JPS62500665A - 窒素原子含有有機化合物による塩素原子含有熱可塑性樹脂の安定化 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 窒素原子含有有機化合物による塩素原子含有熱可塑性樹脂の安定化 本発明は、窒素原子含有有機化合物を含む塩素原子含有熱可塑性樹脂、及び置換 アントラニル＠２−ヒドロキシエチル−アミドの製造方法に関するものである。

塩素原子含有熱可塑性樹脂は光及び熱の有害な影響から保護しなければならなり 、）特に１成形品を製造するためのプラスチックの加工は、熱に暴露され、この ため適当な添加剤を混合しなければ暗色化及び脆化を引き起す。

この目的のために従来用いられた添加剤は、特に、有機すず化合物、金属のカル ボン酸塩及び７エナート、亜リン酸塩並びにそれらの混合物である。これらの添 加剤によって達せられる安定化は、実務上官に十分ではなく、そのため、改善さ れた安定剤、特に全域を含まない熱安定剤が全く必要である。

種々の窒素原子含有有機化合物が塩素原子含有高分子の安定化のため圧すでに提 案されている。これらの例としては、クルト　チニウス（Ｋｕｒｔ　Ｔｈ１ｎｉ ｕｓ　）著２例えば１スタビリジールング　クント　アルテルンク　７オンプラ ストグエルクストツフｘ　ｙ　（Ｓｔａｂｉｌｉｓｊｅｒｕｎｇ　ｕｎｄＡｌｔ ｅｒｕｎｇ　ｙｏｎ　Ｐｌａｓｔｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅｎ　）　’　（％ザスタ ビライゼイシ璽ン　アンド　エイソング　オプ　グラスチックマテリフルズ（Ｔ ｈｅ　５ｔａｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｇｅｉｎｇ　ｏｆＰｌａｓｔｉ ｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　）　’］、５５８〜．５５９頁（１９６９）に記載さ れているよりなフェニル尿素誘導体、ヤしてまたヨーロッパ特許出願第００４８ ２２２号に記載のような種々のアミンフェノールも挙げられる。

アミンベンゼンスルホンアミド又はアミノ安息香酸エステルもまたＰｖＣ安定剤 として東ドイツ国特許第６５２号に記載されている。

なかでも置換基としてカルボキクアミド基を備えた芳香族アミンがＰｖＣ安定剤 として西ドイツ国特許第８７１８３４号明細書に記載されている。

ある窒素原子含有有機化合物が、塩Ｘ原子含有熱可塑性樹脂に特に適当であり、 そして該樹脂を加工するときの熱にさらすことによって該樹脂に生じる損傷に対 して大変有効であることが今、見いだされた。

本発明は、次式Ｉ： ｍは０．１又は２を表わし、 口は１．２又は３を表わし、そして ｐは１又は２を表わし、 Ｙは−Ｆ、　−Ｃｊ、　−Ｂｒ、−Ｉ、−（１？Ｈ，又はＣ，Ｈ，を表わし、又 は−ＮＨ，、−Ｎ）ｉＣ）ｉ、、−Ｎ）ＩＮ）１．、−０ＣＨ，又は−〇〇、　 Ｈ。

を表わし、そして数個置換されているとき、仮数のＸは定義された範囲内で異な ることができ、凡は−Ｈ，−０Ｈ１−ＮＨ，、又は１ないし３個のＨＯ基及び／ 又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基若しくはフェノキシ基によって置換さ れた炭素原子数１ないシ１８のアルキル基を表わすか、又は更に ルは次式■： Ｚ　Ｖｉ−ＮＨ−又は−〇−を表わし、ｑは０ないし６の整数を表わし、 ＹｌＸ、　ｍ及びｎは上記で定義された意味を表わす。）で表わす基を表わし、 そして ｐが１を表わすならば几は水素原子のみを表わす。〕で表わされる窒素原子含有 有機化合物を少なくとも一つ含む塩素原子含有熱可塑性樹脂に関するものである 。

几が−ＯＨ及び／又はアルコキシ基若しくはフェノキシ基によって置換されたア ルキル基を表わすとき、几の例トシては２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキ シ−ｎ−プロピル基％　３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルＭ、　２．５−ジヒドロ キシ−ｎ−プロピル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ −ブトキシエチル基、２−インプロポキシエチル基、２−７二ノキ７エチル基、 ２−ヒドロキシ−１−フェノキシエテル基、３−メトキシプロピル基、２−ヒド ロキシ−５−ｎ−ブトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ ル基、又は２−ヒドロキシ−１，１−ジー（ヒドロキシメチル）−エチル基が挙 げられる。２−ヒドロキシエチル基及び２−ヒドロキシプロピル基が好ましく、 ％に、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。

Ｙは好ましくは臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子特に、塩素原子である、ナし てｍは好ましくは０または１、特に０である。ｎは１が好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂は、ｎが１１−表わし、そしてｐが１を表わし、そしてｍ が０を表わす式Ｉで表わされる誘導体を含有することが好ましい。

Ｘが−ＮＨ，を表わし、Ｒが−０）１．−ＮＨ，、又は−ＯＨ及び／又は炭素原 子数１ないし４のアルコキシ基若しくはフェノキ７基によって置換された炭素原 子数２又は３のアルキル基を表わし、ｍが０を表わし、そしてｎ及びｐが１を表 わす式Ｉで表わされる化合物を含有する熱可塑性樹脂もまた好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂が、Ｘが−ＮＨ，を表わし、几が−０）１．−Ｎｉ１．又 は−〇、　ｌ（、０）１を表わし、ｍが０を表わし、セしてｎ及びｐが１を表わ す式■で表わされる化合物を含有することは非常に好ましい。

Ｘが−ＮＨ鵞又は−ＮＨＣＨｓ又は−Ｎ）ｌ−ＮＨ，又は−０ＣＲ，又は−ＱＣ ，Ｈ，、好ましくは−ＮＨ，を表わす式■で表わされる化合物が特に好ましい。

Ｒが一〇）１．−Ｎ）ｌ、、又は１ないし３個のＯＨ基及び／又は炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基若しくはフェノキシ基によって置換された炭素原子数１ ないし１８のアルキル基を表わす式１で表わされる化合物もまた好ましい。

Ｒが式■で表わされる基を表わす式！で表わされる化合物もまた興味深い。

式■で表わされる好ましい化せ物はま友、几が−ＯＨ又はＮＨ冨又は−Ｃ’ｌＨ ，０）（１−表わす化合物を包含する。

２が一〇−を表わす式■で表わされる化合物もまた興味深い。

好ましい式Ｉで表わされる化合物は、また、几が、１又は２個の０ｆ−１基によ って置換され、ＯＨ基は１個の炭素原子に１個のみ存在し、セしてアミドの窒素 原子に結合した炭素原子はＯＨ基を有しない炭素原子数２ないし４のアルキル基 を表わすものである。

式Ｉで表わされる化合物として次のものを挙げることができる： アントラニル酸ヒドロキシルアミド、 ５−クロロアントラニル酸ヒドロキシルアミド、アントラニル酸Ｎ　−（１７、 １１ジヒドロキシメチル−２′−ヒドロキシエチル）−アミド、 アントラニルＣＩＲＮ−（２’、５’−ジヒドロキシグロビル）−アミ　ド、 アントラニルｒＲＮ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ５−クロロアントラニル酸Ｎ−２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ５．５−ジクロロアントラニルｆｉＮ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 アントラニル［Ｎ−（２’−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アミド、 アントラニル酸Ｎ−（４５’−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アミド、 アントラニルｌ［Ｎ−（２’−ヒドロキシ−２′−フェニルエチルアミド、 アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ−５’−ｎ−ブト中シーｎ−プロピル） −アミド、 ５−アミン安息香［Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ４−アミノ安息香ｒＲＮ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ２−Ｎ−メチルアミノ安息香＃ＲＮ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ２−アミノ安息香酸ヒドラジド、 ３−アミノ安息香酸ヒドラジド、 ４−アミ７安息香酸ヒドラジド、 ２−１３−又は４−メトキシ安息香酸ヒドラジド、２．４−ジメトキシ安息香酸 ヒドラジド、３．４−アミノ安息香酸ヒドラジド、 ５．４−ジメトキシ安息香酸ヒドラジド、３、４．５−トリメトキシ安息香酸ヒ ドラジド、２−アミノ−５−クロロ安息香酸ヒドラジド、２−アミノ−３，５− ジクロロ安息香酸ヒドラジド、２−メトキン−４−７ミノ安息香酸ヒドラジド、 アントラニル（ｌｉＮ−（２’−（ｏ−アミノベンゾイルオキシ）−エチルクー アミド、 アントラニル＃ＲＮ−［２’−（ｐ−アミノベンゾイルオキシ）−エチルクーア ミド、 ３−アミノ−４−クロロ安息香＠Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ５−アミノ−４−クロロ安息香酸ヒドラジド、４−アミノ−２−クロロ安息香ｆ ｉＮ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ４−アミノ−２−クロロ安息香酸ヒドラジド、４−アミノ−２−クロロ安息香酸 Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ３−アミ７安息香ｒＩＲＮ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミ　ド、 ４−アミノ−２−クロロ安息香酸ヒドラジド、４−アミノ安息香［Ｎ−（２’− ヒドロキシエチル）−アミド、 ４−クロロアントラニル酸へ−（２′−ヒドロキシエチルンーアミド、 ３．５−’）クロロアントラニルｒＲｆ”Ｊ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ ド、 ４−クロロアント２ニル酸ヒドラジド、４−アミノ−３−メトキシ安息香酸へ− （２′−ヒドロキシエチル）−アミド、 ４−アミノ−５−メトキシ安息香酸ヒドラジド、５．４−ジアミノ安息香［Ｎ− （２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ３．４−ジアミノ安息香酸ヒドラジド、５．５−ジアミノ安息香ｄＮ−（２’− ヒドロキシエチル）−アミド、 ３．５−ジアミノ安息香酸ヒドラジド、２、５−、２．４−、２．６−、３．４ −又は３，５−ジメトキシ安息香酸Ｎ　−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド 、２、５　＋、　２．４−、２．６−、５．４−又は３，５−ジメトキシ安息香 償ヒドラジド、 ２、５．４−、２．４．５−、５．４．５−又は２．４．６−）リメトキシ安息 香ｆｉＮ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、 ２、５．４−、２．４．５　＋、　Ｓ、　４．５−又は２．４．６−　トリメト キシ安息香酸ヒドラジド。

式Ｉで表わされる化合物の大部分は知られていて、公知の方法によシ製造するこ とができる。

式■で表わされる化合物は、例えば、７ンセシス（５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）　１ ９８０．　５１６〜５２３ページに記載された方法又はアメリカ合衆国特許第５ ５５１６５９号明細書に記載された方法により、例えばイ丈トｃ１Ｎ無水物誘導 体を次式ｍ： Ｈ１Ｎ几　（２） で表わされるアミン、又はヒドラジンと反応させることＫより製造できる。それ らはまた、安息香酸エステルを人出で表わされるアミン、又はヒドラジンと反応 させることによって得ることもできる。

このタイプの化合物はまたニトロベンゼンカルボン酸りロリド金式瓜で表わされ るアミンと反応させ、続いてニトロ基を還元してアミンとすることによシ製造す ることもでさる。

弐■において、基Ｒは上記で定義した意味ｔ−表わす。

本発明は適当に置換したイサト酸無水物を第一級アミン几Ｎｌ（、と反応させ、 反応媒体として酢酸ブチル又は酢酸ブチル／水混合物又は反応生成物を用いるこ とによる次式■： （式中、几、Ｙ及びｍはすでに上記で定義した意味を表わすが、Ｒは好ましくは −Ｃ１ｉ、−Ｃ）ｉ雪−ＯＨを表わす。）で表わされる化合物の製造方法にも関 する。

式Ｉで表わされる化合物は塩素原子含有熱可塑性樹脂に慣用の量で加えることが できる。塩素原子含有熱可塑性樹脂に対してα０１ないし１０重藍チ、特に１０ ５ないし５重ｆ％、とりわけα０２ないし２．５重量価混台することが好ましい 。式夏で表わされる化合物の混合物もまた用いることができる＠ 用いられる塩Ｘ原子含有プラスチックは好ましくは塩化ビニルポリマー又は共重 合体である。

この点に関して、サスベンジＢｙ及びバルクポリマー、及び洗浄によって抽出さ れた、すなわち低乳化剤含量のエマルジ盲ンポリマーが好ましい。次のものは、 共重合体のコーモノマーとして可能なものの例である：酢酸ビニル、ｆｆｌ化１ ：’ニリテン、トランスジクロロエチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、 マレイ酸、アクリル酸。

フマル酸又はイタコン酸。更に適当な塩素原子含有熱可塑性樹脂は後塩素化Ｐｖ Ｃ及び塩素化ポリオレフィン、及ヒＰｖＣのＥＶ人（エチレン／酢酸ビニル）と Ｍｎ２（メチルアクリレート／ブタジェン／スチレン）のグラフトポリマーであ る。

本発明に従って安定化した熱可塑性樹脂の製造は公知の方法によシ行う。式■で 表わされる安定剤は、慣用の装置で加工する前に、安定化すべき塩２原子含有熱 可塑性樹脂に混合する。例えば、二本ロール混合機によシ１５０ないし２１０℃ で均一に混合することができる。

式ｌで表わされる本発明の化合物は、また、少なくとも一つの、従来のＰｖＣ安 定剤及び／又は他’Ｄ’ＦＡ加剤、例えばエポキシ化合物、好ましくはエポキシ 化脂肪酸エステル例えばエポキシ化大豆油、ホスフィツト、金属カルボキシレー ト及び周期表の第■族主族及び亜族の金属の金属フェネート、又は周期表の第■ 族亜族の金搗の無機塩例えばＺｎＣＪＮ、又は更に、有機すず化合物、特に、モ ノオルガノすず化合物、又はジオルガノすず化合物、アンチモントリメルカプト カルボン酸エステル及び酸化防止剤と、慣用の量で混合して用いるも有利である 。

共安定剤は全組成物に対してα０５ないし５重ｉｋチ、％Ｋ１１１ないし５重１ にチ混合することが好ましい。

適当な慣用のホスフィツトは一般式Ｖ及び■：（式中、几２、几３及び几４は同 −又は異なって、炭素原子数６ないし１８のアルキル基、未置換又は炭素原子数 １ないし９のアルキル基若しくは炭素原子数１ないし９のアルコキシ基によって 置換されたフェニル基、又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし 、ル１は炭素原子数６なめし１８のアルキル基を表わす。）で表わされるホスフ ィトである。

炭素原子数６ないし１８のアルキル基として、イ、♂、几４及び几１は例えばｎ −ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラ デシル基、ヘキサデシル基又はオクタデシル基を表わす。８ないし１２個の炭素 原子を有するアルキル基が好ましい。

置換フェニル基として、凡８、几１及びル４は、例えはトシル基、エテルフェニ ル基、キシリル基、ノニル基、シミャ基、クレジル基、４−メトキシフェニル基 、２．４−ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、 ｐ−ｎ−、ｔりｆルフェニ＃基又＃″ｔｐ−ｎ−ノニルフェニル基を表わす。

非常に適当なホスフィツトはトリオクチル、トリデシ、トリドデシル、トリテト ラデシル、トリステアリル、トリオレイル、トリフェニル、トリクレジル、トリ ス−ｐ−／ニルフェニル又ハトリシクロへ中クルホスツイットであり、そしてア リールジアルキルホスフィツト及びアルキルジアリールホスフィツトが特に好ま しく、例えばフェニルジデシル、ノニルフェニルジブクルｓ（Ｌ’−ジー第三ブ チルフェニル）−ジドデシル及び（２，６−ジー第三ブチルフェニル）−ジドデ シルホスフィツトである。

金属カルボキシレートの例は、６ないし２０個の炭素原子を有し、そして飽和、 不飽和又はヒドロキシル基によって置換された脂肪族カルボン酸、例えばヘキサ ン酸、ヘプタン酸、オクタン醒、２−エチルヘキサン酸、ウンデカン酸、ラウリ ル酸、ミリスチン酸、パルミチン散、ステアリン酸、１２−ヒドロキシ−ステア リン酸、オレイン酸、リルン酸、ワシルイン酸の金属塩である。

芳香族カルボン酸の全域塩１例えば炭ＸｙＸ子数１ないし８のアルキル基によっ て置換されたベンゾエートはまた、興味深い。

Ｂａ、Ｓｒ％Ｃａ％Ｍ２及びＺｎの系列から選ばれる金属が好ましい。好ましい 金属カルボキシレートの例はステアリンｒＲｃａ％Ｂａ若しくはｚｎ、又はオレ イン酸Ｃａ、　Ｂａ若しくはＺｎである。

可能な金属７エネートは、特に、６ないし２０個の炭素原子を有するフェノール 、例としてはアルキルフェノール例えばｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−オクチ ルフェノール、ｐ−ノニルフェノール又はｐ−ドデシルフェノールの金属塩であ る。

有機すず化合物の例は、（高分子の〕有機すず識化物又は硫化物、例えばブチル すず酸及びブナルテオすず酸、有機すずカルボキシレート例えばジブチルすずジ ラウレート、有機すずアルコレート及びフェネート、有機すずメルカプチド例え ばジブチルすずジドデシルメルカプチド、又は有機すずメルカプトカルボン酸エ ステル？ＩＪ、ｔばジ−ｎ−オクチルすずジー（チオグコール酸２−エチルヘキ シルエステル）又はジ−ｎ−ブチルすずジー（メルカプトグロピオン酸ｎ−ドデ シルエステル）である。これらの中でモノオルガノすずチオグリコール醗エステ ル及びジオルガノすずチオグリコレール酸エステル及びそれらのエステルの混合 物が特に好ましい。

酸化防止剤の例は、アルキル化モノフェノール及びヒドロキシル、ヒドロキシル 化チオジフェニルエーテル、１．４−アルキリデンビスフェノール、ベンジル化 合物、アシルアミノフェノール、β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ シフェニルンプロビオン酸のエステル又はアミド及びβ−（５−第三ブチル−４ −ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸のエステルである。

好ましい酸化防止剤はアルキル化モノフェノール、アルキリデンビスフェノール 及びフェニル置換グロビオン酸エステルであシ、特に、２．６−ジー第三ブチル −ｐ−クレゾール、２．２−ビス−（４′−ヒドロキシフェニル）−プロパン及 びｎ−オフタデクルβ−（３，５−ジー第三フチルー４−ヒドロキシフェニル） −プロピオネートである。

式！で表わされる化合物はまた、他の窒素原子含有有機安定剤と一緒に用いるこ とができる。これらの例としては、シアナミド、ジシアンジアミド、グアナミン 、例えばベンゾグアナミン、インドール、例えばフェニルインドール、ビロール （例えばヨーロッパ特許第２２０８７号明細書に詳説されている）、ピラゾール （例えば英国特許第８６６９５６号明細：ｔに記載されている）％尿素及びチオ 尿素、例えばモノフェニル尿素及びジフェニルチオ尿素、アミノクロトン酸エス テル、β−ジケトン、例えばステアロイルベンゾイルメタン、及びポリオール、 例えはペンタエリトリトールが挙げられる。これに関して、尿素化合物、特にジ シアンジアミドが好ましい。粒径１０μｍ以下のジシアンジアミドが非常ＫＩＥ −ましい。

本発明によって安定化した熱可塑性樹脂の予定の使用方法によるが、安定剤の混 合前又は混合中に他の添加剤を混合することもまたできる。その例としては滑剤 （好ましくはモンタンワックス又はグリセロールエステル）、脂肪酸エステル、 パラフィン、可塑刑、充てん剤、カーボンブラック、アスベスト、カオリン、メ ルク、ガラス繊維、改質剤（例えば強化剤）、ケイ光増白剤、顔料、光安定剤、 ＵＶ吸収剤、防炎加工剤、静電防止剤が挙けられる。

本発明の熱可塑性樹脂は慣用の成形方法例えば押し出し、射出成形又はカレンダ ーによって加工して成形品を得ることができる。プラスチゾルとしてそれらの使 用もまた可能である。

本発明で検討された熱可塑性樹脂において本発明の安定剤によって達成された熱 安定化は非常に良好である。

次の実施例によシ本発明を詳説する。これらの例において、部及びパーセントは 、特記しない限シ、重量による。

実施例１： ４℃６部とそれに続いてメチルアントラニレ−）４５．２部を冷却しながら少し ずつ加える。室温で３日間放置したのち、溶液を濃縮し、そして生じた残量に、 ｐＨ６になるまで濃塩酸を加える。ろ過し、そしてエタノールで洗浄したのち、 アントラニル酸ヒドロキシルアミドが、１４０〜１４２℃の融点を有する無色の 結晶の形で、８５チの収ぷで得られる。

エチルｐ−アミノベンゾニー）Ｌ６！Ｉｈ２ｉ＆エタノールアミン１５０部に溶 解し、そしてエタノールを１６０℃で留去する。次いで揮発性成分を真空除去し 、そして生じた残量をイングロパノールから再結晶する。１１６℃の融点を有す るｐ−アミ７安息香散β−ヒドロキシエチルアミドが得られる。

実施例３： ａ）９６−％イサト酸無水物１０３９部をエタノールアミン４１［１５部とＨ！ ０２０００部の溶液に室温で少しずつ加える；Ｃｏ１の放出が完了したとき、混 合物を６０℃で更に％時間攪拌する。生じた茶色の溶液を濃縮して残量にし、残 量をＣ）ｉｃＪ、にとシ、付着水を共沸によシ除去し、そして混合物を再び濃縮 して残量にし、９０〜９２℃の融点を有するアントラニル酸β−ヒドロキシエチ ルアミドｆｃ得る。融点９Ｑ−９２℃、’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭ８０中；’Ｉ’ＭＳ 　Ｋ対してｐｐｍ　）　：　＆５．　＆７．７．１．７．５　（４）１）　；五 ３及び五ｓ　（＋）ｉ、　、’ｚＣ）ｉｔ）　；　４．７　（１Ｈ，−０）ｉ） 　；＆４　（２）１．−Ｎ）ｉ、）及ヒａ１　（ＩＨ，−ＮＨ−）。

ｂ）イサト酸無水物８！ｉ６部をブチルアセテート５００部と水１２部の溶液に 懸濁する。エタノールアミン３（１６部を４０ないし５０℃で攪拌しながら（０ ０３が発生する）滴下し、そして混合物を更に、３０分間１００℃で反応させる 。有機相を分嘔し、そして揮発性成分を除去したのち、最終生成物６９．７部が 得られる。水相を爽に１０部の水で希釈し、ＯＣに冷却し、そしてろ過し、そし て生成物をろ過することによって更に９．０部が得られ、その結果、最終生成物 のせ計収率は理論値の８８％である。

Ｃ）　イ丈）＃Ｒ無水物８５．６部をブチルアセテ−）２５Ｇｄ中に４０℃で懸 濁させる。エタノールアミン５α５部とブチルアセテート５０部の混合物を攪拌 しながら滴下する。混合物を還流温度に１時間保って反応を完了させる。ろ過助 剤１０部を加えたのち、生成物を減圧ろ過し、そして温ブチルアセテ−）４０部 ですすぐ。ろ欣を０℃に冷却し、そして反応生成物をろ過によシ除去し、そして 乾燥する。ろ液を更に４回、上記の操作を繰り返す。最終収率は理論値の８２％ である。

ｄ）イサト酸無水物５２−６部を、アントラエル＠Ｎ−（２’ヒドロキシエチル ）−アミド５４０部とエタノールアミ７１２．２部のメルトに１１０℃で少しず つ加える。この混合物を１１５℃に１時間保つ。ブチルアセテート２５０部とろ 過助剤１０部を加え、そして混合物を１００℃で１時間攪拌する。ろ過し、そし て揮発成分を除去し、残量として理論値の９６チの収率で反応生成物′ｔ−得る 。

的　下記の表１に挙げた式Ｉで表わされる他の化合物を、上記の実施例３ａに示 した方法に幸似した方法で製造する。

使用例： 下記の配合で示した組成物からなる乾燥混合物を混合ロール１８０°にで５分間 混練する。α３鰭の厚さのシートの試験片を得られたラフシートからとる。シー トの試料をオープン中で１８０℃に加熱し、そして試料の黄色度指数（ＹＩ）ｆ ｔＡｓＴＭ　Ｄ　１９２５〜７０　に記載されたようにして１０分ととに測定す る。結果を下記の表Ｈにまとめステアリン酸Ｃａ　ＣＬ５５ｆ ステアリン酸Ｚｎ　ＩＩＬ１５９ レオプラスト（助。ｏｐｌｓｔ■）３９（エポキシ化大豆油）　ｈａｔイルガス タブ（Ｉｒｇａｓｔａｂ■）ＣＨ３００（ジデシルフェニルホスフィツト）　α ５５ｆ 式■の化合物　２．５ｍｍ０Ｊ 初期の色に関して特に、本発明の式Ｉで表わされる安定剤の添加によって起こさ れる基本配合（安定剤を除く）における改善がこれらの試験結果によってはつき シ示さ１００部、ｏ　キシオー　ル（ｂｏｘｉｏｌ■）Ｏ８１２，０部及び二酸 化チタ７ＲＮ５７■（Ｔｉｔａｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　）５部をアントラ ニル酸エタノールアミド（実施例４５ａ）０．５部と混合し、そして生成物を使 用実施例８に記載したように静的加熱試験に供し、そして試料の黄色化の程度を Ａ８ＴＭ　Ｄ　１９２５〜７０に記載されたように黄色度指数（ＹＩ）によって ５分ごとに測定する。結果を衣用に示す。

ベス　ト　リ　ト　（Ｖｅｓｔｏｌｉｔ■）Ｅ　６５０７　１００　部を　ジ　 −　２−　エチルへキシル７タレート４０部で可塑化し、二酸化チタン５ｓで着 色し、そして実施例９で用いた式ｌの化合物１４部で安定化する。下記表■は実 施例９に従って１８０℃で行った静的加熱試験の結果を表わす。

表■　： ベストリト（ｖｅｓｔｏｌｉｔ■）Ｅ　６５０７　１００部、ロキシオール（Ｂ ｏｘｉｏｌ＠）　ＧＳ　１５５部及び本発明に従って有機すず安定剤（ジブチル すずビス−インオクチルチオグリコレ−））Ｉ１５９、アントラニル酸エタノー ルアミド（実施例５ａ）　１５部、エポキシ化大豆油ＺＯ部及びモノフェニルジ デシルホスフィツトα５部の組み合わせを実験室ロールばル上で１９０℃にて耐 久混練試験に供し、シート片（［１３部厚）を５分ごとにとシ、そしてこれらの 試料の黄色化の程度をＡＳＴＭ　Ｄ　１９２５〜７０に記載されたように黄色度 指数（ＹＩ）によって決定する。この結果を表■実施例１２： 式■で表わされる本発明の他の化合物を、実施例８に記載した方法に従って下記 の配合で１９０℃にで試験した。

結果を第４表に示す。

Ａ　ヘストリ）　（Ｖｅｓｔｏｌｉｔ■）Ｅ　６５０７（１００部）　；　Ｏ− １，’オー／ｌ／　（Ｉ、ｏｘｉｏｌ■）ｏｓｌ（ｚ部）；Ｔｉｅｓ（’部）； 式夏の安定剤（１８部） Ａ１　ベストリド（Ｖｅｓｔｏ１ｉｔ■）６５０７（１００部）；ロキシオール （Ｌｏｘｉｏｌ■）ｏｓＢｚ部）；　Ｔｉ０１　（ａ部）；式ｌの安定剤（１６ 部） Ｂ　ヘス）　！Ｊ　）　（’Ｖｅｓｔｏ１ｉｔ■）Ｅ８０１９（１００部）：パ ｙり、ｘ、　（Ｗａｃｈｓ■）　Ｅ　（Ｈｏｅｃｈｓ　を社、１４部）；式Ｉの 安定剤（ｃＬ６部） Ｃホスタリト（Ｈｏｓｔａｌｉｔ■）Ｅ　２０７Ｂ（１００部）；パックス（Ｗ ａｃｈｓ■）ＯＰ（０，４部）；レオプラスト（几ｈｅｏｐｌａｓｔ”）３９（ ２部）；式■の安定剤（１１８部）実施例２６： 式Ｉで表わされる本発明の他の化合物を、実施例８に従って２００℃（オーブン 温度）にて下記の配合について試験した（混練時間１８０℃にて１０分間）。

ベストリド（Ｖｅｓｔｏｌ　ｉ　ｔ■）Ｅ　８０１９（＋ｏｏ部）；パックス（ Ｗａｃｈｓ■）　８　（Ｈｏｅｃｈｓｔ社、４部）；式ｌの安定剤（１６部）結 果を下記表■に示す。

表■： 光’ｖｔ　（続き　）　： 表■（続き）： アルカリで予備安定化したエマルシヨンＰｖＣ〔ベストリド（Ｖｅｓｔｏｌｉｔ ■）Ｅ６５０７）　ｆ００部、ジイソオクチルフタレート（ＤＯＰ）４０部、二 酸化チタン３部〔クロノス（Ｋｒｏｎｏ５■）几Ｎ　５７ｐ　）　及びジシアン ジアミド７０重量部とアントラニル酸エタノールアミド（実施例４５　ａ　）　 ３０重量部からなる安定剤混合物（１４部を混合し、そしてこの混合物を使用実 施例８に従って１８０℃で静的加熱試験に供する。試料の黄色化の程度はＡＳＴ ＭＤ１９２５〜７０に記載されたように黄色度指数（Ｙｌ）によって５分ごとに 測定する。結果を表１に示す。

表■： 実施例３８： ＰｖＣＣホ　ス　に’　ＩＪ　ト　（１−１ｏｓｔａｌｉｔ■）Ｅ２０７Ｂ）　 １００　部　、２くツクス（Ｗａｃｈｓ　）　Ｅ　４部及びアントラニル改エタ ノールアミド（実施例Ａ　３　ａ　）　７０重量部とジシアンジアミド３０重量 部とからなる安定剤混合物１６部を混合し、そしてこの混合物を実施例８に従っ て２００℃で静的加熱試験に供する。試料の黄色化の程度はＡＳＴＭ　Ｄ　１９ ２５〜７０　に記載したように黄色度指数（ＹＩ）Ｋよ９５分ごとに測定する。

この結果を表■に示す。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の７第１項） 昭和６１年５月１２日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．次式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、 ｍは０、１又は２を表わし、 ｎは１、２又は３を表わし、そして ｐは１又は２を表わし、 Ｙは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＨ３又はＣ２Ｈ５を表わし、Ｘは−ＮＨ ２、−ＮＨＣＨ３、−ＮＨＮＨ２、−ＯＣＨ３又は−ＯＣ２Ｈ３を表わし、そし て数個置換されているとき、複数のＸは定義された範囲内で異なることができ、 Ｒは−Ｈ、−ＯＨ、−ＮＨ２、又は１ないし３個のＨＯ基及び／又は炭素原子数 １ないし４のアルコキシ基若しくはフェノキシ基によって置換された炭素原子数 １ないし１８のアルキル基を表わすか、又は更にＲは次式ＩＩ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（式中、 Ｚは−ＮＨ−又は−Ｏ−を表わし、 ｑは０ないし６の整数を表わし、 Ｙ、Ｘ、ｍ及びｎは上記で定義された意味を表わす。）で表わす基を表わし、そ して Ｐが１を表わすならばＲは水素原子のみを表わす。〕で表わされる窒素原子含有 有機化合物を少なくとも一つ含む塩素原子含有熱可塑性樹脂。
2. ２．式Ｉにおいて、ｎ及びｐが１を表わし、そしてｍが０を表わすことを特徴と する請求の範囲第１項記載の塩素原子含有熱可塑性樹脂。
3. ３．式Ｉにおいて、Ｘが−ＮＨ２を表わし、Ｒが−ＯＨ、−ＮＨ２、又は−ＯＨ 及び／又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基若しくはフェノキシ基によって 置換された炭素原子数２又は３のアルキル基を表わし、ｍが０を表わし、そして ｎ及びｐが１を表わす化合物を少なくとも一つ含むことを特徴とする請求の範囲 第１項記載の塩素原子含有熱可塑性樹脂。
4. ４．式Ｉにおいて、Ｘが−ＮＨ２を表わし、Ｒが−ＯＨ、ＮＨ２又は−Ｃ２Ｈ４ ＯＨを表わし、ｍが０を表わし、ｎ及びｐが１を表わす化合物を少なくとも一つ 含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載の塩素原子含有熱可塑性樹脂。
5. ５．アントラニル酸エタノールアミド化合物を含む請求の範囲第１項記載の塩素 原子含有熱可塑性樹脂。
6. ６．少なくとも一つの、式Ｉで表わされる化合物を塩素原子含有熱可塑性樹脂に 対して０．０１ないし１０重量％の重で含むことを特徴とする請求の範囲第１項 記載の塩素原子含有熱可塑性樹脂
7. ７．塩素原子含有熱可塑性樹脂がエマルジョンポリ塩化ビニル樹脂であることを 特徴とする請求の範囲第１項記載の塩素原子含有熱可塑性樹脂。
8. ８．尿素化合物を含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載の塩素原子含有熱 可塑性樹脂。
9. ９．ジシアンジアミドを含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載の塩素原子 含有熱可塑性樹脂。
10. １０．ジシアンジアミドの粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求の範 囲第９項記載の塩素原子含有熱可塑性樹脂。
11. １１．アントラニル酸エタノールアミド３０重量部とジシアンジアミド７０重量 部からなる安定剤混合物を含むことを特徴とする請求の範囲第９項記載の塩素原 子含有熱可塑性樹脂。
12. １２．アントラニル酸エタノールアミド７０重量部とジシアンジアミド３０重量 からなる安定剤混合物を含むことを特徴とする請求の範囲第９項記載の塩素原子 含有熱可塑性樹脂。
13. １３．適当に置換したイサト酸無水物を第一級アミンＲ−ＮＨ２と反応させ、反 応媒体として酢酸ブチル又は酢酸ブチル／水混合物又は反応生成物を用いること により次式ＩＶ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）（式中、Ｒ、Ｙ及びｍはすでに請求 の範囲第１項で定義した意味を表わす。）で表わされる化合物を製造する方法。
14. １４．Ｒが−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨであることを特徴とする請求の範囲第１３項 記載の方法。