JPS6253372A - 硬質で強じんなポリアミド組成物 - Google Patents
硬質で強じんなポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPS6253372A JPS6253372A JP61193015A JP19301586A JPS6253372A JP S6253372 A JPS6253372 A JP S6253372A JP 61193015 A JP61193015 A JP 61193015A JP 19301586 A JP19301586 A JP 19301586A JP S6253372 A JPS6253372 A JP S6253372A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- composition
- acid
- polyamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明は硬質であり、しかも強じんなポリアミド組成物
に関するものである。
に関するものである。
(従来技術)
ポリアミドの耐衝撃性を、ゴム弾性ポリマーの添加によ
り高める口とは公知である。しかしながらこれにより剛
性は低下する。ヨーロッパ特許出願第125483号に
より、この剛性を高めるために多量の充填剤を添加する
ことも公知である。しかしながらこの充填剤添加により
こんどは耐衝撃性が劣化する。また、英国特許第122
9456号明細占う)ら、ポリアミドの導1π性を改善
する目的で親油性グラファ()を添加することが公知で
ある。しかしながら他の充填剤と同様に合成グラファイ
ト:ま耐衝撃性に好ましくない彩管を怪えることが明ら
かにされている。
り高める口とは公知である。しかしながらこれにより剛
性は低下する。ヨーロッパ特許出願第125483号に
より、この剛性を高めるために多量の充填剤を添加する
ことも公知である。しかしながらこの充填剤添加により
こんどは耐衝撃性が劣化する。また、英国特許第122
9456号明細占う)ら、ポリアミドの導1π性を改善
する目的で親油性グラファ()を添加することが公知で
ある。しかしながら他の充填剤と同様に合成グラファイ
ト:ま耐衝撃性に好ましくない彩管を怪えることが明ら
かにされている。
従って、この分野の技術的課題は、高い剛性。
良好な熱可塑成形性、極めて高い破壊強さ乃至yJbげ
強さを有する。高耐衝11F性のポリアミド組成物を捉
供することである。
強さを有する。高耐衝11F性のポリアミド組成物を捉
供することである。
(発明の要約)
、L記の技術的課題は2本発明による。(A)20乃至
90重14部の少くとも1種類の線状熱可塑性ポリアミ
ドと、(B)カルボキシル基及び/或は潜在カルボキシ
ル基及び/或は酸無水物基及び/或は(メタ)アクリル
酸エステル基及び/或は酸アミド基を含有し、 −30
℃以下のガラス転移温度を有する。
90重14部の少くとも1種類の線状熱可塑性ポリアミ
ドと、(B)カルボキシル基及び/或は潜在カルボキシ
ル基及び/或は酸無水物基及び/或は(メタ)アクリル
酸エステル基及び/或は酸アミド基を含有し、 −30
℃以下のガラス転移温度を有する。
5乃至50重量部、ことに10乃至30重量部の少くと
も1種類のゴム弾性ポリマ〜と、(C)平均粒度0.1
乃至2011mを有する。5乃至30重量部、ことに5
乃至20重計部の板状結晶天然グラファイトとを含有し
、上記(A)、(E)及び(C)の各重量部合計が10
000重量なるように構成され、場合により更に(DJ
有効漬の添加剤を含有する硬質で強じんなホ。
も1種類のゴム弾性ポリマ〜と、(C)平均粒度0.1
乃至2011mを有する。5乃至30重量部、ことに5
乃至20重計部の板状結晶天然グラファイトとを含有し
、上記(A)、(E)及び(C)の各重量部合計が10
000重量なるように構成され、場合により更に(DJ
有効漬の添加剤を含有する硬質で強じんなホ。
リアミド組成物により解決される。
この新規な組成物は高い剛性と高い耐衝撃性とを有し、
極めて高い破壊強さ乃至曲げ強さを示すことにおいて有
利である。この新規な組成物は。
極めて高い破壊強さ乃至曲げ強さを示すことにおいて有
利である。この新規な組成物は。
また静?U塗装に適しており、それ自体帯電せず。
また良好な熱伝導性を有する。更にこの組成物は金属板
のように良好な塑性変形性能を有し、高い変形エネルギ
ーが貯えられ、これは機械的に1例えば配向により回復
可能である。この組成物はまた吸湿性が低く、また良好
な流動性を有する。こ組成物の成形体は良好な平滑面を
有する。
のように良好な塑性変形性能を有し、高い変形エネルギ
ーが貯えられ、これは機械的に1例えば配向により回復
可能である。この組成物はまた吸湿性が低く、また良好
な流動性を有する。こ組成物の成形体は良好な平滑面を
有する。
新規な本発明組成物は、慣用の補強剤を使用することな
く、またタルク或は雲母の如き板状結晶構造体を使用す
ることなく、互に相いれない特性を兼ねそなえ得ること
は注目に価する。
く、またタルク或は雲母の如き板状結晶構造体を使用す
ることなく、互に相いれない特性を兼ねそなえ得ること
は注目に価する。
(発明の構成)
本発明による熱可塑性組成物は9組成分(A)として2
0乃至90重量部、ことに50乃至80重量部の少くと
も1種類の線状熱可塑性ポリアミドを含有する。線状ポ
リアミドとして適当なものは1例えハ23℃において9
6重量%硫酸に溶解させた1重量%溶液として測定した
場合に2.2乃至4.5の相対粘度を有するものである
。具体的には7乃至13員環のラクタムから誘導される
ポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリル
ラクタム或はポリウラリンラクタムならびにジカルボン
酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドである
。
0乃至90重量部、ことに50乃至80重量部の少くと
も1種類の線状熱可塑性ポリアミドを含有する。線状ポ
リアミドとして適当なものは1例えハ23℃において9
6重量%硫酸に溶解させた1重量%溶液として測定した
場合に2.2乃至4.5の相対粘度を有するものである
。具体的には7乃至13員環のラクタムから誘導される
ポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポリカプリル
ラクタム或はポリウラリンラクタムならびにジカルボン
酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドである
。
必要に応じて任意に組合せて使用され得る適当なジカル
ボン酸としては9例えば6乃至12個、ことに6乃至1
0個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸が挙ケられる。同様に必要に応じ
て任意に組合せて使用され得る適当なジアミンは1例え
ば6乃至12個、ことに6乃至8個の炭素原子を有する
アルカンジアミン、更にはm−キシリンジアミン、ビス
−(4−アミンフェニル)〜メタン、ビス−(4−アミ
ノシクロヘキシル)−メタン或はビス−(4−アミノフ
ェニル)−プロパンである。また、上述したポリアミド
の混合物を使用することも可能である。
ボン酸としては9例えば6乃至12個、ことに6乃至1
0個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸が挙ケられる。同様に必要に応じ
て任意に組合せて使用され得る適当なジアミンは1例え
ば6乃至12個、ことに6乃至8個の炭素原子を有する
アルカンジアミン、更にはm−キシリンジアミン、ビス
−(4−アミンフェニル)〜メタン、ビス−(4−アミ
ノシクロヘキシル)−メタン或はビス−(4−アミノフ
ェニル)−プロパンである。また、上述したポリアミド
の混合物を使用することも可能である。
ことに工業的に有利なものはポリアミド−6、ポリアミ
ド−66ならびにヘキサメチレンジアミン及びイソフタ
ル酸乃至テレフタル酸から形成されるポリアミドである
。
ド−66ならびにヘキサメチレンジアミン及びイソフタ
ル酸乃至テレフタル酸から形成されるポリアミドである
。
組成分(B)としては、カルボキシル7、J 及び/或
ハ潜在カルボキシル基及び/或は酸無水物基及び/或は
(メタ)アクリル酸エステル基及び/或は酸アミド基を
含有し、−″30°C以下のガラス転位温度’rgを有
する。5乃至50重量部、ことに10乃至30重量部の
少くとも1種類のゴム弾性ポリマーが使用される。
ハ潜在カルボキシル基及び/或は酸無水物基及び/或は
(メタ)アクリル酸エステル基及び/或は酸アミド基を
含有し、−″30°C以下のガラス転位温度’rgを有
する。5乃至50重量部、ことに10乃至30重量部の
少くとも1種類のゴム弾性ポリマーが使用される。
適当なゴム弾性ポリマーは1例えばエチレン。
(メタ)アクリル酸の1級或は2級C2−08アルキル
エステル及びカルボン酸基及び/或は潜在カルボン酸基
及び/或は酸無水物基及び/或は酸アミド基を含有する
モノマーから形成される。カルボン酸基含有モノマーと
しては例えばアクリル酸及びメタクリル酸を、潜在カル
ボン酸基含有モノマーaしては例えばt−ブチル(メタ
)アクリラートを、酸無水物基含有モノマーとしては無
水マレイン酸を、また酸アミド基含有モ/マーとしては
例えば(メタ)アクリルアミドをそれぞれ挙げることが
できる。
エステル及びカルボン酸基及び/或は潜在カルボン酸基
及び/或は酸無水物基及び/或は酸アミド基を含有する
モノマーから形成される。カルボン酸基含有モノマーと
しては例えばアクリル酸及びメタクリル酸を、潜在カル
ボン酸基含有モノマーaしては例えばt−ブチル(メタ
)アクリラートを、酸無水物基含有モノマーとしては無
水マレイン酸を、また酸アミド基含有モ/マーとしては
例えば(メタ)アクリルアミドをそれぞれ挙げることが
できる。
ことに適当なポリマーとしては9例えば(a)50乃至
79.5重量%のエチレン、 (b) 20乃至50重
量%。
79.5重量%のエチレン、 (b) 20乃至50重
量%。
コトニ25乃至38重量%の、(メタ)アクリル酸の1
級或は2級02−08アルキルエステル、ことにh−ブ
チルアクリラート及び/或はエチルへキシルアクリラー
)(c)0.5乃至10重量%の、上述した種類のカル
ボキシル基及び/或は潜在力ルボキシル基及び/或は酸
無水物基及び/或は酸アミド基含有モノマーから形成さ
れるものである。
級或は2級02−08アルキルエステル、ことにh−ブ
チルアクリラート及び/或はエチルへキシルアクリラー
)(c)0.5乃至10重量%の、上述した種類のカル
ボキシル基及び/或は潜在力ルボキシル基及び/或は酸
無水物基及び/或は酸アミド基含有モノマーから形成さ
れるものである。
ことに40乃至1o○0Cの融点を有するエチレン共重
合体が好ましい。この共重合体は一般的に高分子量であ
って、4乃至20の溶融指′I&MF工190/2.1
6 (D工N 53735 )を有する。
合体が好ましい。この共重合体は一般的に高分子量であ
って、4乃至20の溶融指′I&MF工190/2.1
6 (D工N 53735 )を有する。
他の適当なゴム弾性ポリマーは、懸濁重合で製造され得
る。これは均質構造乃至原子核殻構造を有することがで
きる。この場合、核及び/或は殻のガラス転移温度は一
30℃以下であることが必要である。このポリマー製造
用に使用され得るモノマーは一30℃以下のガラス転移
温度を有するものであって1例えばブタジェン、イソプ
レン、n−ブチルアクリラート、エチルへキシルアクリ
ラートである。これ等の七ツマ−は、形成される共重合
体のガラス転移温度が一30°C以下である限り。
る。これは均質構造乃至原子核殻構造を有することがで
きる。この場合、核及び/或は殻のガラス転移温度は一
30℃以下であることが必要である。このポリマー製造
用に使用され得るモノマーは一30℃以下のガラス転移
温度を有するものであって1例えばブタジェン、イソプ
レン、n−ブチルアクリラート、エチルへキシルアクリ
ラートである。これ等の七ツマ−は、形成される共重合
体のガラス転移温度が一30°C以下である限り。
相違する他のモノマーと共重合させることができる。こ
のようなコモノマーとしては、スチロール。
のようなコモノマーとしては、スチロール。
アクリルニトリル、ビニルメチルエーテル及び例例えば
メチルメタクリラート、エチルアクリラート、メチルア
クリラートのような(メタ)アクリル酸のエステルが挙
げられる。更に他のコモノマーとしては、架橋剤として
作用する。ブタンジオールシアクリラード、ジヒドロジ
シクロペンタジ工二ルアクリラート、ジビニルペンゾー
ルのような2個以上のオレフィン二重結合を有するもの
を挙げることができる。ゴム状体粒子表面に少くともメ
タクリル酸エステル基及び/或はカルボキシル基及び/
或は潜在カルボキシル基及び/或はカルボン酸アミド基
を有することが重要である。このようなモノマーの具体
例としては、メチルメタクリラート、n−ブチルアクリ
ラート、アクリル酸、メタクリル酸、t−ブチルアクリ
ラート、(メタ)アクリルアミドが挙げられる。このよ
うなモノマーの個々のものは粒子の内部に存在すること
ができる。上記の基はポリアミドの粒子結合に有効でな
ければならないから、上記モノマーを重合の終りに附加
することが好ましい。このようなポリマーの製造は米国
特1′YF第3796771号明細書。
メチルメタクリラート、エチルアクリラート、メチルア
クリラートのような(メタ)アクリル酸のエステルが挙
げられる。更に他のコモノマーとしては、架橋剤として
作用する。ブタンジオールシアクリラード、ジヒドロジ
シクロペンタジ工二ルアクリラート、ジビニルペンゾー
ルのような2個以上のオレフィン二重結合を有するもの
を挙げることができる。ゴム状体粒子表面に少くともメ
タクリル酸エステル基及び/或はカルボキシル基及び/
或は潜在カルボキシル基及び/或はカルボン酸アミド基
を有することが重要である。このようなモノマーの具体
例としては、メチルメタクリラート、n−ブチルアクリ
ラート、アクリル酸、メタクリル酸、t−ブチルアクリ
ラート、(メタ)アクリルアミドが挙げられる。このよ
うなモノマーの個々のものは粒子の内部に存在すること
ができる。上記の基はポリアミドの粒子結合に有効でな
ければならないから、上記モノマーを重合の終りに附加
することが好ましい。このようなポリマーの製造は米国
特1′YF第3796771号明細書。
ヨーロッパ特許第1245号明細書、西独特許出願公開
第2742176号、同第2941025号、同第30
19233号、同第3025606号、同第31053
64号、同第3339000号、同第3313919号
各公報に記載されている。
第2742176号、同第2941025号、同第30
19233号、同第3025606号、同第31053
64号、同第3339000号、同第3313919号
各公報に記載されている。
コノヨウなゴム弾性ポリマーの典型的な例は以下の通り
である。広い可能な多様性のうち僅かな部分のみが例示
される。なお以下において略号を対比して示す。
である。広い可能な多様性のうち僅かな部分のみが例示
される。なお以下において略号を対比して示す。
BU =ブタジェン、 AS−アクリル酸、MAS=
メタクリル酸、工=イソプレン、MθAM=メタクリル
アミド、 AM−アクリルアミド、S=ニスチロールA
N=NニアクリルニトリルnBA= n−プチルアクリ
ラー)、MMA=メチルメタクリラー)、t−BA=七
−ブチルアクリラート 核 外殻 BU BU及び/或は工とAS 、 M
AS 。
メタクリル酸、工=イソプレン、MθAM=メタクリル
アミド、 AM−アクリルアミド、S=ニスチロールA
N=NニアクリルニトリルnBA= n−プチルアクリ
ラー)、MMA=メチルメタクリラー)、t−BA=七
−ブチルアクリラート 核 外殻 BU BU及び/或は工とAS 、 M
AS 。
t −EA、 MMA、 n −EA。
(Me)AMのうちの1種類或は
複数種類のモノマーとの共電
合体
BU MMABU
nBABU
MMA及び/或はn −BAとAS。
nBABU
MMA及び/或はn −BAとAS。
MAS 、 t −BA 、 (Me)AMのうち
の1種類或は複数種類のモ ノマーとの共重合体 BU−n−BA共重合 EUなど 体 EA nBA十架橋剤 工 EU−3 BU−AN ttEA
−3 BA−AN 更に他のゴム弾性ポリマーは、(メタ)アクリル酸及び
/或はマレイン酸の無水物の如き吊綱水物でグラフト重
合され、−30’C以下のガラス転移温度を有するエラ
ストマーから形成されるものであって1例えば米国特許
第4174358号明細占に記載されている。
の1種類或は複数種類のモ ノマーとの共重合体 BU−n−BA共重合 EUなど 体 EA nBA十架橋剤 工 EU−3 BU−AN ttEA
−3 BA−AN 更に他のゴム弾性ポリマーは、(メタ)アクリル酸及び
/或はマレイン酸の無水物の如き吊綱水物でグラフト重
合され、−30’C以下のガラス転移温度を有するエラ
ストマーから形成されるものであって1例えば米国特許
第4174358号明細占に記載されている。
エラストマーとして、エチレン/プロピレン/(ジエン
)共重合体、ポリブタジェン、ボ1ノイソブレンが使用
され得る。
)共重合体、ポリブタジェン、ボ1ノイソブレンが使用
され得る。
本発明組成物は1組成分(C)として、平均粒度0.1
乃至2011m 、ことに0.2乃至]、Oflmを有
する。
乃至2011m 、ことに0.2乃至]、Oflmを有
する。
50乃至3部重量部、ことに5乃至20重量部の板状納
品天然グラファイトを含有する。本発明組成物において
、上記組成分(A)、(B)及び(C)の重量部合計が
100重量部となるべきことは云うまでもない。
品天然グラファイトを含有する。本発明組成物において
、上記組成分(A)、(B)及び(C)の重量部合計が
100重量部となるべきことは云うまでもない。
ただし本発明組成物は、場合により有効晴の。
例えばO乃至15重量%の慣用添加物乃至助剤9例えば
UV安定剤、熱安定剤、加水分解安定剤、滑剤。
UV安定剤、熱安定剤、加水分解安定剤、滑剤。
離型剤、剥離剤、防炎剤等を組成分(DJとして含有す
ることができる。
ることができる。
ことに1価の銅塩で安定化することが好ましい。
1価の銅塩としては、醋酸銅(1)、塩化銅(1)、臭
化銅(1)、沃化銅(1)が挙げられる。その添加量は
ポリアミドに対し銅分が5乃至500 ppm 、こと
に10乃至250 ppmであるのが好ましい。ことに
好ましいのは銅がポリアミド中に分子量分布状態で存在
しているときである。これはポリアミドが1価の銅塩及
びハロゲン化アルカリ乃至ハロゲン化アルカリ土を極め
て均質な溶液として含有する状態で組成物に添加される
ことにより達成される。この典型的な状態は1例えば沃
化銅或は臭化鋼及び沃化カリウム或は臭化カルシウムの
混合物が21乃至5重量%、ポリアミドが79乃至95
重量%の場合に成立する。
化銅(1)、沃化銅(1)が挙げられる。その添加量は
ポリアミドに対し銅分が5乃至500 ppm 、こと
に10乃至250 ppmであるのが好ましい。ことに
好ましいのは銅がポリアミド中に分子量分布状態で存在
しているときである。これはポリアミドが1価の銅塩及
びハロゲン化アルカリ乃至ハロゲン化アルカリ土を極め
て均質な溶液として含有する状態で組成物に添加される
ことにより達成される。この典型的な状態は1例えば沃
化銅或は臭化鋼及び沃化カリウム或は臭化カルシウムの
混合物が21乃至5重量%、ポリアミドが79乃至95
重量%の場合に成立する。
本発明による組成物は1合成靭脂加工のために慣用の装
置1例えば押出機で各組成分を組成分(A)の齢リアミ
ドの溶融温度以上の温度1例えば230乃至290°C
において混合することにより調製される。この場合1組
成分(B)のゴム弾性ポリマー及び組成分(0)のグラ
ファイトの微細粉を同時に添加する。ゴム弾性ポリマー
は粒度0.1乃至20μmで調製された組成物中に存在
するのが好ましい。
置1例えば押出機で各組成分を組成分(A)の齢リアミ
ドの溶融温度以上の温度1例えば230乃至290°C
において混合することにより調製される。この場合1組
成分(B)のゴム弾性ポリマー及び組成分(0)のグラ
ファイトの微細粉を同時に添加する。ゴム弾性ポリマー
は粒度0.1乃至20μmで調製された組成物中に存在
するのが好ましい。
本発明組成物は、射出乃至押出によりプレフォームを製
造するのに適する。本発明組成物は、ことにエプロン、
フェンダ−の如き自動車部品の製造に適する。
造するのに適する。本発明組成物は、ことにエプロン、
フェンダ−の如き自動車部品の製造に適する。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例
出発材料として。
230°Cにおいて濃硫酸中の1%溶液として測定して
3.3の相対粘度を有するポリアミド6と。
3.3の相対粘度を有するポリアミド6と。
エチレン/n−ブチルアクリラート/アクリル酸の共重
合体(重量比61.5 : 34 : 4.5 ) (
log。
合体(重量比61.5 : 34 : 4.5 ) (
log。
コー0分でメルトインデックスMF工190 / 2.
i6 (DIN 53735 ) )と。
i6 (DIN 53735 ) )と。
55重5t%< 271m 、 84重il % <
3μm、95重π%< 4 flm 、 99重π%
< 571mの粒度分布を有し。
3μm、95重π%< 4 flm 、 99重π%
< 571mの粒度分布を有し。
C! @ i7t 96乃至99.5重は%の天然グラ
ファイト(タイプl)と。
ファイト(タイプl)と。
3重量%く2μm、9重量%く3μm、20重量%く4
μm、32重世%く5μm、75重量く10μmの粒度
分布を有し、C含量95乃至99.98重ii′1%の
天然グラファイト(タイプ2)と。
μm、32重世%く5μm、75重量く10μmの粒度
分布を有し、C含量95乃至99.98重ii′1%の
天然グラファイト(タイプ2)と。
平均粒度10乃至50/1mの珪灰石(AST 600
)と。
)と。
平均粒度2.5乃至25μmのタルクと。
n−ブチルアクリラート20.02重量%、メタクリル
酸0.18重量%、t−ブチルアクリラート1.80重
量%、エチルアクリラート2.6部重1i%。
酸0.18重量%、t−ブチルアクリラート1.80重
量%、エチルアクリラート2.6部重1i%。
メタクリルアミド0.12重量%、ブタジェン67.2
重量%から成るゴム弾性ポリマーと。
重量%から成るゴム弾性ポリマーと。
を使用し、第1段階として調整剤のt−ドデシルメルカ
プタン0.67部の存在下にブタジェン67.2部を重
合させ(内核)、第2段階としてn−ブチルアクリラー
ト、メタクリル酸及びt−ブチルアクリラート(重量比
93.4 : o、6: 6)の混合物30重量部をグ
ラフト重合させる(外殻)、溶液重合法により目的組成
物を調製した。
プタン0.67部の存在下にブタジェン67.2部を重
合させ(内核)、第2段階としてn−ブチルアクリラー
ト、メタクリル酸及びt−ブチルアクリラート(重量比
93.4 : o、6: 6)の混合物30重量部をグ
ラフト重合させる(外殻)、溶液重合法により目的組成
物を調製した。
上記溶液重合の第1段階と第2段階の間において、エチ
ルアクリラート/メタクリル酸アミド共重合体を4重量
%添加(固形分対固形分として)添加することにより、
約0.1μm径の意図的な集塊化が行われる。
ルアクリラート/メタクリル酸アミド共重合体を4重量
%添加(固形分対固形分として)添加することにより、
約0.1μm径の意図的な集塊化が行われる。
上述のようにして得られた組成物は以下の通りの結果を
示す。すなわち1粒度0.1乃至0.7μm。
示す。すなわち1粒度0.1乃至0.7μm。
固形分含有量50部程度、外殻のガラス転移温度−40
’C以下、内核のガラス転移温度−80℃以下。
’C以下、内核のガラス転移温度−80℃以下。
実施例/−7
ウニルナ−、ウント、ブフライデラー社のZKS5:5
fj42@エクストルーダに、ポリアミド78重量部及
びエチレン/n−ブチルアクリラート/アクリル酸共重
合体22重量%を装填して混合物を調製した。第2回目
のエクストルーダ走過において。
fj42@エクストルーダに、ポリアミド78重量部及
びエチレン/n−ブチルアクリラート/アクリル酸共重
合体22重量%を装填して混合物を調製した。第2回目
のエクストルーダ走過において。
上記混合物にグラファイト、珪灰石乃至タルク(後二者
は対比実施例)を混和した。上記混合物の組成及びその
特性は後掲の表1に示される。
は対比実施例)を混和した。上記混合物の組成及びその
特性は後掲の表1に示される。
実施例f −/、!
上記エクストルーダZSK 53の装填口からポリアミ
ドを装填し、第1螺杆帯域で可塑化し、第2螺杆の混練
帯域で混練し、ここにゴム弾性ポリマーの水性分散液を
給送した。エクストルーダに沿ってガス抜きノズルから
蒸気の形態での水分を除去した。次いでストランド状の
組成物を押出し、冷却し、粉砕した。この生成組成物中
ポリアミド対ゴム弾性ポリマー(固体分)の割合は78
: 22 (重量比)であった。
ドを装填し、第1螺杆帯域で可塑化し、第2螺杆の混練
帯域で混練し、ここにゴム弾性ポリマーの水性分散液を
給送した。エクストルーダに沿ってガス抜きノズルから
蒸気の形態での水分を除去した。次いでストランド状の
組成物を押出し、冷却し、粉砕した。この生成組成物中
ポリアミド対ゴム弾性ポリマー(固体分)の割合は78
: 22 (重量比)であった。
ZSK5.3エクストルーグにおける第2回走過にノ、
りいて、同様にグラファイト、珪灰石、タルク(後二者
は対比実施例)を混和した。生成組成物の組成及びその
特性は後掲の表2に示される。
りいて、同様にグラファイト、珪灰石、タルク(後二者
は対比実施例)を混和した。生成組成物の組成及びその
特性は後掲の表2に示される。
目的組成物の検査は以下のようムこして行った。
引張り強さは、23°Cにおいて、5am/分の速度で
DIN 53455により検査された。
DIN 53455により検査された。
耐衝撃強さは一40℃においてDl、N 53753に
より測定された。
より測定された。
せん断力は23°Cにおいて径2omの射出成形円板体
でDIN 53443第2葉(貫通試験)により行った
。
でDIN 53443第2葉(貫通試験)により行った
。
弾性率は23°CでDIN 53457により測定され
た。
た。
吸湿性は、乾燥した2I射出成形円板体重量を計測し、
23°Cで飽和温度空気中に貯蔵し1種々の貯蔵期間経
過後の円板体重量を計測した上算出された。
23°Cで飽和温度空気中に貯蔵し1種々の貯蔵期間経
過後の円板体重量を計測した上算出された。
プラクチステストは4m厚さの成形体を使用して貫通試
験により一30°Cにおける破壊挙動を観察しな〇 ダスト挙動は実験室中の自由雰囲気中における2−円板
体の貯蔵により観測した。
験により一30°Cにおける破壊挙動を観察しな〇 ダスト挙動は実験室中の自由雰囲気中における2−円板
体の貯蔵により観測した。
Claims (1)
- (A)20乃至90重量部の少くとも1種類の線状熱可
塑性ポリアミドと、(B)カルボキシル基及び/或は潜
在カルボキシル基及び/或は酸無水物基及び/或は(メ
タ)アクリル酸アルキルエステル基及び/或は酸アミド
基を含有し、−30℃以下のガラス転移温度を有する、
5乃至50重量部、ことに10乃至30重量部の少くと
も1種類のゴム弾性ポリマーと、(C)平均粒度0.1
乃至20μmを有する、5乃至30重量部、ことに5乃
至20重量部の板状結晶天然グラファイトとを含有し、
上記(A)、(B)及び(C)の各重量部合計が100
重量部となるように構成され、場合により更に(D)有
効量の添加剤を含有する硬質で強じんなポリアミド組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3531269.9 | 1985-09-02 | ||
DE19853531269 DE3531269A1 (de) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | Steife und hochzaehe polyamid-formmassen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6253372A true JPS6253372A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=6279920
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61193015A Pending JPS6253372A (ja) | 1985-09-02 | 1986-08-20 | 硬質で強じんなポリアミド組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0218063B1 (ja) |
JP (1) | JPS6253372A (ja) |
DE (2) | DE3531269A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02120352A (ja) * | 1988-09-23 | 1990-05-08 | Bayer Ag | ポリアミド及び、tert.―ブチルアクリレートを含むグラフトポリマーの成形材料 |
US6915249B1 (en) | 1998-05-14 | 2005-07-05 | Fujitsu Limited | Noise checking method and apparatus |
JP2010254822A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Ube Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3831243A1 (de) * | 1988-09-14 | 1990-03-22 | Basf Ag | Schlagzaehe polyester- und polyamidformmassen |
DE3938421A1 (de) * | 1989-11-18 | 1991-05-23 | Bayer Ag | Formmassen aus polyamiden und speziellen tert.-alkylester-haltigen pfropfpolymerisaten |
ATE226233T1 (de) * | 1993-04-21 | 2002-11-15 | Atofina | Thermoplastische elastomere mit polyethersegmenten |
JP3582691B2 (ja) | 1997-12-24 | 2004-10-27 | 三菱化学株式会社 | 燃料タンク用キャップ及び当該キャップ用耐衝撃性導電性ポリアミド樹脂組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3375219A (en) * | 1964-11-23 | 1968-03-26 | Gulf Oil Corp | Pigmenting polycarbonamide by means of an ethylene copolymer carrier resin |
DE2140041B2 (de) * | 1971-08-10 | 1976-03-04 | llung, Gerhard, Dipl.-Chem. Dr.phil. nat, 6114 Groß-Umstadt | Verfahren zur herstellung von polyamid-polyolefin-formmassen |
US4243574A (en) * | 1979-03-30 | 1981-01-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(meta-phenylene isophthalamide) molding compositions |
-
1985
- 1985-09-02 DE DE19853531269 patent/DE3531269A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-20 JP JP61193015A patent/JPS6253372A/ja active Pending
- 1986-08-21 EP EP86111553A patent/EP0218063B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-21 DE DE8686111553T patent/DE3676413D1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02120352A (ja) * | 1988-09-23 | 1990-05-08 | Bayer Ag | ポリアミド及び、tert.―ブチルアクリレートを含むグラフトポリマーの成形材料 |
US6915249B1 (en) | 1998-05-14 | 2005-07-05 | Fujitsu Limited | Noise checking method and apparatus |
JP2010254822A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Ube Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0218063A1 (de) | 1987-04-15 |
DE3531269A1 (de) | 1987-03-12 |
DE3676413D1 (de) | 1991-02-07 |
EP0218063B1 (de) | 1991-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4554320A (en) | Nylon molding materials having high impact strength | |
JP2010519373A (ja) | ポリアミド系熱可塑性重合体組成物 | |
JP2769090B2 (ja) | エポキシド基を有するエチレンポリマーを含むポリアミド樹脂をベースとした多相熱可塑性組成物 | |
US5013786A (en) | Filler-containing polyamide molding materials having an improved surface and improved coatability | |
JP3059532B2 (ja) | ポリケトンポリマー組成物 | |
JPS6253372A (ja) | 硬質で強じんなポリアミド組成物 | |
US5061757A (en) | High impact strength polyamide blends and method for preparation thereof | |
JPS63305148A (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド組成物 | |
US5376712A (en) | High impact strength polyamides | |
JPH0611829B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2610917B2 (ja) | ポリアミドおよびエチレン共重合体を基礎とする熱可塑性成形材料 | |
JPH0134462B2 (ja) | ||
JP2872713B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPS63175058A (ja) | 高衝撃強度ポリアミド成形材料 | |
JPH0764976B2 (ja) | 高衝撃強度、易流動性ポリアミド成形材料 | |
JPH0224346A (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0459864A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS60195157A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP3488753B2 (ja) | 長繊維強化樹脂構造体及びその成形品 | |
JP3339932B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JPS5883043A (ja) | 強化ポリオレフィン組成物 | |
JP6909417B1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物、及びポリアミド樹脂成形品 | |
JPH04266965A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2583231B2 (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
JPS6086162A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |