JPS6258624B2

JPS6258624B2 -

Info

Publication number: JPS6258624B2
Application number: JP57045625A
Authority: JP
Inventors: Susumu Yokota
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1982-03-24
Filing date: 1982-03-24
Publication date: 1987-12-07
Also published as: JPS58162649A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はフタル酸エステル等の低分子量可塑剤
を全く使用していない溶出性の優れた塩化ビニル
樹脂組成物に関するものである。従来より塩化ビニル系樹脂はフタル酸エステル
を可塑剤として使用し柔軟性を付与して医療用デ
イスポーザブル部品に巾広く利用されている。こ
こでいう医療用デイスポーザブル部品とは、輸血
セツト、輸液セツト、血液バツグ、人工心肺デイ
スポーザブルセツト、人工腎臓デイスポーザブル
セツト等である。この組成物は、柔軟性、透明性等の点ではすぐ
れているが、ジオクチルフタレートが僅かながら
溶出することが欠点とされ、最近、特にその発ガ
ン性が問題にされている。また液状物が溶出する
と毛細管中で血栓を作るとも言われている。ジオクチルフタレートに代るべき可塑剤として
高分子量のポリエステル系可塑剤を使用しても同
様の性能をもつ塩化ビニル系樹脂の製造は可能で
あるが、やはり液状可塑剤の溶出は避けられな
い。また、塩化ビニル系樹脂に相溶するポリマーで
はエチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―一
酸化炭素―酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、
塩素化ポリエチレン、ニトルゴム等があるが、こ
れらの単独あるいは併用で可塑化しても透明性、
柔軟性、溶出物成形加工性いずれかの面で問題が
あり満足できるものは得られなかつた。本発明は、かかる情況に鑑み、塩化ビニル樹脂
100重量部に対しポリウレタン樹脂25〜75重量
部、エチレン―一酸化炭素―酢酸ビニル共重合体
５〜50重量部、及びアクリレート系樹脂0.5〜20
重量部、それに安定剤及び滑剤、場合によつては
エポキシ系可塑剤等を配合してなる透明性、柔軟
性、成形加工性が良好で溶出物の少い医療用具と
してきわめて優れている塩化ビニル系樹脂組成物
を提供する。本発明に使用する塩化ビニル系樹脂は、塩化ビ
ニルの単独重合体に限らず、塩化ビニルの共重合
体であつてもよい。その重合度は400〜8000位の
ものが良く、400以下のものは引張り強さ、引裂
き強さが弱く、医療具用プラスチツクには不向き
である。また重合度8000以上のものは本発明の範
囲では加工が困難となつてくる。また塩化ビニルの共重合体としては、塩化ビニ
ルと他の単量体との共重合体のほか、他の重合体
又は共重合体に、塩化ビニルをグラフト重合させ
たグラフト重合物をも用いることができる。上述
の他の単量体としては酢酸ビニル、エチレン、プ
ロピレン、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビ
ニリデン等が考えられる。グラフト共重合体の幹
となる重合体または共重合体としては、エチレン
―酢酸ビニル共重合体、エチレン―プロピレン共
重合体、塩素化ポリエチレン、後塩素化塩化ビニ
ル樹脂等が考えられる。本発明に使用するポリウレタン樹脂はジイソシ
アネートと二塩基酸及びポリオールよりなるポリ
ウレタン樹脂が好適であり、ジイソシアネートと
してはジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、４，4′―メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、トルエ
ンジイソシアネート等が主として用いられる。二
塩基酸としてはアジピン酸、マレイン酸等が、ポ
リオールとしては１，４―ブタンジオール、１，
３―ブチレングリコール、エチレングリコール、
プロピレングリコール等を各々使用したものが好
ましい。また本発明に使用するエチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニル共重合体は、エチレン：40〜80重量
％、一酸化炭素：３〜30重量％、酢酸ビニル：10
〜60重量％の範囲で共重合したものである。また本発明に使用するアクリレート系樹脂は分
子量の大きい10⁵〜10⁷のものが好適である。アク
リレート系樹脂とはアクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルとアクリル酸メタクリル酸グリ
シジル、アクリロニトリル、塩化ビニル、ブタジ
エン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、イタコン酸
スチレン等のモノマー１種またはそれ以上とのコ
ポリマーである。本発明は、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン樹
脂、エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体
アクリレート系樹脂との４者の配合割合を、重量
でそれぞれ100重量部、25〜100重量部、５〜50重
量部、0.2〜20重量部とする。このように定めた
理由は、そのような配合割合でなければ、目的と
する諸性能を持つものが得られないからである。すなわち、ポリウレタン樹脂が25重量部以下で
は柔軟性が得られないし、100重量部以上では、
日本医療用プラスチツク協会“コンパウンド試
験”の過マンガン酸カリウム消費量が規格オーバ
ーする。さらには粘着性が強すぎ、加工し難くな
る。エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体が
５重量部以下では柔軟性が得られないし、50重量
部以上では日本医療用プラスチツク協会“コンパ
ウンド試験”のPH変化量が規格オーバーす
る。アクリレート系樹脂が0.2重量部以下では、ポ
リウレタン樹脂が均一に分散し難く、また成形品
の粘着防止効果が少い。20重量部以上では、樹脂
の透明性を低下させるとともに柔軟性も損なわれ
る。本発明組成物に通常の組成物と同様に安定剤、
滑剤等を添加するが、安定剤としてはカルシウム
又は亜鉛の高級脂肪酸の複合物が好適であり、他
のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、アルミニウム系の安定剤は初期着色が悪く、
シート及びチユーブにした時使用に耐えず、又ス
ズ系の安定剤はスズの溶出の問題があり使用する
ことができない。又滑剤としてはジメチルポリシ
ロキサン、脂肪酸アルコールエステル、低分子ポ
リエチレン等が適しているが、特にジメチルポリ
シロキサンが好適である。さらにエポキシ系可塑剤を0.2〜10重量部を添
加すると加工時の熱安定性が飛躍的に向上する。
ここでいうエポキシ系可塑剤とは、エポキシ化大
豆油（ヨウ素価５以下、オキシラン酸素６％以
上）又はエポキシ化アマニ油（ヨウ素価５以下オ
キシラン酸素３％以上）のものを言う。本発明の組成物より得られるシート、チユーブ
等の成形品は生産性が良好で、透明性、柔軟性、
粘着性、衛生性に優れ、さらに可塑剤の溶出のな
いものである。以下実施例により説明する。実施例１第１表に示す組成のものに安定剤としてステア
リン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛の複合物
を１重量部、滑剤としてステアリン酸アルコール
エステル0.5重量部、ジメチルポリシロキサン0.1
重量部添加し、通常の軟質カレンダー法によりシ
ートを作成しそのシートの特性を測定し、第１表
の結果が得られた。本発明品は全ての特性を満足しているが液状可
塑剤使用のNo.６，７は特に蒸留水中への可塑剤の
溶出があり本目的には不向きである。エポキシ化
大豆油を用いたものは微少量の溶出有るにとどめ
十分使用に耐えうるものであつた。実施例２第２表に示す組成のものに安定剤としてステア
リン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛の複合物
を１重量部、滑剤としてステアリン酸アルコール
0.5重量部、実施例１と同様にシート作成し、特
性測定した結果第２表の結果が得られた。 No.９，10のようにポリウレタンあるいはエチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体単独で可塑
化したものは粘着性大きく、成形加工困難、さら
には溶出試験不合格である。さらにNo.14のように
エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体の添
加量が本発明の範囲外のものもやはり溶出試験不
合格である。 No.12，13は蒸留水中への可塑剤溶出は全くな
く、またエポキシ化大豆油を使用したNo.15もその
溶出は微少量で十分本目的を満足するものであつ
た。一方、アクリレート系樹脂を使用していないNo.
11は、溶出は問題ないものの、成形加工時ウレタ
ン樹脂が十分分散せず外観良好な製品が得られな
かつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、ポリウ
レタン樹脂25―100重量部、エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体５―50重量部及びアクリ
レート系樹脂0.2〜20重量部を配合することを特
徴とする塩化ビニル樹脂組成物。