JPS6253372A - 硬質で強じんなポリアミド組成物 - Google Patents
硬質で強じんなポリアミド組成物Info
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- JPS6253372A JPS6253372A JP61193015A JP19301586A JPS6253372A JP S6253372 A JPS6253372 A JP S6253372A JP 61193015 A JP61193015 A JP 61193015A JP 19301586 A JP19301586 A JP 19301586A JP S6253372 A JPS6253372 A JP S6253372A
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- parts
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- polyamide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は硬質であり、しかも強じんなポリアミド組成物
に関するものである。
に関するものである。
（従来技術）
ポリアミドの耐衝撃性を、ゴム弾性ポリマーの添加によ
り高める口とは公知である。しかしながらこれにより剛
性は低下する。ヨーロッパ特許出願第１２５４８３号に
より、この剛性を高めるために多量の充填剤を添加する
ことも公知である。しかしながらこの充填剤添加により
こんどは耐衝撃性が劣化する。また、英国特許第１２２
９４５６号明細占う）ら、ポリアミドの導１π性を改善
する目的で親油性グラファ（）を添加することが公知で
ある。しかしながら他の充填剤と同様に合成グラファイ
ト：ま耐衝撃性に好ましくない彩管を怪えることが明ら
かにされている。
り高める口とは公知である。しかしながらこれにより剛
性は低下する。ヨーロッパ特許出願第１２５４８３号に
より、この剛性を高めるために多量の充填剤を添加する
ことも公知である。しかしながらこの充填剤添加により
こんどは耐衝撃性が劣化する。また、英国特許第１２２
９４５６号明細占う）ら、ポリアミドの導１π性を改善
する目的で親油性グラファ（）を添加することが公知で
ある。しかしながら他の充填剤と同様に合成グラファイ
ト：ま耐衝撃性に好ましくない彩管を怪えることが明ら
かにされている。
従って、この分野の技術的課題は、高い剛性。
良好な熱可塑成形性、極めて高い破壊強さ乃至ｙＪｂげ
強さを有する。高耐衝１１Ｆ性のポリアミド組成物を捉
供することである。
強さを有する。高耐衝１１Ｆ性のポリアミド組成物を捉
供することである。
（発明の要約）
、Ｌ記の技術的課題は２本発明による。（Ａ）２０乃至
９０重１４部の少くとも１種類の線状熱可塑性ポリアミ
ドと、（Ｂ）カルボキシル基及び／或は潜在カルボキシ
ル基及び／或は酸無水物基及び／或は（メタ）アクリル
酸エステル基及び／或は酸アミド基を含有し、 −３０
℃以下のガラス転移温度を有する。
９０重１４部の少くとも１種類の線状熱可塑性ポリアミ
ドと、（Ｂ）カルボキシル基及び／或は潜在カルボキシ
ル基及び／或は酸無水物基及び／或は（メタ）アクリル
酸エステル基及び／或は酸アミド基を含有し、 −３０
℃以下のガラス転移温度を有する。
５乃至５０重量部、ことに１０乃至３０重量部の少くと
も１種類のゴム弾性ポリマ〜と、（Ｃ）平均粒度０．１
乃至２０１１ｍを有する。５乃至３０重量部、ことに５
乃至２０重計部の板状結晶天然グラファイトとを含有し
、上記（Ａ）、（Ｅ）及び（Ｃ）の各重量部合計が１０
０００重量なるように構成され、場合により更に（ＤＪ
有効漬の添加剤を含有する硬質で強じんなホ。
も１種類のゴム弾性ポリマ〜と、（Ｃ）平均粒度０．１
乃至２０１１ｍを有する。５乃至３０重量部、ことに５
乃至２０重計部の板状結晶天然グラファイトとを含有し
、上記（Ａ）、（Ｅ）及び（Ｃ）の各重量部合計が１０
０００重量なるように構成され、場合により更に（ＤＪ
有効漬の添加剤を含有する硬質で強じんなホ。
リアミド組成物により解決される。
この新規な組成物は高い剛性と高い耐衝撃性とを有し、
極めて高い破壊強さ乃至曲げ強さを示すことにおいて有
利である。この新規な組成物は。
極めて高い破壊強さ乃至曲げ強さを示すことにおいて有
利である。この新規な組成物は。
また静？Ｕ塗装に適しており、それ自体帯電せず。
また良好な熱伝導性を有する。更にこの組成物は金属板
のように良好な塑性変形性能を有し、高い変形エネルギ
ーが貯えられ、これは機械的に１例えば配向により回復
可能である。この組成物はまた吸湿性が低く、また良好
な流動性を有する。こ組成物の成形体は良好な平滑面を
有する。
のように良好な塑性変形性能を有し、高い変形エネルギ
ーが貯えられ、これは機械的に１例えば配向により回復
可能である。この組成物はまた吸湿性が低く、また良好
な流動性を有する。こ組成物の成形体は良好な平滑面を
有する。
新規な本発明組成物は、慣用の補強剤を使用することな
く、またタルク或は雲母の如き板状結晶構造体を使用す
ることなく、互に相いれない特性を兼ねそなえ得ること
は注目に価する。
く、またタルク或は雲母の如き板状結晶構造体を使用す
ることなく、互に相いれない特性を兼ねそなえ得ること
は注目に価する。
（発明の構成）
本発明による熱可塑性組成物は９組成分（Ａ）として２
０乃至９０重量部、ことに５０乃至８０重量部の少くと
も１種類の線状熱可塑性ポリアミドを含有する。線状ポ
リアミドとして適当なものは１例えハ２３℃において９
６重量％硫酸に溶解させた１重量％溶液として測定した
場合に２．２乃至４．５の相対粘度を有するものである
。具体的には７乃至１３員環のラクタムから誘導される
ポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリル
ラクタム或はポリウラリンラクタムならびにジカルボン
酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドである
。
０乃至９０重量部、ことに５０乃至８０重量部の少くと
も１種類の線状熱可塑性ポリアミドを含有する。線状ポ
リアミドとして適当なものは１例えハ２３℃において９
６重量％硫酸に溶解させた１重量％溶液として測定した
場合に２．２乃至４．５の相対粘度を有するものである
。具体的には７乃至１３員環のラクタムから誘導される
ポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリル
ラクタム或はポリウラリンラクタムならびにジカルボン
酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドである
。
必要に応じて任意に組合せて使用され得る適当なジカル
ボン酸としては９例えば６乃至１２個、ことに６乃至１
０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸が挙ケられる。同様に必要に応じ
て任意に組合せて使用され得る適当なジアミンは１例え
ば６乃至１２個、ことに６乃至８個の炭素原子を有する
アルカンジアミン、更にはｍ−キシリンジアミン、ビス
−（４−アミンフェニル）〜メタン、ビス−（４−アミ
ノシクロヘキシル）−メタン或はビス−（４−アミノフ
ェニル）−プロパンである。また、上述したポリアミド
の混合物を使用することも可能である。
ボン酸としては９例えば６乃至１２個、ことに６乃至１
０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸が挙ケられる。同様に必要に応じ
て任意に組合せて使用され得る適当なジアミンは１例え
ば６乃至１２個、ことに６乃至８個の炭素原子を有する
アルカンジアミン、更にはｍ−キシリンジアミン、ビス
−（４−アミンフェニル）〜メタン、ビス−（４−アミ
ノシクロヘキシル）−メタン或はビス−（４−アミノフ
ェニル）−プロパンである。また、上述したポリアミド
の混合物を使用することも可能である。
ことに工業的に有利なものはポリアミド−６、ポリアミ
ド−６６ならびにヘキサメチレンジアミン及びイソフタ
ル酸乃至テレフタル酸から形成されるポリアミドである
。
ド−６６ならびにヘキサメチレンジアミン及びイソフタ
ル酸乃至テレフタル酸から形成されるポリアミドである
。
組成分（Ｂ）としては、カルボキシル７、Ｊ 及び／或
ハ潜在カルボキシル基及び／或は酸無水物基及び／或は
（メタ）アクリル酸エステル基及び／或は酸アミド基を
含有し、−″３０°Ｃ以下のガラス転位温度’ｒｇを有
する。５乃至５０重量部、ことに１０乃至３０重量部の
少くとも１種類のゴム弾性ポリマーが使用される。
ハ潜在カルボキシル基及び／或は酸無水物基及び／或は
（メタ）アクリル酸エステル基及び／或は酸アミド基を
含有し、−″３０°Ｃ以下のガラス転位温度’ｒｇを有
する。５乃至５０重量部、ことに１０乃至３０重量部の
少くとも１種類のゴム弾性ポリマーが使用される。
適当なゴム弾性ポリマーは１例えばエチレン。
（メタ）アクリル酸の１級或は２級Ｃ２−０８アルキル
エステル及びカルボン酸基及び／或は潜在カルボン酸基
及び／或は酸無水物基及び／或は酸アミド基を含有する
モノマーから形成される。カルボン酸基含有モノマーと
しては例えばアクリル酸及びメタクリル酸を、潜在カル
ボン酸基含有モノマーａしては例えばｔ−ブチル（メタ
）アクリラートを、酸無水物基含有モノマーとしては無
水マレイン酸を、また酸アミド基含有モ／マーとしては
例えば（メタ）アクリルアミドをそれぞれ挙げることが
できる。
エステル及びカルボン酸基及び／或は潜在カルボン酸基
及び／或は酸無水物基及び／或は酸アミド基を含有する
モノマーから形成される。カルボン酸基含有モノマーと
しては例えばアクリル酸及びメタクリル酸を、潜在カル
ボン酸基含有モノマーａしては例えばｔ−ブチル（メタ
）アクリラートを、酸無水物基含有モノマーとしては無
水マレイン酸を、また酸アミド基含有モ／マーとしては
例えば（メタ）アクリルアミドをそれぞれ挙げることが
できる。
ことに適当なポリマーとしては９例えば（ａ）５０乃至
７９．５重量％のエチレン、 （ｂ） ２０乃至５０重
量％。
７９．５重量％のエチレン、 （ｂ） ２０乃至５０重
量％。
コトニ２５乃至３８重量％の、（メタ）アクリル酸の１
級或は２級０２−０８アルキルエステル、ことにｈ−ブ
チルアクリラート及び／或はエチルへキシルアクリラー
）（ｃ）０．５乃至１０重量％の、上述した種類のカル
ボキシル基及び／或は潜在力ルボキシル基及び／或は酸
無水物基及び／或は酸アミド基含有モノマーから形成さ
れるものである。
級或は２級０２−０８アルキルエステル、ことにｈ−ブ
チルアクリラート及び／或はエチルへキシルアクリラー
）（ｃ）０．５乃至１０重量％の、上述した種類のカル
ボキシル基及び／或は潜在力ルボキシル基及び／或は酸
無水物基及び／或は酸アミド基含有モノマーから形成さ
れるものである。
ことに４０乃至１ｏ○０Ｃの融点を有するエチレン共重
合体が好ましい。この共重合体は一般的に高分子量であ
って、４乃至２０の溶融指′Ｉ＆ＭＦ工１９０／２．１
６ （Ｄ工Ｎ ５３７３５ ）を有する。
合体が好ましい。この共重合体は一般的に高分子量であ
って、４乃至２０の溶融指′Ｉ＆ＭＦ工１９０／２．１
６ （Ｄ工Ｎ ５３７３５ ）を有する。
他の適当なゴム弾性ポリマーは、懸濁重合で製造され得
る。これは均質構造乃至原子核殻構造を有することがで
きる。この場合、核及び／或は殻のガラス転移温度は一
３０℃以下であることが必要である。このポリマー製造
用に使用され得るモノマーは一３０℃以下のガラス転移
温度を有するものであって１例えばブタジェン、イソプ
レン、ｎ−ブチルアクリラート、エチルへキシルアクリ
ラートである。これ等の七ツマ−は、形成される共重合
体のガラス転移温度が一３０°Ｃ以下である限り。
る。これは均質構造乃至原子核殻構造を有することがで
きる。この場合、核及び／或は殻のガラス転移温度は一
３０℃以下であることが必要である。このポリマー製造
用に使用され得るモノマーは一３０℃以下のガラス転移
温度を有するものであって１例えばブタジェン、イソプ
レン、ｎ−ブチルアクリラート、エチルへキシルアクリ
ラートである。これ等の七ツマ−は、形成される共重合
体のガラス転移温度が一３０°Ｃ以下である限り。
相違する他のモノマーと共重合させることができる。こ
のようなコモノマーとしては、スチロール。
のようなコモノマーとしては、スチロール。
アクリルニトリル、ビニルメチルエーテル及び例例えば
メチルメタクリラート、エチルアクリラート、メチルア
クリラートのような（メタ）アクリル酸のエステルが挙
げられる。更に他のコモノマーとしては、架橋剤として
作用する。ブタンジオールシアクリラード、ジヒドロジ
シクロペンタジ工二ルアクリラート、ジビニルペンゾー
ルのような２個以上のオレフィン二重結合を有するもの
を挙げることができる。ゴム状体粒子表面に少くともメ
タクリル酸エステル基及び／或はカルボキシル基及び／
或は潜在カルボキシル基及び／或はカルボン酸アミド基
を有することが重要である。このようなモノマーの具体
例としては、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリ
ラート、アクリル酸、メタクリル酸、ｔ−ブチルアクリ
ラート、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。このよ
うなモノマーの個々のものは粒子の内部に存在すること
ができる。上記の基はポリアミドの粒子結合に有効でな
ければならないから、上記モノマーを重合の終りに附加
することが好ましい。このようなポリマーの製造は米国
特１′ＹＦ第３７９６７７１号明細書。
メチルメタクリラート、エチルアクリラート、メチルア
クリラートのような（メタ）アクリル酸のエステルが挙
げられる。更に他のコモノマーとしては、架橋剤として
作用する。ブタンジオールシアクリラード、ジヒドロジ
シクロペンタジ工二ルアクリラート、ジビニルペンゾー
ルのような２個以上のオレフィン二重結合を有するもの
を挙げることができる。ゴム状体粒子表面に少くともメ
タクリル酸エステル基及び／或はカルボキシル基及び／
或は潜在カルボキシル基及び／或はカルボン酸アミド基
を有することが重要である。このようなモノマーの具体
例としては、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリ
ラート、アクリル酸、メタクリル酸、ｔ−ブチルアクリ
ラート、（メタ）アクリルアミドが挙げられる。このよ
うなモノマーの個々のものは粒子の内部に存在すること
ができる。上記の基はポリアミドの粒子結合に有効でな
ければならないから、上記モノマーを重合の終りに附加
することが好ましい。このようなポリマーの製造は米国
特１′ＹＦ第３７９６７７１号明細書。
ヨーロッパ特許第１２４５号明細書、西独特許出願公開
第２７４２１７６号、同第２９４１０２５号、同第３０
１９２３３号、同第３０２５６０６号、同第３１０５３
６４号、同第３３３９０００号、同第３３１３９１９号
各公報に記載されている。
第２７４２１７６号、同第２９４１０２５号、同第３０
１９２３３号、同第３０２５６０６号、同第３１０５３
６４号、同第３３３９０００号、同第３３１３９１９号
各公報に記載されている。
コノヨウなゴム弾性ポリマーの典型的な例は以下の通り
である。広い可能な多様性のうち僅かな部分のみが例示
される。なお以下において略号を対比して示す。
である。広い可能な多様性のうち僅かな部分のみが例示
される。なお以下において略号を対比して示す。
ＢＵ ＝ブタジェン、 ＡＳ−アクリル酸、ＭＡＳ＝
メタクリル酸、工＝イソプレン、ＭθＡＭ＝メタクリル
アミド、 ＡＭ−アクリルアミド、Ｓ＝ニスチロールＡ
Ｎ＝ＮニアクリルニトリルｎＢＡ＝ ｎ−プチルアクリ
ラー）、ＭＭＡ＝メチルメタクリラー）、ｔ−ＢＡ＝七
−ブチルアクリラート 核 外殻 ＢＵ ＢＵ及び／或は工とＡＳ 、 Ｍ
ＡＳ 。
メタクリル酸、工＝イソプレン、ＭθＡＭ＝メタクリル
アミド、 ＡＭ−アクリルアミド、Ｓ＝ニスチロールＡ
Ｎ＝ＮニアクリルニトリルｎＢＡ＝ ｎ−プチルアクリ
ラー）、ＭＭＡ＝メチルメタクリラー）、ｔ−ＢＡ＝七
−ブチルアクリラート 核 外殻 ＢＵ ＢＵ及び／或は工とＡＳ 、 Ｍ
ＡＳ 。
ｔ −ＥＡ、 ＭＭＡ、 ｎ −ＥＡ。
（Ｍｅ）ＡＭのうちの１種類或は
複数種類のモノマーとの共電
合体
ＢＵ ＭＭＡＢＵ
ｎＢＡＢＵ
ＭＭＡ及び／或はｎ −ＢＡとＡＳ。
ｎＢＡＢＵ
ＭＭＡ及び／或はｎ −ＢＡとＡＳ。
ＭＡＳ 、 ｔ −ＢＡ 、 （Ｍｅ）ＡＭのうち
の１種類或は複数種類のモ ノマーとの共重合体 ＢＵ−ｎ−ＢＡ共重合 ＥＵなど 体 ＥＡ ｎＢＡ十架橋剤 工 ＥＵ−３ ＢＵ−ＡＮ ｔｔＥＡ
−３ ＢＡ−ＡＮ 更に他のゴム弾性ポリマーは、（メタ）アクリル酸及び
／或はマレイン酸の無水物の如き吊綱水物でグラフト重
合され、−３０’Ｃ以下のガラス転移温度を有するエラ
ストマーから形成されるものであって１例えば米国特許
第４１７４３５８号明細占に記載されている。
の１種類或は複数種類のモ ノマーとの共重合体 ＢＵ−ｎ−ＢＡ共重合 ＥＵなど 体 ＥＡ ｎＢＡ十架橋剤 工 ＥＵ−３ ＢＵ−ＡＮ ｔｔＥＡ
−３ ＢＡ−ＡＮ 更に他のゴム弾性ポリマーは、（メタ）アクリル酸及び
／或はマレイン酸の無水物の如き吊綱水物でグラフト重
合され、−３０’Ｃ以下のガラス転移温度を有するエラ
ストマーから形成されるものであって１例えば米国特許
第４１７４３５８号明細占に記載されている。
エラストマーとして、エチレン／プロピレン／（ジエン
）共重合体、ポリブタジェン、ボ１ノイソブレンが使用
され得る。
）共重合体、ポリブタジェン、ボ１ノイソブレンが使用
され得る。
本発明組成物は１組成分（Ｃ）として、平均粒度０．１
乃至２０１１ｍ 、ことに０．２乃至］、Ｏｆｌｍを有
する。
乃至２０１１ｍ 、ことに０．２乃至］、Ｏｆｌｍを有
する。
５０乃至３部重量部、ことに５乃至２０重量部の板状納
品天然グラファイトを含有する。本発明組成物において
、上記組成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の重量部合計が
１００重量部となるべきことは云うまでもない。
品天然グラファイトを含有する。本発明組成物において
、上記組成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の重量部合計が
１００重量部となるべきことは云うまでもない。
ただし本発明組成物は、場合により有効晴の。
例えばＯ乃至１５重量％の慣用添加物乃至助剤９例えば
ＵＶ安定剤、熱安定剤、加水分解安定剤、滑剤。
ＵＶ安定剤、熱安定剤、加水分解安定剤、滑剤。
離型剤、剥離剤、防炎剤等を組成分（ＤＪとして含有す
ることができる。
ることができる。
ことに１価の銅塩で安定化することが好ましい。
１価の銅塩としては、醋酸銅（１）、塩化銅（１）、臭
化銅（１）、沃化銅（１）が挙げられる。その添加量は
ポリアミドに対し銅分が５乃至５００ ｐｐｍ 、こと
に１０乃至２５０ ｐｐｍであるのが好ましい。ことに
好ましいのは銅がポリアミド中に分子量分布状態で存在
しているときである。これはポリアミドが１価の銅塩及
びハロゲン化アルカリ乃至ハロゲン化アルカリ土を極め
て均質な溶液として含有する状態で組成物に添加される
ことにより達成される。この典型的な状態は１例えば沃
化銅或は臭化鋼及び沃化カリウム或は臭化カルシウムの
混合物が２１乃至５重量％、ポリアミドが７９乃至９５
重量％の場合に成立する。
化銅（１）、沃化銅（１）が挙げられる。その添加量は
ポリアミドに対し銅分が５乃至５００ ｐｐｍ 、こと
に１０乃至２５０ ｐｐｍであるのが好ましい。ことに
好ましいのは銅がポリアミド中に分子量分布状態で存在
しているときである。これはポリアミドが１価の銅塩及
びハロゲン化アルカリ乃至ハロゲン化アルカリ土を極め
て均質な溶液として含有する状態で組成物に添加される
ことにより達成される。この典型的な状態は１例えば沃
化銅或は臭化鋼及び沃化カリウム或は臭化カルシウムの
混合物が２１乃至５重量％、ポリアミドが７９乃至９５
重量％の場合に成立する。
本発明による組成物は１合成靭脂加工のために慣用の装
置１例えば押出機で各組成分を組成分（Ａ）の齢リアミ
ドの溶融温度以上の温度１例えば２３０乃至２９０°Ｃ
において混合することにより調製される。この場合１組
成分（Ｂ）のゴム弾性ポリマー及び組成分（０）のグラ
ファイトの微細粉を同時に添加する。ゴム弾性ポリマー
は粒度０．１乃至２０μｍで調製された組成物中に存在
するのが好ましい。
置１例えば押出機で各組成分を組成分（Ａ）の齢リアミ
ドの溶融温度以上の温度１例えば２３０乃至２９０°Ｃ
において混合することにより調製される。この場合１組
成分（Ｂ）のゴム弾性ポリマー及び組成分（０）のグラ
ファイトの微細粉を同時に添加する。ゴム弾性ポリマー
は粒度０．１乃至２０μｍで調製された組成物中に存在
するのが好ましい。
本発明組成物は、射出乃至押出によりプレフォームを製
造するのに適する。本発明組成物は、ことにエプロン、
フェンダ−の如き自動車部品の製造に適する。
造するのに適する。本発明組成物は、ことにエプロン、
フェンダ−の如き自動車部品の製造に適する。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例
出発材料として。
２３０°Ｃにおいて濃硫酸中の１％溶液として測定して
３．３の相対粘度を有するポリアミド６と。
３．３の相対粘度を有するポリアミド６と。
エチレン／ｎ−ブチルアクリラート／アクリル酸の共重
合体（重量比６１．５ ： ３４ ： ４．５ ） （
ｌｏｇ。
合体（重量比６１．５ ： ３４ ： ４．５ ） （
ｌｏｇ。
コー０分でメルトインデックスＭＦ工１９０ ／ ２．
ｉ６ （ＤＩＮ ５３７３５ ） ）と。
ｉ６ （ＤＩＮ ５３７３５ ） ）と。
５５重５ｔ％＜ ２７１ｍ 、 ８４重ｉｌ ％ ＜
３μｍ、９５重π％＜ ４ ｆｌｍ 、 ９９重π％
＜ ５７１ｍの粒度分布を有し。
３μｍ、９５重π％＜ ４ ｆｌｍ 、 ９９重π％
＜ ５７１ｍの粒度分布を有し。
Ｃ！ ＠ ｉ７ｔ ９６乃至９９．５重は％の天然グラ
ファイト（タイプｌ）と。
ファイト（タイプｌ）と。
３重量％く２μｍ、９重量％く３μｍ、２０重量％く４
μｍ、３２重世％く５μｍ、７５重量く１０μｍの粒度
分布を有し、Ｃ含量９５乃至９９．９８重ｉｉ′１％の
天然グラファイト（タイプ２）と。
μｍ、３２重世％く５μｍ、７５重量く１０μｍの粒度
分布を有し、Ｃ含量９５乃至９９．９８重ｉｉ′１％の
天然グラファイト（タイプ２）と。
平均粒度１０乃至５０／１ｍの珪灰石（ＡＳＴ ６００
）と。
）と。
平均粒度２．５乃至２５μｍのタルクと。
ｎ−ブチルアクリラート２０．０２重量％、メタクリル
酸０．１８重量％、ｔ−ブチルアクリラート１．８０重
量％、エチルアクリラート２．６部重１ｉ％。
酸０．１８重量％、ｔ−ブチルアクリラート１．８０重
量％、エチルアクリラート２．６部重１ｉ％。
メタクリルアミド０．１２重量％、ブタジェン６７．２
重量％から成るゴム弾性ポリマーと。
重量％から成るゴム弾性ポリマーと。
を使用し、第１段階として調整剤のｔ−ドデシルメルカ
プタン０．６７部の存在下にブタジェン６７．２部を重
合させ（内核）、第２段階としてｎ−ブチルアクリラー
ト、メタクリル酸及びｔ−ブチルアクリラート（重量比
９３．４ ： ｏ、６： ６）の混合物３０重量部をグ
ラフト重合させる（外殻）、溶液重合法により目的組成
物を調製した。
プタン０．６７部の存在下にブタジェン６７．２部を重
合させ（内核）、第２段階としてｎ−ブチルアクリラー
ト、メタクリル酸及びｔ−ブチルアクリラート（重量比
９３．４ ： ｏ、６： ６）の混合物３０重量部をグ
ラフト重合させる（外殻）、溶液重合法により目的組成
物を調製した。
上記溶液重合の第１段階と第２段階の間において、エチ
ルアクリラート／メタクリル酸アミド共重合体を４重量
％添加（固形分対固形分として）添加することにより、
約０．１μｍ径の意図的な集塊化が行われる。
ルアクリラート／メタクリル酸アミド共重合体を４重量
％添加（固形分対固形分として）添加することにより、
約０．１μｍ径の意図的な集塊化が行われる。
上述のようにして得られた組成物は以下の通りの結果を
示す。すなわち１粒度０．１乃至０．７μｍ。
示す。すなわち１粒度０．１乃至０．７μｍ。
固形分含有量５０部程度、外殻のガラス転移温度−４０
’Ｃ以下、内核のガラス転移温度−８０℃以下。
’Ｃ以下、内核のガラス転移温度−８０℃以下。
実施例／−７
ウニルナ−、ウント、ブフライデラー社のＺＫＳ５：５
ｆｊ４２＠エクストルーダに、ポリアミド７８重量部及
びエチレン／ｎ−ブチルアクリラート／アクリル酸共重
合体２２重量％を装填して混合物を調製した。第２回目
のエクストルーダ走過において。
ｆｊ４２＠エクストルーダに、ポリアミド７８重量部及
びエチレン／ｎ−ブチルアクリラート／アクリル酸共重
合体２２重量％を装填して混合物を調製した。第２回目
のエクストルーダ走過において。
上記混合物にグラファイト、珪灰石乃至タルク（後二者
は対比実施例）を混和した。上記混合物の組成及びその
特性は後掲の表１に示される。
は対比実施例）を混和した。上記混合物の組成及びその
特性は後掲の表１に示される。
実施例ｆ −／、！
上記エクストルーダＺＳＫ ５３の装填口からポリアミ
ドを装填し、第１螺杆帯域で可塑化し、第２螺杆の混練
帯域で混練し、ここにゴム弾性ポリマーの水性分散液を
給送した。エクストルーダに沿ってガス抜きノズルから
蒸気の形態での水分を除去した。次いでストランド状の
組成物を押出し、冷却し、粉砕した。この生成組成物中
ポリアミド対ゴム弾性ポリマー（固体分）の割合は７８
： ２２ （重量比）であった。
ドを装填し、第１螺杆帯域で可塑化し、第２螺杆の混練
帯域で混練し、ここにゴム弾性ポリマーの水性分散液を
給送した。エクストルーダに沿ってガス抜きノズルから
蒸気の形態での水分を除去した。次いでストランド状の
組成物を押出し、冷却し、粉砕した。この生成組成物中
ポリアミド対ゴム弾性ポリマー（固体分）の割合は７８
： ２２ （重量比）であった。
ＺＳＫ５．３エクストルーグにおける第２回走過にノ、
りいて、同様にグラファイト、珪灰石、タルク（後二者
は対比実施例）を混和した。生成組成物の組成及びその
特性は後掲の表２に示される。
りいて、同様にグラファイト、珪灰石、タルク（後二者
は対比実施例）を混和した。生成組成物の組成及びその
特性は後掲の表２に示される。
目的組成物の検査は以下のようムこして行った。
引張り強さは、２３°Ｃにおいて、５ａｍ／分の速度で
ＤＩＮ ５３４５５により検査された。
ＤＩＮ ５３４５５により検査された。
耐衝撃強さは一４０℃においてＤｌ、Ｎ ５３７５３に
より測定された。
より測定された。
せん断力は２３°Ｃにおいて径２ｏｍの射出成形円板体
でＤＩＮ ５３４４３第２葉（貫通試験）により行った
。
でＤＩＮ ５３４４３第２葉（貫通試験）により行った
。
弾性率は２３°ＣでＤＩＮ ５３４５７により測定され
た。
た。
吸湿性は、乾燥した２Ｉ射出成形円板体重量を計測し、
２３°Ｃで飽和温度空気中に貯蔵し１種々の貯蔵期間経
過後の円板体重量を計測した上算出された。
２３°Ｃで飽和温度空気中に貯蔵し１種々の貯蔵期間経
過後の円板体重量を計測した上算出された。
プラクチステストは４ｍ厚さの成形体を使用して貫通試
験により一３０°Ｃにおける破壊挙動を観察しな〇 ダスト挙動は実験室中の自由雰囲気中における２−円板
体の貯蔵により観測した。
験により一３０°Ｃにおける破壊挙動を観察しな〇 ダスト挙動は実験室中の自由雰囲気中における２−円板
体の貯蔵により観測した。
Claims (1)
- （Ａ）２０乃至９０重量部の少くとも１種類の線状熱可
塑性ポリアミドと、（Ｂ）カルボキシル基及び／或は潜
在カルボキシル基及び／或は酸無水物基及び／或は（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル基及び／或は酸アミド
基を含有し、−３０℃以下のガラス転移温度を有する、
５乃至５０重量部、ことに１０乃至３０重量部の少くと
も１種類のゴム弾性ポリマーと、（Ｃ）平均粒度０．１
乃至２０μｍを有する、５乃至３０重量部、ことに５乃
至２０重量部の板状結晶天然グラファイトとを含有し、
上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各重量部合計が１００
重量部となるように構成され、場合により更に（Ｄ）有
効量の添加剤を含有する硬質で強じんなポリアミド組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3531269.9 | 1985-09-02 | ||
| DE19853531269 DE3531269A1 (de) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | Steife und hochzaehe polyamid-formmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253372A true JPS6253372A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=6279920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61193015A Pending JPS6253372A (ja) | 1985-09-02 | 1986-08-20 | 硬質で強じんなポリアミド組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0218063B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6253372A (ja) |
| DE (2) | DE3531269A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02120352A (ja) * | 1988-09-23 | 1990-05-08 | Bayer Ag | ポリアミド及び、ｔｅｒｔ．―ブチルアクリレートを含むグラフトポリマーの成形材料 |
| US6915249B1 (en) | 1998-05-14 | 2005-07-05 | Fujitsu Limited | Noise checking method and apparatus |
| JP2010254822A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Ube Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3831243A1 (de) * | 1988-09-14 | 1990-03-22 | Basf Ag | Schlagzaehe polyester- und polyamidformmassen |
| DE3938421A1 (de) * | 1989-11-18 | 1991-05-23 | Bayer Ag | Formmassen aus polyamiden und speziellen tert.-alkylester-haltigen pfropfpolymerisaten |
| ATE226233T1 (de) * | 1993-04-21 | 2002-11-15 | Atofina | Thermoplastische elastomere mit polyethersegmenten |
| JP3582691B2 (ja) | 1997-12-24 | 2004-10-27 | 三菱化学株式会社 | 燃料タンク用キャップ及び当該キャップ用耐衝撃性導電性ポリアミド樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3375219A (en) * | 1964-11-23 | 1968-03-26 | Gulf Oil Corp | Pigmenting polycarbonamide by means of an ethylene copolymer carrier resin |
| DE2140041B2 (de) * | 1971-08-10 | 1976-03-04 | llung, Gerhard, Dipl.-Chem. Dr.phil. nat, 6114 Groß-Umstadt | Verfahren zur herstellung von polyamid-polyolefin-formmassen |
| US4243574A (en) * | 1979-03-30 | 1981-01-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(meta-phenylene isophthalamide) molding compositions |
-
1985
- 1985-09-02 DE DE19853531269 patent/DE3531269A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-20 JP JP61193015A patent/JPS6253372A/ja active Pending
- 1986-08-21 EP EP86111553A patent/EP0218063B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-21 DE DE8686111553T patent/DE3676413D1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02120352A (ja) * | 1988-09-23 | 1990-05-08 | Bayer Ag | ポリアミド及び、ｔｅｒｔ．―ブチルアクリレートを含むグラフトポリマーの成形材料 |
| US6915249B1 (en) | 1998-05-14 | 2005-07-05 | Fujitsu Limited | Noise checking method and apparatus |
| JP2010254822A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Ube Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0218063A1 (de) | 1987-04-15 |
| DE3531269A1 (de) | 1987-03-12 |
| DE3676413D1 (de) | 1991-02-07 |
| EP0218063B1 (de) | 1991-01-02 |
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