｃｇ 丁Ｈ） ） 及Ｕホ’）■５ー
レンＨ Ｔ）４ グリコール（カーボワックス（ Ｃａｒｂｏｗａｘ丁Ｈ
））がある。
の代表的例にボリテ１へラメヂレングリコール（ポリメ
グ （Ｐｏｌｙｍｃｇ 丁Ｈ） ） 及Ｕホ’）■５ー
レンＨ Ｔ）４ グリコール（カーボワックス（ Ｃａｒｂｏｗａｘ丁Ｈ
））がある。
本発明に従って％Ｊ ５２４される変性ポリエステルは
分岐していてもよい。このにうな分枝【ま２４通ポリエ
ステルの合成の際に用いられるポリエステル化反応にａ
３いて分校剤を用いることによって達成される。断る分
校剤は通常３個以上の官能基、好ましくは３ｍ．１又（
４４個の官能Ｊ，ｔを含有する乙のである。この反応性
３３はカルボ４モル）Ｊ又は脂肪性ヒドロキモルＬｔで
あることができる。分枝剤はこれら両タイプの基を共に
含有していることもできる。
分岐していてもよい。このにうな分枝【ま２４通ポリエ
ステルの合成の際に用いられるポリエステル化反応にａ
３いて分校剤を用いることによって達成される。断る分
校剤は通常３個以上の官能基、好ましくは３ｍ．１又（
４４個の官能Ｊ，ｔを含有する乙のである。この反応性
３３はカルボ４モル）Ｊ又は脂肪性ヒドロキモルＬｔで
あることができる。分枝剤はこれら両タイプの基を共に
含有していることもできる。
酸性分枝剤の例を挙げると、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸、ビ１コメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ナ
フタレントリカルボン酸、シフ［１ヘキリ〜ン−１，３
，５−トリカルボン酸等がある。ヒドロキシ分校剤（ポ
リオール）の若干の代表的例を挙げると、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリ１〜−ル、１．２．６−へキリ°ントリオ
ール及び１，３．５− トリメブロールベンゼンがある
ｍ一般的には、０〜３％の、炭素原子数３〜１２１１！
Ｉのポリオールが分校剤として用いられる（全ジオール
成分基準による）。
ト酸、ビ１コメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ナ
フタレントリカルボン酸、シフ［１ヘキリ〜ン−１，３
，５−トリカルボン酸等がある。ヒドロキシ分校剤（ポ
リオール）の若干の代表的例を挙げると、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリ１〜−ル、１．２．６−へキリ°ントリオ
ール及び１，３．５− トリメブロールベンゼンがある
ｍ一般的には、０〜３％の、炭素原子数３〜１２１１！
Ｉのポリオールが分校剤として用いられる（全ジオール
成分基準による）。
本発明の変性ポリエステルは言過１５，０００〜５０、
０００の範囲、好ましくは２０，０００〜３！１，００
０の範囲の分子早を右する。
０００の範囲、好ましくは２０，０００〜３！１，００
０の範囲の分子早を右する。
本発明を次の実施例により更に説明する。但し、これら
の実施例は単に説明のためのものであって、本発明の範
囲あるいは本発明を実施することができる方法を限定す
るものと見なすべきではない。
の実施例は単に説明のためのものであって、本発明の範
囲あるいは本発明を実施することができる方法を限定す
るものと見なすべきではない。
これらの実施例においてＪ特に記載がなければ部及び百
分率は１６Ｍに基づくものである。
分率は１６Ｍに基づくものである。
実施例 １
ビス−ヒドロ：ｔ゛シエブルピ１コメリツ１〜酸ジイミ
ドを次のようにしで合成した。すイにわら、撹拌５Ａ置
イ１きの一１２Ｊｌの丸底フラスコに７．４モルのエタ
ノールアミンと３００ ｄの工１−レンゲリコールを入
れた。フラスコ内の内容物の温度は、この混合物に３．
７［ルのピロメリット酸二無水物の粉末をゆっくり加え
るにつれて上昇したが、これは発熱反応が生起している
ことを示す。加熱して反応混合物が１５０℃の温度に３
時間にわたって保持されるように調整した。
ドを次のようにしで合成した。すイにわら、撹拌５Ａ置
イ１きの一１２Ｊｌの丸底フラスコに７．４モルのエタ
ノールアミンと３００ ｄの工１−レンゲリコールを入
れた。フラスコ内の内容物の温度は、この混合物に３．
７［ルのピロメリット酸二無水物の粉末をゆっくり加え
るにつれて上昇したが、これは発熱反応が生起している
ことを示す。加熱して反応混合物が１５０℃の温度に３
時間にわたって保持されるように調整した。
反応副生物として生成した水を生成したビスーヒトＯキ
シエチルピＯメリット酸ジイミドから蒸留で除いた。冷
却すると、全体が固化してワックス状の固体ビス−ヒド
ロキシエチルピロメリット酸ジイミドになった。これを
メタノールで３回洗浄し、そして濾過、乾燥した。生起
した反応は次式で表わされる通りである。
シエチルピＯメリット酸ジイミドから蒸留で除いた。冷
却すると、全体が固化してワックス状の固体ビス−ヒド
ロキシエチルピロメリット酸ジイミドになった。これを
メタノールで３回洗浄し、そして濾過、乾燥した。生起
した反応は次式で表わされる通りである。
実施例 ２
約２〜約１０繰返単位の、テレフタル酸とニブレンゲリ
コールとのオリゴマー（エチレングリコールは０．２モ
ル％過剰で使用）を７．７６１Ｅル％のビス−ヒドロキ
シエチルピロメリット酸ジイミド（全ジオール成分基準
）と−緒に反応装置に仕込んだ。従って、ジオール成分
は９２．２４モル％のエチレングリコールと７．７６−
Ｅル％のビス−ヒドロキシエチルピロメリット酸ジイミ
ドから成る。このｄＸ、 Ｑ物を触媒どして三酸化アン
チモン（Ｓｂ２０３）を用いて２８０〜３００℃の温度
において減圧下（０，５ｄｌＩＯ以下）で２時間重合さ
せた。
コールとのオリゴマー（エチレングリコールは０．２モ
ル％過剰で使用）を７．７６１Ｅル％のビス−ヒドロキ
シエチルピロメリット酸ジイミド（全ジオール成分基準
）と−緒に反応装置に仕込んだ。従って、ジオール成分
は９２．２４モル％のエチレングリコールと７．７６−
Ｅル％のビス−ヒドロキシエチルピロメリット酸ジイミ
ドから成る。このｄＸ、 Ｑ物を触媒どして三酸化アン
チモン（Ｓｂ２０３）を用いて２８０〜３００℃の温度
において減圧下（０，５ｄｌＩＯ以下）で２時間重合さ
せた。
生成重合体を反応装置からｊＪｌ出′し、そのガラス転
移温度を測定すると８４℃であった。
移温度を測定すると８４℃であった。
実施例 ３
この実験ではビスーヒドロキシエプルビロメリッ１〜酸
ジイミドを更に５串に反応装置に仕込んだ点を除き実施
Ｐ１４２で用いた方法を繰り返した。
ジイミドを更に５串に反応装置に仕込んだ点を除き実施
Ｐ１４２で用いた方法を繰り返した。
更に明確に述べると、この実験でＧ；Ｌ１２．５６モル
％のビス−ヒドロキシエチルピロメリット酸ジイミドを
ジオール成分において用いた。この方法を用いて製造し
た重合体は９６℃のガラス転移温度をｈすることがＷＣ
認された。
％のビス−ヒドロキシエチルピロメリット酸ジイミドを
ジオール成分において用いた。この方法を用いて製造し
た重合体は９６℃のガラス転移温度をｈすることがＷＣ
認された。
ビス−ヒドロキシエチルピロメリット酸ジイミドをψ含
単帛体として使用しない対照実験も行った。すなわら、
この対照実験では未変性ポリエチレンテレフタレートを
合成した。対照実験でｖＪ造されたポリ−［ヂレンｉ・
レフクレートはガラス転移Ｕ＋ｆｆが６７℃（・あるこ
とが確、認された。このことは、ビス−ヒドロキシアル
キルピロメリット酸ジイミドがポリエステルのガラス転
移温度を上げるためにポリエステルに重合して組み込む
ことができろことを明確に示している。事実、実ＩＪ色
例２で合成した変性ポリエステルは未変性ボリエヂレン
テレフタレー１〜より１７℃高いガラス転移温度を右し
、また実７７１ 例３で合成した変性共ポリエステルは
未変性ポリ１−ステルより２９°Ｃ高いガラス転移温度
を有していた。。
単帛体として使用しない対照実験も行った。すなわら、
この対照実験では未変性ポリエチレンテレフタレートを
合成した。対照実験でｖＪ造されたポリ−［ヂレンｉ・
レフクレートはガラス転移Ｕ＋ｆｆが６７℃（・あるこ
とが確、認された。このことは、ビス−ヒドロキシアル
キルピロメリット酸ジイミドがポリエステルのガラス転
移温度を上げるためにポリエステルに重合して組み込む
ことができろことを明確に示している。事実、実ＩＪ色
例２で合成した変性ポリエステルは未変性ボリエヂレン
テレフタレー１〜より１７℃高いガラス転移温度を右し
、また実７７１ 例３で合成した変性共ポリエステルは
未変性ポリ１−ステルより２９°Ｃ高いガラス転移温度
を有していた。。
実施例 ４
１２．２４モル％のビス−ヒドロキシエチルピロメリッ
ト酸ジイミドと８７７６モル％のエチレングリコールと
をジオール成分どして用いた点を除き実施例２に記載の
方法を繰り返して変性共ポリ１−ステルを合成した。生
成共ポリエステルの極限粘）食１ま０．７８であった。
ト酸ジイミドと８７７６モル％のエチレングリコールと
をジオール成分どして用いた点を除き実施例２に記載の
方法を繰り返して変性共ポリ１−ステルを合成した。生
成共ポリエステルの極限粘）食１ま０．７８であった。
生成樹脂を乾燥し、射出成形して物性評価用の試験試料
を作った。比較のために、極限粘度０．８の未変性Ｐ
Ｅ Ｔも同様に成形して試験試料とした。この結果、変
性共ポリエステルは１７．７８５ｐｓｉの曲げ強度を有
しているのに対し、未変ヤ１ポリＬヂレンテレフタレ−
１〜のそれは１５．５３０ｐｓｉに過ぎないことが確認
された１、変性試料の引張破断強度及び引張モジ」ラス
はぞれぞれ１１．２４７ｐｓｉ−及び４，６３３ｐｓｉ
と測定された。これに対して未変性ポリＪルンテレフタ
レートの試ｒ１の引張破断強度及び引張モジュラスはそ
れぞれ８．０９１ｐｓｉ及び３，６２０ｐｓｉに過ぎな
いことが確認された。この実施例は本発明により製造さ
れたポリエステルは標卑的へポリエステルよりし相当に
高い強度を有していることを明確に示している。事実、
本実施例は本発明により変性されたポリエステルの引張
モジュラスは２５％以上も増加され得ることを示してい
る。
を作った。比較のために、極限粘度０．８の未変性Ｐ
Ｅ Ｔも同様に成形して試験試料とした。この結果、変
性共ポリエステルは１７．７８５ｐｓｉの曲げ強度を有
しているのに対し、未変ヤ１ポリＬヂレンテレフタレ−
１〜のそれは１５．５３０ｐｓｉに過ぎないことが確認
された１、変性試料の引張破断強度及び引張モジ」ラス
はぞれぞれ１１．２４７ｐｓｉ−及び４，６３３ｐｓｉ
と測定された。これに対して未変性ポリＪルンテレフタ
レートの試ｒ１の引張破断強度及び引張モジュラスはそ
れぞれ８．０９１ｐｓｉ及び３，６２０ｐｓｉに過ぎな
いことが確認された。この実施例は本発明により製造さ
れたポリエステルは標卑的へポリエステルよりし相当に
高い強度を有していることを明確に示している。事実、
本実施例は本発明により変性されたポリエステルの引張
モジュラスは２５％以上も増加され得ることを示してい
る。
以上、本発明を例証するために代表的な態様を示したが
、当業習には明白なように本発明には発明の範囲から逸
脱しない範囲でいろいろな変更、改変を加え得るもので
ある。
、当業習には明白なように本発明には発明の範囲から逸
脱しない範囲でいろいろな変更、改変を加え得るもので
ある。
（外４７Ｉ）
Claims (19)
- （１）（ａ）少なくとも１種の二酸成分に由来する繰返
単位及び（ｂ）（ｉ）２〜９０モル％の少なくとも１種
のビス−ヒドロキシアルキルピロメリット酸ジイミドと
（ｉｉ）１０〜９８モル％の、炭素原子数２〜１２個の
グリコール、炭素原子数４〜１２個のグリコールエーテ
ル及び構造式 ＨＯ−（Ａ−Ｏ−）＿ｎＨ 〔式中、Ａは炭素原子数２〜６個のアルキレン基であり
、そしてｎは２〜４００の整数である。〕 を有するポリエーテルグリコールより成る群から選ばれ
る１種又は２種以上のグリコールとから成るジオール成
分に由来する繰返単位から成り、１５，０００〜５０，
０００の分子量を有することを特徴とするポリエステル
。 - （２）前記二酸成分が炭素原子数４〜３６個のアルキル
ジカルボン酸、炭素原子数６〜３８個のアルキルジカル
ボン酸ジエステル、炭素原子数８〜２０個のアリールジ
カルボン酸、炭素原子数１０〜２２個のアリールジカル
ボン酸ジエステル、炭素原子数９〜２２個のアルキル置
換アリールジカルボン酸及び炭素原子数１１〜２２個の
アルキル置換アリールジカルボン酸ジエステルより成る
群から選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の
ポリエステル。 - （３）前記ジオール成分が（ｉ）５〜５０モル％の少な
くとも１種のビス−ヒドロキシアルキルピロメリット酸
ジイミド及び（ｉｉ）５０〜９５モル％の、グリコール
、グリコールエーテル及びポリエーテルグリコールより
成る群から選ばれる１種又は２種以上のグリコールより
成る特許請求の範囲第２項記載のポリエステル。 - （４）前記ビス−ヒドロキシアルキルピロメリット酸ジ
イミド中のヒドロキシアルキル基が炭素原子数１〜８個
のものである特許請求の範囲第３項記載のポリエステル
。 - （５）前記二酸成分が炭素原子数４〜１２個のアルキル
ジカルボン酸、炭素原子数６〜１２個のアルキルジカル
ボン酸ジエステル、炭素原子数８〜１６個のアリールジ
カルボン酸及び炭素原子数１０〜１５個のアリールジカ
ルボン酸ジエステルより成る群から選ばれたものである
特許請求の範囲第４項記載のポリエステル。 - （６）前記グリコールが炭素原子数２〜８個のものであ
り、また前記グリコールエーテルが炭素原子数４〜８個
のものである特許請求の範囲第５項記載のポリエステル
。 - （７）前記二酸成分が炭素原子数８〜１６個のアリール
ジカルボン酸及び炭素原子数１０〜１８個のアリールジ
カルボン酸ジエステルより成る群から選ばれたものであ
る特許請求の範囲第６項記載のポリエステル。 - （８）前記ビス−ヒドロキシアルキルピロメリット酸ジ
イミド中のヒドロキシアルキル基が炭素原子数２〜４個
のものである特許請求の範囲第７項記載のポリエステル
。 - （９）前記ジオール成分が１０〜２５モル％のビス−ヒ
ドロキシアルキルピロメリット酸ジイミドを含有するも
のである特許請求の範囲第８項記載のポリエステル。 - （１０）前記二酸成分がテレフタル酸又はそのジエステ
ルである特許請求の範囲第９項記載のポリエステル。 - （１１）前記ビス−ヒドロキシアルキルピロメリット酸
ジイミドがビス−ヒドロキシエチルピロメリット酸ジイ
ミドである特許請求の範囲第１０項記載のポリエステル
。 - （１２）グリコール、グリコールエーテル及びポリエー
テルグリコールより成る群から選ばれる前記グリコール
がエチレングリコールである特許請求の範囲第１１項記
載のポリエステル。 - （１３）タイヤコードの形態を取っている特許請求の範
囲第１項記載のポリエステル。 - （１４）タイヤコードの形態を取っている特許請求の範
囲第１２項記載のポリエステル。 - （１５）（ａ）少なくとも１種の二酸成分及び（ｂ）（
ｉ）２〜９０モル％の少なくとも１種のビス−ヒドロキ
シアルキルピロメリット酸ジイミドと（ｉｉ）１０〜９
８モル％の、炭素原子数２〜１２個のグリコール、炭素
原子数４〜１２個のグリコールエーテル及び構造式 Ｈｏ−（Ａ−Ｏ）−＿ｎＨ 〔式中、Ａは炭素原子数２〜６個のアルキレン基であり
、そしてｎは２〜４００の整数である。〕 を有するポリエーテルグリコールより成る群から選ばれ
る１種又は２種以上のグリコールとから成るジオール成
分を共重合させることを特徴とする高強力共ポリエステ
ルの製造法。 - （１６）前記ビス−ヒドロキシアルキルピロメリット酸
ジイミド中のヒドロキシアルキル基が炭素原子数１〜８
個のものであり、そして前記二酸成分が炭素原子数８〜
１６個のアリールジカルボン酸及び炭素原子数１０〜１
８個のアリールジカルボン酸ジエステルより成る群から
選ばれたものである特許請求の範囲第１５項記載の方法
。 - （１７）グリコール、グリコールエーテル及びポリエー
テルグリコールより成る群から選ばれる前記グリコール
が炭素原子数２〜８個のグリコール及び炭素原子数４〜
８個のグリコールエーテルより成る群から選ばれたもの
である特許請求の範囲第１６項記載の方法。 - （１８）前記ビス−ヒドロキシアルキルピロメリット酸
ジイミドがビス−ヒドロキシエチルピロメリット酸ジイ
ミドであり、前記二酸成分がテレフタル酸又はそのジエ
ステルであり、そしてグリコール、グリコールエーテル
及びポリエーテルグリコールより成る群から選ばれるグ
リコールがエチレングリコールである特許請求の範囲第
１７項記載の方法。 - （１９）前記ジオール成分が１０〜２５モル％のビス−
ヒドロキシアルキルピロメリット酸ジイミドを含有する
ものである特許請求の範囲第１５項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/774,215 US4605728A (en) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | High strength copolyester |
| US774215 | 1991-10-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6262812A true JPS6262812A (ja) | 1987-03-19 |
| JP2511421B2 JP2511421B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=25100572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61212542A Expired - Lifetime JP2511421B2 (ja) | 1985-09-09 | 1986-09-09 | 高強力共ポリエステル及びその製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605728A (ja) |
| JP (1) | JP2511421B2 (ja) |
| CA (1) | CA1248683A (ja) |
| GB (1) | GB2180250B (ja) |
| IT (1) | IT1196609B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314601A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステルならびに共重合ポリエステルの製造方法 |
| JP2016520705A (ja) * | 2013-06-07 | 2016-07-14 | デュポン テイジン フィルムズ ユー．エス．リミテッド パートナーシップ | Ｎ，ｎ’−ビス−（ヒドロキシアルキル）−ピロメリト酸ジイミドから誘導されるコポリエステルイミドおよびそれから作成されるフィルム |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4714755A (en) * | 1986-09-30 | 1987-12-22 | General Electric Company | Thermoplastic polyetherimide ester elastomers exhibiting improved thermal properties |
| US4711947A (en) * | 1986-09-30 | 1987-12-08 | General Electric Company | Translucent polyetherimide ester compositions |
| US4711948A (en) * | 1986-09-30 | 1987-12-08 | General Electric Company | Polyetherimide esters exhibiting improved tensile elongation |
| WO2005073272A1 (en) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Wellman, Inc. | Imide-modified polyester resins and methods of making the same |
| US7238770B2 (en) * | 2004-01-29 | 2007-07-03 | Wellman, Inc. | Methods of making imide-modified polyester resins |
| GB201310837D0 (en) | 2013-06-18 | 2013-07-31 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester film -IV |
| GB201317705D0 (en) | 2013-10-07 | 2013-11-20 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Copolyesters |
| GB201411044D0 (en) | 2014-06-20 | 2014-08-06 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Copolyestermides and films made therefrom |
| CN110591063B (zh) * | 2019-09-24 | 2022-06-07 | 沈阳建筑大学 | 一种含酰亚胺结构的改性聚萘二甲酸乙二醇酯及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3274159A (en) * | 1963-01-07 | 1966-09-20 | Union Carbide Corp | Polyester imides of trimellitic anhydride |
| US3461136A (en) * | 1966-10-31 | 1969-08-12 | Du Pont | Diimide-diesters of tricarboxylic anhydrides |
| JPS5826749B2 (ja) * | 1975-12-27 | 1983-06-04 | 東洋紡績株式会社 | Ｎ−ヒドロキシアルキルトリメリット酸イミドの製造法 |
-
1985
- 1985-09-09 US US06/774,215 patent/US4605728A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-27 CA CA000516868A patent/CA1248683A/en not_active Expired
- 1986-09-05 GB GB8621411A patent/GB2180250B/en not_active Expired
- 1986-09-05 IT IT48425/86A patent/IT1196609B/it active
- 1986-09-09 JP JP61212542A patent/JP2511421B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005314601A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステルならびに共重合ポリエステルの製造方法 |
| JP2016520705A (ja) * | 2013-06-07 | 2016-07-14 | デュポン テイジン フィルムズ ユー．エス．リミテッド パートナーシップ | Ｎ，ｎ’−ビス−（ヒドロキシアルキル）−ピロメリト酸ジイミドから誘導されるコポリエステルイミドおよびそれから作成されるフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2511421B2 (ja) | 1996-06-26 |
| CA1248683A (en) | 1989-01-10 |
| GB8621411D0 (en) | 1986-10-15 |
| IT8648425A0 (it) | 1986-09-05 |
| GB2180250B (en) | 1989-09-06 |
| GB2180250A (en) | 1987-03-25 |
| US4605728A (en) | 1986-08-12 |
| IT1196609B (it) | 1988-11-16 |
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