JPS59184261A - 窒素含有有機化合物を含む塩素含有熱可塑性樹脂およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機構素含有化合物を含有する塩素含有熱可塑
性樹脂、および（置換）アントラニル酸（２−ヒドロキ
シエチル）−アミドの製法に関するものである。

塩素含有熱可塑性樹脂は光および熱の有害な影響に対し
て保護されなければならない。特に、プラスチックを成
形品に加工する時、熱にさらされ、もし適当々添加剤を
加えなければ暗色化および脆化を引き起こす。これまで
は、特にこの目的のだめの添加剤として有機錫化合物、
カルボン酸金属塩および金属フェノラート、亜燐酸塩お
よびそれらの混合物を使用していた。これらの添加剤で
達成される安定化は、実際には當に十分であるわけでは
ないので、特に金属を含まない熱安定剤を改良する必要
性がい丑だにある。

種々の窒素含有有機化合物が塩素含不ボリマーを安定化
するために提案された。こ汎らの飽」は例えば“プラス
チック材料の安定化と老化（Ｓｔａｂｉｌｉｓｉｅｒｕ
ｎｇ　ｕｎｄ　Ａｌｔｅｒｕｎｇ’Ｖｏｎ　Ｐｌａｓｔ
ｗｅｒ−ｋｓｔｏｆｆｅｎ、Ｋｕｒｔ　Ｔｈ１ｎｉｕｓ
著、３５Ｂ、、−５５９１（１９６９））”に記載され
ているようなフェニル尿素誘導体、およびヨーロッパ特
許出願第０．０４８，２２２号明細広。

に記載されているような種々のアミンフェノールである
。

さらにアミンベンゼンスルホンｒ変アミドおよびアミノ
安息香酸エステルが東ドイツ特許第６５２梧明細沓にポ
リ塩化ビニル（Ｐ’ＶＣ）安定剤として記載されている
。

本発明者らはここにある種の窒素含有有機化合物は特に
塩素含有熱可塑性樹脂の安定化のために適当であシ、か
つ加工中に熱にさらされることによるこれらの熱可塑性
樹脂の損傷に対して非常に効果的であることを見い出し
たものである。

本発明は次式Ｉ： 〔式中、 ｍは０，１または２の数を表わし ｎは１，２または３の数を表わし、 ｐは１または２の数を表わし、 Ｈ２＋ｔは−Ｆ、−ＣＬ、−Ｂｒまたは−Ｉを表わし、
Ｘは−ＮＨ２，−ＮＨＣＨ３，−ＮＨ−ＮＨ２，−０Ｃ
Ｈ３；−ＱＣ２ｊ−ｊ５．−ＣＨ，または−Ｃ２トムを
表わし、そして数個の記号Ｘが存在するならは、これら
は与えられた定義の範囲内で異なってもよく、 Ｙは−ＣＱ−を表わし、そして Ｒ１は−Ｈ、−０ｒ−１、−Ｎｌ−１２，または未置換
または１個ないし６個の一０Ｉ−Ｔおよび／または炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基またはフェノキシ基に
よって置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル、
フェニル、ベンジルまたはフェネチル基を表わし、 または、さらにＲは次式■： （ここで、 Ｚは−ＮＨ−または−０−を表わし、 ｑｒま口ないし６の数を表わし、そしてＨａｔ、Ｘ、、
Ｙ、ｍおよびｎは前記の意味を表わす。）である基を表
わす。〕で表わされる窒素含有有機化合物を少なくども
１ｇｉ含む塩素含有熱可塑性樹脂に関するものである。

アルキル基Ｒは直鎖のまたは枝分れしだ卑、餘；えばメ
チル、エチル、ｎ−フロヒル、イソプロヒル、ｎ　−ブ
チル、第三−フルチル、ｎ−ペンチル、第三−ペンラー
ル、Ｉ）−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシ
ル、Ｉ　＋　ｌ　＋　３　＋　３−テトラメチルブチル
、または枝分れしたまたは直鎖のノニル、デシル、ラン
チシル、ドテシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタ
デシル、ヘキザデシルまたはオクタデシル基を表わす。

−ＯＨおよび／またはアルコモジ基ま／こはンエノキシ
基によって置換されたアルキル、ベンジルまたはフェネ
チル基Ｊ（は例えは、２−ヒドロヤシエチル、２−ビト
ロキン−ｎ−プロピル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル
、２，６−ジヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキ
シ−２−フェネチル１．２−ノドキシエチル、２−エト
キシエチル、２−ｎ−ブトギノエグ゛ル、２−インプロ
ポキシエチル、２−フェノキシエプーノぺ２−ヒドロキ
シ−１−）４エノ千ジエチル、３−７トキシプロビル、
２−ヒドロキシ−３−ｎ　＝ブトキシプロピル、２−ヒ
ドロキシ−６−フェノキシプロビル、２−ヒドロキシ−
１，１−ジヒドロキ・／メチルアミノペ　Ｏ−、ｍ−ま
たはｐ−ヒドロキシエチル、ｏ　−、ｒｎ−４り１ｄｐ
＝ヒドロキシフエニルエチル、ｐ−メトキシベンジル、
ｐ−メトギシフェニルエチル、ｐ−ンエニルペンジルｔ
ｙｔｉｐ−フェノキレフェニルエチル基を表わす。

−ＯＨおよび／またはアルコキシ咬だはフェノキシによ
って置換されたフェニル基）も（は、例えばＱ　−’、
　ｍ　−’、　ｐ−ヒドロキシエチル、ｐ−メトキシフ
ェニルまたはｐ−フェノキンフェニル基を表わす。

ハロゲン原子は臭素原子、ヨウ素原子廿たはフッ緊原子
、または特に塩素原子を表４）し、そしてｍは好ましく
は０またば１を表わし、Ｘは好ましくは−ＮＨ２を表わ
し、セしてｎは特に１を表わす。

本発明の熱可塑性樹脂は好ましくは前記式Ｉにおいて、
ｎ及びｐが１で、川がＯである誘導式ＩにおいてＸが−
ＮＨ２を表わし、Ｙが−ＣＯ−を表わし、Ｒが−Ｈ５−
へ１１□、炭素原・子数１ないし１８のアルキル基、フ
ェニル基、または−ＯＨおよび／″！、たは炭素原子数
１ないし４のアルコキシまたはフェノキ７基によって置
換された炭素原子数２ないし乙のアルキル基を表わし、
ｍが０の数を表わしそしてｎおよびｐが１の数を表わす
化合物を含む熱可塑性樹脂もまた好ましい。

特に好ましい本発明の熱可塑性樹脂は前記式１に２いて
、Ｘが−ＮＨ２を表わし、Ｙが一〇Ｏ−を表わし、凡が
−１−１、−ＮＨ２，炭素原子＆ｉ１ないし４のアルキ
ル基、フェニル基また（は−Ｃ２Ｈ４０Ｉ−１ヲ表わし
、Ｌｌが０の数を表わしそしてｎおよびｐが１の数を表
わす化合物を含む。

前記式Ｉで表わされる化合物の例を挙げると以下のもの
でりる＝アントシニル酸ヒドロギシアミド、５−クロロ
アントラニルＶヒドロキシアミド、アントラニル酸アミ
ド、３−アミノ安息香酸アミド、４−アミノ安息香酸ア
ミド、アントラニル酸Ｎ−メチルアミド、アントラニル
酸Ｎ−エチルアミド、アントラニル酸Ｎ　　（＋７１′
−ジヒドロキシメチル−２′−ヒドロキシエチル）−ア
ミド、アントラニル酸Ｎ　−ｎ−プロピルアミド、アン
トラニル酸Ｎ−イングロピルアミド、アントラニル酸Ｎ
−ｎ−ブチルアミド、アントラニル酸Ｎ　　ｎ−へキシ
ルアミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−オクチルアミド、ア
ントラニル酸Ｎ−（２’−エテルヘキシル）−７ミド、
アントラニルｅ　Ｎ　−（１を−エテルヘキシル）−ア
ミド、アントラニル酸Ｎ−ｎ−デシルアミドアントラニ
ル酸Ｎ−＋；−ドデシルアミド、アントラニルｅＮ−ｎ
−テトラデシルアミド、アントラニル酸Ｎ　−ｎ−ヘキ
サデシルアミド、アントラニル酸Ｎ　−ｎ−オクタデシ
ルアミド、アントラニル酸Ｎ−フェニルアミド、アント
ラニル酸Ｎ−ベンジルアミド、アントラニル酸Ｎ−（２
／、３／−ジヒドロキシプロピル）−アミド、アントラ
ニル酸Ｎ　　（２’−ヒドロキシエチル）−アミド、５
−クロロアントラニル酸Ｎ　−（２’−ヒドロキシエチ
ル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロキシ
−ｎ−プロピル）−アミド、アントラ、ニル酸Ｎ（３／
−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アミド、アントラニル
酸Ｎ−（２′−ヒドロキシ−２′−フェニルエチレン）
−アミド、アントラニル酸Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−アミド、アントラニルｅＮ−（ｐ−フェノキンフ
ェニル）−アミド、アントラニル酸Ｎ−（２’−ヒドロ
キシ−６′−ｎ−ブトキン−ｎ−プロピル）−アミド、
６−アミノ安１け杏酸Ｎ〜（２′−ヒドロモ・ジエチル
）−アミド、４−アミノ安息香酸Ｎ−（２′−ヒドロキ
シエチル）−アミド、２−Ｎ−メチルアミノ−安息香ｍ
　Ｎ−（２′−ヒドロキシエチル）−アミド、４−メト
キシ安息香酸アミド、４−エトギシ安息査１’ｔ＆アミ
ド、２−アミノ安息香酸′ヒドラジド、３−アミン安息
香酸ヒドラジド、４−アミン安息盾酸ヒドラジド、２−
．３−また１は４−メトキシ安息香酸アドラジド、２，
４−ジメトキシ安息香酸ヒドラジド、６．４−ジアミノ
安息香酸ヒドランド、３，４−ジメトキシ安息香酸ヒド
ラジド、５，４．５−）ジメトキシ安息香酸ヒドラジド
、２−アミノ−５−クロロ安息香酸ヒドラジド、２−ア
ミノ−６，５−ジクロロ安息香酸ヒドラジド、２−メト
キシ−４−アミン安息香酸ヒドラジド、アントラニル酸
Ｎ−（２’−（０−アミノベンゾイルオキシ）−エチル
シーアミド、６−アミノ安息香１Ｎ−（２’−ヒドロキ
シエチル）−アミド、４−アミノ安息香酸Ｎ−（２′−
ヒドロキシエチル）アミド、４−クロロアントラニル酸
ｆ”Ｊ　−（２’−ヒドロキシエチル）ニアミド、３．
５−ジ−クロロアントラニル酸Ｎ　−（２−ヒドロキシ
エチル）−アミド、４−クロロアントラニル酸ヒドラジ
ド、６，５−ジクロロアントラニル醒ヒドラジド、５−
クロロアントラニル酸ヒドラジド、４−アミノ−６−メ
トキシ安２は香（’ｒ＞　Ｎ　　（２’−ヒドロキシエ
チル）〜アミドおよび４−アミノ−６−メトキシ安息香
酸ヒドラジド。

前記式ｌで表わされる化合！ｌメの多くは公知であり、
それ自体公知の方体により贋造できる。

前記式■の化合物は、例えばシンセンス（８ｙｎｔｈｃ
ｓｉｓ　１９Ｂ０．５１６−５２５頁）捷たは米国特許
第３，３５１，６５９号明細書に記載された方法によっ
て例えばイサト酸無水物誘導体を次式■Ｉ：Ｈ２ＮＲ（
ＩＩ） で表わされるアミンとまたはヒドラジンと反応させるこ
とにより、址たはべ／ゼンーカルホン酸エステルを前記
式■で表わされるアミンとまたはヒドラジンと反応させ
て前記式Ｉの化合物を得る方法によって製造することが
できる。

そのような化合物はまたニトロベンゼンカルボン酸塩化
物を前記式■で表わされるアミンと反応させ、次にその
ニトロ基をアミンに還元することによっても製造するこ
とができる。

前記式■において、基Ｒは前記定義の意味を表わす３、
。

さらに本発明は反応媒体としてブチルアセテートまだは
ブチルアセテート／水混合物徒たはその反応生成物を使
用することからなる、適当な散換イサト酸無水物と第一
アミンＲ−ＮＨ２を反応させることによる、次式■： （式中、 Ｒ，Ｈａｔおよびｍはすてに前記で定義した意味を表わ
すが、Ｒ１は好才しくは−Ｃ）］］２−ＣＨ２−Ｏを表
わす。）で表わされる化合物の製法にも関するものであ
る。

前記式】で表わされる化合物は塩素含有熱可塑性樹脂に
慣用量加えてよい。好ましくは、嘴素含有熱可塑性樹脂
に対して００１ないし１０重量係、特に００５ないし５
そして特に０．２ないし２．５重量係混合する。前記式
ｌで表わされる化合物の混合物もまた使用すると二とか
でさる。

塩化ビニルの重合休校だは共重合体は塩素含有熱可塑性
ホ１１脂として好寸しく使用される。懸＜　ｆｆｉ、合
体および塊状重合体、および洗い落した、すなわち低い
乳化剤含崩率を肩する乳化重合体が好ましい。共重合体
のための適当なコモノマーの例は酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン、トシンスージークロロエチレン、エチレン、フ
ロピレン、ブチレン、マレイン酸、アクリル酸、フマル
酸およびイタコン酸である。他の適当な塩素含有熱可塑
性樹脂は後塩素化ＰＶＣおよび塩素化ポリオレフィン、
そしてさらにＰＶＣと、ＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル
）およびＭＢＳ（メチルアクリレート／ブタジェン／ス
チレン）とのグラフト重合体である。

本発明の安定化された熱可塑性樹脂は公知の方法により
製造される。これらの熱可塑性樹脂を慣用の装置中で加
工す右前に前記式１で表わされる安定剤を塩素含有熱可
塑性樹脂中に混合して安定化する。均質混合物が、例え
ば２本ロールミキサーによシ１５０ないし２１０℃で得
られる。

本発明の前記式■で表わされる化合物は１だ少なくとも
１種の慣用のＰＶＣ安定剤および／または他の添加剤、
例えばエポキシ化合物、灯１しくはエポギシ化脂肪酸エ
ステル、例えばエポキシ化大豆油、ホスフィｙ）、周期
表の第二主族および亜族の金属カルボキシレートおよび
金属フェノラート、または周期表の第二亜族の金属の無
機塩、例えばＺ　ｎ　Ｃｔ２、またはさらに有機−錫化
合物、特にモノ−またはジー有機−錫化合物、およびア
ンチモン−トリメルカプトカルボン酸エステルの常用量
、および酸化防止剤と併用すると好都合である。

補助安定剤は好ましくは全組成物に対して０．０５ない
し６Ｎ量係、特に０，１ないし３重周係混入する。

適当な慣用のホスフィツトは一般式Ｖおよび■； （式中、 Ｉｔ２、Ｒ３および几４は同一または異なって、炭素原
子数６ないし１８のアルギル基、未置換また　２は炭素
原子数１ないし９のアルキル基または炭素原子数１ない
し９のアルコキシ基によって置換されたフェニル基、ま
たは炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表わし
５、そしてＲ５は炭素原子数６ないし１８のアルキル基
を表わす、）で表わされるホスフィツトである。

炭素原子数６ないし１８のアルキル基である）ｉ、！　
、１１（！　、　Ｒ４またはＲ５は例えばｎ−ヘキシル
、ｎ〜オクチル、　１１−ノニル、デシル、ドデシル。

テトラデシル、ヘキサデシル苔たはオクタデシル基を表
わす。炭素原子数８ないし１２のアルキル基が好ましい
。

置換フェニル基であるＲ２、Ｒ３またはＲ４は例えばト
リル、エチルフェニル、キシリル、ノニル、シメニル、
クレジル、４−メトキシフェニル、２．４−ジメトキシ
フェニル、エトキシフェニル、ブトキシフェニル、ｐ　
”−オクチルフェニル捷たばｐ−ｎ−ノニルフェニルを
表わす。

特に適当なホスフィツトはトリオクチル、トリデシル、
トリドデシル、トリテトラデシル、トリドデシル、トリ
オレイル、トリフェニル、トリクレジル　１．　＋７ス
ーｐ−ノニルフェニルまたはｌ・リシジルへキシルホス
フィノドでアリ、アリールジアルキルおよびアルキルジ
アリールポスフィツトは特に好ましく、例えばフェニル
ジデシル、ノニルフェニルジデシル、２，４−ジー第三
−プチルフェニルジ−ドデシルおよび２゜６−ジーｉ三
−ブチルフェニルジドデシルホスフィツトである。

金属カルボキシレートの例は炭素原子数６ないし２０の
飽和、不飽和またはヒドロキシル−置換脂肪族カルボン
酸の金属塩、例えばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン
酸、２−エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸また
はりシノール酸の金属塩である。芳香族カルボン酸の金
属塩、例えば炭素原子数１ないし８のアルキル基によっ
て置換された安息香酸塩もまブこ有利である。Ｂａ、８
ｒ、Ｃａ、ＭｇおよびＺｎから成る列の金属が好ましい
。好ましい金属カルボキシレートの例はＣａ％Ｂａまた
はＺｎステアレートまたはオレエートである。

特に適当な金属フェノラートは炭素原子数６ないし２０
のフェノールの金属塩、例えばｐ−第三−ブチル−１ｐ
−オクチル−１ｐ−ノニル−またはｐ−ドデシル−フェ
ノールのようなアルキルフェノールの金属塩である。

有機−錫化合物の例は例えばブチル−第一錫またはブチ
ル−チオ第一錫酸のような（高分子量の）有機−錫酸化
物または硫化物、ジブチル−錫ジラウレートのような有
機−錫カルボキシレート、１４−錫アルコラートおよび
フェノラート、ジプチル−錫ジドデシルメルカプチドの
ような有機−錫メルカプチド、またはジーｎ−オクチル
ー錫ジー（２−エチルヘキシル−チオグリコレート）ま
たはジ−ｎ−ブチル−錫ジー（ｎ−ドデシルメルカプト
プロピオネート）のような有機−錦メルカプトカルポン
酸エステルである。これらのうちで、モノ−およびジオ
ルガンー錫チオグリコレートおよびその混合物は特に適
当でである。

酸化防止剤の例はアルキル化モノフェノールオヨびヒド
ロキシノン、水酸化チオジフェニル−ｒ−−フル、１　
、４−アルギリデンーピスフェノール、ヘンシル化合物
、アシルアミノフェノール、β−（３，５−ジー第三−
プチル−４−ヒドロキシノエニル）−プロピオン酸のエ
ステルまたはアミドおよびβ−（５−第三−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）−クロピオン酸の
エステルである。

好ましい酸化防止剤はアルキル化モノフェノール、アル
キリデン−ビスフェノールおよびフェニル−置換プロピ
オン酸エステルであるが、特に２，６−ジー第三−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、２．２−ビス−（４′−ヒドロキ
シフェニル）フロパンおよびｎ−オクタデシルβ−（３
，５−ジーｉニー７’チルー４−ヒドロキシフエニル）
−フロピオネ〜トである。

式Ｉで表わされる化合物はまた他の窒素含有有機安定剤
と共に使用することができる。その安定剤の例としては
、シアナミド、ジシアンジアミド、ベンゾグアナミンの
ようなグアナミン、フェニルインドールのようなインド
ール、ピロール（例えばヨーロッパ特許出願第２２，０
８７＋−Ｆによる）、ピラゾール（例えば英国特許第８
６へ９６６号明細書に記載されたもの）、モノフェニル
尿素およびジフェニルチオ尿素のような尿素およびチオ
尿素、アミノクロトン酸エステル、ステアロイルベンゾ
イルメタンのよりなβ−ジ−ケント、およびペンタエリ
トリトールのようなポリオールである。尿素化合物が好
１しく、ジンアンジアミドが特に好ましい。

本発明の安定化された熱可塑性樹脂の使用目的により　
安定剤の混合の前または混合中にさらに添加剤を混合す
ることもでき、その例は滑剤（好ましくはモンタンワッ
クスまたはグリセロールニスデル）、脂肪酸エステル、
ハラフィン、可塑剤、充填剤、カーボンブラック、アス
ベスト、カオリン、タンク、ガラス繊維、改質剤（例イ
ば耐衝撃性添加剤）、螢光増白剤、顔）１、光髪定剤、
ＵＶ吸収剤、防炎加工剤または帯電防止剤である。

本発明の熱可塑性樹脂はこれらの物質のだめの慣用の成
形方法、例えば押出、射出成形または圧延によシ成形品
に加工できる。また、プラスチゾルを使用するとともで
きる。

本発明において考慮てれた安定剤による熱−安定化は本
発明において考慮された熱可塑性樹１）Ｗｊに非電に治
効である。

以下の実施例で本発明をさらに詳しく説明する。特に定
義しなければ、部およびパーセント（俤）Ｆｉ重石によ
る。

実施例１： Ｎａ０ｉ（４部部を水５００部に加える。ＮＨ２０Ｈ。

ＨＣｔ４１．６部を冷却しながら少しづつ加え次にメチ
ルアントラニレート４５２部を加える。その混合物を３
日間室温で保持した後、その溶液を濃縮し、濃塩酸をｐ
Ｈ６までこのようにして得られる残液に加える。その混
合物を濾過し、その渥液をエタノールで洗った後に、ア
ントラニル酸ヒドロキシアミドが融点１４０−１４２℃
の無色の結晶として収率８５チで得られる。

実施例２： イサト酸無水物２４．５部、　Ｉｎ−アミンフェノール
１６．４部、５０％強塩基Ｋ　ｏ　Ｉ’ｉ溶故１部およ
びエタノール２００部をＣＯ２の発生が終る１で６時間
還流する。生成した透明な溶液を濃縮し、その残渣をイ
ノプロパツールから再結晶し、その生成物を慣用の方法
で処理する。アントラニル酸６′−ヒドロギシフェニル
アミドヲＭ点９０−９１℃の無色の結晶として得る。

実施例３： エチルｐ−アミノベンゾエート１６５．２部をエタノー
ルアミン１５０部中に溶解し、次にエタノールを１６０
℃で蒸留して除く。その後揮発物を減圧下に除去し、そ
の生成し′に残液をインプロパツールから再結晶する。

融点１１６℃のｐ−アミノ安息香酸β−ヒドロキシエチ
ルアミドカ得らｎる。

実施例４： ａ）イサト酸無水物８５錯部をジメチルアセトアミド１
２５部に加え、ステアリルアミノ１３４．７部をジメチ
ルホルムアミド５０部に溶かした溶液を滴下する。ＣＯ
□の発生が終了したとき（３時間）、その生成した透明
な溶液を水２を中に攪拌し、その生成した沈殿物を活性
炭を使用してエタノールから再結晶する。融点８９−９
０℃のアントラニル酸ステアリルアミドが得られる。

ｂ）融点７３−７５℃のアンドンニルｒｔ　ｎ−ドブフ
ルアミドがイサト酸無水物およびｎ　−ドデシルアミン
から実施例４ａ）ＶＣ記載した方法に類似の方法で得ら
れる。

実施例５： ａ）イサト酸無水物（純度９６係）１，０３９部をエタ
ノールアミン４１０．５部とｎ２ｏ　２０００部の溶液
に空温で少しづつ加え、ＣＯ□の発生が終了した後、攪
拌を６０℃で１／／２時間続ける。生成し−だ茶色の溶
液を残渣まで濃縮し、これをＣＨＣｔ３中に取シ出し、
付着水を共沸混合によシ除去し、その混合物を再び残渣
まで濃縮して、融点９０−９２℃のアントラニル酸β−
ヒドロキシエチルアミドｋ　４Ｇる。

’　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ中；　ＴＬＮＩ　Ｓに対する
ｐｐｍ）：６．５　、６．７　、７．１および７．５（
４Ｈ）　；３．６および６．５（４Ｈ，２’、（ＪＪ２
）　；４．７（ＩＨ，−０Ｈ）　；ぞして ６、４　（２Ｈ、−ＮＵ□）およびａｌ（１月、−Ｎｌ
（−）。

ｂ）イサト酸無水物８５錯じを酢酸ブチル６００部と水
１２部中に懸濁する。エタノールアミン６０．６部を４
０ないし５０℃で攪拌しながら滴下しく　ＣＯ□が発生
）、その混合物を１００℃で６０分間、後反応させる。

有ａＲｄを分離し、揮発物を除去した後、Ｑ終生酸物６
９７部を得る。さらに水層を水１０部で稀釈および０℃
に冷却すると、濾過および乾燥後、さらに９部を得、結
果′として最終生成物の全収率は理論量の８８チである
。

Ｃ）イサト酸無水物８５錯部を酢酸ブチ／Ｌ２５０ｉｎ
／ｆｉ中に４０℃で懸濁する。エタノールアミン６０５
部と酢酸ブチル５０部の混合物を攪拌しながら滴下する
。その混合物を後反応のため、１時間Ｍ流下に保つ。濾
過助剤１０部を添加後、その混合物を吸引濾過し、残液
を暖かい酢酸ブチル４０部で洗う。Ｆ　ｉｔを０℃に冷
却し、その反応生成物を濾過により分離し乾燥する。Ｐ
液をさらに前記の操作による４回のザイクルで使用する
。最終収率は理論量の８２％である。

ｄ）イサト酸無水物３２，６部をアントラニル酸Ｎ　　
（２／−ヒドロキシエチル）−アミド５６．０部とエタ
ノールアミン１２．２部のメルトに１１０℃で少しづつ
加える。その混合物を１１５℃で１時間維持する。酢酸
ブチル２５０部とｐ過助剤１０部の添加後、その混合物
を１００℃で１時間攪拌する。濾過および揮発物の除去
後、その反応生成物の収量は理論量の９６チである。

ｅ）芒らに表ＩＫ記載した前記式Ｉの化合物は前記の実
施例５　ａ）において与えられた方法に類似な方法によ
って製造される。

１−ゴ　　　−一］ イｑ二Ｊ１４例 実施例１１゛ Ｆ記の配合表で与えられた組成を有する乾燥混合物をロ
ールミルで１８０℃で５分間混合する。

形成されたその未加工のシートから試験ノート片（ｊ９
．さ０．６ａｉ　）を耳又る。そのソートのサン７゜ル
をオーブン中で１８０℃に加熱し、黄色指数（ＹＩ）を
ＡＳＴＭＪ）　１９２５−７０　ニ従ッテ試料ニツいて
１０分間隔で測定する。結果を以下の表ｊ１に要約する
。

西己合　ン（： ソルビノク（Ｓｏｌｖｉｃ”）２＋１（）Ａ（Ｋｉｉｆ
ｉ６４）１００．０？スブ゛アリン酸刀！レンウム　　
　　　　　０６５２スデアリン酸亜鉛　　　　　　　　
　０１５タレオプラスト（］もｈｅｏｐｌａｓｔ”）　
３９　　　　　　　３．０　ｆｔ’（エポキシ化犬ヴ油
） ■ イルガスタブ（ｉ’ｒｇａｓｔａｂ　　）Ｃ１（６ｏｏ
　　　　　ｏ、５ｓｒ（ジデシルフェニル　ホスフィツ
ト） 式１で表わされる化合４勿　　　　　２．５　ｒｒｘｎ
ｏ　１表　　■　ニ −− １実。

ｌ応 げ −− 【 じ− これらの試験結果は明らか（／ｒＣ本示明−Ｃ考１：好
された式１の安定剤の添加により、侍だ最初の色の観点
からその基本的配合（安定利力玉ない場合）−が改善さ
れたことを示す３、 −ど４ Ｅ−ＰＶＣ（ＶｅｓｔｏＪｊｔ’Ｅ６５０７　）　１０
０６．　ｑ　キンオール（Ｌｏｘｉｏｌ””　）　Ｏ８
１２，０ｇ、、オヨヒ二酸化チタンＩもＮ　５７’　（
Ｔ　ｉ　ｔａｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ’ｔ　）’　３
部をアントラニル酸エタノールアミド（実施例煮５ａ）
の０６部と混合し、その混合吻は使用実施例１１による
静止加熱試験をおこない、黄色の程度をＡＳ’１Ｍ　Ｄ
　１９２５７０１／Ｃ’従つ黄色指数（Ｙｌ　）により
、試料につき５分間隔で測定する。その結果を表出に示
す。

表　ＩＩＩ　： ヘス　　ト　リ　ノ　ト　（Ｖｅｓｔｏｌｉｔ　■）Ｅ
　６　ｓａ　　７　ｃｒ）　　１　ｏ　　。

部をジー２−エチルへキンル　フタジー）４０部と塑造
し、二酸化チタン６部で着色し、そして実施例１２にお
いて使用し／Ｃ式Ｉで表わされる化合物０．４部でを定
化する。以下の表ＩＶは実施例１２により１８０℃でお
こなわれた静止加熱試験結果を含んでいる。

表　　■　： ベ　ス　ト　　リ　　ノ　　ト　　（Ｖｅｓｔｏｌ　　
ｉｔ”）　　Ｅ　　６　５　０　７　　の　１００部、
ロキゾオー／ｌ／　（ＬＯＸＩＯＩ　−）ＵＳ　４　３
．５１ｊオよび本発明による有機−：賜安定剤（ジブチ
ル−スズビス−イソオクチル−チオグリコレート）０．
５ｉ、アントラニル酸エタノールアミド（実施例５ａ）
０．５部、エボキノ化大豆油２．０部およびモノフェニ
ルジデシルホスフィン）　０．５　％％の配金削を実験
用ロールミルで１９０℃で長萌ミル試１験をおこない、
ノート片（厚さｏ、　ｓ　ｍｍ　）全５分間隔で取り、
これらの試料の黄色の程度をＡＳＴＭ　Ｉ）　１９２５
−７０に従って黄色指数（Ｙｌ）により測定する。結果
を表■に示す。

表　　■゛Ｂ 本発明の式Ｉで表わされる他の化合物を以下の配合にふ
・いて実施例１′″１に記載した方法により１９０℃（
オーブンの温度）で試験する。その結果金以ドの表■に
示す。

配合： Ａ　　ベストリット（Ｖｅｓｔｏｌ　ｉ　ｔ’）　ｉシ
ロ５０７　（１００ｉ？ｌＫ）　；ロギシオール（Ｌｏ
ｘｉｏｌ’）ＧＳ　１　（２部）：Ｔｉｏ２（４部）： 式Ｉで表わされる安定剤（０８主τ１゜Δ１　ベストリ
ット（Ｖｅｓｔｏｌｉｔｏ）６５０７　（１００部）：
ロキシオール（ＬＯｘｉＯ１■）ＧＳｌ（２部）：Ｔｉ
ｏ２（４部）： 式ｌ″？１″表わされる安定剤（０，６ｉ見）。

ベストリット（Ｖｅｓｔｏｌｉｔ”）Ｅａｏ１９　（Ｉ
ＱＯＬＳ−ｂ）；ノックス（Ｗａｃｈｓ”）　Ｅ　（Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ　、　０．４　都）　：式１で表わされる
安定剤（０６部）。

ホスタリソト（Ｈｏｓ　ｔａｌ　ｌ　’Ｌ　ｆＤ）　Ｅ
２　Ｕ７８　（１［］　［１４ｇｌ　）　：ノックス（
Ｗａｃｈｓ’）ＯＰ（０，４ｄ（（）；レオプラスト（
ＲＴ１ｅｏｐｌａｓｔ■）６９（２ｒｉ）：式Ｉで表わ
される安定剤（０，８部）。

実施例３２： さＩ−）ＶＣ本発明により考ノ嘱された式Ｉの；ヒ合吻
は以下の配合（ミル時間１Ｑ分、１８０℃）で実施例１
１に従い、２ｏＯ℃（オーブンの温度）で試験をおこな
った。

配付 ベストリット（Ｖｅｓｔｏｌｉｔ■）１う８０１９　（
１００部）；ワックス（Ｗａｃｈｓ■）Ｅ（Ｈｏｅｃｈ
ｓｔ　、４部）：式１で表わされる安定ρＩＪ　（０，
６部）。

結果は以−ドの表Ｖｌｌ　Ｋ示す。

表　　帽　： 表　ＶＭ：（続き） 衣　■、（続き） 実施例４６： アルカリ性条件丁に予備安定化されたＩ’：　−Ｐ＼１
Ｃ（Ｖｅｓｔｏｌｉｔ　　Ｅ６５０７）　１００部、ジ
オクタデシルツクレート（ＤＯＩ））４０部、二酸化チ
タン（Ｋｒｏｎｏｓ■ｌ（、Ｎ５７ｐ）　３部およびジ
ンアンジアミド７０　Ａ　Ｍ一部とアントラニル１峻エ
タノールアミド（実施し１」、糸５ａ）３０庫赦酩から
なる安定；１す混合物０４部を混合し、その混合物に穴
逼し１」１１にょう１８０℃で静止加熱試験を２こなう
。試料の黄色の程度ばＡＳ’ｌ”Ａ４　Ｄ　１９２５−
７　［１ｉｃ従う黄色指数（ＹＩ）により５分間隔で測
定する。結果は表ｖｊ１１に示す。

表　■。

１　　　　］曝露時間（分）および黄色の程度　　　　
　　ＩＰＶＣ（ＨｏｓｔａｌｉｔｏＥ２０７８）　１０
　ｏ部、フックス（Ｗａｃｈｓ　）　Ｅ’４部およびア
ントラニル１峻エタノールアミド（実施例Ａ　５　ａ　
）　７０５５　；骨部とジシアンジアミド３０重量部か
らなる安定剤混合物０６部を混合し、その混合物を実施
例１１てより温ｊ４乏２００℃で静止力Ｈ熱試験をおこ
なう。試料の黄色の程度ばＡｓＴＡｉ　ＪＪ　１９２５
−７０に従って黄色指数（ＹＩ）ｆ？こより５分唱ｊ隔
で測定する。７沼来は表Ｌ（に示ｊ−０ 六　■。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｏ）　次式Ｉ： 〔式中、 ｍは０，１またば２の数を表わし、 ｎは１，２または３の数を表わし、 ｐは１または２の数を表わし、 ）Ｉｄ７は−Ｆ、−Ｃｔ、−Ｂｒ　”ｌたは一■を表わ
   し、Ｘ　Ｉｄ−ＮＨ２，−ＮＨＣＨ３，−ＮＨ−ＮＨ２
   ，−０ＣＨ３゜−ＱＣ２Ｈ５，−ＣＨ３または−Ｃ２Ｉ
   （５を表わし、そして数個の記号Ｘが存在するならば、
   これらは与えられた定義の範凹内で異なってもよく、Ｙ
   は−ＣＯ−を表わし、そして Ｒは−Ｈ，ＯＨ，ＮＨ２１または未置換または１個ない
   し６個の−ＯＨおよび／または炭素原子数１ないし４の
   アルコキシ基またはフェノキシ基によって置換された炭
   素原子数１ない１．１８（７）フルキル、フェニル、ベ
   ンジルまたはフェネチル基を表わし、 または、さらにＲは次式■： （ここで、 ２は−ＮＨ−また（は−〇−を表わし、ｑはＯないし乙
   の数を表わし、そして Ｈａ　Ｌ　、Ｘ　、　Ｙ　、　ｍおよびｎは前記の意味
   を表わす。）である基を表わす。〕で表わされる窒素含
   有有機化合物を少なくとも１種含む塩素含有熱可塑性樹
   脂。 （２）前記式Ｉで表わされる化合物において、ｎおよび
   ｐが１の数を表わし、そしてｒｎｎクシ０−ξ′ある特
   許請求の範囲第１項記載の塩；ｆ’、　；′！’　４＋
   ’　、可ｐν１性樹脂。 （３）前記式Ｉ中、Ｘが−ＮＨ２を表わし、Ｒが−Ｈ，
   −ＮＨ，、炭素原子数１ないし１８のアルギル基、フェ
   ニル基、−または−ＯＨおよび／″！、たは炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基またはフェノキシ基によって
   置換された炭素原子数２ないし６のアルキル基を表わし
   、ｍが０゜ｎ及びｐが１の数を表わす化合物を少なくと
   も１種含む特許請求の範囲第１項記載の塩素含有熱可塑
   性樹脂。 （４）　　前記式Ｉ中、Ｘが−ＮＨ２を表わし、Ｒが−
   Ｈ７−ＮＨ２，炭素原子数１ないし４のアルキル基。 フェニル基または−Ｃ２Ｈ４０Ｈを表わし、ｍが０の数
   を表わし、そしてｎおよびｐが１の数を表わす化合物を
   少なくとも１種含む特許請求の範囲第１項記載の塩素含
   有熱可塑性樹脂。 （５）　　前記式Ｉで表わされる少なくとも１種の化１
   　　　　　　合物を塩素含有熱可塑性樹脂に対して０．
   ０１ないし１ｏＮ量裂の量で含む特許請求の範囲第１項
   記載の塩素含有熱可塑性樹脂。 （６）乳濁液ポリ塩化ビニル（ｐ？ｃ）でおる特許請求
   の範囲第１項記載の塩素含有ζ、（５可Ｐｆｌは樹脂。 （７）尿素化合物を含有する特許請求の範囲第１項記載
   の塩素含有熱可塑性樹脂。 （８）　　ジシアンジアミドを含有する特許請求の範囲
   第１項記載の塩素含有熱可塑性樹脂。 （９）　　アントラニル酸エタノールアミド３０重量部
   とジシアンジアミド７　Ｏｆｆｉ糸部との安定剤混合物
   を含有する特許請求の範囲第８項記載の塩素含有熱可塑
   性樹脂゛。 ００　　アントラニル酸エタノールアミド７０重究一部
   とジシアンジアミド５０重量部との安定剤混合物を含有
   する特許ｔｆＦ＋求の範囲１１項記載の塩素含有熱可塑
   性樹脂。 ０１）反応媒体としてブチルアセテートまたａブチルア
   セテート／水混合物凍たはその反応生成物を使用するこ
   とからなる、適当な置換イサト酸無水物と第一アミンＲ
   −ＮＨ２との反応だよる、次式■： 〔式中、 ｍは０，１または２の数を表わし、 Ｈａ　７は−Ｆ’　、　−Ｃ１、−Ｂ　ｒ　または−■
   を表わし、そして ■（は−Ｈ、−ＣＩ−Ｉ　、−Ｎ）］２．−ｔたは未置
   換またば１イ［＾１ないし３個の−０）−Ｉおよび／ま
   たは炭息原子数１ないし４のアルコキシ基またはフェノ
   キシ基によって置換された炭素原子数１ないし１８のア
   ルキル、フェニル、ベノジルーマタはフェネチル基を表
   わし、 または、窟らにＲは次式■： （ここで、 Ｘ　Ｈ−ＮＩＩ２、−ＮＨＣＨ，、−ＮＩ４−ＮＩ−１
   ２、−ＯＣＨ，。 −ＱＣ２１−１５，−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５を表わし
   、そして数個、の記号Ｘが存在するならは、これらｔま
   与えられた定義の範囲内で異なってもよく、Ｙは−ＣＯ
   −を表わし、 Ｚは−ＮＩ−１−または−Ｏ−を表わし、ｎは１または
   ２の数を表わし、 ｑ（はＯないし乙の連続した数を表わし、そして Ｈａ　７および、ｍは前記の意味を表わす。）である基
   を表わす。〕で表わされる化合物の製法。 （２）　前記式中、Ｒが−ＣＩ（２−Ｃ１２−０１−１
   を表わす特許請求の範囲第１１項記載の方法。