JPS62555A - 非イオン性アゾ化合物およびこれからなる液晶用二色性色素 - Google Patents
非イオン性アゾ化合物およびこれからなる液晶用二色性色素Info
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- JPS62555A JPS62555A JP3481586A JP3481586A JPS62555A JP S62555 A JPS62555 A JP S62555A JP 3481586 A JP3481586 A JP 3481586A JP 3481586 A JP3481586 A JP 3481586A JP S62555 A JPS62555 A JP S62555A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は青紫色〜青色を呈する非イオン性アゾ化合物、
更に詳しくは約５８０ ｎｍ以上の長波長域に吸収極大
波長を有する非イオン性アゾ化合物およびこれからなる
液晶用二色性色素、更にはこれらの二色性色素を含有す
る液晶組成物に関する。
更に詳しくは約５８０ ｎｍ以上の長波長域に吸収極大
波長を有する非イオン性アゾ化合物およびこれからなる
液晶用二色性色素、更にはこれらの二色性色素を含有す
る液晶組成物に関する。
近年ゲスト−ホスト効果に基づくカラー液晶表示素子の
開発が盛んとなり、自動車のスピードメ−タ、複写機の
表示等に実用されるに至っている。これらの素子におい
て、液晶層は光シヤツターとして機能し、特にブラック
シャッターとして主に用いられている。仁のため最近で
は特性の優れた黒色液晶が重要となっている。この黒色
液晶は通常液晶に三原色である黄、赤および青色の二色
性色素を混合することにより調製され、現在のところ色
素としては非イオン性でコントラストの因子であるオー
ダーパラメータ（Ｓで表わされる）、溶解性、耐久性の
良好なものが要求さね、主に黄色、赤色色素としてアブ
色素が、青色色素としてキノン系染料が用いら１ている
。
開発が盛んとなり、自動車のスピードメ−タ、複写機の
表示等に実用されるに至っている。これらの素子におい
て、液晶層は光シヤツターとして機能し、特にブラック
シャッターとして主に用いられている。仁のため最近で
は特性の優れた黒色液晶が重要となっている。この黒色
液晶は通常液晶に三原色である黄、赤および青色の二色
性色素を混合することにより調製され、現在のところ色
素としては非イオン性でコントラストの因子であるオー
ダーパラメータ（Ｓで表わされる）、溶解性、耐久性の
良好なものが要求さね、主に黄色、赤色色素としてアブ
色素が、青色色素としてキノン系染料が用いら１ている
。
ホストである液晶は室内、外のいずれの用途であるかに
よってかなり異なり、自動車のスピードメータなどで代
表される室外用途には素子が広範囲の使用温度に耐える
ために広温度領域を有する低粘性液晶が用いられ、室内
では低粘性から高粘性に至る各厘の液晶が用いられる。
よってかなり異なり、自動車のスピードメータなどで代
表される室外用途には素子が広範囲の使用温度に耐える
ために広温度領域を有する低粘性液晶が用いられ、室内
では低粘性から高粘性に至る各厘の液晶が用いられる。
この低粘性液晶に対して二色性色素はその構造の違いに
より異なりｔこ挙動を示す。すなわちキノン系染料は（
１）特に低温時液晶の粘度をとげる、（２）アゾ色素に
比して吸光度が小さい為に同じ濃度をうる為には多量の
染料を必要とする。（８）オーダーパラメータが小さく
なる、＋４１浴解性が小さくなる 等の特徴を有する。
より異なりｔこ挙動を示す。すなわちキノン系染料は（
１）特に低温時液晶の粘度をとげる、（２）アゾ色素に
比して吸光度が小さい為に同じ濃度をうる為には多量の
染料を必要とする。（８）オーダーパラメータが小さく
なる、＋４１浴解性が小さくなる 等の特徴を有する。
−′Ｂアゾ色素はＩＩＩＩＩＦ晶の粘度を昇に及ぼす影
響は比較的小さい、＋２１ｅ光度が大きいので少量で所
望の濃度を達成できる、（８）オーダパラメータは比較
的大きくなる、（４）広い吸収帯幅を有するので少数の
色素で黒色を調色することができる等の特徴を有する。
響は比較的小さい、＋２１ｅ光度が大きいので少量で所
望の濃度を達成できる、（８）オーダパラメータは比較
的大きくなる、（４）広い吸収帯幅を有するので少数の
色素で黒色を調色することができる等の特徴を有する。
従って室外用途において良好な表示特性を現わる為には
特にアゾ色素が有効であるとされ、室内用とも相俟りて
青色系二色性アゾ色素の開発が待たれている。
特にアゾ色素が有効であるとされ、室内用とも相俟りて
青色系二色性アゾ色素の開発が待たれている。
ところで非イオン性アゾ色素の吸収は分子内電荷移動で
生じ、この移動が大きくなるとその吸収はより長波長側
で起るとされている。そしてこの移動を大きくする手段
としてカプラーとなるベンゼン環には大きな電子供与性
を有する基を、ジアゾ成分となるアニリン誘導体には大
きな電子吸引性を有する基を１〜ｌｋ個導入し青色アゾ
色素を得る努力がなされ、多くの分散染料が開発されて
きた。しかしアゾ色素では分子中會こ存在するアゾ基の
数が増えるにつれて鮮明度を失う傾向があり、このため
分散染料では主に七ノアゾ染料が開発されてきた。これ
らの染料はＳ値が非常に小さく二色性色素として使用す
るには適当な材料ではない。
生じ、この移動が大きくなるとその吸収はより長波長側
で起るとされている。そしてこの移動を大きくする手段
としてカプラーとなるベンゼン環には大きな電子供与性
を有する基を、ジアゾ成分となるアニリン誘導体には大
きな電子吸引性を有する基を１〜ｌｋ個導入し青色アゾ
色素を得る努力がなされ、多くの分散染料が開発されて
きた。しかしアゾ色素では分子中會こ存在するアゾ基の
数が増えるにつれて鮮明度を失う傾向があり、このため
分散染料では主に七ノアゾ染料が開発されてきた。これ
らの染料はＳ値が非常に小さく二色性色素として使用す
るには適当な材料ではない。
表示コントラストを良くする為にオーダーパラメータの
大きな色素が必要となり、ベンゼン系ジスアゾ、トリス
アゾ色素が注目され、現在黄色〜赤紫色に多くの有用な
色素が見い出されている。
大きな色素が必要となり、ベンゼン系ジスアゾ、トリス
アゾ色素が注目され、現在黄色〜赤紫色に多くの有用な
色素が見い出されている。
青色色素としては特開昭５２〜２８８５号、同 ５８−
１４２９６８号等にチアゾール基を有する複素環系青色
色素が開示されているがベンゼン系色素については殆ん
ど皆無といっても過言ではない。これは非イオン性ベン
ゼン系トリスアゾ色素の構造と色との関係がいまだ解明
されておらず、青色色素を創製することが非常に困難な
作業であること、青色色素はキノン系でまかなおうとす
る技術動向があったこと等に大きな要因があると考えら
れる。
１４２９６８号等にチアゾール基を有する複素環系青色
色素が開示されているがベンゼン系色素については殆ん
ど皆無といっても過言ではない。これは非イオン性ベン
ゼン系トリスアゾ色素の構造と色との関係がいまだ解明
されておらず、青色色素を創製することが非常に困難な
作業であること、青色色素はキノン系でまかなおうとす
る技術動向があったこと等に大きな要因があると考えら
れる。
一方、本発明者らの試験によればベンゼン系アゾ色素の
方がチアゾール核を有する複素環系アゾ色素より耐光性
に優れていることが判明しているので実用上の観点より
すればベンゼン系青色色素の開発が一層重要である。
方がチアゾール核を有する複素環系アゾ色素より耐光性
に優れていることが判明しているので実用上の観点より
すればベンゼン系青色色素の開発が一層重要である。
本発明者らはこれらの従来技術に鑑み、鋭意検討した結
果、ベンゼン系トリスアゾ化合物において、ジアゾ成分
であるアニリン誘導体のアミノ残基を除いたアゾ基に特
定の構造、すなわちり青色アゾ化合物が得られ、しかも
これらの化合物が有用な液晶用二色性アゾ色素となるこ
とを見い出し本発明を完成したものである。
果、ベンゼン系トリスアゾ化合物において、ジアゾ成分
であるアニリン誘導体のアミノ残基を除いたアゾ基に特
定の構造、すなわちり青色アゾ化合物が得られ、しかも
これらの化合物が有用な液晶用二色性アゾ色素となるこ
とを見い出し本発明を完成したものである。
本発明は一般式（１）
で表される非イオン性トリスアゾ化合物に関するもので
、上式において人はパラ位に水素原子または非イオン性
置換基を有し、オルソまたはメタ位にメチル基、エチル
基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、シア／基また
はハロゲンで表すレル低分子置換基を有してもよいアニ
リン誘導体を表し、代表例としては次式で示されるよう
なものがある。
、上式において人はパラ位に水素原子または非イオン性
置換基を有し、オルソまたはメタ位にメチル基、エチル
基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、シア／基また
はハロゲンで表すレル低分子置換基を有してもよいアニ
リン誘導体を表し、代表例としては次式で示されるよう
なものがある。
Ｒ→Ｑ四−（Ｉｆ）
Ｚｌ
この式において、Ｒは０ｎＨ２ｎ＋１− ； Ｃ！１Ｈ
２ｎ＋１０− ；’ｎ’２ｎ＋Ｉ ００ｍＲ２ｍ−；
０ｎＨｂＣＪｎＨ２ｎ＋ｘ＋Ｈｅ０Ｈ２−： ０ｎＨ２
ｎ４０Ｈ２０−；ＣｎＨ２ｎ＋］０２Ｓ−： ０２Ｎ−
； ０ｎＨｚｎ＋ｘ＋ＮＨＯＨ２−；Ｃ，ＩＨ２計１＋
０Ｈ２ＮＨ−； ＯＮ ； ＯＮ３ ； １’ ； （
！１ ； Ｂｒなどのハロゲン等を表し”ｎＨ２ｎ−）
１ で表されるアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよ
＜、ｎ、ＩＩＩはＯまＱ６ｏ−＠−、＠−６０（ｙ、舎
ｃｒＭ２ａｕ４ 。
２ｎ＋１０− ；’ｎ’２ｎ＋Ｉ ００ｍＲ２ｍ−；
０ｎＨｂＣＪｎＨ２ｎ＋ｘ＋Ｈｅ０Ｈ２−： ０ｎＨ２
ｎ４０Ｈ２０−；ＣｎＨ２ｎ＋］０２Ｓ−： ０２Ｎ−
； ０ｎＨｚｎ＋ｘ＋ＮＨＯＨ２−；Ｃ，ＩＨ２計１＋
０Ｈ２ＮＨ−； ＯＮ ； ＯＮ３ ； １’ ； （
！１ ； Ｂｒなどのハロゲン等を表し”ｎＨ２ｎ−）
１ で表されるアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよ
＜、ｎ、ＩＩＩはＯまＱ６ｏ−＠−、＠−６０（ｙ、舎
ｃｒＭ２ａｕ４ 。
８０Ｈ２０Ｈ２＋ 、 ＋０Ｈ２０＋ ｒ ＋ＱＨｚＯ
＋ 。
＋ 。
９ＮＨａＨ４、＜ΣａＨ２ｘ（Σ などを表し、■は
１または２、Ｗは１〜８の正数を表す。またＰはＯまた
は１を表し、Ｚｌはメチル基、エチル基などの低級アル
キル基、メトキシ基、 ＯＮ、 ＱＩＦ３ 。
１または２、Ｗは１〜８の正数を表す。またＰはＯまた
は１を表し、Ｚｌはメチル基、エチル基などの低級アル
キル基、メトキシ基、 ＯＮ、 ＱＩＦ３ 。
？、（１，Ｂｒなどのハロゲンを表す。
を表し、川はアルキル基またはアルキルオキシアルキル
基、ＲＢハＲ１：アルコキシカルボニルオキシアルキル
基：アルキルカルボニルオキシアルキル基；（テ”＋９
０−６または％ｎ５等のアリールアル午ル基；−０６Ｒ
５等のアリールオキシアルキル基；または＋Ｒ６＃ｎ”
ｓ等のシクロアルキルアルキル基を表し、”３ ｔ Ｒ
４はアルキル基を表し、Ｒ６はアルキル基、アルコキシ
基、アルフキジアルキル基またはハロゲンを表す。また
ｚ８゜ｚ３はメチル基、エチル基またはメトキシ基を表
し、Ｍは炭素原子または窒素原子を表し、Ｘは１または
２、ＹはＯまたは１〜４の正数を表す。含窒素環および
○環内のＨは飽和環を示す。
基、ＲＢハＲ１：アルコキシカルボニルオキシアルキル
基：アルキルカルボニルオキシアルキル基；（テ”＋９
０−６または％ｎ５等のアリールアル午ル基；−０６Ｒ
５等のアリールオキシアルキル基；または＋Ｒ６＃ｎ”
ｓ等のシクロアルキルアルキル基を表し、”３ ｔ Ｒ
４はアルキル基を表し、Ｒ６はアルキル基、アルコキシ
基、アルフキジアルキル基またはハロゲンを表す。また
ｚ８゜ｚ３はメチル基、エチル基またはメトキシ基を表
し、Ｍは炭素原子または窒素原子を表し、Ｘは１または
２、ＹはＯまたは１〜４の正数を表す。含窒素環および
○環内のＨは飽和環を示す。
本発明ンこなるアゾ色素は常法により、次の順序でジア
ゾ化、カップリング反応を繰り返し合成される。
ゾ化、カップリング反応を繰り返し合成される。
このようにして得られる粗麺色素はカラムクロマトグラ
フィー、再結晶などの精製手段を用いて、実用レベルま
で繰り返し精製され、使用に供される。
フィー、再結晶などの精製手段を用いて、実用レベルま
で繰り返し精製され、使用に供される。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するＯ
実施例１ （第１表化合物Ｎ００２の合成）ＤＭＦ４９
ｍｌで懸濁し酢酸２５０ｍｘを加えて、この液を１０〜
１５°ＣでＮｈＮｏ２０．７ ｇを用いてジアゾ化取す
る。この粗製色素はＯＨｇ０１２に溶解されＳｉｎｇを
用いたカラムで精架される。精製色素は１ｍ社（クロロ
ホルム） ５８２１１１ｍ、融点１８７°Ｃを示す。
ｍｌで懸濁し酢酸２５０ｍｘを加えて、この液を１０〜
１５°ＣでＮｈＮｏ２０．７ ｇを用いてジアゾ化取す
る。この粗製色素はＯＨｇ０１２に溶解されＳｉｎｇを
用いたカラムで精架される。精製色素は１ｍ社（クロロ
ホルム） ５８２１１１ｍ、融点１８７°Ｃを示す。
実施例２（第１表化合物Ｎｏ、１８の合成）て、撹拝下
内温３５〜４０°ＣでＮａＮＯ２０，７ｇ水溶の酢酸１
２ｍ１液を加えて、約２時間カップリング反応せしめ、
反応液をＭｅＯＨ中へ注ぎ得られる結ｒ 晶を趣取する。この粗製色素は８１０９カラムで、ＯＲ
２（１＋１２により精製される。精製色素はλｍ＆Ｌｘ
（クロロホルム）５９０ｍｍ、融点２０４°Ｃを示す。
内温３５〜４０°ＣでＮａＮＯ２０，７ｇ水溶の酢酸１
２ｍ１液を加えて、約２時間カップリング反応せしめ、
反応液をＭｅＯＨ中へ注ぎ得られる結ｒ 晶を趣取する。この粗製色素は８１０９カラムで、ＯＲ
２（１＋１２により精製される。精製色素はλｍ＆Ｌｘ
（クロロホルム）５９０ｍｍ、融点２０４°Ｃを示す。
実施例３ （第１表化合物ＮＯ，１４の合成）実施例２
で合成されたＮＯ，１８の化合物 １ｇをＤＭＳＯ３Ｑ
ｍｌ中に懸濁し、ａｕｃｘ ０．８ ｇを加えて内温１
８００〜１９０°０で２時間反応させ、反応液をＭｅＯ
Ｈ中べ注ぎ得らる固形物を備取する。この粗製色素ｔ’
ｓｉｏｇカラムで精製する。精製品は１ｍ＋−ｘ（クロ
ロホルム）５９５ｎｍ、融点２８８°Ｏを示す。
で合成されたＮＯ，１８の化合物 １ｇをＤＭＳＯ３Ｑ
ｍｌ中に懸濁し、ａｕｃｘ ０．８ ｇを加えて内温１
８００〜１９０°０で２時間反応させ、反応液をＭｅＯ
Ｈ中べ注ぎ得らる固形物を備取する。この粗製色素ｔ’
ｓｉｏｇカラムで精製する。精製品は１ｍ＋−ｘ（クロ
ロホルム）５９５ｎｍ、融点２８８°Ｏを示す。
実施例４（第１表化合物Ｎｏ、 ２１の合成）リジン２
２ｍ１に懸濁し、これに酢酸１１０ｍ１を加えた液を５
〜ｌＯ°Ｃに保ち、これにＮｍＮＯ２０，２ｇ水溶液を
０．９ｇを含む酢酸液を加えて、２時間反応し、その伊 後反応液をＭｅＯＨ中へ注ぎ生ずる結晶を嚇取する。こ
の粗製物は８１０８カラムで精製される。精製品は１ｍ
ａｘ（クロロホルム）５９２ｍｍ、融点２１０°０を示
ス。
２ｍ１に懸濁し、これに酢酸１１０ｍ１を加えた液を５
〜ｌＯ°Ｃに保ち、これにＮｍＮＯ２０，２ｇ水溶液を
０．９ｇを含む酢酸液を加えて、２時間反応し、その伊 後反応液をＭｅＯＨ中へ注ぎ生ずる結晶を嚇取する。こ
の粗製物は８１０８カラムで精製される。精製品は１ｍ
ａｘ（クロロホルム）５９２ｍｍ、融点２１０°０を示
ス。
いて、実施例１と同様の方法で目的色素を得る。
精製色素はλｍａｘ（クロロホルム）ｆｉｌｌｎｍ、
融点１８２°０を示す。
融点１８２°０を示す。
これらの実施例と同様の方法により本発明になる他の化
合物も得ることが出来る。第１表に代表例を挙げる。
合物も得ることが出来る。第１表に代表例を挙げる。
第 １ 表
Ｉ Ｃ５Ｈｔｔ０ ０ Ｈにｆりｃ！、、
５８２ｅｌｌ。
５８２ｅｌｌ。
ｓ Ｃ８Ｈ１７０２Ｓ ＯＨ９Ｘｍぐ：：；：ｘｉ
６０５ＣＨ。
６０５ＣＨ。
９ ０２Ｎ ＯＢｒ に）−ｍぐＩ
：：＝ ６２３ａｎ。
：：＝ ６２３ａｎ。
１１ Ｃ４Ｈ９１０Ｈ狡＜：：： ｓａｓ第１表におい
て色素の吸収極大波長は試料をクロロホルムに溶解し、
島津製作所製分光光度計ＭＰＳ−５０００を用いて２０
°Ｃにおいて測定されか。
て色素の吸収極大波長は試料をクロロホルムに溶解し、
島津製作所製分光光度計ＭＰＳ−５０００を用いて２０
°Ｃにおいて測定されか。
アニリン誘導体の相違に基づくアゾ化合物のλｌ！ｌ＆
ＬＸに及ぼす効果について考察すると、この誘導体の置
換基が電子供与性から電子吸引性に変化するにつれ、λ
ｍａｗは長波長シフトする。電子供与性が大から殆んど
零に至るまではλｗａｘの変化は殆んどないか極めて小
さく、零から電子吸引性が大となるとｋｒｎｙはかなり
大きな変化を示す。この様子はハメットの置換基定数の
変化にほぼ対応している。アルコキシ基（δｐ′ニーα
５〜−α２）とアルキル基（δｐ；−０２−（Ｌ ｌ
）との間ではλｗａｘは殆んど差はなく、アルキルオキ
シアルキル基、アルキルオキシアルキルオキシ基なども
同様であり、これらとアルキルスルホニ・ル基（δ鱈α
７）とでは約２０ｎ！１１の差・がある。７エδｐ値を
とるものと思われる。これらのことからも明らかなよう
にδｐが小さい程λｍ＆Ｘは短波長シフトするが、本発
明では特定の構造を採用することによりアニリン誘導体
の置換基の種類にかかわらずλｆｆ１式はけぼ５ｓｏｎ
ｍ以上を示す青色化合物を提供することが出来る。尚ハ
メットの置換基定数については「化学反応における平衡
と速度」井本英−著（東京化学同人社）などの書に記載
されている。
ＬＸに及ぼす効果について考察すると、この誘導体の置
換基が電子供与性から電子吸引性に変化するにつれ、λ
ｍａｗは長波長シフトする。電子供与性が大から殆んど
零に至るまではλｗａｘの変化は殆んどないか極めて小
さく、零から電子吸引性が大となるとｋｒｎｙはかなり
大きな変化を示す。この様子はハメットの置換基定数の
変化にほぼ対応している。アルコキシ基（δｐ′ニーα
５〜−α２）とアルキル基（δｐ；−０２−（Ｌ ｌ
）との間ではλｗａｘは殆んど差はなく、アルキルオキ
シアルキル基、アルキルオキシアルキルオキシ基なども
同様であり、これらとアルキルスルホニ・ル基（δ鱈α
７）とでは約２０ｎ！１１の差・がある。７エδｐ値を
とるものと思われる。これらのことからも明らかなよう
にδｐが小さい程λｍ＆Ｘは短波長シフトするが、本発
明では特定の構造を採用することによりアニリン誘導体
の置換基の種類にかかわらずλｆｆ１式はけぼ５ｓｏｎ
ｍ以上を示す青色化合物を提供することが出来る。尚ハ
メットの置換基定数については「化学反応における平衡
と速度」井本英−著（東京化学同人社）などの書に記載
されている。
カップラーＢの１ ｍａｘに及ぼす効果について考察す
ると ９−Ｎ３： 二の場合にはＲ１とＲ２のアルキル
基の炭素数が２以上では約３〜５■程度であり第１表Ｎ
ｏ。
ると ９−Ｎ３： 二の場合にはＲ１とＲ２のアルキル
基の炭素数が２以上では約３〜５■程度であり第１表Ｎ
ｏ。
５〜８からも知ることができる。Ｒ１＝Ｒ８＝ＣＨ３ノ
場合は前者より約１０〜１５閾短波長シフトする。ｚｇ
がＨとアルキル基とでは後者が約１０〜１５ ｎｍ長波
長シフ゛卜する。これはｚ８が５または７位に置換され
たテトラヒドロキノリン環でもほぼ同様である。テトラ
ヒドロキノリン環のＮに結合する１１１２の種類に体 よりλｍ＆ｘは約５ ｎｍの相違を示すが、この環自件
はジアルキルアミノベンゼン環に比し約１０〜１５ ｎ
ｍ長波長シフト効果を示すのでＲ２の種類に関係なく青
色色素を与える。従ってこの環の５又は７位にメチル、
メトキシ基などを導入しｆ：場合はＭａｘの長％２．が
アルキル基、メトキシ基の場合は水素の場合とほぼ同じ
であるが、ハロゲン、トリフルオロメチル基のように電
子吸引性基の場合には長波長シフトに効果がある。しか
し液晶に同いられる場合にはＳ値を下げる欠点を有する
。
場合は前者より約１０〜１５閾短波長シフトする。ｚｇ
がＨとアルキル基とでは後者が約１０〜１５ ｎｍ長波
長シフ゛卜する。これはｚ８が５または７位に置換され
たテトラヒドロキノリン環でもほぼ同様である。テトラ
ヒドロキノリン環のＮに結合する１１１２の種類に体 よりλｍ＆ｘは約５ ｎｍの相違を示すが、この環自件
はジアルキルアミノベンゼン環に比し約１０〜１５ ｎ
ｍ長波長シフト効果を示すのでＲ２の種類に関係なく青
色色素を与える。従ってこの環の５又は７位にメチル、
メトキシ基などを導入しｆ：場合はＭａｘの長％２．が
アルキル基、メトキシ基の場合は水素の場合とほぼ同じ
であるが、ハロゲン、トリフルオロメチル基のように電
子吸引性基の場合には長波長シフトに効果がある。しか
し液晶に同いられる場合にはＳ値を下げる欠点を有する
。
第 ２ 表
第２表は代表的色素の広ｍ変領域低粘性液晶ＺＬＩ−１
９５７１５（メｔＬ／ｙ社製）中での吸収極大波長ｎｍ
およびオーダーパラメータ（Ｓ）を示したものであり、
Ｓは次式より求められる。
９５７１５（メｔＬ／ｙ社製）中での吸収極大波長ｎｍ
およびオーダーパラメータ（Ｓ）を示したものであり、
Ｓは次式より求められる。
ここでＤは二色性比であり、これは色素のα５ｗｔ％液
を２枚の透明電極付きのガラス基板間に封入し、ホモジ
ニアス配向させ、この配向方向に平行および垂直方向の
電界を持つ直線偏光をあてｒこ場合の色素の吸収極大波
長における分子長軸方向と短軸方向の吸光度を求めその
比より求められる。
を２枚の透明電極付きのガラス基板間に封入し、ホモジ
ニアス配向させ、この配向方向に平行および垂直方向の
電界を持つ直線偏光をあてｒこ場合の色素の吸収極大波
長における分子長軸方向と短軸方向の吸光度を求めその
比より求められる。
第２表からもわかるように本発明になる色素は液晶用二
色性色素として良好なＳ値を有する。これらの中でも第
１表の一般式でＰ＝１である色素群は一智好ましい。
色性色素として良好なＳ値を有する。これらの中でも第
１表の一般式でＰ＝１である色素群は一智好ましい。
二色性色素は通常ホスト液晶に対して０．０１〜１ｔｙ
ｉｉｔ％、好ましく１．ｔＯ，１〜５％のｌ！ｌＩｒ！
ＩＬで、使用目的、方法に応じて選択使用さむ、本発明
における色素群もこれらの範囲において十分使用される
ものである。またこわらの色素は一極のみでも、或は二
種以Ｊ：混合して使用されても良い。そして青色液晶組
成物として、あるいは黄色および赤色系色素とともに黒
色組成物として、更には目的に応じて他のカラー液晶組
成物として実用に供される。
ｉｉｔ％、好ましく１．ｔＯ，１〜５％のｌ！ｌＩｒ！
ＩＬで、使用目的、方法に応じて選択使用さむ、本発明
における色素群もこれらの範囲において十分使用される
ものである。またこわらの色素は一極のみでも、或は二
種以Ｊ：混合して使用されても良い。そして青色液晶組
成物として、あるいは黄色および赤色系色素とともに黒
色組成物として、更には目的に応じて他のカラー液晶組
成物として実用に供される。
本発明になる色素は広温度域、低粘性液晶は勿論のこと
、粘性の大きな液晶にも用いられ、さらには液晶がネマ
チックでも、スメクチック、コレステリック−ネマチッ
ク相転移型等いずれのものでも良い。また液晶の誘電異
方性が正負いずれでも使用される。
、粘性の大きな液晶にも用いられ、さらには液晶がネマ
チックでも、スメクチック、コレステリック−ネマチッ
ク相転移型等いずれのものでも良い。また液晶の誘電異
方性が正負いずれでも使用される。
Ｉｔ、本発明になる青色アゾ化合物については主に液晶
用二色性色素について説明したが、本発明になるアゾ化
合物は青色アゾ色素として赤色光吸収剤として、有機溶
剤との溶液として或はプラスチック固溶体等として、さ
ら：ζは光変調用材料として有用されるものである。
用二色性色素について説明したが、本発明になるアゾ化
合物は青色アゾ色素として赤色光吸収剤として、有機溶
剤との溶液として或はプラスチック固溶体等として、さ
ら：ζは光変調用材料として有用されるものである。
Claims (2)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ａはパラ位に水素原子または非イオン性置換基を有し
、オルソまたはメタ位にメチル基、エチル基、メトキシ
基、トリフルオロメチル基、シアノ基またはハロゲンを
有してもよいアニリン誘導体のアミノ残基を表し、Ｂは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
す▼ を表し、Ｒ＿１はアルキル基またはアルキルオキシアル
キル基、Ｒ＿２はＲ＿１、アルコキシカルボニルオキシ
アルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、ア
リールアルキル基、アリールオキシアルキル基またはシ
クロアルキルアルキル基を表し、Ｒ＿３、Ｒ＿４はアル
キル基を表し、Ｒ＿５はアルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシアルキル基またはハロゲンを表す。またＺ＿２
、Ｚ＿３はメチル基、エチル基またはメトキシ基を表し
、Ｍは炭素原子または窒素原子を表し、Ｘは１または２
、Ｙは０、１〜４の正数を表す。）で表される非イオン
性アゾ化合物。 - （２）特許請求の範囲第（１）項記載の非イオン性アゾ
化合物からなる液晶用二色性色素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61034815A JPH0619038B2 (ja) | 1985-02-16 | 1986-02-17 | 非イオン性アゾ化合物からなる液晶用二色性色素 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2879285 | 1985-02-16 | ||
| JP60-28792 | 1985-02-16 | ||
| JP61034815A JPH0619038B2 (ja) | 1985-02-16 | 1986-02-17 | 非イオン性アゾ化合物からなる液晶用二色性色素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62555A true JPS62555A (ja) | 1987-01-06 |
| JPH0619038B2 JPH0619038B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=26366939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61034815A Expired - Lifetime JPH0619038B2 (ja) | 1985-02-16 | 1986-02-17 | 非イオン性アゾ化合物からなる液晶用二色性色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0619038B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4952678A (en) * | 1986-11-15 | 1990-08-28 | Basf Aktiengesellschaft | Trisazo dyes |
| US5326865A (en) * | 1990-06-08 | 1994-07-05 | Hercules Incorporated | Arylazo and poly(arylazo) dyes having at least one core radical selected from naphthyl or anthracyl and having at least one 2,3-dihydro-1,3-dialkyl perimidine substituent |
| JPH07224231A (ja) * | 1994-02-10 | 1995-08-22 | Mitsubishi Chem Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
| JP2012153866A (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物、及び液晶素子 |
| JP2013534945A (ja) * | 2010-06-14 | 2013-09-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 黒色二色性染料 |
| JP2017025125A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-02-02 | 三菱化学株式会社 | 新規なアゾ系二色性色素、並びに、該アゾ系二色性色素を含有する液晶組成物及び液晶素子 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5884858A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 液晶組成物及び表示体 |
| JPS58138768A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-17 | Hitachi Ltd | 液晶組成物及び表示体 |
| JPS58138767A (ja) * | 1982-02-10 | 1983-08-17 | Hitachi Ltd | 液晶組成物及び表示素子 |
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| JPS61166859A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | シアノビフエニル系液晶表示用二色性アゾ色素 |
-
1986
- 1986-02-17 JP JP61034815A patent/JPH0619038B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH07224231A (ja) * | 1994-02-10 | 1995-08-22 | Mitsubishi Chem Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
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| US9057020B2 (en) | 2010-06-14 | 2015-06-16 | Basf Se | Black dichroic dye |
| JP2012153866A (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物、及び液晶素子 |
| JP2017025125A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-02-02 | 三菱化学株式会社 | 新規なアゾ系二色性色素、並びに、該アゾ系二色性色素を含有する液晶組成物及び液晶素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0619038B2 (ja) | 1994-03-16 |
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