JPS6252734B2 - - Google Patents
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- JPS6252734B2 JPS6252734B2 JP53003639A JP363978A JPS6252734B2 JP S6252734 B2 JPS6252734 B2 JP S6252734B2 JP 53003639 A JP53003639 A JP 53003639A JP 363978 A JP363978 A JP 363978A JP S6252734 B2 JPS6252734 B2 JP S6252734B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/002—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by dehydrogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は式；
（式中、
R1は、炭素原子数１ないし８のアルキル基を
表わし、 R2は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わし、 ｎは、１ないし２を表わす。） で表わされるアルコキシケトンを製造するため
に、脱水素前に水素で120ないし450℃にて処理し
て活性化した酸化銅と、酸化クロム、酸化亜鉛、
酸化ニツケル、酸化鉄および酸化カルシウムから
選択される１種またはそれ以上の金属酸化物との
混合物からなる触媒（以下単に銅含有触媒とい
う。）で、式； （式中、R1，R2及びｎは式に記載した意味
を表わす。）で表わされるアルコキシアルカノー
ルを脱水素することからなる式で表わされるア
ルコキシケトンの製造方法に関する。 式で表わされるアルコキシケトンは、例えば
ドイツ国公開特許第2328340号公報に記載されて
いるように、選択的除草作用を有するＮ−置換ハ
ロゲノアセトアニリドの製造における価値ある中
間体である。 このようなＮ−置換ハロゲノアセトアニリド
は、式で表わされるアルコキシケトンで、核が
アルキル化されているアニリンを還元的にアルキ
ル化し、得られたＮ−アルコキシアルキルアニリ
ンをクロロアセチル化することによつて得られ
る。 脱水素する前に、銅含有脱水素触媒を還元して
活性化することは知られている。この還元方法
は、脱水素されるべきアルコールで最初の段階に
て行なわれるか、または水素で150゜ないし400℃
の温度で予備処理する方法で行われる。水素で還
元して得られた触媒は、脱水素されるべきアルコ
ールでの還元により得られたものよりも、高い選
択性を有する。しかしながら、水素で還元するこ
とによつて得られる脱水素触媒の選択性の改良
は、要求される純度で式で表わされる所望のア
ルコキシケトンを得るには、余りにも低すぎる。 それ故本発明の目的は式で表わされるアルコ
キシアルカノールの脱水素の方法によつて、式
で表わされるアルコキシケトンを得る方法を提供
することと、従来知られている方法によつて得ら
れるものよりもより高い選択性をもつて式で表
わされるアルコキシケトンを製造することを提供
するにある。150ないし400℃で、水素で処理して
活性化された銅含有触媒を用いて、式で表わさ
れるアルコキシアルカノールを脱水素するにあた
り、まず活性化された触媒を脱水素されるべき式
で表わされるアルコキシアルカノールの蒸気と
230ないし350℃の温度で接触させ：つぎにこの触
媒に250ないし450℃で水素を通し；つづいてこの
ような方法で前処理した前記触媒で150ないし450
℃にて式で表わされるアルコキシアルカノール
を脱水素することによつてすぐれた選択度で式
で表わされるアルコキシケトンが得られることを
見出した。 本発明方法を実施するのに適する銅含有触媒
は、アルカリ土類金属の酸化物またはアルカリ金
属の酸化物、例えば、酸化バリウムもしくは酸化
ナトリウムような添加物を更に含むことができ
る。更に触媒は、シリカゲルのような担体上に析
出せしめることもできる。 脱水素されるべき式で表わされるアルコキシ
アルカノールでの、本発明による脱水素触媒の処
理は、概して、0.5ないし２時間行なわれる。処
理時間を長くすることもできるが、認めうるほど
の利点は得られない。脱水素されるべき式で表
わされれるアルコキシアルカノールでの処理に続
いて行われる水素での処理時間は、概して、15な
いし60分間である。この場合、処理時間を長くす
ることは可能であるが、更に積極的な利点は得ら
れない。 式で表わされるアルコキシアルカノールの脱
水素は、水素での前段階の処理の温度と高くとも
同じ温度で行うことが有利である。脱水素反応
は、水素での前処理が行なわれた温度よりも10゜
ないし30℃低い温度で行なうのが好ましい。 本発明より脱水素されるべきアルコールでの脱
水素触媒の処理は、好ましくは、250ないし350℃
の温度で行なわれる。その後の水素での脱水素触
媒の処理は、好ましくは250ないし350℃で行われ
る。 本発明方法は、R1が炭素原子数１ないし４の
アルキル基、R2がメチル基、そしてｎが１であ
る式で表わされるアルコキシケトンの製造に、
特に、適する。相当する式で表わされるアルコ
キシアルカノールの脱水素のためには、140ない
し320℃の温度で活性化した銅含有触媒を用い、
この触媒を式で表わされるアルコキシアルカノ
ールの蒸気で250ないし300℃の温度で処理し、つ
づいて250ないし350℃にて水素で処理し、そして
200ないし300℃で脱水素することが有利であるこ
とがわかつた。 水の存在下で脱水素することも有利である。こ
の目的のためには、１ないし15重量％、好ましく
は３ないし10重量％の水が、脱水素される式で
表わされるアルコキシアルカノールに加えられ
る。 本発明方法は、常圧下でおこなわれる。しかし
ながら僅かな減圧又は僅かな加圧の適用は、同様
に可能である。 本発明方法で前処理された触媒は、概して、長
時間活性が持続する。しかも、必要ならば、触媒
は、再酸化し、次いで本発明の前処理を行つて再
活性化することができる。 本発明方法によつて、式で表わされるアルコ
キシアルカノールの脱水素により、優れた選択性
で式で表わされるアルコキシケトンを製造する
ことも可能である。本発明の前処理の効果として
選択性の増大に関して理論的な説明はできず、ま
たそれ故に驚くべき発明であると考えなければな
らない。 更に、本発明の製造方法を、以下に述べる実施
例によつて説明する。 実施例 １ メトキシアセトンの製造 加熱ジヤケツトでとり囲まれ、その内径が30mm
で、内部温度測定用熱電対を有する同軸棒を加入
したパイレツクスガラス管を脱水素反応器として
用いる。この反応器に、直径３mm、長さ３mmのシ
リンダーよりなり、以下に示す組成を有する脱水
素触媒100ｇを入れる。 CuO 78％ Cr2O3 20％ 結合剤 ２％ 上記の触媒の充填は不活性充填材を入れた予熱
域で行われる。反応器を蒸発器に差込む前に、反
応器の中に計量ポンプで脱水素されるべきアルコ
ールを導入することができる。 試験 Ａ 反応器中の触媒は、以下のようにして活性化さ
れる。 １ 水素1.3容量％及び窒素（純度は99.99％）
98.7容量％の混合ガスを、触媒１リツトル当り
１時間につき混合ガス3700リツトルの空間速度
で150℃で15時間触媒に通過させる。 ２ 同じ條件下で、水素５容量％及び窒素95容量
％の混合ガスを、２時間触媒に通過させる。 ３ 温度を、１時間につき50ないし70℃の昇温速
度で280℃に上昇させる。この温度で触媒を、
水素５容量％と窒素95容量％の混合ガスで、前
記空間速度を維持しながらさらに３時間処理す
る。 その後、１時間につき90ｇのメトキシイソプロ
パノールを250℃で触媒に通過させて脱水素を行
つた。得られた結果を表にまとめた。 試験 Ｂ 試験Ａで用いたものと同様の触媒100ｇを、前
記３段階で活性化した後以下の方法によつてさら
に活性化する。 ４ ５重量％の水を含有するメトキシイソプロパ
ノールを１時間につき100ml蒸発させ、その蒸
気を280℃で１時間触媒に通過させる。 ５ 反応器を窒素で短時間フラツシユした後、純
粋な水素を、触媒１リツトル及び１時間につき
ガス約300リツトルの空間速度にて280℃で30分
間触媒に通過させる。 その後５重量％の水を含有するメトキシイソプ
ロパノールを、窒素気流中で250℃に冷却した触
媒に１時間当り90ｇ通過させて脱水素を行つた。
この試験の結果を表にまとめた。
表わし、 R2は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わし、 ｎは、１ないし２を表わす。） で表わされるアルコキシケトンを製造するため
に、脱水素前に水素で120ないし450℃にて処理し
て活性化した酸化銅と、酸化クロム、酸化亜鉛、
酸化ニツケル、酸化鉄および酸化カルシウムから
選択される１種またはそれ以上の金属酸化物との
混合物からなる触媒（以下単に銅含有触媒とい
う。）で、式； （式中、R1，R2及びｎは式に記載した意味
を表わす。）で表わされるアルコキシアルカノー
ルを脱水素することからなる式で表わされるア
ルコキシケトンの製造方法に関する。 式で表わされるアルコキシケトンは、例えば
ドイツ国公開特許第2328340号公報に記載されて
いるように、選択的除草作用を有するＮ−置換ハ
ロゲノアセトアニリドの製造における価値ある中
間体である。 このようなＮ−置換ハロゲノアセトアニリド
は、式で表わされるアルコキシケトンで、核が
アルキル化されているアニリンを還元的にアルキ
ル化し、得られたＮ−アルコキシアルキルアニリ
ンをクロロアセチル化することによつて得られ
る。 脱水素する前に、銅含有脱水素触媒を還元して
活性化することは知られている。この還元方法
は、脱水素されるべきアルコールで最初の段階に
て行なわれるか、または水素で150゜ないし400℃
の温度で予備処理する方法で行われる。水素で還
元して得られた触媒は、脱水素されるべきアルコ
ールでの還元により得られたものよりも、高い選
択性を有する。しかしながら、水素で還元するこ
とによつて得られる脱水素触媒の選択性の改良
は、要求される純度で式で表わされる所望のア
ルコキシケトンを得るには、余りにも低すぎる。 それ故本発明の目的は式で表わされるアルコ
キシアルカノールの脱水素の方法によつて、式
で表わされるアルコキシケトンを得る方法を提供
することと、従来知られている方法によつて得ら
れるものよりもより高い選択性をもつて式で表
わされるアルコキシケトンを製造することを提供
するにある。150ないし400℃で、水素で処理して
活性化された銅含有触媒を用いて、式で表わさ
れるアルコキシアルカノールを脱水素するにあた
り、まず活性化された触媒を脱水素されるべき式
で表わされるアルコキシアルカノールの蒸気と
230ないし350℃の温度で接触させ：つぎにこの触
媒に250ないし450℃で水素を通し；つづいてこの
ような方法で前処理した前記触媒で150ないし450
℃にて式で表わされるアルコキシアルカノール
を脱水素することによつてすぐれた選択度で式
で表わされるアルコキシケトンが得られることを
見出した。 本発明方法を実施するのに適する銅含有触媒
は、アルカリ土類金属の酸化物またはアルカリ金
属の酸化物、例えば、酸化バリウムもしくは酸化
ナトリウムような添加物を更に含むことができ
る。更に触媒は、シリカゲルのような担体上に析
出せしめることもできる。 脱水素されるべき式で表わされるアルコキシ
アルカノールでの、本発明による脱水素触媒の処
理は、概して、0.5ないし２時間行なわれる。処
理時間を長くすることもできるが、認めうるほど
の利点は得られない。脱水素されるべき式で表
わされれるアルコキシアルカノールでの処理に続
いて行われる水素での処理時間は、概して、15な
いし60分間である。この場合、処理時間を長くす
ることは可能であるが、更に積極的な利点は得ら
れない。 式で表わされるアルコキシアルカノールの脱
水素は、水素での前段階の処理の温度と高くとも
同じ温度で行うことが有利である。脱水素反応
は、水素での前処理が行なわれた温度よりも10゜
ないし30℃低い温度で行なうのが好ましい。 本発明より脱水素されるべきアルコールでの脱
水素触媒の処理は、好ましくは、250ないし350℃
の温度で行なわれる。その後の水素での脱水素触
媒の処理は、好ましくは250ないし350℃で行われ
る。 本発明方法は、R1が炭素原子数１ないし４の
アルキル基、R2がメチル基、そしてｎが１であ
る式で表わされるアルコキシケトンの製造に、
特に、適する。相当する式で表わされるアルコ
キシアルカノールの脱水素のためには、140ない
し320℃の温度で活性化した銅含有触媒を用い、
この触媒を式で表わされるアルコキシアルカノ
ールの蒸気で250ないし300℃の温度で処理し、つ
づいて250ないし350℃にて水素で処理し、そして
200ないし300℃で脱水素することが有利であるこ
とがわかつた。 水の存在下で脱水素することも有利である。こ
の目的のためには、１ないし15重量％、好ましく
は３ないし10重量％の水が、脱水素される式で
表わされるアルコキシアルカノールに加えられ
る。 本発明方法は、常圧下でおこなわれる。しかし
ながら僅かな減圧又は僅かな加圧の適用は、同様
に可能である。 本発明方法で前処理された触媒は、概して、長
時間活性が持続する。しかも、必要ならば、触媒
は、再酸化し、次いで本発明の前処理を行つて再
活性化することができる。 本発明方法によつて、式で表わされるアルコ
キシアルカノールの脱水素により、優れた選択性
で式で表わされるアルコキシケトンを製造する
ことも可能である。本発明の前処理の効果として
選択性の増大に関して理論的な説明はできず、ま
たそれ故に驚くべき発明であると考えなければな
らない。 更に、本発明の製造方法を、以下に述べる実施
例によつて説明する。 実施例 １ メトキシアセトンの製造 加熱ジヤケツトでとり囲まれ、その内径が30mm
で、内部温度測定用熱電対を有する同軸棒を加入
したパイレツクスガラス管を脱水素反応器として
用いる。この反応器に、直径３mm、長さ３mmのシ
リンダーよりなり、以下に示す組成を有する脱水
素触媒100ｇを入れる。 CuO 78％ Cr2O3 20％ 結合剤 ２％ 上記の触媒の充填は不活性充填材を入れた予熱
域で行われる。反応器を蒸発器に差込む前に、反
応器の中に計量ポンプで脱水素されるべきアルコ
ールを導入することができる。 試験 Ａ 反応器中の触媒は、以下のようにして活性化さ
れる。 １ 水素1.3容量％及び窒素（純度は99.99％）
98.7容量％の混合ガスを、触媒１リツトル当り
１時間につき混合ガス3700リツトルの空間速度
で150℃で15時間触媒に通過させる。 ２ 同じ條件下で、水素５容量％及び窒素95容量
％の混合ガスを、２時間触媒に通過させる。 ３ 温度を、１時間につき50ないし70℃の昇温速
度で280℃に上昇させる。この温度で触媒を、
水素５容量％と窒素95容量％の混合ガスで、前
記空間速度を維持しながらさらに３時間処理す
る。 その後、１時間につき90ｇのメトキシイソプロ
パノールを250℃で触媒に通過させて脱水素を行
つた。得られた結果を表にまとめた。 試験 Ｂ 試験Ａで用いたものと同様の触媒100ｇを、前
記３段階で活性化した後以下の方法によつてさら
に活性化する。 ４ ５重量％の水を含有するメトキシイソプロパ
ノールを１時間につき100ml蒸発させ、その蒸
気を280℃で１時間触媒に通過させる。 ５ 反応器を窒素で短時間フラツシユした後、純
粋な水素を、触媒１リツトル及び１時間につき
ガス約300リツトルの空間速度にて280℃で30分
間触媒に通過させる。 その後５重量％の水を含有するメトキシイソプ
ロパノールを、窒素気流中で250℃に冷却した触
媒に１時間当り90ｇ通過させて脱水素を行つた。
この試験の結果を表にまとめた。
【表】
表の結果から、触媒を水素で後処理した結果
として、その後の脱水素時に２次生成物の生成が
減少し、これによつて選択性が改良されているの
が明らかである。使用したメトキシイソプロパノ
ールがすでに3.5％の二次生成物を含有している
こともこれに関連して考慮されるべきである。 実施例 ２ 実施例１で記述した脱水素反応器に、以下の組
成を有する混合触媒100ｇを入れる。 CuO 32.05％ ZnO 65.4 ％ NiO 0.3 ％ FeO 0.1 ％ CaO 0.1 ％ 試験 Ａ 水素５容量％と窒素95容量％より成る混合ガス
（空間速度は触媒１リツトル当り１時間につき混
合ガス2000リツトル）を、250ないし270℃の温度
で15時間通過させることによつて触媒を活性化す
る。該方法によつて活性化した触媒で、５重量％
の水を含有するメトキシイソプロパノール100
ｇ／時間を300℃で脱水素する。20時間及び60時
間後に得られる生成物の組成を表に示した。 試験 Ｂ 試験Ａにおいて使用したものと同様の触媒100
ｇを上記のような水素で活性化する。続いて５重
量％の水を含有するメトキシイソプロパノール
100ｇ／時間を、300℃で１時間触媒に通過させ
る。その後該触媒を、触媒１リツトル当り１時間
につき、ガス400リツトルの空間速度にて純粋な
水素で、300℃で30分間処理する。上記方法によ
つて活性化した触媒で、メトキシイソプロパノー
ル100ｇ／時間を300℃で脱水素する。20時間及び
60時間後に得られた生成物の組成を以下の表に
示す。
として、その後の脱水素時に２次生成物の生成が
減少し、これによつて選択性が改良されているの
が明らかである。使用したメトキシイソプロパノ
ールがすでに3.5％の二次生成物を含有している
こともこれに関連して考慮されるべきである。 実施例 ２ 実施例１で記述した脱水素反応器に、以下の組
成を有する混合触媒100ｇを入れる。 CuO 32.05％ ZnO 65.4 ％ NiO 0.3 ％ FeO 0.1 ％ CaO 0.1 ％ 試験 Ａ 水素５容量％と窒素95容量％より成る混合ガス
（空間速度は触媒１リツトル当り１時間につき混
合ガス2000リツトル）を、250ないし270℃の温度
で15時間通過させることによつて触媒を活性化す
る。該方法によつて活性化した触媒で、５重量％
の水を含有するメトキシイソプロパノール100
ｇ／時間を300℃で脱水素する。20時間及び60時
間後に得られる生成物の組成を表に示した。 試験 Ｂ 試験Ａにおいて使用したものと同様の触媒100
ｇを上記のような水素で活性化する。続いて５重
量％の水を含有するメトキシイソプロパノール
100ｇ／時間を、300℃で１時間触媒に通過させ
る。その後該触媒を、触媒１リツトル当り１時間
につき、ガス400リツトルの空間速度にて純粋な
水素で、300℃で30分間処理する。上記方法によ
つて活性化した触媒で、メトキシイソプロパノー
ル100ｇ／時間を300℃で脱水素する。20時間及び
60時間後に得られた生成物の組成を以下の表に
示す。
【表】
この試験結果は、本発明による触媒の活性化に
より脱水素の選択性が、実質的に改良されること
を示している。使用したメトキシイソプロパノー
ルが、すでに3.5％の二次生成物を含有している
こともこれに関連して考慮されるべきである。 実施例 ３ 実施例１で述べた脱水素反応器に、実施例１で
用いた脱水素触媒100ｇを入れる。その触媒の活
性化を、実施例１の方法で行う。その後５重量％
の水と、2.9重量％の二次生成物を含有するメト
キシイソプロパノールを、この触媒で長時間にわ
たり、脱水素してメトキシアセトンとする。157
時間及び341時間の間の時期に、正確な定量分析
を行う。 試験時間：157及び341時間の間 処理量：メトキシイソプロパノール 8086ｇ 得られた生成物：8108ｇ（形成した水素を含
む） 得られた生成物の組成（水素を除く） メトキシアセトン 41.85％ メトキシイソプロパノール 49.6％ アセトン 0.27％ アセトンを除く二次生成物 3.3％ 水 5.05％ 気体の二次生成物 − 上記生成物組成より、46.5％の変換性及び99.2
％の選択性が計算される。該計算には、使用した
メトキシイソプロパノールがすでに2.9％の二次
生成物を含有していることも考慮されている。 実施例 ４ 実施例１で使用した触媒100ｇを以下のように
して活性化する。 １ 水素1.3容量％及び窒素98.7容量％の混合ガ
スを、触媒１リツトル当り１時間につき混合ガ
ス3700リツトルの空間速度にて、150℃で15時
間触媒に通過させる。 ２ 水素５容量％及び窒素95容量％の混合物を、
同一條件下で触媒に２時間通過させる。 ３ 温度を１時間につき50ないし70℃の昇温速度
で280℃に上昇させる。この温度で触媒を、水
素５容量％と窒素95容量％の混合ガスで、前述
空間速度を維持しながら、さらに３時間かけて
処理する。 ４ ５重量％の水を含有するメトキシイソプロパ
ノールを、１時間に100ml蒸発させることによ
つて得る蒸気を、280℃で１時間触媒に通過さ
せる。得られた生成物の組成を表に示す。 ５ 反応器を短時間窒素ガスで洗つた後、触媒１
リツトル当り１時間につき約300リツトルの空
間速度を有する純粋な水素を380℃で30分間触
媒に通過させる。 ５重量％の水と3.5重量％の二次生成物を含有
するメトキシイソプロパノールを、脱水素するた
めに、窒素気流中で250℃に冷却した触媒に１時
間当り90ｇ通過させ、そして生成物の組成を連続
的に測定した。試験結果を表に示す。
より脱水素の選択性が、実質的に改良されること
を示している。使用したメトキシイソプロパノー
ルが、すでに3.5％の二次生成物を含有している
こともこれに関連して考慮されるべきである。 実施例 ３ 実施例１で述べた脱水素反応器に、実施例１で
用いた脱水素触媒100ｇを入れる。その触媒の活
性化を、実施例１の方法で行う。その後５重量％
の水と、2.9重量％の二次生成物を含有するメト
キシイソプロパノールを、この触媒で長時間にわ
たり、脱水素してメトキシアセトンとする。157
時間及び341時間の間の時期に、正確な定量分析
を行う。 試験時間：157及び341時間の間 処理量：メトキシイソプロパノール 8086ｇ 得られた生成物：8108ｇ（形成した水素を含
む） 得られた生成物の組成（水素を除く） メトキシアセトン 41.85％ メトキシイソプロパノール 49.6％ アセトン 0.27％ アセトンを除く二次生成物 3.3％ 水 5.05％ 気体の二次生成物 − 上記生成物組成より、46.5％の変換性及び99.2
％の選択性が計算される。該計算には、使用した
メトキシイソプロパノールがすでに2.9％の二次
生成物を含有していることも考慮されている。 実施例 ４ 実施例１で使用した触媒100ｇを以下のように
して活性化する。 １ 水素1.3容量％及び窒素98.7容量％の混合ガ
スを、触媒１リツトル当り１時間につき混合ガ
ス3700リツトルの空間速度にて、150℃で15時
間触媒に通過させる。 ２ 水素５容量％及び窒素95容量％の混合物を、
同一條件下で触媒に２時間通過させる。 ３ 温度を１時間につき50ないし70℃の昇温速度
で280℃に上昇させる。この温度で触媒を、水
素５容量％と窒素95容量％の混合ガスで、前述
空間速度を維持しながら、さらに３時間かけて
処理する。 ４ ５重量％の水を含有するメトキシイソプロパ
ノールを、１時間に100ml蒸発させることによ
つて得る蒸気を、280℃で１時間触媒に通過さ
せる。得られた生成物の組成を表に示す。 ５ 反応器を短時間窒素ガスで洗つた後、触媒１
リツトル当り１時間につき約300リツトルの空
間速度を有する純粋な水素を380℃で30分間触
媒に通過させる。 ５重量％の水と3.5重量％の二次生成物を含有
するメトキシイソプロパノールを、脱水素するた
めに、窒素気流中で250℃に冷却した触媒に１時
間当り90ｇ通過させ、そして生成物の組成を連続
的に測定した。試験結果を表に示す。
【表】
上記試験結果は、本発明による活性化によつて
達成できる選択性の徹底的な改良が、完全な活性
化の直後にすでに存在していることを示してい
る。
達成できる選択性の徹底的な改良が、完全な活性
化の直後にすでに存在していることを示してい
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式； （式中、 R1は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表
わし、 R2は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わし、及び、 ｎは１ないし２を表わす。）で表わされるアル
コキシケトンを製造するために、酸化銅と、酸化
クロム、酸化亜鉛、酸化ニツケル、酸化鉄および
酸化カルシウムから選択される１種またはそれ以
上の金属酸化物との混合物からなる触媒を120な
いし450℃の温度で水素で処理して活性化し、こ
の活性化された触媒をまず脱水素される式： （式中、R1，R2及びｎは、式に記載した意
味を表わす。）で表わされるアルコキシアルカノ
ールの蒸気と230ないし350℃の温度で接触させ、
次にこの触媒に250ないし450℃の温度で水素を通
し、このように前処理した触媒上で150ないし450
℃の温度で脱水素することからなる式で表わさ
れるアルコキシケトンの製造方法。 ２ 脱水素される式で表わされるアルコキシア
ルカノールでの処理を250ないし350℃で行い、そ
の後の水素での処理を250ないし350℃で、そして
脱水素処理を200゜ないし400℃で行う特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。 ３ 式で表わされるアルコキシアルカノールの
脱水素をせいぜいその前の段階の水素による処理
の温度と同じ温度で行なう特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 ４ 式で表わされるアルコキシアルカノールの
脱水素をその前の段階の水素による処理の温度よ
りも10゜ないし30℃低い温度で行なう特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。 ５ 脱水素される式で表わされるアルコキシア
ルカノールに水１ないし15重量％を加えることか
らなる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ６ 出発物質が、R1が炭素原子数１ないし４の
アルキル基 R2が水素原子もしくはメチル基そして ｎが１を表わす式で表わされるアルコキシア
ルカノールで、最初に脱水素触媒を水素で140な
いし320℃で処理し、つづいて脱水素されるべき
アルコキシアルカノールの蒸気で250ないし300℃
で処理し、その後水素で250ないし320℃で処理
し、それから200ないし300℃で脱水素することか
らなる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/760,193 US4141919A (en) | 1977-01-17 | 1977-01-17 | Process for producing alkoxy ketones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5395910A JPS5395910A (en) | 1978-08-22 |
| JPS6252734B2 true JPS6252734B2 (ja) | 1987-11-06 |
Family
ID=25058386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP363978A Granted JPS5395910A (en) | 1977-01-17 | 1978-01-17 | Process for preparing alkoxyketone |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4141919A (ja) |
| JP (1) | JPS5395910A (ja) |
| CH (1) | CH632479A5 (ja) |
| DE (1) | DE2801496A1 (ja) |
| FR (1) | FR2377367A1 (ja) |
| GB (1) | GB1595614A (ja) |
| IT (1) | IT1091848B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3021516A1 (de) * | 1980-06-07 | 1981-12-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-substituierte 3,3-dimethyl-butan-2-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte |
| US4960948A (en) * | 1989-12-26 | 1990-10-02 | Texaco Chemical Company | Manufacture of ketone derivatives of polyoxypropylene glycols |
| US5072050A (en) * | 1990-10-09 | 1991-12-10 | Texaco Chemical Company | Ketone-terminated polyoxyalkylene compounds |
| US5118435A (en) * | 1990-11-19 | 1992-06-02 | Texaco Chemical Company | Anti-icing compositions containing thickener blend having polyacrylic acid and copolymer of acrylic acid and hydrophobic vinyl monomer |
| US5099073A (en) * | 1991-02-11 | 1992-03-24 | Texaco Chemical Company | Catalytic process for the production of diketone derivatives of polyoxypropylene glycols |
| US5227530A (en) * | 1991-05-28 | 1993-07-13 | Amoco Corporation | Alcohol conversion using copper chromium aluminum borate catalysis |
| US6232505B1 (en) | 2000-03-03 | 2001-05-15 | Acro Chemical Technology, L.P. | Methoxyacetone preparation |
| US6376718B1 (en) * | 2000-11-17 | 2002-04-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Dehydrogenation of alkylene glycol ethers to ether ketones and aldehydes |
| FR2959739B1 (fr) | 2010-05-07 | 2015-08-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion d'alcools en presence d'un catalyseur de type oxyde de zinc pretraite |
| DK3483139T3 (da) * | 2017-11-14 | 2023-06-26 | China Petroleum & Chem Corp | Cu-baseret katalysator, dens fremstillingsfremgangsmåde og anvendelse deraf |
| ES2933278T3 (es) * | 2018-05-01 | 2023-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Concentrados emulsionables |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR691210A (fr) * | 1929-05-31 | 1930-10-02 | Perfectionnements au traitement de masses catalytiques | |
| US2083877A (en) * | 1935-09-18 | 1937-06-15 | Shell Dev | Dehydrogenation of alcohols |
| US2634295A (en) * | 1949-07-23 | 1953-04-07 | Celanese Corp | Process for catalytic dehydrogenation of alcohols to carbonyl compounds |
| FR69954E (fr) * | 1956-02-08 | 1959-01-30 | Knapsack Ag | Procédé pour la déshydrogénation d'alcools |
| US3285714A (en) * | 1963-04-02 | 1966-11-15 | Clevite Corp | Refractory metal composite |
| US3462495A (en) * | 1966-10-31 | 1969-08-19 | Dow Chemical Co | Method for preparing ether ketones and ether aldehydes |
| US3554930A (en) * | 1968-11-22 | 1971-01-12 | Sinclair Oil Corp | Supported bimetallic alloy catalysts having high surface areas |
| DE2049162A1 (de) * | 1970-10-07 | 1972-04-13 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Alkoxy- und Acyloxyacetaldehyden |
-
1977
- 1977-01-17 US US05/760,193 patent/US4141919A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-01-13 CH CH37378A patent/CH632479A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-13 DE DE19782801496 patent/DE2801496A1/de active Granted
- 1978-01-16 IT IT19273/78A patent/IT1091848B/it active
- 1978-01-16 FR FR7801051A patent/FR2377367A1/fr active Granted
- 1978-01-17 GB GB1901/78A patent/GB1595614A/en not_active Expired
- 1978-01-17 JP JP363978A patent/JPS5395910A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2377367A1 (fr) | 1978-08-11 |
| FR2377367B1 (ja) | 1980-04-18 |
| US4141919A (en) | 1979-02-27 |
| DE2801496A1 (de) | 1978-07-20 |
| CH632479A5 (de) | 1982-10-15 |
| GB1595614A (en) | 1981-08-12 |
| JPS5395910A (en) | 1978-08-22 |
| DE2801496C2 (ja) | 1987-10-15 |
| IT7819273A0 (it) | 1978-01-16 |
| IT1091848B (it) | 1985-07-06 |
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