JPS6250826A - ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明はポジ画像形成方法に関し、詳しくは予めカブラ
されていない内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を画像露光
後加熱し、全面露光を行うことによって鮮明なポジ画像
（ポジーポジまたはネガ−ネガ）を形成させる方法に関
するものである。

［発明の背景］ ハロゲン化銀を使用する写真法は、電子写真法やジアゾ
写真法などの方法に比べて、感度や階調などの写真特性
が優れているので、従来から最も広〈実施されて来た写
真法である。

ハロゲン化銀写真法の分野において、一般にネガ画像あ
るいはネガ画像を得る中間処理を介しないでポジ画像を
得る写真法を直接ポジ写真法、そのような写真法に用い
る写真感光材料及び写真乳剤を、直接ポジ感光材料及び
直接ポジ写真乳剤と各々呼んでいる。

直接ポジ画像形成方法には種々あるが、予めカブうせで
あるいわゆるバーシェル型直接ポジ写真乳剤を使用する
方法と表面が予めカブラされていないいわゆる内部潜像
型直接ポジ写真乳剤を使用する方法とが最も有用である
。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、粒子内部に感光核を
主に有し、粒子内部に主として潜像が生成されるような
ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤であり、主と
して粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤とは区別されるものである。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤を画像露光後、全面露
光を与えたり、カブリ剤の存在下で表面現像することに
よって直接ポジ像を得る方法及びそのような方法に用い
られる写真乳剤又は感光材料は、例えば米国特許２．４
５６．９５３号、同２，４９７，８７５号、同２，４９
７，８７６号、同２，４９７，９１７号、同２．５０７
１１５４号、同　２，５８８，９８２号、同　２，５６
３，７８５号、同２．６７５，３１８号、同　３，２２
７．５５２号、同　３，４４７，９２７号、同３．５１
１．６６２号、英国特許１，１５１，３６３号などで知
られている。

然しながら、かかる公報では内部濡縁型ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀乳剤を湿式処理で直接ポジ画像を
得る方法について、開示してはいるが乾式処理に適用し
得る場合の良好な直接ポジ画像を得る具体的方法につい
ては開示していない。

又、米国特許４，１２４，３８７号、同４，１８６，０
０９号には、乾式処理にてポジ画像を得るフォトサーモ
グラフィー材料について記載しているが、内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を熱現像感光材料に適用して直接ポジ画
像を形成する方法について何ら示唆していない。

内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を
使用した直接ポジ画像の形成機構の詳細については、こ
れまでに明確な説明が与えられているとは言い難いが、
例えばミース及びジェームス共著「ザ・セオリー・オブ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第４版１９０頁
に論じられている如き「内部潜像による減感作用」など
によりポジ画像の形成される過程をある程度理解するこ
とができる。

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じたいわゆる内部潜像に起因する表面減感作用に
より、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の表面現像によって表面
のカブリ核を現像することで未露光部に写真像を形成す
るものと思われる。

上記の如く、選択的にカブリ核を形成させる手段として
は、通常、光カブリと呼ばれている感光層の全面に露光
を与えることによってカブラせる方法と、化学カブリと
呼ばれているカブリ剤などの化合物を用いてカブうせる
方法とが知られている。

通常、光カブリ法、若しくは化学カブリ法で選択的にカ
ブリ核を形成させるためには、内部潜像型ハロゲン化銀
を含有するハロゲン化銀乳剤より成るハロゲン化銀感光
材料を画像露光後、現像に先立ち又は現像処理工程中に
全面露光を与えるか、またはｐＨ１２以上の高１）Ｈよ
り成る現像処理液に浸漬することが必要であったが、内
部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱し、全
面露光を行うことによってカブリ核が選択的に形成され
ることを見い出し、本発明を為すに至ったものである。

［本発明の目的］ 本発明の第１の目的は、加熱し、全面露光を行うことに
より、鮮明なポジ画像を形成する新規なポジ画像形成方
法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、簡易な方法により鮮明なポジ画
像を得る方法を提供することである。

［発明の構成］ 本発明のかかる目的は、支持体上に少なくとも、表面が
予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料
を画像露光した後、加熱工程、全面露光工程、及び現像
工程によりポジ画像を形成するポジ画像形成方法によっ
て達成された。

［発明の具体的構成］ 本発明に用いられる表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２，
５９２，２５０号、同３．２０６．３１３号、同３．３
１７，３２２号、同　３，５１１，６６２号、同　３，
４４７，９２７号、同３．７６１　、２６６号、同３．
７０３．５８４号、同３．７３６．１４０号等に記載さ
れている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これらの
内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の
製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最初Ａ
！：ｌＣＪ！粒子を作成し、次いで臭化物又はこれに少
量の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行な
わせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核
を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、
又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化
学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒
子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。

また、米国特許第３、２７１．１５７号、同第３，４４
７，９２７号および同第３，５３１．２９１号に記載さ
れている多価金属イオンを吸蔵しているハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３．７
６１　、２７６号に記載されているドープ剤を含有する
ハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲ
ン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号、同５０−
３８５２５号および同５３−２４０８号に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭５２−１５６６１４号および特開昭５５−１
２７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などで
ある。

以下、本発明に好ましく用いられる表面が予めカブラさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀についてさらに詳し
く説明する。

本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、コンバージョン型ハロゲン化銀粒子をコアとし、
該コア上にさらにハロゲン化銀がシェルとして被覆され
たコア／シェル構造の粒子であり、特開昭５５−１２７
５４９号に詳しく開示されている。

上記本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀におけるコンバージョン型ハロゲン化銀コアとは、水
中での溶解度が臭化銀よりも高い少なくとも一部の銀塩
粒子を形成させ、次いでかかる粒子の少なくとも一部を
臭化銀ないし沃臭化銀に変換することにより作られるハ
ロゲン化銀粒子である。通常は、硝酸銀水溶液と塩化物
の水溶液をゼラチン等の保護コロイドの存在下に混合し
、生成した塩化銀乳剤に、臭化物の水溶液を添加するこ
とにより容易に調製される。本発明に用いられるコンバ
ージョン型ハロゲン化銀コア粒子は少なくとも８０モル
％の臭化銀を含有していることが好ましく、かつ１０％
以下の沃化銀を含有していてもよい。特に少なくとも９
０モル％の臭化銀と５モル％以下（０モル％をも含む）
の沃化銀を含有し、残りのハロゲン化物が塩化物である
コンバージョン型ハロゲン化銀コアが更に好ましい。

本発明に好ましく用いられるコア／シェル構造のハロゲ
ン化銀粒子は、前記のコンバージョン型ハロゲン化銀コ
ア粒子の表面上にハロゲン化銀を沈澱させてハロゲン化
銀シェルを形成することによって作られた構造の粒子で
ある。シェルのハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀および塩沃臭化銀のいずれから成っていて
もよい。

更に、シェルの厚さはコア／シェルを構成する総ハロゲ
ン化銀を基準としてシェルのハロゲン化銀含有率が３０
モル％ないし７０モル％であ゛れば充分である。シェル
のハロゲン化銀含有率が３０モル％未満であると高温下
での保存性が悪く最小９１度が増大する傾向を生じ、一
方７０モル％を超えると最大濃度が低下する。

また、本発明にさらに好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤は、例えば米国
特許第３．２０６．３１６号、同第３，３１７．３２２
号、同第３，３６７、７７８号、同第３，４４７，９２
７号、同第３，５３１，２９１号、同第３，２７１，１
５７号、および同第３，７６１，２７６号各明細書等に
記載されている金属イオンドーピング乳剤、若しくは、
粒子内部を化学増感したコア／シェル型乳剤などが挙げ
られる。

本発明における有用な内部潜像型金属イオンドーピング
乳剤は、ハロゲン化銀粒子内部に異金属イオン、または
、金属化合物を吸蔵しているハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤である。ここで異金属イオンとは銀イオン以外の
イオンのことであり、例えば、イオウイオン、イリジウ
ムイオン、金イオン、白金イオン、鉛イオン、アンチモ
ンイオン、ビスマスイオン、ロジウムイオン、オスミウ
ムイオン、パラジウムイオン、ルテニウムイオン等が挙
げられ、全屈化合物としては、例えばイオウ化合物、金
塩類、白金塩類、イリジウム塩類、亜鉛塩類、鉛塩類、
アンチモン塩類、ビスマス塩類、ロジウム塩類、オスミ
ウム塩類、パラジウム塩類、ルテニウム塩類等が挙げら
れる。

異金属イオンまたは金属化合物は、これらのイオンまた
は化合物の存在下でハロゲン化銀粒子を生成することに
よってハロゲン化銀粒子内部に吸蔵することができる。

その−例としては、まず最終的にコアとなるべきハロゲ
ン化銀粒子に異金属イオンまたは金属化合物を堆積させ
て、次いでシェルとなるべきハロゲン化銀を上記ハロゲ
ン化銀粒子の外周に沈積せしめることによって、異金属
イオンまたは金属化合物をハロゲン化銀粒子内部に吸蔵
することができる。

本発明に好ましく用いられる内部潜像型の化学増感され
たハロゲン化銀コアを有するコア／シェル乳剤は、まず
、最終的にコアとなるべきハロゲン化銀粒子をｖＡ製し
、次いで当業界においては公知の方法で金または貴金属
増感、硫黄増感及び還元増感を同時に併用して、あるい
はこれらのうちの２つの増感法例えば金増感及び硫黄増
感法を組み合わせて、またはこれらのうちの１つの増感
法例えば硫黄増感法を用いて化学増感し、この後にシェ
ルとなるべきハロゲン化銀を上記ハロゲン化銀粒子の外
周に沈積せしめた、所謂コア／シェル乳剤である。

本発明に好ましく用いられるコア／シェル乳剤のハロゲ
ン化銀組成は前述したように、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものを用いる
ことができるが、これらのうちで本発明において特に有
用な内部潜像型の化学増感されたコアを有するコア／シ
ェル乳剤は、その中のハロゲン化銀が主として臭化銀で
あり、好ましくは少なくとも５０モル％の臭化銀から成
るハロゲン化銀粒子を有する乳剤である。また、コア部
分のハロゲン化銀組成とシェル部分のハロゲン化銀組成
とは同じでもよく、又、異なっていてもよい。

本発明に用いられるコア／シェル乳剤のさらに好ましい
態様としては、コア部分が０〜４モル％の、１１１含ａ
である沃臭化銀であり、またシェル部分が０．５〜８モ
ル％のＡｔ）Ｉ含量である沃臭化銀である。また、シェ
ル部分のＡ（］　Ｉ含量が、コア部分のＡｔｌ　Ｉ含量
よりも大きいことが好ましい。

たとえば、シェル部分のＡａ　Ｉ含量がコア部分のＡＱ
　Ｉ含聞より１モル％以上であることが好ましい。最も
好ましい態様の一つとしては、コア部分が純臭化銀乳剤
であり、かつ、シェル部分が２〜６モル％のＡ［Ｉ含聞
である沃臭化銀コア／シェル乳剤である。

更に、シェルの厚さはコア／シェルを構成する総ハロゲ
ン化銀を基準としてシェルのハロゲン化銀含有率が３０
モル％ないし９５モル％であることが好ましい。シェル
のハロゲン化銀含有率が３０モル％未満であれば最小濃
度が増大な傾向を生じ、一方９５モル％を超えると最大
濃度が低下する。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀は、その製
造方法においてＩＩＡＣ＋を適宜制御することにより、
種々の結晶形のハロゲン化粒子を調製することができ、
例えば八面体、十四面体等任意の結晶形を有するものが
用いることができる。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤（以下、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
という）は、下記「内部型」現像液で現像した場合に達
成される最大濃度が「表面型」現像液で現像した場合に
達成される最大濃度より大であると言う事により更に明
確に定義することができる。

本発明に適する内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、そのハ
ロゲン化銀乳剤を透明な支持体上に塗布し、０．０１乃
至１秒の固定された時間で露光を与え、下記「内部型」
現像液Ａ中で、２０℃で３分間現像したとき通常の写真
濃度測定方法によって測定される最大濃度が、上記と同
様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記「表面型」現
像液Ｂ中で２０℃で４分間現像したときに得られる最大
濃度の少なくとも５倍大きい濃度を有するものである。

［現像液Ａ］ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　１５　（１メ
トール　　　　　　　　　　　　　１５　（］無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　５０　ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１０Ｑ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　２５　ｇチオ硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２００水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１２［現像液Ｂ］ ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン　　　１０ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１本発明の特徴は、上記の如き
表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤に画像露光をした後、加熱下若しくは加熱後、全面
露光を均一に与えてポジ画像を形成することにある。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀の使用量は
、銀に換算して０．００１　Ｑ／ｆ〜１００Ω／ｆの範
囲が好ましく、より好ましくは、０．０５Ｌ’ｎ’〜５
０（１／ｉ’の範囲である。

本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、沃化銀等任意のハロゲン化銀があげられる。

上記ハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒子サイズがｏ
、ｏｏｉμ■から２μ■が好ましく、より好ましくは０
．０１μｍから１μ履である。

上記ハロゲン化銀は、サイズ及び／又はハロゲン組成の
異なる２種以上を併用しても良い。

本発明において、平均粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒
子が球状または球に近似の粒子は粒子直径を、また立方
体粒子の場合は校長を、球状及び立方体以外の場合、そ
の投影面積と同面積の円の直径を、それぞれ粒子サイズ
とした投影面積にもとづく平均で表わしたものである。

本発明に用いられる前記内部潜像型ハロゲン化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料
は種々の露光手段によって画像・露光される。必要なら
ば画像露光前に予熱を与えても良い。画像露光に適した
光源としては、太陽光、タングステンランプ、水銀灯、
ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、
レーザー光線、及びＣＲＴ光源、蛍光管発光ダイオード
など各種光源が挙げられる。

画像露光量は感光材料の感度によって異なるが、高感度
のものでは約１ルクス秒、低感度のものでは約１０Ｓル
クス秒を要する。

本発明における加熱工程は、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀感光材料への画像露光の後に
設けられ、例えば約り０℃〜約２００℃で約０．５秒か
ら約３００秒のように適度に上昇した温度で該感光材料
を全体的に加熱する工程である。本発明の加熱工程で感
光材料に加えられる温度は、上記範囲に含まれる温度で
あれば加熱時間の増大又は短縮によって高温、低温いず
れも使用可能である。特に約り００℃〜約１６０℃の温
度範囲が有用である。

該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、場合
によっては加熱された空洞内を通過させても良い。又高
周波加熱やレーザービームにより加熱しても良い。

又、ハロゲン化銀感光材料が特開昭５９−７７４４２号
に記載されている如く、電極からの通電によって発熱し
て上記感光層を加熱するグラファイト、カーボンブラッ
クあるいは金属等の導電性材料より成る導電発熱層を有
していても良く、その場合、ハロゲン化銀写真感光材料
を露光後、該感光材料の導電発熱層に通電し加熱するこ
とができる。

本発明の加熱工程は、実質的に水を含まない乾燥状態で
行なわれることが好ましい。加熱工程において感光材料
中に支持体を除いた全固型分の１０１吊％以上の水を含
んでいる場合は、充分な最大濃度が得られない。感光材
料のバインダーがゼラチン等の親水性バインダーを含ん
でいる場合は、自然放置されている状態で１０〜２０重
間％の水を含有していることが多く、そのため、本発明
に用いられる感光材料の支持体が水分難透過性又は不透
過性であり、且つ、感光層の支持体と反対側が別の水分
難透過性又は不透過性の物体に覆われている場合は、本
発明の加熱工程において、感光材料中にもともと含まれ
ている水分の蒸発による減少が起こらず、充分な最大濃
度が得られないことになる。よって、本発明の好ましい
態様は、感光材料の感光層塗布面が開放された状態で加
熱工程を行なうことである。この場合には、感光層に１
０重ω％以上の水分を含んでいたとしても、加熱によっ
て蒸発減少し、充分な本発明の効果を得ることができる
。

本発明の好ましい実施態様は、上記した表面が予めカブ
ラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を支持体上
に含む感光材料を画像露光した後、該感光材料の支持体
の裏面（乳剤の塗布されてない側）をヒートブロックを
用いて１００℃〜１６０℃の温度で１秒〜５分間の加熱
工程下もしくは加熱工程の後、全面露光を行ない、その
感光材料に適した現像処理を行うことにより、ポジ画像
を形成させる。

上記、加熱工程において該感光材料の乳剤塗布面は、開
放されていることが好ましい。すなわち、プラスチック
シート、ガラス板、金属面等に接していないことが好ま
しい。その理由は、前記したようにもともと感光材料中
に含有されている水の蒸発を阻害させないためである。

本発明において用いられる全面露光工程は、内部潜像型
ハロゲン化銀の光分解によるカブリ核の形成に基礎をお
いているので、使用される内部潜像型ハロゲン化銀の種
類、特性或いはハロゲン化銀感光材料の層数或いは層構
成等によってその適性露光強度或いは露光時間を変える
事が好ましい。

例えば、支持体上にそれぞれ感光波長領域が同一でない
２つ以上の予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳層より成る多色感光材料を画像露光後、前記加熱
工程下もしくは加熱工程後、一定強度の光で全面を均一
に露光するという条件では、形成された複数の層の画像
において、全てに満足できる画像特性を得ることが困難
である。

従って、かかる内部潜像型多色感光材料を加熱工程下も
しくは加熱工程後、全面露光を行い、現像する場合、良
好な画像を得るためには、ある限られた範囲の比較的低
い強度の光で露光することが必要である。

即ち、支持体上に各々感光波長領域が同一でない２つ以
上の予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層より成る多色感光材料を加熱工程下もしくは加熱工
程後、全面露光を行って直接ポジ画像を得る場合、前記
ハロゲン化銀乳剤層の各々に対する全面露光の写真的強
度の比が、いずれも好ましくは６より大きくない全面露
光を与えることにより良好なポジカラー画像が得られる
。

ここで言う写真的強度とは、ある全面露光のあるハロゲ
ン化銀乳剤層に対して写真的に効果を及ぼすことのでき
る強度を表わすものであって、各ハロゲン化銀乳剤層に
ついて相対的に決定することができる。写真的強度は、
全面露光のエネルギー分布と、各ハロゲン化銀乳剤層の
分光感度分布に依存するものである。

写真的強度の比は、例えば特開昭５８−７０２２３号に
記載される方法によって求められる。

本発明で用いられる全面露光の光源は、用いられるハロ
ゲン化銀感光材料の各層に対する相対的な写真強度の比
が、好ましくは全て６より大きくならないように調節さ
れ得るものであれば、どのようなものでも使用できる。

例えば、タングステン灯、蛍光灯、ハロゲン灯、キセノ
ン灯、水銀灯、太陽光等が使用できるし、また、それら
を組み合わせて使用することもできる。

該全面露光の写真的強度の比は、通常知られているよう
な方法で変化させることによって、上記の条件を満足さ
せるようにすることができる。光源のエネルギー分布自
体を変化させることもできるし、色補正用のフィルター
、色濃度変換フィルターなどのフィルター類を使用する
こともできる。

該全面露光は、複数の光源を用いて行なうこともできる
。好ましい一例では、青色光、緑色光、赤色光をそれぞ
れ別の光源を用いて全面露光を与えることができる。複
数の光源を用いた場合、全面露光の時間は、複数の光源
で同じであってもよいし、また異なる時間で露光しても
よい。

本発明の全面露光は、特開昭５４−１２７５８７号公報
に記載されている露光強度を増加させながら全面露光を
行なう方法で行なうことも可能である。

本発明の全面露光工程で用いられる全面露光の露光強度
および露光時間は前記した如く種々の条件で変化させ得
るが、露光強度としては、０．１ルクス〜１０９ルクス
が好ましく、より好ましくは１ルクス〜１０４ルクスで
あり、露光時間としては、０，５秒〜３００秒が好まし
く、より好ましくは１秒〜１００秒である。

本発明において前記加熱工程の加熱時期と全面露光を行
う時期は、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料への画像露光の後、例えば、約り０℃
〜約２００℃で約０．５秒〜約３００秒のように適度に
上昇した温度で該感光材料を全体的に加熱している際中
に全面露光を施しても良いし、又加熱した後に冷却して
室温に戻した後に全面露光を行なっても良い。この場合
、全面露光を施すまでの時間は感光材料が加熱工程を経
過していれば任意に選択できる。

加熱工程と全面露光工程は、好ましくは、同時期であり
、この場合、全面露光を施す時期としては感光材料が加
熱されて内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有する感光層内
の温度が加熱温度と実質的に等しくなり感光層が実質的
に水を含まない乾燥−！；＝になった時に全面露光を行
なうのが写真特性上好ましく、感光材料を加熱しはじめ
てから少なくとも約１秒以上経過したところで行なうの
が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の現像工程に
おいては、任意の現像処理方法を採用することができる
。

本発明の現像工程の態様の一つは、表面現像液を用いた
表面現像処理工程である。この表面現像処理工程とは、
ハロゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理する
ことを意味する。

本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の現像に用い
る現像液において使用することのできる現像剤としては
、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの
如きポリヒドロキシベンゼン類、アミンフェノール類、
３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レ
ダクトン類、フェニレンジアミン類等あるいはその混合
物が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミンフェ
ノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシジメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチ
ルアミン−０−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチル
）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン等が挙げられる。

これらの現像剤はあらかじめ乳剤中に含ませておき、高
ｐＨ水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにす
ることもできる。

本発明において使用される現像液は、更に特定のかぶり
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるいは
それらの現像液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意
に組み入れることも可能である。通常有用なかぶり防止
剤には、ベンゾトリアゾール類例えば５−メチルベンゾ
トリアゾール、ベンツイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類、ベンゾオキサゾール類、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールのような複素環式チオン類、芳香族
及び脂肪族のメルカプト化合物等が含まれる。

また、現像液中には現像促進剤例えばポリアルキレンオ
キサイド誘導体や第４級アンモニウム塩化合物などを含
有させることもできる。

本発明に用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（以下、本
発明のハロゲン化銀乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクロジ？　−（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）１７６４３号記載
の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などである。これらの核は、
炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することが出来る。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２．４９３．７４８号、同
２．５０３、７７６号、同　２，５１９，００１号、同
　２，９１２，３２９号、同３、６５６．９５９号、同
　３，６７２，８９７号、同　３，６９４，２１７号、
同４，０２５，３４９号、同４．０４６．５７２号、英
国特許１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０
号、同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げる
ことができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる有用な増感色素としては、例えば米国特許１，９３
９，２０１号、同２．０７２，９０８号、同　２，７３
９，１４９号、同　２．９４５．７６３号、英国特許５
０５，９７９号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。さらに、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、
例えば米国特許２．２６９．２３４号、同２，２７０，
３７８号、同２，４４２，７１０号、同２．４５４．６
２９号、同２．７７６、２８０号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン
色素をその代表的なものとして挙げることができる。更
にまた米国特許２，２１３，９９５号、同２，４９３．
７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許９２９．
０８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン
化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いるこ
とができる。　− これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同　
４３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２
５８３１号、同４５−２６７４７号、同４６−１１６２
７号、同４６−１８１０７号、同　４７−８７４１号、
同４７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７
−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８
４０６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８
号、同４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同
４９−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１
２３７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９
号、特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号
、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同
　５１−１１５８２０号、同　５１−１３５５２８号、
同　５１−１５１５２７号、同５２−２３９３１号、同
５２−５１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２
−１０４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−
１１０６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５
７２８号、同５７−１４８３＠、同５８−１０７５３号
、同５８−９１４４５号、同５８−１５３９２６号、同
５９−１１４５３３号、同５９−１１６６４５号、同５
９−１１６６４７号、米国特許第２，６８８，５４５号
、同２．９７７、２２９号、同３．３９７．０６０号、
同３，５０６，４４３号、同３，５７８，４４７号、同
３．６７２．８９８号、同３，６７９．４２８号、同　
３．７６９．３０１号、同３，８１４，６０９号、同　
３．８３７，８６２号に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド綜合物（例えば、米国特許第３
，４３７，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、ア
ザインデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノ
スチルベン化合物（例えば、米国特許第２．９３３．３
９０号、同３．６３５１７２１号に記載のもの）などが
ある。米国特許３，６１５．６１３号、同　３，６１５
，６４１号、同　３，６１７，２９５号、同３．６３５
，７２１号に記載の組み合わせは特に有用である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る母添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート、１９，９２１、米国特許第２、９５０
．１９７号、同第２，９６４，４０４号、同第２，９８
３，６１１号、同第３，２７１，１７５号、の各明細書
、特公昭４６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５
号各公報に記載のもの）イソオキサゾール系（例えば、
米国特許第３３１，６０９号明細書に記載のもの）、エ
ポキシ系（例えば、米国特許第３，０４７，３９４号、
西独特許第１．０８５．６６３号、英国特許第１，０３
３，５１８号の各明細書、特公昭４８−３５４９５号公
報に記載のもの）、ビニールスルホン系〈例えば、ＰＢ
レポート１９，９２０号、西独特許第１．１００．９４
２号、同２．３３７．４１２号、同２．５４５．７２２
号、同２，６３５，５１８号、同２，７４２，３０８号
、同２，７４９．２６０号、英国特許第１，２５１，０
９１号、特願昭４５−５４２３６号、同４８−１１０９
９６号、米国特許第３，５３９，６４４号、同第３，４
９０，９１１号の各明ｌｌｌ書に記載のもの）、アクリ
ロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４９号、米国特
許第３，６４０，７２０号の各明ＩＩＩ書に記載のもの
）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第２，９３８
，８９２号、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，
４９９号の各明細書、特公昭４６−３８７１５号公報、
特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のもの）、トリ
アジン系（例えば、西独特許第２．４１０．９７３号、
同２，５５３，９１５号、米国特許第３．３２５．２８
７号の各明ｍ書、特開昭５２．１２７２２号公報に記載
のもの）、高分子型（例えば、英国特許第８２２，０６
１号、米国特許第３，６２３，８７８号、同３、３９６
．０２９号、同３，２２６，２３４号の各明細書、特公
昭４７−１８５７８号、同４７−１８５７９号、同４７
−４８８９６号の各公報に記載のもの）、その他マレイ
ミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、
（Ｎ−メチロール系；）の硬膜剤が単独又は組み合わせ
て使用できる。有用な組み合わせ技術として、例えば西
独特許第２，４４７，５８７号、同２，５０５，７４６
号、同２，５１４，２４５号、米国特許第４，０４７，
９５７号、同３．８３２，１８１号、同３．８４０．３
７０号の各明細書、特開昭４８−４３３１’９号、同５
０−６３０６２号、同　５２−１２７３２９号、特公昭
４８−３２３６４号各公報に記載の組み合わせが挙げら
れる。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層には、発色現像処
理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体な
ど）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する
色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であり
、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感
性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤
層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしな
がら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当同性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性の−どちらでもよい。色素形
成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を含有させることができ
る。これら色素形成カブラーに色補正の効果を有してい
るカラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤
を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩ
Ｒカプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラ
ーは該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用い
られる色素形成カプラーから形成される色素と同系統で
ある方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異な
った種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラ
ーに替えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の酸化
体とカップリング反応し、無色の化合物を生成すると同
時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい
。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成
カプラーと併用して用いることもできる。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用
いることが出来る。これらのうち、ベンゾイルアセトア
ニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利
である。用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許第
１．０７７、８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特
開昭４７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同４８
−９４４３２号、同５０−８７６５０号、同　５１−３
６３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３
３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号
、米国特許第２，８７５，０５７号、同３，２５３，９
２４号、同３，２６５，５０６号、同３．４０８．１９
４号、同３，５５１，１５５号、同３，５５１．１５６
号、同３．６６４．８４１号、同　３，７２５，０７２
号、同　３．７３０．７２２号、同　３　　−．８９１
，４４５号、同　３，９００，４８３号、同　３．９２
９．４８４号、同３．９３３．５００号、同３，９７３
．９６８号、同３，９９０，８９６号、同４，０１２，
２５９＠、同４，０２２，６２０号、同４，０２９．５
０８号、同　４，０５７，４３２号、同　４，１０６，
９４２号、同　４．１３３，９５８号、同　４．２６９
．９３６号、同　４．２８６．０５３号、同４，３０４
，８４５号、同４，３１４，０２３号、同４，３３６，
３２７号、同４，３５６，２５８号、同４，３８６．１
５５号、同４．４０１．７５２号等に記載されたもので
ある。

本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラーとしては
、公知の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用
いることができる。

有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５
８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５８
−２０６３２１号、同　５８−２１４８６３号、同　５
８−２１７３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４
０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７
５７号、同４７−２７４１１号、同４９−３７＆５４号
、特開昭５０−１３０４１号、同５１−２６５４１号、
同５１−３７６４６号、同５１−１０５８２０号、同５
２−４２１２１号、同５３−１２３１２９号、同　５３
−１２５８３５号、同　５３−１２９０３５号、同５４
−４８５４０号、同５６−２９２３６号、同５６−７５
６４８号、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５８
号、同　５７−１４６２５１号、同５９−９９４３７号
、英国特許第１，２５２，４１８号、米国特許第２，６
００，７８８号、同３．００５．７１２号、同３，０６
２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，２１４
，４３７号、同３，２５３，９２４号、同３．３１１１
４７６号、同３，４１９，３９１号、同　３，５１９，
４２９号、同　３．５５８，３１９号、同　３，５８２
，３２２号、同　３，６１５，５０６号、同３．６５８
．５４４号、同３．７０５．８９６号、同３．７２５．
０６７号、同３，７５８，３０９号、同３，８２３，１
５６号、同３．８３４．９０８号、同　３，８９１，４
４５号、同　３，９０７．５７１号、同　３．９２６，
６３１号、同３．９２８．０４４号、同３，９３５，０
１５号、同３，９６０，５７１号、同４，０７６．５３
３号、同４，１３３，６８６号、同４，２３７，２１７
号、同４，２４１．１６８号、同４，２６４．７２３号
、同４，３０１，２３５号、同４，３１０，６２３号等
に記載されたものである。

本発明に用いられるシアン色素形成カプラーと°　して
は、公知のナフトール系カプラー、フェノールカプラー
を好ましく用いることができる。有利に用い得るシアン
カプラーの具体例は英国特許第１、０３８．３３１号、
同１　、５４３．０４０号、特公昭４８−３６８９４号
、特開昭４８−５９８３８号、同５Ｇ−１３７１３７号
、同５１−１１４６８２８号、同　５３−１０５２２６
号、同　５４−１１５２３０号、同５６−２９２３５号
、同　５６−１０４３３３号、同　５６−１２６８３３
号、同５７−１３３６５０号、同５７−１５５５３８号
、同５１−２つ４５４５号、同５８−１１８６４３号、
同５９−３１９５３号、同５９−３１９５４号、同５９
−５９６５６号、同５９−１２４３４１号、同５９−１
６６９５６号、米国特許第２．３６９．９２９号、同２
．４２３．７３０号、同２，４３４，２７２号、同２，
４７４，２９３号、同２，６９８．７９４号、同２．７
７２．１６２号、同２，８０１，１７１号、同２，８９
５．８２６号、同３．２５３．９２４号、同３，３１１
，４７６号、同３、４５８．３１５号、同　３，４７６
．５６３丹、同　３．５’Ｊ１，３８３号、同３，７３
７，３１６号、同３．７５８．３０８号、同３，７６７
．４１１号、同３，７９０，３８４号、同３．８８０．
６６１号、同３，９２６．６３４号、同　４，００４，
９２９号、同　４．００９．０３５号、同　４、０１２
．２５８号、同　４，０５２，２１２号、同　４，１２
４，３９６号、同４．１３４．７６６号、同４，１３８
，２５８号、同４．１４６．３９６号、同４，１４９，
８８６号、同４，１７８，１８３号、同４，２０５．９
９０号、同　４，２５４，２１２号、同　４．２６４．
７２２号、同　４、２８８．５３２号、同　４，２９６
，１９９号、同　４．２９６．２００号、同　４，２９
９，９１４号、同　４，３３３，９９９号、同４，３３
４，０１１号、同４，３８６，１５５号、同４，４０１
，７５２号、同４，４２７．１６１号等に記載されたも
のである。

本発明に用いられる感光材料の保護層、中間層等の親水
性コロイド層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因す
る放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防
止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
．０４５．２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、特公昭３
６−１０４６６号、同４１−１６８７号、同４２−２６
１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７２
号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７５
号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３、５３３．
７９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３，７９４
，４９３号、同４，００９，０３８号、同４，２２０，
７１１号、同４．３２３．６３３号、リサーチ・ディス
クロージ？　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ベンゾオキジ
ドール化合物（例えば、米国特許第３．７００．４５５
号に記載のもの）ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米
国特許第３，７０５，８０５号、同３．７０７，３７５
号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を用いる
ことができる。さらに、米国特許第３，４９９，７６２
号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４２号、
同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１９９
４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）などを用
いることができる。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、本川：月に用いら
れる感光材料にホルマリンスカベンジャ−を用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢の低減、加筆性の改良、感光材料相互のくつ
つき防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳
剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層
に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び−／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良
、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、写真
特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良等を目的として
、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の種々の界面活性
１１３を用いることができる。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォンＭ塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類ζスルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むものが好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸ニス　　　。

チル類、糖のアルキルエステル類等が好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に用いられ
る支持体には、α−オレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重）等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持
体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が早いために予め
塗布液中に添加すると塗布する前にゲル化を起こすよう
なものについては、スタチックミキサー等を用いて塗布
直前に混合するのが望ましい。

本発明において他の実施態様は、本発明に係る感光材料
が、熱現像感光材料であり、熱現像工程を含むものであ
る。

以下、本発明を熱現像感光材料に適用する場合について
詳述する。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり、熱現像
感光材料とそのプロセスについては米国特許３，１５２
，９０４号、同３，３０１，６７８号、同３．３９２．
０２０号、同３．４５７．０７５号、英国特許１，１３
１，１０８号、同１．１６７．７７７号、及びリサーチ
・ディスクロージャー　Ｎ　ｏ、　１７０２９　（１９
７８年）に記載されている。

又、米国特許４．１２４．３８７号、同４，１８６，０
０９号には、乾式処理にてポジ画像を得るフォトサーモ
グラフィー材料について記載しているが、内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を熱現像感光材料に適用して直接ポジ画
像を形成する方法について何ら示唆していない。

本発明の態様の１つとして、本発明に係る加熱工程と全
面露光工程および熱現像工程を連続的な短時間内に行う
ことができる。すなわち、本発明の感光材料が熱現像感
光材料である場合の実施態様は、表面が予めカブラされ
ていない内部潜像型感光材料を画像露光した後、８０℃
以上好ましくは、１００℃以上に加熱すると共に全面露
光を行い、さらに引続いて熱現像することにより、加熱
工程と全面露光を行う工程と熱現像工程とを連続的な短
時間内に行うことによるポジ画像形成方法である。

本発明の一つの態様である熱現像感光材料（以下、熱現
感材と称す）は、支持体上に少なくとも前記予め表面が
カブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀、熱現像に
よって感光性ハロゲン化銀及び／又は有機銀塩が銀に還
元される際、この反応に化学的に関係して未露光部に銀
画像と共に色素を生成若し゛くは放出する色素像供与物
質を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するが、該熱現感
材を加熱したままでは生成若しくは放出された色素と未
反応の色素供与物質が共存するところとなり鮮明な色素
像を得るには好ましくない。

従って、本発明を熱現感材に適用した場合においては、
加熱現像によって像様に生成若しくは放出される色素が
拡散性色素であることが好ましく、この拡散性色素を色
素量溶層に移動せしめることにより写真特性に優れた鮮
明な色素像を得ることができる。

又、ハロゲン化銀感光材料が特開昭５９−７７４４２号
に記載されている如く、電極からの通電によって発熱し
て上記感光層を加熱するグラファイト、カーボンブラッ
クあるいは金属等の導電性材料より成る導電発熱層を有
している場合、ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後
、該熱現像感光材料の導電発熱層に通電し加熱するとと
もに、全面露光を行い現像を完結させることもでき、さ
らに、露光後導電層に通電し、実質的に現像が進行しな
い程度に加熱した後、または同時に全面露光し、次いで
現像してもよい。

又、拡散性の色素を受像材料に移動転写させる方式の場
合は、感光層を露光後、導電発熱層に通電し、実質的に
現像が進行しない程度に加熱すると共に、又は加熱後に
全面露光を行い未露光部より拡散性の色素を放出させた
後、次に受像材料を重ね合わせ生成した色素を受像材料
に移動転写させることもできる。

さらに、露光後、受ｌ１ｌＩｌ料と重ね合わせ熱現感材
の導電発熱層に通電し、実質的に色素を放出しない程度
に加熱し、次にあるいはこれと同時に活性光線により感
光層に全面露光を行い、その後再び加熱し、未露光部に
拡散性色素を生成させ、未露光部に生成した拡散性の色
素を受像材料に移動転写させ、次いで受像材料を感材か
ら剥離してカラーポジ画像を得る、等の方法が用いるこ
とができる。

ところで本発明の実施態様の１つである前記熱現像性感
光材料に全面露光を施す時期は該熱現像性感光材料への
画像露光の後、得られた潜像を前記範囲に含まれる温度
に加熱して感光材料中の温度が一定となり、現像が開始
される直前に、若しくは現像が開始されると同時に行な
うことが好ましいが、該感光材料の現像が起らない程度
に加熱後、そのままの温度で、若しくは室温に低下せし
めた後、全面露光を行ない引続いて温度を現像を開始せ
しめる温度に増加させても良い。

本発明において、少なくとも色素供与物質、表面が予め
カブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有す
る感光層と生成もしくは放出された色素が転写される色
素受容層とは同一支持体上１７−形成しても良いし、又
別々の支持体上に形成することもできる。

色素受容層と感光層とは引き剥すこともできる。

例えば画像露光後、加熱しながら全面露光を施し、更に
加熱を続けるか高温にして加熱現像を行ない、未露光部
に銀画像と共に生成若しくは放出された色素を感光層よ
り色素受像層に拡散移動させ、その後色素受容層又は感
光層を引き剥すことができる。又、感光層を支持体上に
塗布した感光材料と、色素受容層を支持体上に塗布した
受像材料とを別々に形成された場合には感光材料に画像
露光して均一に加熱後、全面露光を施し、次に加熱現像
して加熱の作用によって未露光部に銀画像と共に色素供
与物質より拡散性の色素を生成若しくは放出せしめた後
、受像材料を重ね合せ感光層で生成若しくは放出された
前記色素を受容層に移すことができる。

又、感光材料のみを画像露光して均一に加熱し、次に、
受像材料を重ね合せて全面露光を施し加熱現像を行なっ
ても良い。

更に又、感光材料のみを画像露光し、その後受像材料を
重ね合せて均一加熱し、次に全面露光を行ない加熱現像
によって色素受容層に色素を拡散移動せしめても良い。

又、感光材料と受像材料が予め一体となった密着体の場
合両材料の一方の支持体を通じて画像露光を施し、それ
以降の工程を行なって受像材料上にポジ型の色素像を得
るようにしても良い。画録露光若しくは加熱後の全面露
光は、感光材料の表面（感光層側）又は裏面から行なわ
れる。

画像露光若しくは加熱後の全面露光が前記密着体の一方
の支持体を通して行なわれる場合、該支持体は透明であ
ることが好ましいが、露光量をあげれば必ずしも透明な
支持体に限定されない。

画像露光後、又は画像露光と同時に加熱し、全面露光を
施した後、感光材料の表面と色素受容材料の色素受容面
とを密着し加熱する場合には、該加熱は色素の拡散移動
にのみ寄与させれば良いから、加熱温度と加熱時間を現
像のための加熱とは独立に設定できる。

この方法を採用した場合には、現像のための加熱は、色
素の拡散移動にはできるだけ寄与しないように、短時間
のうちに現像のための反応を完結せしめることが好まし
い。一方、像状に放出させた色素を色素受容層へ転写せ
しめるための加熱は、適度の転写時間の範囲で未露光部
の熱反応を引き起こさないように、できるだけ低温に押
えることが鮮明な画像を得るために好ましい。

本発明のポジ画像形成方法においては、感光層において
生成若しくは放出された色素の拡散移動は色素の生成若
しくは放出と同時に開始されても、色素の生成若しくは
放出が完了した後であっても良い。従って色素の拡散移
動のための加熱は、加熱現像の後であっても、加熱現像
と同時であっても良い。加熱現像と同時ということは、
現像のための加熱が同時に生成若しくは放出された色素
の拡散移動のための加熱としても作用することを意味す
る。

加熱中、若しくは加熱後の全面露光による内部潜像型ハ
ロゲン化銀の表面にカブリ核を与えるための最適温度と
、現像のための最適温度と又色素の拡散移動のための最
適温度及び各々に必要な加熱時間は一致するとは限らな
いので、それぞれ独立に温度を設定することが好ましい
。

次に本発明を熱現感材に適用した場合に用いることので
きる色素供与物質について説明する。色素供与物質とし
ては、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用い
られる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数と
して拡散性の色素を形成または放出できるものであれば
良く、その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ
型の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を
用いた場合にネガの色素画像を形成する）と負の関数に
作用するポジ型の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハ
ロゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成する）
に分類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下のよ
うに分類される。

以下余白 酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（１）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（１） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１５９５９号各公報等に記載されており。

例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ■ 別の還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２
）で示される化合物が挙げられる。

式中、Ａ１．Ａ２は、各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミン基を示し、Ｄｙｅは一般式（１）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） ％式％ 式中、ＣＰｌは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体と
の反応によりＣＰｌとＪとの結合が開裂する。ｎｌ　は
０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（１）で定義された
ものと同義である。またＣＰｌはカップリング色素放出
型化合物を非拡散性にする為に各種のバラスト基で置換
されていることが好ましく、バラスト基としては用いら
れる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より
好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より好ましく
は１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等
の親水性基を共に有する基である。別の特に好ましいバ
ラスト基としてはポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（３）で示される化合物の具体例としては
、特゛開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９
６号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４
号、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号
の各公報、特願昭５９−１０４９０１号明細書に記載さ
れており、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ■ ＣＨｓ ■ カップリング色素形成化合物としては、一般式（４）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％） 式中、ＣＦ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｘは二価の結合基を表
わし、Ｑはバラスト基を表わす。

ＣＦ２で表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく、
より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（３）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物と
しては、一般式（５）で表わされる単量体から誘導され
る繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（５） ％式％） 式中、ＣＰ２Ｘは一般式（４）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアラルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、２は２価の有機基を表わし、しはエ
チレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基を
表わす。

一般式（４）及び（５）で表わされるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３
９号、同５９−１８１３４５号、特願昭５８−１０９２
９３号、同５９−１７９６５７号、同５９−１８１６０
４号、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７
号の各明細書等に記載されており、例えば以下の化合物
が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ■ Ｃ！ｍＨｓｓ ポリマー Ｃ迅 置 ’　ＣＨｓ ｘ：６０重量％ ７：４０重量％ 上述の一般式（３）、（４）及び（５）において、ＣＰ
＋又はＣＲ２で定義されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式Ｌｒ）　　　　　　　　　一般式（９）一般式（
１ｚ）　　　　　　　　　一般式（巾一般式（ト）　　
　　　　　　一般式（１５）凧Ｔへ白 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を
表わし、これはさらに水素基、カルボキシ基、スルホ基
、アルコキシ基、シアムＬニトロ基、アルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基
、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロ
ゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣＰｌ及びＣＦ２の目的に応じて選択
され、前述の如くＣＰｌにおいては置換基の一つはバラ
スト基であることが好ましく、ＣＦ２においては形成さ
れる色素の拡散性を高めるために分子量が７００ｊＸ下
、より好ましくは５０Ｇ以下になるよう置換基が選択さ
れることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
６）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１６） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒ５はアルキル基又は水素原子をキル基又は水素原子を
表わし、Ｒ７は酸素原子又は−Ｎ−を表わす。又は−５
０２−を表わし、ｒは０又は１を表わし、Ｄｙｅは一般
式（１）で定義されたものと同義である。この化合物の
具体例は特開昭５９−１６６９５４号、同５９−１５４
４４５Ｍ等の明細書に記載されており、例えば以下の化
合物がある。

例示色素供与性物質 ■ 昆 ＣＲｓ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１７）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

式中、Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ
１２、Ｅ、Ｄｙｅは一般式（１６）Ｔ一定義されたもの
と同義である。この化合物の具体例は特開昭５９−１２
４３２９号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記載
されており、例えば以下の化合物がある。

例示色素供与物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１８）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１８） 上式において、Ｗ２　、　Ｒｓ　、ｏｙｅは一般式（１
７：において定義されたものと同義である。この化合物
の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に記載されて
おり、例えば以下の化合物がある。

例示色素供与性物質 ・多−〇２ 以下余白 上記の一般式（１）、（２）、（３）、（１６）、（１
７）、（１８）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子思が８００以下、より好
ましくは６０（ｌ以下であることが好ましく、アゾ色素
、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン
色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カル
ボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる
。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可
能な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素
残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９
−４８７６５号、同５９−１２４３３７号公報に記載さ
れているキレート可能な色素残基も好ましい一形体であ
る。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用ｍは限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｆ当りｏ、　ｏｏｓｇ〜５０ｇ、好ましくは０
．１ｇ〜１０Ｑ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現感材の写真構成層に
含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒（メ
タノール、エタノール、酢酸エチル等）または高沸点溶
媒（ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート等）に溶解した後、長音被分散す
るか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム１０％水溶液等）に溶解した後、絋Ｍ（例えば、塩
酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは適当
なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボールミル
を用いて分散させた後、使用することができる。

本発明において好ましい実ＩＭ態様は、予めカブラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀とともに有機銀塩を共
存させたものであるが、該有機銀塩としては感光したハ
ロゲン化銀の存在下で、温度８０″Ｃ以上、好ましくは
１００℃以上の加熱された時に還元剤と反応して銀像を
生ずる、光に比較的安定な無色、白色又は淡色の銀塩で
ある。

本発明に用いられる熱現感材に好ましく併用できる有機
銀塩としては、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６
５８２号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００
号、同４５−２２１８５号および特開昭４９−５２６２
６号、同５２−３１７２８号、同５２−１３７３１号、
同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５
３−３６２２号各公報、米国特許第３．３３０．６３３
号、同第４，１６８．．９８０号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
ミリスヂン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳香族カルボン酸銀
、例えば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイミノ基を有
する銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀
、フタラジノン銀、フタルイミド銀等、メルカプト基ま
たはチオン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾー
ル銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール銀、３−メルカプト−フェニル−１
，２，４−トリアゾール銀、またその他として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３８。

７−チトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ
−１，２，３，４，６−ペンタザインデン銀等があげら
れる。

またＲＤ　１６９６６、同１６９０７、英国特許第１，
５９０．９５６号、同第１，５９０，９５７号明１Ｂ書
に記載の様な銀化合物を用いることも出来る。中でも例
えば、ベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有
する銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩として
は、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキ
ル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロム−ベンゾト
リアゾール銀、クロルベンゾトリアゾール銀のようなハ
ロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−アセトア
ミドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベンゾト
リアゾール銀、また英国特許第１．５９０．９５６号、
同第１，５９０，９５７号各明ｌｌＩ書に記載の化合物
、例えばＮ−［６−り０Ｏ−４−Ｎ　（３，５−ジクａ
、ｏ−４−ヒドロキシフェニル）イミノ−１−オキソ−
５−メチル−２，５−シフＯへキサジエン−２−イル］
−５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀塩、２−ベン
ゾトリアゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナ
フトール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ
−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール−５−
イル−４−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）ベンゾ
アミド銀塩等があげられる。

また下記一般式（１９）で表わされるニトロベンゾトリ
アゾール類および下記一般式（２０）で表わされるベン
ゾトリアゾール類が有利に使用できる。

一般式（１９） 式中、Ｒ＋＋はニトロ基を表わし、Ｒ１２およびＲ１３
は同一でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もし
くはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、
シアムＬまたはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモ
イル基、スルフアモイル基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブＯビル基）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、アリール基（例えばフェニル
基）もしくはアミノ基を表わし、ｌはＯ〜２、ｎはＯま
たは１を表わす、また前記カルバモイル基の置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げ
ることができ、スルファモイル基の置換基としては、例
えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げることが
でき、アルキル基の置換基としては、例えばカルボキシ
基、エトキルカルボニル基等を、アリール基の置換基と
しては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基
の置換基としては、例えばカルボキシ基、エトキシカル
ボニル基を、およびアミノ基の置換基としては、例えば
アセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々
あげることができる。

前記一般式（１９）で表わされる化合物は少なくとも一
つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩
であり、その具体例としては以下の化合物をあげること
ができる。

例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾト
リアゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀
、５−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５，７−シニトロペンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−二トロー６−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−６−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルファモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベンゾト
リアゾール銀、５−ヒト０キシカルボニルメトキシ−６
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−ジア
ツベンゾトリアゾール銀、５−アミノ−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニド０フエ
ニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６−
メドキシベンゾトリアゾール銀などをあげることができ
る。

一般式（２０） 式中、Ｒｎはヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩（
例えばナトリウム塩、カリｌシム塩、アンモニウム塩）
、カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有してもよ
いカルバモイル基および置換基を有してもよいスルファ
モイル基を表わし、Ｒｉ５はハロゲン原子（例えば塩素
、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアノ基
、またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリール基（
例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐは１また
は２、ｑはＯ〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒ＋４におけるカルバモイル基の置換基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげ
ることができ、スルファモイル基の置換基としては、例
えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげることが
できる。さらに前記Ｒ１ｔにおけるアルキル基の置換基
としては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基
等を、アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、
ニトロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基等をおよびアミノ
基の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスルホ
ニル基、ヒドロキシ基等を各々あげることができる。

前記一般式（２０）で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては、以下の化合物をあげることができる。

例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−スルホン酸カリウ１１、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
銀−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール
銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール
銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム
、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾト
リアゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾト
リアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カル
バモイルベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイルベ
ンゾトリアゾール銀、５−力ルボキシ−６−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシー７−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾ
トリアゾ−／し銀、５．６−ジカルポキシベンゾトリア
ゾール銀、４．６−シヒドロキシベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロペンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニル
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−
エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−力ルボキシメチルベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フェニル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ−ニ
トロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ヒト０キシ
−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−りＯルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセトアミド
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼンスル
ホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−スルホ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベン
ゾトリアゾール メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−フェニ
ルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−（ｐ−ニト
ロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−メトキシ−６−クロルベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリア
ゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−二トロペンゾトリアゾー
ル銀、４−カルボキシ−５−アミノベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−エトキシカルボニルメト
キシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール −７エニルベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５
−（ｐ−ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−メチル−７−スルホベンゾトリアゾー
ル銀などをあげることができる。これらの化合物は単独
で用いても、２種類以上を組合わせて用いてもよい。

本発明に好ましく併用できる有機銀塩は公知の方法で調
製でき、該有機銀塩は単離したものを適当な手段により
バインダー中に分散して使用に供してもよいし、また適
当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま
使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、ハロゲン化銀１モルに対して０
．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ましくは０
．１モル〜１００モルである。

有機銀塩の平均粒子サイズは約１０μｍ〜約０．０１μ
ｍが好ましく、より好ましくは約５μｍ〜約０１μｍで
ある。

内部潜像型ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて併用さ
れる有機銀塩によって酸化され、色素供与性物質と反応
して色素を形成または放出させる能力を有する還元剤と
しては、酸化カップリングにより色素像を形成するカラ
ー現像主薬が有用である。かかる還元剤としては、例え
ば、特開昭５６−１４６１３３号に記載される４−Ｎ、
Ｎ−ジアルキルフェニルスルファミン酸類、また、Ｎ、
Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル
−Ｎ−イソプロピル−〇−フェニレンジアミンなどの様
なＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類など
、米国特許第３，５３１，２８６号に記載されるいわゆ
るｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬が用いられ
る。又、前記した例えば４−アミノ−２，６−ジクロロ
フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノールサルフ
ェート、４−アミノ−２，６−ジクロロフエノールハイ
ドロクロライド等のアミノフェノール類も好ましく用い
られる。

更に又、２．６−ジクＯロー４−置換スルホンアミドフ
ェノール等のフェノール系還元剤、４−アミノ−ナフト
ール誘導体及び４−置換スルホンアミドナフトール誘導
体等のナフトール系還元剤、米国特許第２，８９５，８
２５号に記載されるアミノヒドロキシピラゾール誘導体
、米国特許第２．８９２．７１４号に記載されるアミノ
ピラゾリン誘導体、又リサーチ・ディスクロージャーＮ
０．１９４１２並びに同Ｎ　ｏ、　１９４１５　（１９
８０年６月号）に記載されるヒドラジン誘導体が有用で
ある。

これらの還元剤は、単独で用いても、前記した還元剤も
含めて２種類以上を組み合わせて用いても良い。

本発明に使用される還元剤は一定の１ｉＩｒ！１範囲で
用いられる。

有用な還元剤の濃度範囲は内部潜像型ハロゲン化銀１モ
ルに対し０．０１モル〜１５００モルが好ましく、より
好ましくは０，１モル〜２００モルである。

又、上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助現像
剤として用いることもできる。

有用な補助現像剤には、ハイドロキノン、１−ブチルハ
イドロキノンや２，５−ジメチルハイドロキノン等のア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノ
ン等のハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイド
ロキノン等のアルコキシ置換ハイドロキノン類、メチル
ヒドロキシナフタレン等のポリヒドロキシベンゼン誘導
体がある。更に、メチルガレート、アスコルビン酸、ア
スコルビン酸誘導体類、Ｎ、Ｎ’　−ジー（２−エトキ
シエチル）ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン
類、１−フェニル−３−ピラゾリドンや４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン
等のピラゾリドン類、レダクトン類、とドロキシテトロ
ン酸等が有用である。

本発明に使用される補助現像剤は一定の濃度範囲で用い
ることができる。有用な濃度範囲は、ハロゲン化銀１モ
ルに対し０．０１モル〜１５００モルの範囲が好ましく
、より好ましくは０．１モル〜２００モルの範囲である
。

本発明に用いられる熱現像感光材料には種々の゛バイン
ダーを用いる事が可能であるが、好適なバインダーとし
ては親水性または疎水性のバインダーを、任意に目的に
応じ、用いる事が出来る。例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体の如き蛋白質、セルロース誘導体、デキストランの
如きポリサンカライド、アラビアゴム等の如き天然物質
、又、写真材料の寸度安定性を増大せしめるラテックス
状のビニル化合物及び下記の如き合成ポリマーを含有す
る。好適な合成ポリマーとしては米国特許第３．１４２
，５８６号、同第３，１９３，３８６号、同第３．０６
２．６７４号、同第３．２２０．８４４号、同第３．２
８７．２８９号、同第３，４１１，９１１号の各明ＩＢ
書に記載されているものが挙げられる。有効なポリマー
としては、アルキルアクリレート、メタクリレート、ア
クリル酸、スルホアルキルアクリレート又はメタクリレ
ート系から成る水不溶性ポリマー等があげられる。好適
な高分子物質としては、ポリビニルブチラール、ポリア
クリルアミド、セルロースアセテートブチレート、セル
ロースアセテートプロピオネート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリビニルごロリドン、ポリスチレン、エチル
セルロース、ポリビニルクロライド、塩素化ゴム、ポリ
インブチレン、ブタジェンスチレンコポリマー、ビニル
クロライド−ビニルアセテートコポリマー、ビニルアセ
テート−ビニルクロライド−マレイン酸とのコポリマー
、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセ
ルロース、酢酸セルロース、セルロースプロピオネート
、セルロースアセテートフタレートが挙げられる。これ
らのポリマーのうち特にポリビニルブチラール、ポリ酢
酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレー
ト、セルロースアセテートブチレートが好ましい。又必
要ならば２種以上混合使用してもよい。

本発明において、バインダーとしては親水性バインダー
が好ましい。ここで“親水性”とは、水または水と有機
溶媒（水と任意に混合しうる溶媒）との混合溶液に可溶
であるものを意味し、親水性バインダーの例としては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキス
トランの如きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き
天然物質および有効なポリマーとしてポリビニルアセタ
ール（好ましくはアセタール化度が２０％以下、例えば
ポリビニルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール（好ましくはケン化度が７５％以上のもの）等が挙
げられる。これらは必要に応じて２種以上を混合使用し
てもよい。

バインダーの量は、各感光層あたり内部潜像型ハロゲン
化銀に対して０．０１〜１００倍が好ましく、更に好ま
しくは０．０５〜５０倍であり、また支持体１１２当り
０，２〜５０ｇ（各層のバインダーを合計した総置で）
の範囲が好ましい。

本発明に用いられる熱現像感光材料は、像様露光した後
、熱現像することによって熱転写性色素の像様分布を前
記の色素供与物質から形成させ、該像様分布の少なくと
も一部を感光材料と積重の関係にある受像部材に転写し
、カラー画像を形成せしめることができる。

上記の受像部材への色素の転写は、例えばメタノール、
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤や
水を用いる転写、あるいは熱溶剤を用いる熱転写、色素
自身の昇華等による熱移動性り転写等、各種の転写方式
を用いることができるが、感光材料中に熱溶剤が含有さ
れている場合には、受像部材と密着して加熱するのみで
色素を転写させることができる。

、本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃
至形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素
拡散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−
２０７２５０号等に記載されたガラス転移温度が４０℃
以上゛２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
ることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３．１４８．０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
２．６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２．８８２．１５６号
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−１３７３３３号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、米国特許第３，６２５，６９４号、同第３．８５９．
０９６号、英国特許第１．２７７、４５３号、同第２，
０１１，０１２号に開示されているゼラチンなどと架橋
可能な媒染剤、米国特許第３．９５８．９９５号１．同
第２，７２１，８５２号、同第２，７９８，０６３号に
開示されている水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２
２８号に開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３
，７８８，８５５号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．８
４３．３２０号、特開昭５３−３０３２８号、同５２−
１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１０２４
号、同５４−７４４３０号、同　５４−１２４７２６号
、同５５−２２７６６号、米国特許第３，６４２，４８
２号、同第３．４８８．７０６号、同第３、５５７．０
６６号、同第３，２７１，１４７号、同第３，２７１．
１４８号、特公昭５５−２９４１８号、同第５６−３６
４１４号、同第５７−１２１３９号、ＲＤ　　１２０４
５　（１９７４年）に開示されている各種媒染剤をあげ
ることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３．７０９．６９０号に記載の四級アミン基
を含むポリマーである。例えばアンモニウム塩を含むポ
リマーとしては、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
ーｎ−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、１：４〜４：１が好ましく、より好ま
しくは１：１である。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子ｆｉ　２
０００〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ酸塩化ふっ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基お
よび２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレー
ト、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピル
メタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポ
リイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタ
レートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェ
ノールＡ１ポリカーボネート等のポリカーボネート類、
ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースア
セテート類があげられる。また、ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　（Ｊ　。

３ｒａｎｄｒｕｐ　　、　　Ｅ、　　Ｈ，Ｉ　ｍｍｅｒ
（Ｉｔｌｔ　Ｉ）　　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５
ｏｎｓ出版、に記載されているガラス転移温度４０℃以
上の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は
、単独で用いられても、また複数以上を組み合わせて共
重合体として用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンどのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせ
によるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニル
カルボン酸、ビス−ローカルボキシフェノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合わせによるポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
塩化ビニルがあげられる。これらのポリマーは改質され
たものであってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメ
タツール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリ
コール、１．２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスル
ホン酸などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタ
レートも有効である。これらのうち、特に好ましくは、
特願昭５８−９７９０７号に記載のポリ塩化ビニルより
なる層及び特願昭５８−１２８６００号に記載のポリカ
ーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートとして用いられる
が、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマー
より成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成す
ること（受像層・支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては透明支持体上の受像層の上にゼラ
チン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射性
層）を設けて構成することもできる。この不透明化層は
、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることによ
り反射型の色像が得られる。

本発明における内部潜像型ハロン化銀乳剤は、例えば米
国特許第１　、６２３．４９９号、同第２．３９９．０
８３号、同第３．２９７．４４７号の各明細書に記載さ
れている例えば、硫黄、セレン、テルル化合物、金、白
金化合物のような化学増感剤、ハロゲン化錫などの還元
剤又はこれらの組合せの使用によって化学増感されてい
ても良い。

又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、例
えばシアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラシアニン色素、
スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素等の光学増感色素を単独、又は２
種以上併用して光学的に増感されていても良い。更に、
アスコルビン酸誘導体、アザインデン、カドミウム塩、
有ぼオニウム塩、有機スルホン酸など、例えば米国特許
第２，９３３，３９０号、同第２，９３７，０８９号な
どに記載されているような可視光を吸収しない超色増感
作用を有する添加剤を併用することもできる。

増感色素についてはリサーチ・ディスクロージャーＮ　
ｏ、　１５１６２　（１９７６年１１月）を参照するこ
とができる。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は熱かぶりを
防止するために種々の方法が併用して適用される。

その方法の１つとして、ベンゾトリアゾール及びその誘
導体や、チオウラシル類、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール ト化合物、アゾールチオエーテル類、又はブロックされ
たアゾールチオン類、過硫１ｍなどのジスルフィド類、
例えばＮ−ハロゲノコハク酸イミド、Ｎ−ハロゲノアセ
トアミド、Ｎ−ハロゲノオキサシリノン、Ｎ−ハロゲノ
ベンゾトリアゾール、Ｎ−ハロゲノベンツイミダゾール
などのＮ−ハロゲノ化合物を用いることがちできる。更
に熱かぶりを防止する他の方法としては、例えばラウリ
ン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、テト
ラハロゲノフタル酸又はその無水物、ベンゼンスルホン
酸やｐ−トルエンスルホン酸などのアリールスルホン酸
類、ｐ−トルエンスルフィン酸などのアリールスルフィ
ン酸、又はその塩類、ラウリン酸リチウム、ミリスチン
酸リチウム、ベヘン酸リチウムなどの高級脂肪酸のリチ
ウム塩などの塩類を安定剤として用いることができる。

他にサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テトラクロ
ル安息香酸、ｐ−アセトアミド安息香酸などの置換安息
香酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメット酸、ピロメ
ット酸、５，５′−メチレンヒスサルチル酸などの酸安
定剤も有効である。

本発明に用いられる熱現像感光材料に使用できる色調剤
としては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６
０７７号、同　４９−５０１９号、同　４９−５０２０
号、同４９−９１２１５号、同　４９−１０７７２７号
、同　５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同５
０−６７６４１号、同　５０−１１４２１７号、同５２
−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同　５３−１
０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０
号、同　５３−１２５０１４号、同　５４−１５６５２
３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４−１５６５
２５号、同５４−１５６５２６号、同　５５−４０６０
号、同　５５−４０６１号、同５５−３２０１５号等の
公報ならびに西独特許第２，　１４０，　４０６号、同
第２，１４７，０６３号、同第２，２２０，６１８号、
米国特許第３，０８０，２５４号、同第３，８４７，６
１２号、同第３、７８２，９４１号、同第３，　９９４
，　７３２号、同第４，１２３，２８２号、同第４，２
０１，５８２号等の各明細書に記載されている化合物で
あるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾ
リノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサ
ジン、ナフトオキサジンジオン、２，３−ジヒドロ−７
タラジンジオン、２、３−ジヒドロ−１．３−オキサジ
ン−２．４−シオン、オキシピリジン、アミノピリジン
、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカルボス
ヂリル、スルホンアミド、２）−１−１．３−ベンゾチ
アジン−２．４−　（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン
、メルカプトトリアゾール トテトラザベンタレン、フタル酸、ナフル酸、フタルア
ミン酸等があり、これらの１つまたは２以上とイミダゾ
ール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の
酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化
合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイン酸、イタ
コン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組み合わせ等を
あげるこ゛とができる。また本出願人による特開昭５８
−１８９６２８号、同５８−１９３５４１号明細書に記
載された、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−
１゜２．４−トリアゾール類も有効である。

本発明に使用される内部潜像型の感光性ハロゲン化銀乳
剤は、表面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃
度、より安定な特性を付与するために例えばチアゾリウ
ム塩、アザインデン類（代表的なものとして、各々４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３８，７−チトラザ
インデン及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルが挙げられる。）、ウラゾール、スルホカテコール、
オキシム、ニトロン、ニトロインダゾール、などのよう
なかぶり防止、安定化剤を添加することが好ましい。こ
れらについては、例えば米国特許第２．７２８，６６３
号、同第２．８３９．４０５号、同第２．５６６、２６
３号、同第２．５９７．９１５号、英国特許第６２３．
４４８号の各明細書に記載されている。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には、
例えば、ヒドロキシアルカン等の湿潤剤、例えばアルキ
ルアクリレート若しくはアルキルメタクリレートとアク
リル酸若しくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−
無水マレイン義手アルキルエステル共重合体等の乳化重
合によって得られる水分散性の微粒子状高分子物質等の
膜物質改良剤、例えばサポニン、ポリエチレングリコー
ルラウリルエーテル等の塗布助剤、その他、増粘剤、帯
電防止剤、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、ＩＩＨ調整剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、増白剤、モルダン
ト、および、例えば澱粉、二酸化チタン、酸化亜鉛、シ
リカ、アルミナ、カオリン、クレイ、ポリメチルメタア
クリレートのような重合体ビーズなどの如きマット剤等
各種の写真用添加剤を加えることは任意である。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料の写真構成層
は各種の有機又は無機の硬膜剤によって硬膜できる。適
当な硬膜剤としては、例えばクロム塩、ジルコニウム塩
、ホルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド
系、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレン
イミン系、ビニルスルホン系、イソシアネート系、カル
ボジイミド系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げられる。

本発明に用いられる熱現像感光材料に使用される各成分
を含む写真構成層は、広範な材料から選択された各種の
支持体上に塗布される。

この支持体としては一般にはいかなる形状のものでもよ
いが、情報記録材料としての取扱上可視性を有するもの
の方が好ましいので、通常はフィルム状やシート状のも
のが用いられる。そして支持体の素材としては、硝酸セ
ルロース、セルロースエステル（これらを部分的にアセ
チル化したものも良い。）ポリビニルアセタール、ポリ
エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミドなどのプラスチックのフィルム又はシ
ート、ガラス、紙、アルミニウムなどの金属等のフィル
ムやシートが挙げられる。又、バライタ紙、レジンコー
テツド紙、耐水性紙も採用できる。紙支持体としては、
アート紙やコート紙などのクレイ処理紙が最も適してお
り、ポリサッカライドなどでサイジングした紙でもよい
。

これらの支持体には、前述した各種の層が塗設されるほ
か、この支持体自体にも成分のいくつかを含有せしめる
ことができる。勿論プラスチックやガラス、金属などの
支持体中へ成分を混入せしめた場合にはその機能を十分
に発揮させるにはかなり多くの困難を伴うが、たとえば
紙を基材とする支持体の場合には、たとえ支持体（紙基
材）中にある種の成分を混入せしめておいても支持体上
に塗設した層中に存在させた場合と全く同様にその作用
を呈するのである。成分を支持体中へ含有せしめるか、
あるいは支持体上の塗設層中に含有せしめるかは本発明
の実施者の意図や製造上の必然性と有利性などの諸条件
により、いずれも容易に実施することができる。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は、得られる
画像濃度を高めるためにさらに種々の添加剤が用いるこ
とができる。例えば、米国特許第３、６６７、９５９号
、特開昭５９−８４２３６号に記載されているような、
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、４−ヒ
ドロキシブタノン酸ラクトン、メチルスルフィニルメタ
ン、スルファミド誘導体のような一〇〇−１−ＳＯ−１
あるいは一８Ｏ２−１などの基を有する化合物が有効で
ある。

上記化合物は広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は感光材料の塗布乾燥膜厚を重りに換算した
ものの２０％重ω重下以下ましく、更に好ましくは０．
１から１５重量パーセントである。

その他に、米国特許第３，７０８，３０４号に記載され
ているような亜鉛、カドミウム、及び銅の酢酸塩も有効
である。特に、アミン類の酸塩、金属酸化物又は水酸化
物のような加熱によりアルカリ性となる塩基放出化合物
、又ＮＨ４Ｆｅ　　（ＳＯ４）２１２Ｈ２０などのよう
に加熱によって分解して水を放出する水放出化合物も現
像ならびに色素放出反応を促進する物質として有効であ
る。これらの促進助剤は広い範囲で用いることができる
。有用な範囲は感光材料の塗布乾燥膜厚を重昂に換算し
たものの５０重量パーセント以下が好ましく、更に好ま
しくは、０．０１重量パーセントから４０ｆｆｉ量パー
セントの範囲である。

他に、米国特許第３，３４７，６７５号、特開昭５９−
５７２３１号、同５９−１６８４３９号に記載されるポ
リグリコール類、尿素類、ピリジン類、アミド類　うル
ホンアミド類、イミド類、アルコール類、第４：シム類
などの室ｉ５おいては固体であるが、使用される処理温
度において他の成分と一緒になって混合融点を示す非加
水分解性の熱溶剤が好ましく用いられる。

本発明に用いられる熱現像感光材料の写真構成層は、各
々塗布液を調製し、浸漬法、エアナイフ法、カーテン塗
布方法又はホッパー塗布法などといった各種の塗布方法
で支持体上に順次塗布し、乾燥することにより感光材料
を作成できる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号及び
英国特許第８３７．０９５号に記載されている方法によ
って２層又はそれ以上を同時に塗布することもできる。

以下余白 ［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明の方法によれば、支持体上に
少なくとも表面が予めカブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料を画像露光した後、加熱工程、全面露
光工程、及び現像工程により処理することにより、新規
及び簡易に鮮明なポジ画像を得ることができた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実流の態様がこれによって限定されるもので
はない。

実施例−１ 以下に示すコンバージョン型塩臭化銀乳剤を作成した。

ゼラチン８０ｇおよび１モルの硝酸銀水溶液２００ｄを
含む水溶液中に、温度４０℃に制御しながら塩化カリウ
ム１．２モル水溶液２００ｄを１分間で添加し、１分間
の物理熟成を行った後、臭化カリウム１モル水溶液２０
０ｄを添加し、更に１分間の物理熟成を行った。次いで
水洗を行りｔ水溶性ハライドを除去した後、ゼラチン５
ｇを添加し、水を加えて全５１４００ｇとした。平均粒
径０．１５μｍの塩臭化銀乳剤が得られた。以下この乳
剤を「ＥＭ−１」と呼ぶ。

実施例−２ 実施例−１で￥ＸＡ製したコンバージョン型乳剤粒子を
コアとしてコア／シェル乳剤を下記のようにして作成し
た。

コア乳剤ｒ　Ｅ　Ｍ　−Ｉ　Ｊ　　４００（Ｊに６０℃
で硝酸銀の１モル水溶液２７５１Ｑ及び臭化カリウム１
モル水溶液２７５ｉ１２と塩化カリウム１モル水溶液３
０ｖ１２の混合液を同時に５分間で添加することによっ
て塩臭化銀シェルを沈澱させた後、水洗を行って水溶性
ハライドを除去した後、ゼラチン２０ｏを添加し、水を
加えて全ｆｆｉ　６００１１とした。平均粒径０．２μ
量の塩臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以下この乳
剤をｒＥＭ−２Ｊと呼ぶ。

実施例−３ 実流例−１で調製したコンバージョン型乳剤粒子をコア
としてコア／シェル乳剤を下記のようにして作成した。

コア乳剤ｒＥＭ−ＩＪ　　４ＱＯｇにカリウムへキサク
ロロイリゾート０．０１％水溶液１０ｍＱを添加した以
外は、実施例−２のＥＭ−２と同様にして平均粒径０．
２μｍの塩臭化銀コア／シェル乳剤を得た。以下この乳
剤をｒＥＭ−３Ｊと呼ぶ。

実施例−４ 以下に示す溶液を用いて臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液１−Ａ オセインゼラチン　　　　　　　　　　４００蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　４０００戴ポリ、イソブロ
ビレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３０ｄＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　　２　ＱｌＮＨＮＯｓ
　　　　　　　　　　　　　７６１１溶液１−８ Ａ！：ｌ　ＮＯａ　　　　　　　　　　　　　１２００
　（Ｊｏ、１ＮＨＮ０３　　　　　　　　　　　　　　
　　　６０１Ｑ蒸留水で　　　　　　　　　　　１７５
０ｍｆｌにする溶液１−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　ＱＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　８ｌ−０（７ボリイ
ソプロピレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５１１２蒸留
水で　　　　　　　　　　　１７５０ｄにする４０℃に
おいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２
４号明ｌＩｌ＠に示される混合撹拌機を用いて溶液１−
Ａに溶液１−Ｂと溶液１−Ｃを同時混合法によって３２
分の添加時間を要して添加した。添加速度は下記第１表
に示すように折れ線状に添加時間とともに増大させた。

溶液１−ＡのｐＡｇ値を２０％ＫＢｒ水溶液で、９．０
に制御した。ｐΔＱの値の測定は、金属銀電極とダブル
ジャンクション型飽和Ａｏ　／ＡｇＣ１比較電極を用い
て測定した。溶液１−８．１−Ｃ１及び２０％ＫＢｒ水
溶液の添加には流旦可変型のローラーチューブ定量ポン
プを用いた。

調製した乳剤は、水洗を行って水溶性ハライドを除去し
た後ゼラチン１３０りを添加し、水を加えて全ｌ　６０
００Ｃ１とした。平均粒径０．１３μｍの臭化銀コア乳
剤が得られた。以下この乳剤をｒＥＭ−４」と呼ぶ。

第　　１　　表 実施例−５ 実施例−４の［溶液１−Ｃ］を下記［溶液２−Ｃ］に代
えた以外は実施例−３と同じ方法によって１モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液２−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　ｌ１ｌＫ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８１０（ＩＫ　
！　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．７０ボリ
イソブロビレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５ａ（２蒸留
水で　　　　　　　　　　　１７５０ｄにする平均粒径
０．１２μｍの沃臭化銀コア乳剤が得られた。以下この
乳剤をｒＥＭ−５Ｊと呼ぶ。

実施例−６ 実施例−４の［溶液１−Ｃ］を下記［溶液３−Ｃ］に代
えた以外は実施例−４と同じ方法によって２モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液３−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　ＱＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　８１００Ｋ　１　　
　　　　　　　　　　　　　２３．４　（＋ポリイソブ
ロピレンーポリエチレン オキシージコハタ酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５−蒸留水で
　　　　　　　　　　　１７５０１ｉ１２にする平均粒
径０．１１μｍの沃臭化銀コア乳剤が得られた。以下こ
の乳剤をｒＥＭ−６Ｊと呼ぶ。

実施例−７ 実施例−４の［溶液１−Ｃ］を下記［溶液４−Ｃ］に代
えた以外は実施例−４と同じ方法によって４モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液４−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　（Ｊ）（
３ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８１０ｇＫ　＋
　　　　　　　　　　　　　　　　４６．９　Ｑボリイ
ソブロピレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５１ｇ蒸留水
で　　　　　　　　　　　１７５（ｈＮとする平均粒径
０，１０μｍの沃臭化銀コア乳剤が得られた。以下この
乳剤をｒＥＭ−７４と呼ぶ。

実施例−８ 実施例−４で調製した平均粒径０．１３μｍの臭化銀粒
子に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム５０＋１１（＋
と銀１モルあたり塩化金酸カリウム１０ｍｇを添加し、
６０℃で９０分間加温することによって粒子表面に化学
増感した。安定剤と水を加えて全ｆｆｉ　１５００ｇ（
銀１モル含有）とした。上述の化学増感を施した臭化銀
粒子をコアとして内部潜像型臭化銀コア／シェル乳剤を
以下に示す溶液を用いて作成した。

溶液５−Ａ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　５ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　３３００ｍ１２ボリイソプ
ロピレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１０１ｇアンモ
ニア　２８％水溶液　　　　　　６０．１２酢酸　５６
％水溶液　　　　　　　　　５０１ｇ上記化学増感を施
した臭化銀乳剤　　１５００　ｇ溶液５−Ｂ Ａ＋ＪＮ０３　　　　　　　　　　　　　２８０（＋ア
ンモニア　２８％水溶液　　　　　２２（ｈｊ２蒸留水
で　　　　　　　　　　　５６０１１１２にする溶液５
−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　５ｆＪＫＢｒ
２１０ｎＲ ボリイソブロビレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１０戴蒸留水で
　　　　　　　　　　５６０ｄにする４０℃において、
特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号明細
書に示される混合撹拌様を用いて溶液５−Ａに溶液５−
Ｂおよび５−Ｃを同時混合法によって２０分の添加時間
を要して添加した。添加速度は第２表に示づように時間
とともに折れ線状に添加とともに変化させた。各溶液の
添加の間ＫＢｒ　２０％水溶液でＤＡｇ値を９．０に制
御し、酢酸２８％水溶液でｐＨ値を７．５に制御した。

１）Ａ（ｌ値は実施例−４と同様の方法で測定し、ｐＨ
値はガラス電極とダブルジャンクション型飽和Ａｇ／Ａ
ｇＣ２比較電極を用いて測定した。各溶液の添加は、流
量可変型のローラーチューブ足囲ポンプを用いた。

調製した乳剤は、水洗を行って、水溶性ハライドを除去
した後ゼラチン５０ｇを添加し、水を加えて全ｍ　２２
００Ｑとした。平均粒径０．１８μｍの臭化銀コア／シ
ェル乳剤が得られた。以下この乳剤をｒＥＭ−８Ｊと呼
ぶ。

以下余白 第　　２　　表 実施例−９ 実施例−４で調製した平均粒径０．１３μｌの臭化銀粒
子を実施例−８と同様にして粒子表面に化学増感した。

上述の化学増感を施した臭化銀粒子をコアとして内部潜
像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用い
て調製した。実施例−８の［溶液５−　Ｃ’］を下記［
溶液６−Ｃ］に代えた以外は実施例−８と同じ方法によ
ってシェル中に２モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀コ
ア／シェル乳剤を作成した。

溶液６−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　２１０ｇＫ　Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．５　Ｑボリイソブロ
ビレンーポリエチレン オキシージ］ハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１０１１２蒸留
水で　　　　　　　　　　　　５６０ｄにする平均粒径
０．１８μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。

以下この乳剤をｒＥＭ−９Ｊと呼ぶ。

実施例−１０ 実施例−４で調製した平均粒径０．１３μｍの臭化銀粒
子を実施例−８と同様にして粒子表面に化学増感した。

上述の化学増感を施した臭化銀粒子をコアとして内部潜
像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用い
て作成した。実施例−８の［溶液５−Ｂ］及び［溶液５
−Ｃコを下記［溶液７−Ｂ］及び［溶液７−Ｃ］に代え
、４０分の添加時間を要して添加した以外は実施例−８
と同じ方法によって、シェル中に２モル％の沃化銀を含
有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液７−Ｂ ＡｇＮ０３　　　　　　　　　　　　７７０ｇアンモニ
ア　２８％水溶液　　　　　６０５１Ｇ蒸留水で　　　
　　　　　　　　　　１５４０ｉＮ、溶液７−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　５ｇＫＢｒ　　
　　　　　　　　　　　　　　５８０（ＪＫ　Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　１５．Ｉ　Ｇボリイソプロ
ピレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　２５１ｇ蒸留水
で　　　　　　　　　　　　　１５４０ｄ平均粒径０．
２３μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以下
この乳剤をｒＥＭ−１０Ｊと呼ぶ。

実施例−１１ 実施例−５で調製した平均粒径０．１２μ■の沃化銀１
モル％を含有する沃臭化銀粒子に銀１モルあたりグーオ
硫酸ナトリウム５０ｍａと銀１モルあたり塩化金酸カリ
ウム１１０ｌ１を添加し、６０℃で８０分間加温するこ
とによって粒子表面に化学増感した。安定剤と水を加え
て全ｆｆｉ　１ｓｏｏｇ　　（銀１モル含有）とした。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアどして、内
部潜像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を
用いて作成した。実施例−８の［溶液５−Ｂ］及び［溶
液５−Ｃ］を下記［溶液８−Ｂ］及び［溶液８−Ｃ］に
代え、２３分の添加時間を要して添加した以外は実施例
−８と同じ方法によって、シェル中に３モル％の沃化銀
を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液８−Ｂ ＡｇＮ○ｓ　　　　　　　　　　　　　　３１３　ｇア
ンモニア　２８％水溶液　　　　　２４６１Ｑ蒸留水で
　　　　　　　　　　　　　　６２６ｖＮ溶液８−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　５．６ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　２３５ＱＫｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　　９．２ｇ　　’ボリイソ
ブロビレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１０１ｇ蒸留水
で　　　　　　　　　　　　　　６２６　ｍＮ平均粒径
０．１１μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。

以下この乳剤をｒＥＭ−１１Ｊと呼ぶ。

実施例−１２ 実施例−６で調製した平均粒径０１１μｍの沃化銀２モ
ル％を含有する沃臭化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫酸
ナトリウム５０ｍｏと銀１モルあたり塩化金酸カリウム
１０ｍｇを添加し、６０℃で８０分間加温することによ
って粒子表面に化学増感した。安定剤と水を加えて全ｆ
ｉｌ　１５００（１（銀１モ、・含有）とした。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアとして、内
部潜像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を
用いて作成した。実施例−８の［溶液５−Ｂ］及び［溶
液５−Ｃ］を下記［溶液９−Ｂ］及び［溶液９−Ｃ］に
代え、２５分の添加時間を要して添加した以外は実施例
−８と同じ方法によって、シェル中に５モル％の沃化銀
を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液９−８ ＡｉｌｌＮＯｓ　　　　　　　　　　　　　　３５３！
；１アンモニア　２８％水溶液　　　　　２７７１１２
蒸留水で　　　　　　　　　　　　　　７０５　ｄ溶液
９−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　６．３ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　２６０ｇＫ１　　　
　　　　　　　　　　　　　１７．２ｇボリイソプロピ
レンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１０１Ｑ蒸留水
で　　　　　　　　　　　　　　７０５ｉ平均粒径０．
１６μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以下
この乳剤をｒＥＭ−１２Ｊと呼ぶ。

実施例−１３ 実施例−６で調製した平均粒径０．１１μｍの沃化銀２
モル％を含有する沃臭化銀粒子を実施例＝１２と同様に
して粒子表面に化学増感した。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアとして、内
部潜像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を
用いて作成した。実施例−８の［溶液５−Ｂ］及び［溶
液５−Ｃ］を下記［溶液１０−Ｂコ及び［溶液１０−Ｃ
］に代え、５０分の添加時間を要して添加した以外は実
施例−８と同じ方法によって、シェル中に５モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液１０−Ｂ ＡＱ　ＮＯ３１０１３ａ アンモニア　２８％水溶液　　　　　７９５　ｔ１２蒸
留水で　　　　　　　　　　　　　２０２６舖瀉液ｉ　
ｏ−ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　１８　（ＩＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｇＫ　　１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
９．５　　！；１ボリイソブロビレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５舖蒸留水で
　　　　　　　　　　　　　２０２６ｔ１２平均粒径０
．２１μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以
下この乳剤をｒＥＭ−１３Ｊと呼ぶ。

実施例−１４ 実施例−７で調製した平均粒径０．１０μｍの沃化銀４
モル％を含有する沃臭化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫
酸ナトリウム５０１１１（Ｊと銀１モルあたり塩化金酸
カリウム１０ｍａを添加し、６０℃で７０分間加温する
ことによって粒子表面に化学増感した。安定剤と水を加
えて全量１５０００　　（銀１モル含有）とした。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアとして、内
部潜像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を
用いて作成した。実施例−８の［溶液５−Ｂ］及び［溶
液５−Ｃ］を下記［溶液１１−Ｂ］及び［溶液１１−Ｃ
コに代え、２５分の添加時間を要して添加した以外は実
施例−８と同じ方法によって、シェル中に８モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液１ｌ−Ｂ ＡＱＮＯ３４０３Ｑ アンモニア　２８％水溶液　　　　　３１７ｉ１２蒸留
水で　　　　　　　　　　　８０６　ｖＱにする溶液１
１−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　７ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　１９０（ＪＫ　１　　
　　　　　　　　　　　　　３１．５　（７ボリイソプ
ロピレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１５１ｇ蒸留水
で　　　　　　　　　　　８０６輩にする平均粒径０．
１５μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以下
この乳剤をｒＥＭ−１４Ｊと呼ぶ。

実施例−１５ 以下に示す塩化銀乳剤をコアとして内部潜像型塩化銀コ
ア／シェル乳剤（平均粒径０．２μｆｆ１）を作成した
。ゼラチン８０ｇおよび１モルの硝酸銀水溶液２０（ｈ
Ｒを含む水溶液中に、温度４０℃に制御しながら塩化カ
リウム１．２モル水溶液２００１ρを１分間で添加した
。次いで水洗を行って水溶性ハライドを除去した後、ゼ
ラチン５ｇを添加し水を加えて全量４００Ｑとした。平
均粒径０．１５μｍの塩化銀コア粒子が得られた。次に
上述の塩化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム
４０＋ｎｇと銀１モルあたり塩化金酸８Ｉｌ１ｇを添加
し５５℃で１００分間加温することによって粒子表面に
化学増感した。安定剤と水を加えて全ｆｆ１２５００（
１（銀１モル含有）とした。さらに化学増感を施した塩
化銀乳剤５００ｇに４０℃で硝酸銀１モル水溶液２７５
　ｖＱ及び塩化カリウム１．１モル水溶液２７５ｔＲを
同時に１０分間で添加することによって、塩化銀シェル
を沈澱させた後、水洗を行って水溶性ハライドを除去し
た後、ゼラチン２０ｇを添加し、水を加えて全ｆｆｉｓ
ｏｏｇとした。平均粒径０．２０μ■の内部潜像型塩化
銀コア／シェル乳剤が得られた。以下この乳剤をｒＥＭ
−１５４と呼ぶ。

実施例−１６ 実施例−４の［溶液１−Ｃ］を下記［溶液１２−Ｃ］に
代えた以外は、実施例−４と同じ方法によって５モル％
の塩化銀を含有する塩臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液１２−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　（ＪＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｇＫ　Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　２６．３　（１ボリイ
ソブロビレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５１Ｑ蒸留水
で　　　　　　　　　　　１７５０ｄにする平均粒径０
．１０μｍの塩臭化銀コア乳剤が得られた。次に上述の
塩臭化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム５０
ｍｇと銀１モルあたり塩化金ｉａ１０ｍｇを添加し、５
６℃で１００分間加温することによって粒子表面に化学
増感した。安定剤と水を加えて全１１５００１１１　　
（銀１モル含有）とした。

上述の化学増感を施した塩臭化銀粒子をコアとして内部
潜像型塩臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用
いて調製した。実施例−１４の［溶液１１−Ｃ］を［溶
液１３−Ｃ］に代えた以外は実施例−１４と同じ方法に
よってシェル中に５モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀
コア／シェル乳剤を作成した。

溶液１３−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　７ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　１９０ｇＫ　Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　９．０　（１ボリイソブ
ロビレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１５ｄ蒸留水で
　　　　　　　　　　　　８０ｈ１２にする平均粒径０
．１５μｍの塩臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以
下この乳剤をｒＥＭ−１６」と呼ぶ。

実施例−１７ 前記実施例−１〜３及び８〜１６で調製した乳剤を用い
て、下記に示す感光性塗布物を調製し、試料Ｎｏ、１〜
１２を作成した。

［感光性塗布物の調製］ （ａ　）実施例１〜３及び８〜１６の感光性内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤　１．０ＣＩ／ｉ’（ｂ　）ゼラチン
（バインダー）　　　　１．０（１／ｌ’（Ｃ）界面活
性剤　　　　　　　　　０．２ｃ＋／ｌ’（ｄ）硬膜剤
　　　　　　　　　　０．０２０／　ＩＩｊ以上の（ａ
　）〜（ｄ　）を混合し、加熱溶解させた後、厚さ　１
００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に５
０μｍのウェット膜厚に塗布した。

この上に３％ゼラチン溶液をウェット膜厚２０μｍｒ塗
布し保護層を設けた。

乾燥後の試料を、センシトメトリー用光学模を通して画
像露光した（露光旦１０４ルクス秒）後、該試料をヒー
トブロック上にのせ１２０℃と１６０℃との間で１５秒
間加熱し、加熱後１５秒過ぎた後、タングステン光を光
源として、露光強度を１０３ルクス、０．５Ｘ１０３ル
クス、１０２ルクスと変化させて１０秒秒間間露光を行
なった。

各試料を各々下記組成の現像液で２０℃、５分間現像し
た。

［現像液組成］ メトール　　　　　　　　　　　　　２．５ｇアスコル
ビン酸　　　　　　　　　　　１０　Ｑ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１ｇメタホウ酸ナトリウム　
　　　　　　　３５　Ｑ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１１次いで通常の方法で定着、水洗して乾燥し
た。

各試料について得られたポジ画像について、最大濃度（
Ｑｍａｘ）及び最小′ａ度（［）ｗｉｎ）の値を測定し
その結果を第３表に示した。

上記のポジ画像濃度は、温度計゛（サクラデンシトメー
ターＰＤＡ−６５、小西六写真工業株式会社製）を用い
て測定した。

なお、加熱条件下で全面露光を施さずに室温下で全面露
光を施した試料からは全く画像が得られなかった。

第３表から明らかなように、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を有する感光層を画像露光後、加熱条件下全面露光を
施すことにより良好なポジ画像が得られることがわかる
。

実施例−１８ 実施例−１７で得られた試料Ｎ０１１〜１２を感光層を
用いて画像露光後、実施例−１７で示した条件で１５秒
間加熱した後、試料をヒートブロックからはずして放冷
後、室温条件下で全面露光を施した後、実施例−１７と
同様の処理液で現像並びに定着、水洗、乾燥を行なった
。なお、全面露光は試料をヒートブロックからはずして
から１５分後に行なった各試料について得られたポジ画
像について最大濃度（Ｑｍａｘ）及び最小濃度（Ｄｍｉ
ｎ）の値を測定した。

その結果を第４表に示す。

この結果より画像露光情感光層を加熱した後、室温まで
温度を下げた後に全面露光を施しても、加熱不全面露光
を施す場合とほぼ同等の結果が得られることがわかる。

実施例−１９ ［スルホベンゾトリアゾール銀乳剤の調製コ水１５０１
ｇおよびエタノール１５０１ρの混合溶媒の中に、ポリ
（４−ビニルピロリドン）４０ｇ、４−スルホベンゾト
リアゾール３０ｇ、水酸化ナトリウム６Ｑを溶解し撹拌
する中へ、５Ｎ硝酸銀水溶液３０ｉｆｆｉを添加し、ｐ
Ｈを６〜８にして水を加えて総ω６００ｄとして有機銀
塩分散液を得た。

上記の有機銀塩を実施例−１７で用いたと同様の内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤と併用し下記組成の感光性塗布液
を調製し、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に５０μｍのウェット膜厚に塗布して熱現
像感光材料試料Ｎｏ。

１３〜２４を作成した。

［感光性塗布液の調製］ （ａ　）実施例１〜３及び３〜１６の感光性内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤　　０．９（１／ｉ’（ｂ）４−力ル
ボキシメチル−４− チアゾリン−２−チオン　　　０．０３ｐ／ｕ’（色調
剤） （ｃ）メチルハイドロキノン　　　　　０．６ｇ／ＩＩ
’（還元剤） （ｄ）４−スルホベンゾトリア ゾール銀塩（有償銀塩）　　　　　０．９ｇ／ｌ’（ｅ
　）ポリ（４−ビニルピロリドン）　　１．２５（］／
ｉ２（バインダー） （ｆ）ゼラチン（バインダー）　　　　　１　、２５ｇ
／プ（ｇ）３−メチルペンタン− １，３，５−トリオール　　　　２（１／ｉ２（熱溶剤
） （ｈ）界面活性剤　　　　　　　　　　０．１ｇ／ｌ’
このようにして作成した熱現像感光材料をセンシトメト
リー用光学楔を通してタングステン光で画像露光した後
、ヒートブロックの上に試料をのせ１２０℃〜１６０℃
の間で１０秒間加熱し、加熱後１０秒経過したところで
、タングステン光を光源として露光強度を１０　　ルク
ス、ｏ、５ｘｉｏ３ルクス、１０Ｌルクスと変化させて
１０秒間全面露光を施した後、更に２０秒間加熱を続は
現像を行なった。

各試料について高い識別性（最大８１度−最小濃度の値
）を有するポジ画像が得られた。得られたポジ画像の最
大濃度（Ｄｎ＋ａｘ）と最小濃度（Ｄｍｉｎ）の値を測
定し、その結果を第５表に示した。

上記のポジ画像濃度は、温度計（サクラデンシトメータ
ーＰＤＡ−６５、小西六写真工業株式会社製）を用いて
測定した。

以下余白 第５表から明らかなように、本発明を熱現像感光材料に
適用しても、良好なポジ画像が得られることがわかる。

実施例−２０ 前記実施例１〜３及び８〜１６で調製した乳剤を用いて
下記に示す感光性塗布物を調製し試料Ｎｏ、２５〜３６
を作成した。

〔感光性塗布物の調製〕　　１ （ａ）実施例１〜３及び８〜１６の感光性内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤　１．０（１／ｕ’（ｂ）下記に示す色
素像供与物質　　０．５Ｌ’ｉ’（Ｍ−１＞ （Ｃ）ゼラチン（バインダー）　　　　１．５！Ｉｔ／
ｉ’（ｄ　）界面活性剤　　　　　　　　　０．２！；
ｌ／　ｔ’（ｅ　）硬膜剤　　　　　　　　　　０．０
３（１／ｌ’以上の（ａ　）〜（ｅ　）を混合し、加熱
溶解させた後、厚さ　１００μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に５゛０μｍのウェット膜厚に塗布
した。

この上に３％ゼラチン溶液をウェット膜厚２０μｍで塗
布し保護層を設けた。

［色素供与物質（Ｍ−１＞のゼラチン 分散物の調製］ 下記構造を有する色素供与物質（Ｍ−１）を１０９、酢
酸エチル（以下、ＥＡという）３０ｇ、トリクレジルホ
スフェート（以下、ＴＣＰという）１５（］を約５０℃
で加熱、溶解させて均一の溶液とした。この溶液をアル
カノールＸＣ（デュポン社製）５％水溶液３０１１２を
含有する７５％ゼラチン水溶液４００椴中に加え撹拌、
混合した後、超音波ホモジナイザーで３０分間分散して
、収ｆｉ　６００ｇの色素供与物質のゼラチン分散物を
得た。

色素供与物質（Ｍ−１） ○ 乾燥後の試料を、センシトメトリー用光学楔を通して画
像露光した後、該試料をヒートブロック上にのせ、１２
０℃と　１６０℃との間で１５秒間加熱し、加熱後１５
秒過ぎた後、タングステン光を光源として、露光強度を
１０２ルクスで１０秒間全面露光を行なった。

次に各試料を下記に示す現像処理工程で処理して色素画
像を有する試料を得た。

［処理工程コ　（３０℃）　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分３０秒 第一水洗　　　　　　　　１分００秒 漂白定着　　　　　　　　１分３０秒 第二水洗　　　　　　　　１分ＯＯ秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液組成］ ４−アミノ−３−メヂルーＮ’−（β−メタンスルフォ
ンアミドエチル）アニリン硫酸塩５Ｑ亜硫酸ナトリウム
（無水）　　　　　　　　２ｇ炭酸ナトリウム（−水塩
）１５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１９ベンジル
アルコール　　　　　　　　　１０ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１ｉ（水酸化カリウムでｐＨ１０
，２に調整した）［漂白定着液組成コ エチレンジアミンテトラ酢酸二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｉｌｌエ
チレンジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％水溶液）　　１００ｄ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液）　　２７．５．Ｑ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１！（炭酸カリウムでｐ）−１
７，１０に調整した）得られた各試料のマゼンタカラー
ポジ両画について最大濃度（［）ＩＩＩａＸ）及び最小
濃度（Ｄ＋′ｌ１ｉｎ）を測定した。その結果を第６表
に示した。

上記の各ポジ画像濃度は、濃度計（サクラアンシトメー
ターＰＤＡ−６５、小西六写真工業株式会社製）を用い
て測定した。

以下余白 第６表の結果から明らかなように、本発明の試料は良好
な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２１ 前記実施例１〜３及び８〜１６で調製した乳剤を用いて
下記に示す試料Ｎ０．３７〜４８を作成した。

（ａ　）実施例１〜３及び８〜１６の感光性内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤　　　５０９（ｂ）４−スルホベンゾ
トリアゾール 銀塩分散液（有機銀塩）４０１ρ （Ｃ’）スルホベンゾトリアゾール １０％水溶液　　　　　　　　　　　５ｔｊ２（ｄ　）
下記に示す色素供与物質（Ｍ−２）のゼラヂン分散物　
　　　　　　　４０１Ｑ（ｅ）グアニジントリクロロ酢
酸の １０％エタノール溶液　　　　　　　１０ｄ（ｆ）４−
（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン
酸ソーダ　０．５ｇに）１０％ゼラチン　　　　　　　
　　　６０Ｍ１２（ｈ）３−メチルペンタン −１，３，５−トリオール　　　　　６ｇ（ｉ　）ポリ
ビニル、ピロリドン　　　　　　　７ｇ（ｊ　）界面活
性剤の５％水溶液　　　　　　１ｉＮ（ｋ　’）水　　
　　　　　　　　　４．５ｄ以上の（ａ　）〜（ｋ）を
混合し、加熱溶解させた後、厚さ１５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、ウェット膜厚が８５
μｍになるように塗布した。

更にこの上に、保護層として、硬膜剤を有するゼラチン
層を１．５０／ｌ’塗設した。

［色素供与物質（Ｍ−２）のゼラチン 分散物の調製］ 下記構造の色素供与物質（Ｍ−２）を１（１、ＥＡ３０
ｏ　、ＴＣＰｌ　０ａを秤量し、約６０℃に加熱溶解さ
せて均一の溶液とした。この溶液と分散剤としてアルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５％水溶液３０ｖＱを含有
する２％ゼラチン水溶液１２０甑と撹拌混合した後、超
音波ホモジナイザーで１０分間分散した。

α 上記で得られた試料をセンシトメトリー用光学櫟を通し
てタングステン光で画像露光した後、１５０℃に加熱し
たヒートブロック上で加熱し、加熱開始後１０秒経過し
たところで、タングステン光を光源として、露光強度を
５００ルクスの全面露光を行なった。この全面露光はい
ずれも１０秒間とした。全面露光の後、４０秒間更に１
５０℃で加熱した。上記試料より、高い識別性（最大濃
度−最小濃度の値）を有する熱現像感光材料でポジのマ
ゼンタ画像が得られた。

上記のポジ画像の濃度の最大濃度（ＤｆｆｌａＸ）およ
び最小濃度（Ｄｍｉｎ）は温度計（サクラデンシトメー
ターＰＤＡ−６５、小西六写真工業株式会社製）を用い
て測定した。その結果を第７表に示す。

第　　７　　表 第７表の結果から明らかなように、本発明の試料は良好
な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２２ 前記実施例１〜３及び８〜１６で調製した乳剤を用いて
下記に示す試料Ｎｏ、４９〜６０を作成した。

（ａ　）実施例１〜３及び８〜１６の 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤　　　５０ｇ（ｂ）下記に
示す色素供与物質（Ｙ−１）のゼラチン分散物　　　　
　　　　４Ｓｄ（ｃ）４−（ジエチルアミン）−２−メ
チルフェニルスルファミン酸ソーダ　０．５ｇ（ｄ　’
）グアニジントリクロロ酢酸の１０％エタノール溶液　
　　　　　　１０１Ｑ（ｅ）３−メチルペンタン− １，３，５−トリオール　　　　　　７ｇ（ｆ＞尿素　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ（＋ｌ＋）１０％
ゼラチン　　　　　　　　　　６０輩（ｈ　）ポリビニ
ルピロリドン　　　　　　　６ｇ（ｉ）界面活性剤の５
％水溶液　　　　　ｈ１２（ｊ　）水　　　　　　　　
　　　１０１Ｑ上記の（ａ　）〜（ｊ＞を混合し加熱溶
解させた後、厚さ　１５０μＩの下引済の透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上、８５μｍのウェット膜
厚になるように塗布した。このようにして形成した膜の
上に更に、保護層としてゼラチンを１，５Ｑ／１１２塗
設した。　　　　　。

［色素供与物質（Ｙ−，１）のゼラチン分散物の調製］ 下記構造の色素供与物質（Ｙ−１）を１０ｇ、ＥＡ３０
ｇ、ＴＧＰＩ　Ｏ（Ｊを秤量し、約６０℃に加熱溶解さ
せて均一の溶液とした。この溶液と分散剤としてアルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）５％水溶液３０ｖＱを含有
する２％ゼラチン水溶液１２０　ｄと撹拌混合した後、
超音波ホモジナイザーで１０分間分散した。

色素供与物質（Ｙ−１） 上記で得られた熱現像カラー感光材料試料Ｎ０゜４９〜
６０をセンシトメトリー用光学模を通してタングステン
光で画像露光した後、１５０℃に加熱したヒートブロッ
ク上で加熱し、加熱開始後１０秒経過したところで、タ
ングステン光を光源として、露光強度を１０　　ルクス
、５×１０　ルクス、１０３ルクス、と変化させて全面
露光を行なった。

この全面露光はいずれも１０秒間とした。全面露光の後
、４０秒間１５６℃で更に加熱した。

上記試料より、高い識別性（Ｒ大濃度−最小濃度の値）
を有する熱現像感光材料でポジのイエロー画像が現像銀
像と一緒に得られた。

上記の各ポジ画像濃度の最大濃度（Ｑｍａｘ）および最
小濃度（Ｄｍｉｎ　）は、温度計（サクラデンシトメー
ターＰＤＡ−６５、小西六写真工業株式会社製）を用い
て測定した。その結果を第８表に示す。

以下余白 第８表の結果から明らかなように、本発明の試料は良好
な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２３ 前記実施例−１〜３及び８〜１６で調製した乳剤を用い
て下記に示す試料Ｎｏ、６１〜７２を作成した。

（ａ　）実施例１〜３及び８〜１６の内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤　　　　　５０　ｇ（ｂ）下記に示す式供与
物質（Ｃ−１）のゼラチン分散物　　　　　　　　４０
１１ｇ（Ｃ）４−スルホベンドソリアゾール 銀塩分散液　　　　　　　　　　　４０ｄ（ｄ）４−（
ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン酸
ソーダ　０．５（１（ｅ）ゼラチン　　　　　　　　　
　　　２ｇ（ｆ）３−メチル−１，３，５− ペンタントリオール　　　　　　　６ｇ（ｇ）現像促進
剤３％水溶液　　　　　　５背（ｈ　’）界面活性剤５
％水溶液　　　　　　２ｉＮ（ｉ　）硬膜剤　　３％水
溶液　　　　　　５ｖ１２（ｊ　）水　　　　　　　　
　　　１０１ｇ以上の（ａ　）〜（ｊ　）を混合し、３
５℃±１℃に保ち、ｐＨ５，５とした後、厚さ　１５０
μｍの下引加工を施したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に銀量が１．１ｇ／ｉ’となるように塗布した
。

［色素供与物質（Ｃ−，１）のゼラチン分散物の調製コ 下記色素供与物質（Ｃ−１＞の３０ＣＩをジオクヂルフ
タレート２６９、酢酸エチル９６（Ｉに溶解し、アルカ
ノールＸＣ〈デュポン社製）５％水溶液８０Ｔ１１２を
含有する１、７％ゼラチン水溶液３５０戴と混合して超
音波ホモジナイザーで分散し、色素供与物質の水中油滴
型分散液を調製した。

シトメトリー用光学模を通してタングステン光で画像露
光した後、１５０℃に加熱したヒートブロック上で加熱
し、加熱開始後１０秒経過したところで、タングステン
光を光源として、露光強度で１０秒間全面露光を行なっ
た後、室温に戻した。

次に、写真要バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル含有ラテ
ックスＮＩＰＯＬ　　Ｇ−５７６（日本ゼオン社製）を
塗布し、１５０℃の雰囲気を通過させて平滑な被膜を形
成せしめて作製した熱転写用受像材料と、上述の全面露
光情熱現像感光材料を塗布面が接するように重ね合わせ
、市販の熱現器コピーメイトモデル■（グラフィック　
ブＯダクトインコーポレーション社製）にて、１５０℃
１分間の熱現像を行なった後、すみやかに受像材料を引
き剥すと受像材料上にポジのシアン転写色像が得られた
。このポジ像の反ｔＡ濃度を前記濃度計、サクラデンシ
トメーターＰＤＡ−６５（小西六写真工業株式会社製）
を用いて最大濃度（［）ｍａｘ）と最小濃度（Ｄｍｉｎ
）を測定した結果を第９表に示した。

第　　９　　表 第９表の結果から明らかなように、本発明の試料は良好
な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２４ 前記実施例１〜３及び８〜１６で調製した乳剤を用いて
下記に示す試料Ｎｏ、７３〜８４を作成した。

［感光性塗布液の調製］ （ａ　）実施例１〜３及び８〜１６の 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤　　　５０　（１（１）　
）下記に示す色素供与物質（Ｙ−２）のゼラチン分散物
　　　　　　　　４０ｖＱ（Ｃ）４−スルホベンゾトリ
アゾール 銀塩分散物　　　　　　　　　　　４０ｄ（ｄ）４．−
（ジエヂルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン
酸ソーダ　０．５ｇ（ｅ）ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　２ｇ（ｆ）ポリビニルピロリドン （平均分子量３０，０００）　　　　　　　　３　ａ（
０）ポリエチレングリコール （分子量３００）　　　　　　　　　　　３　。

（ｈ）３−メグ−ルー１．３．５− ペンタントリオール　　　　　　　　３ｇ（ｉ　）水　
　　　　　　　　　　１０ｄ以上の（ａ　）〜（＋）を
混合し、実施例−２３第　　１０　　表 第１０表の結果から明らかなように、本発明の試料は良
好な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２５ 実施例−２３の熱現像感光材料試料Ｎ　ｏ、　６．１〜
７２で使用した色素供与物’＋１ｃ−１）のかわりに下
記換言性の色素供与物質（Ｍ−３＞を３０（＋をジオク
チルフタレート３０ｏおよび酢酸エチル９０１Ｑに溶解
し、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合した後、超
音波ホモジナイザーで分散し、色素供与物質の水中油滴
型分散液５００ｉＮを調製した。

色素供与物質（Ｍ−３） この分散液と実施例１〜３及び８〜１６で調製した乳剤
を用いて下記に示す試料Ｎ０．８５〜９６を作製した。

（ａ　”）実施例１〜３及び８〜１６の内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤　　　　　６０　（１（ｂ）前記色素供与
物質（Ｍ−３） の分散物　　　　　　　　　　　　５０１Ｑ（Ｃ）トリ
メチロールエタン　　　　　　１０　Ｇ（ｄ　＞グアニ
ジントリクロロ酢酸の １０％エタノール溶液　　　　　　　１０鶴（ｅ）ｉｏ
％ポリビニルピロリドン 水溶液　　　　　　　　　　　　　３０ｄ（ｆ）硬膜剤
　３％水溶液　　　　　　　５ｉＮ（ｇ）ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　２ｇ（ｈ）水　　　　　　　　
　　　２０１ｇ以上の（ａ　）〜（ｈ　）を混合し、加
熱溶解させた後、下引加工を施したポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に銀量が１．３ＣＩ／ｍ’となるよ
うに塗布した。

この試料Ｎｏ、８５〜９６をセントシメトリー用光学楔
を通してタングステン光で画像露光した後、１５０℃に
加熱したヒートブロック上で加熱し、加熱開始後１５秒
経過したところでタングステン光を光源として２５０ル
クスの露光強度で１０秒間全面露光を行ない、引続いて
４０秒間ヒートブロック上で１５０℃に均一に加熱した
。次に白色顔料が練込まれた下引加工済の厚さ１００μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にスチレン
とＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイ
ミドプロピル）アンモニウムクロライドの１：１の共重
合体及び酸処理ゼラチンより成る受像層が塗設された受
像材料を水に浸漬した後、上述の全面露光情熱現像感光
材料と、塗布面が接するように重ね合わせた。３０秒後
、受像材料を感光材料から引き剥すと、受像材料上にポ
ジのマゼンタ転写画像が得られた。このポジ像の濃度を
前記濃度計を用いて最大濃度（［）ｍａｘ）と最小濃度
（Ｑａ＋ｉｎ）を測定した。その結果を第１１表に示し
た。

以下余白 第　　１１　　表 第１１表の結果から明らかなように、本発明の試料は良
好な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２６ 前記実施例−２５の感光性塗布液に還元剤として１−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン０．４ｇ及びポリエチレングリコール２ｇを
添加すること以外は実施例−２５と全く同様にして熱現
像カラー感光材料試料ＮＯ，９７〜１０８を作製した。

この感光材料試料を実施例−２５と同様の操作と処理を
行なった。その結果を第１２表に示した。

以下余白 第　　１２　　表 第１２表の結果から明らかなように、本発明の試料は良
好な色素画像が得られることがわかる。

実施例−２７ 下塗りを施した厚さ　１５０μ論の透明なポリエチレン
テレフタレート支持体上に順次以下に記載された層を塗
布して積層多色熱現像感光材料試料Ｎ０．１０９〜１１
７を作成した。

（１）赤感性内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層実施例−１
，２，８，９及び１１〜１６でＵ！Ｉ製した内部潜像型
ハロゲン化銀粒子を赤色増感した乳剤（銀塗布１２．０
（］／ｆ）、４−スルホベンゾトリアゾール銀（銀塗布
ｆ！ｋ　２．０ＣＩ　／ｆ　）　、下記に示すシアン画
像供与物質（Ｃ−２）　　（１，５ａ　／ｖ”　）　、
３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール（２，５
ｏ／Ｖ）、４−（ジエチルアミノ）−２メチルスルフア
ミン酸ソーダ（１，２ｇ　／ｖ２）、ゼラチン（２，０
！１１　／　１’　）及びポリビニルピロリドン（２，
Ｏｏ　／ｆ　）よりなる層 ［シアン色素供与物質（Ｃ−２）のゼラチン分散物の調
＠！］ 下記色素供与物質（Ｃ−２）５ｏをＥＡ１５ｔ＋２に溶
解り、、この溶液をアルカノールＸＣ５％水溶液１５−
を含有する５％ゼラチン水溶液６０１Ｑ中に加え、撹拌
混合した後、超音波ホモジナイザーで１０分間分散して
収ｉ１１０Ｇｇの色素供与物質のゼラチン分散物を得た
。

色素供与物質（Ｃ−２） （２）中間層 ゼラチン（０，４０／ｎ’　）及びポリビニルピロリド
ン（０，４（Ｊ／ｆ　）よりなる層 （３）緑感性内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層実施例−１
，３，８，９及び１１〜１６で調製した内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子を緑色増感した乳剤（１，７！Ｉｔ／ｌ”
　）　、４−スルホベンゾトリアゾール銀（銀塗布１１
．７　ｏ／Ｖ　）　、下記に示すマゼンタ画像供与物質
（Ｍ　−４）　　（０，７ｇ／ｖ２）　、３−メチル−
１，３，５−ペンタントリオール（２，０（］／ｍ’　
）　、４−　（ジエチルアミノ）−２メヂルスルフアミ
ン酸ソーダ（１，０（Ｊ／ｆ　）　、ゼラチン（２，Ｏ
ａ／ｆ）及びポリビニルピロリドン（２，０Ｑ／ｆ　）
よりなる層 ［マゼンタ色素供与物質（Ｍ−４）の ゼラチン分散物の調製］ 下記色素供与物質（Ｍ−４）５ΩをＥＡ１５ｔ＋Ｒに溶
解しこの溶液をアルカノールＸＣ５％水溶液１５輩を含
有する５％ゼラチン水溶液６０ｉ１２中に加え、撹拌混
合した後、超音波ホモジナイザーで１０分間分散して取
囲１００（ｌの色素供与物質のゼラチン分散物を得た。

色素供与物質（Ｍ−４） ゼラチン（０，４ｇ／Ｖ　）及びポリビニルピロリドン
（０，４ｇ　／ｆ　）よりなる層 （５）青感性内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層実施例−１
，３，８及び１１〜１６で調製した内部潜像型ハロゲン
化銀粒子を青色増感した乳剤（２，００／ｖ’　）　、
　４−スルホベンゾトリアゾール銀（銀塗布聞２．０ｇ
／ｖ２）、実施例−２４に用いたイエロー色素供与物質
Ｙ−２（１，５！Ｉｔ　／ｆ）、３−メチル−１，３，
５−ペンタントリオール（２，５！ＩＩ　／ｌ’　）　
、４−　（ジエチルアミノ）−２−メチルスルファミン
酸ソーダ（１，２０／ｆ　’）　、ゼラチン（２，０ｇ
／ｆ）及びポリビニルピロリドン（２，００／１’　）
よりなる層 （６）中間層 下記構造を有する化合物（０，６ｇ　／ｉ’　）及びゼ
ラチン（０，４（１７１’　）及びポリビニルピロリド
ン（０，４ａ　／ｆ）よりなる層 （７）保護層 ゼラチン（Ｑ、３にｌ　／ｆ　）及びグリオキザール（
０，０３ＣＩ／　１２）よりなる層 上記で得られた熱現像感光材料試料Ｎｏ、　１０９〜１
１７をセントシメトリー用光学楔を通してタングステン
光で画像露光した後、１５０℃に加熱したヒートブロッ
ク上で１０秒間加熱した後にタングステン光を光源とし
て１００ルクスの露光強度で１０秒間全面露光を行なっ
た後に至温に戻した。

次に実施例−２３で使用した熱転写用受像材料と上述の
露光された熱現像感光材料を膜面が接するように重ね合
せ、熱現器コピーメイトモデル■にて１５０℃で１分間
の熱現像を行なった後、すみやかに受像材料を引き剥す
と受像材料上に拡散転写したカラー画像を得た。この得
られたポジ画像の反射濃度を前記濃度計サクラデンシト
メトリーＰＤＡ−６５を用イテ最大濃度（ＤｌａＸ）と
最小濃度（［）ａ＋ｉｎ）を測定した結果を第１３表に
示した。

第１３表 第１３表から明らかなように、本発明を多層構成した熱
現像カラー感光材料に適用しても良好な色素ポジ画像が
得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも表面が予めカプラされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀感光材料を画像露光した後、加熱工
   程、全面露光工程及び現像工程によりポジ画像を形成す
   ることを特徴とするポジ画像形成方法。