JPS6245548A - グリコ−ルアルデヒドの製造方法 - Google Patents
グリコ−ルアルデヒドの製造方法Info
- Publication number
- JPS6245548A JPS6245548A JP60183038A JP18303885A JPS6245548A JP S6245548 A JPS6245548 A JP S6245548A JP 60183038 A JP60183038 A JP 60183038A JP 18303885 A JP18303885 A JP 18303885A JP S6245548 A JPS6245548 A JP S6245548A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- silver
- copper
- glycolaldehyde
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、アミノ酸または医薬等の合成中間体として有
用なグリコールアルデヒドの製造方法に関する。詳しく
は、エチレングリコールの接触的脱水素反応によるグリ
コールアルデヒドの製造方法に関する。
用なグリコールアルデヒドの製造方法に関する。詳しく
は、エチレングリコールの接触的脱水素反応によるグリ
コールアルデヒドの製造方法に関する。
（従来の技術）
グリコールアルデヒドは、エチレングリコールのフェン
トン法酸化、あるいはジオキシマレイン・酸の脱炭順法
により合成されていた。これら古典的方法は、試薬によ
る［貿化であったり、原料調製が煩雑であるという問題
があった。近年、ホルムアルデヒドの２量化による方法
、あるいはホルムアルデヒドのヒドロホルミル化による
方法が提案されて℃・ろ。前者はホルモース反応の第一
段目の反応であるアシロイン縮合だけで反応を［Ｆめる
という方法であるので反応条件の選択がむつかしく反応
の再現性に乏しい。後者は均−系責金寓畑喋を用いろ反
応であり、反応後の触媒分離が７頃准である。又、いず
れの方法も反応液中に未反応のホルムアルデヒドが残存
しているのでグリコールアルデヒドとの煩雑な分離工程
を必要とする。
トン法酸化、あるいはジオキシマレイン・酸の脱炭順法
により合成されていた。これら古典的方法は、試薬によ
る［貿化であったり、原料調製が煩雑であるという問題
があった。近年、ホルムアルデヒドの２量化による方法
、あるいはホルムアルデヒドのヒドロホルミル化による
方法が提案されて℃・ろ。前者はホルモース反応の第一
段目の反応であるアシロイン縮合だけで反応を［Ｆめる
という方法であるので反応条件の選択がむつかしく反応
の再現性に乏しい。後者は均−系責金寓畑喋を用いろ反
応であり、反応後の触媒分離が７頃准である。又、いず
れの方法も反応液中に未反応のホルムアルデヒドが残存
しているのでグリコールアルデヒドとの煩雑な分離工程
を必要とする。
また、エチレングリコールの接触的脱水素反応によるグ
リコールアルデヒドの合成の試みは従来はとんど行われ
ておらず、ただＡ、 １． Ｔｉ ５ｈｃｈｅｎｋ。
リコールアルデヒドの合成の試みは従来はとんど行われ
ておらず、ただＡ、 １． Ｔｉ ５ｈｃｈｅｎｋ。
（ケミカルアフ゛ストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂ
ｓｔｒａｃｔ）６２、Ｐ１６０６１ｈ）によりＣｕ−Ｃ
ｒ触媒を用いて行われているだけである。
ｓｔｒａｃｔ）６２、Ｐ１６０６１ｈ）によりＣｕ−Ｃ
ｒ触媒を用いて行われているだけである。
しかしなから、本発明者らの知見によるとＣｕ −Ｃｒ
触媒の存在下、エチレングリコールを反応させると水に
不溶の油秋物が生成するのみで、目的とするグリコール
アルデヒドはほとんど生成しない。
触媒の存在下、エチレングリコールを反応させると水に
不溶の油秋物が生成するのみで、目的とするグリコール
アルデヒドはほとんど生成しない。
以上述べたように、従来の技術はグリコールアルデヒド
の工業的な製造方法としては不充分なものであった。
の工業的な製造方法としては不充分なものであった。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的はグリコールアルデヒドを容易に製造する
方法を提供することにある。
方法を提供することにある。
（問題を解決するための手段）
本発明の目的は、選択率良くエチレングリコールの脱水
素反応を行うことのできる触媒および反応条件を選ぶこ
とにより達成されろ。
素反応を行うことのできる触媒および反応条件を選ぶこ
とにより達成されろ。
本発明の方法に用いられる触媒は、銀または銅を含有す
る触媒であり、銀、銅、銀酸化物およびまたは銅酸化物
とケイ素、りんまたはホウ素の化合物から選ばれた１種
または２種以上の化合物を含有する触媒、より好ましく
はケイ素、りんまたはホウ素の化合物から選ばれた１種
または２種以上の化合物の重量の合計が、銀、銅、銀酸
ｆ化物およびまたは銅酸化物の重量を除いた触媒重量の
：５０″ｂ以上である触媒が用いられる。
る触媒であり、銀、銅、銀酸化物およびまたは銅酸化物
とケイ素、りんまたはホウ素の化合物から選ばれた１種
または２種以上の化合物を含有する触媒、より好ましく
はケイ素、りんまたはホウ素の化合物から選ばれた１種
または２種以上の化合物の重量の合計が、銀、銅、銀酸
ｆ化物およびまたは銅酸化物の重量を除いた触媒重量の
：５０″ｂ以上である触媒が用いられる。
好ましい触媒の例としては、Ｃｕ／ＳｉＯ２、Ｃｔ＋
／ Ｓ １Ｏｚ−ＺｎＯ，ＣｕＯ−３ｉ０２−ＮｉｎＯ
、ホウ酸処理Ｃｕｂ、 ＣｕＯ−８１０２−Ｍｇ０．
Ａり２Ｏ−５ｉＯ２−ＺｎＯ１りん酸処理Ａ２、Ａｉｉ
’／ＳｉＯ２、ＡＪ／５ｉＯ２−Ｃａｂ、 Ｃｕ／５ｉ
Ｏ２−ＴｉＯｚ、Ｃｌ、＋ −８ｉ０２−ＺｒＯ、Ｃｌ
ｌ０− ＳｉＯ２−ＺｎＯ−Ｂａｄ、 Ｃｕ／ Ｓｉ
Ｏ２−ＳｒＯ、Ｃｕ／フッ素四ケイ素雲母、などが挙げ
られろ。
／ Ｓ １Ｏｚ−ＺｎＯ，ＣｕＯ−３ｉ０２−ＮｉｎＯ
、ホウ酸処理Ｃｕｂ、 ＣｕＯ−８１０２−Ｍｇ０．
Ａり２Ｏ−５ｉＯ２−ＺｎＯ１りん酸処理Ａ２、Ａｉｉ
’／ＳｉＯ２、ＡＪ／５ｉＯ２−Ｃａｂ、 Ｃｕ／５ｉ
Ｏ２−ＴｉＯｚ、Ｃｌ、＋ −８ｉ０２−ＺｒＯ、Ｃｌ
ｌ０− ＳｉＯ２−ＺｎＯ−Ｂａｄ、 Ｃｕ／ Ｓｉ
Ｏ２−ＳｒＯ、Ｃｕ／フッ素四ケイ素雲母、などが挙げ
られろ。
これらの触媒Ｇ工公知の方法で調製されろ。例えは、Ｃ
ｕＯ−８１０２−Ｍｎ０． ＣｕＯ−３ｉ０２−Ｎ１９
０． Ａ、？２０−３ｉＯ２−ＺｎＯＳＣｕＯ−８ｉ０
２−ＺｎＯ−ＢａＯなどの複合酸化物触媒は、公知の方
法により例えば、次の、ようにして共沈法により調製さ
れろ。
ｕＯ−８１０２−Ｍｎ０． ＣｕＯ−３ｉ０２−Ｎ１９
０． Ａ、？２０−３ｉＯ２−ＺｎＯＳＣｕＯ−８ｉ０
２−ＺｎＯ−ＢａＯなどの複合酸化物触媒は、公知の方
法により例えば、次の、ようにして共沈法により調製さ
れろ。
ケイ酸ソーダ水溶液と他の成分の可溶性塩（例えは、硝
酸鋼、硝酸銀、硝酸マンガン、硝酸亜鉛、硝酸マグネシ
ウム、硝酸バリウム等）の水溶液とを混合し、必要に応
じて醒またはアルカリを加えて沈澱を得る。得られた沈
澱を十分に水洗して、乾燥して空気中で４００〜８００
℃で２〜１０時間焼成し破砕または打錠して触媒とする
。
酸鋼、硝酸銀、硝酸マンガン、硝酸亜鉛、硝酸マグネシ
ウム、硝酸バリウム等）の水溶液とを混合し、必要に応
じて醒またはアルカリを加えて沈澱を得る。得られた沈
澱を十分に水洗して、乾燥して空気中で４００〜８００
℃で２〜１０時間焼成し破砕または打錠して触媒とする
。
又、Ｃｕ／５ｉ０２、Ｃｕ／５ｉＯ２−ＺｎＯ，Ａ５’
／ＳｉＯ２、Ａｙ／５ｉＯ２−ＣａＯ１Ｃｕ ／ Ｓ
１０２− Ｔ ｉｏ２、Ｃｕ／５ｉＯ２−ＺｒＯ，Ｃｕ
／５ｉ０２−８ｒＯなどの担持触媒は、まず担体な沈澱
法もしくは共沈法によって調製し、次いで公知の任意の
方法でＡ７またはＣｕを担持する。相持方法として、−
例をあげろと、硝酸銀または硝酸銅水溶液に担体を浸漬
し、乾燥し、ついで１５０′Ｃ前後の温度において水素
気流中で還元して触媒とする方法である。
／ＳｉＯ２、Ａｙ／５ｉＯ２−ＣａＯ１Ｃｕ ／ Ｓ
１０２− Ｔ ｉｏ２、Ｃｕ／５ｉＯ２−ＺｒＯ，Ｃｕ
／５ｉ０２−８ｒＯなどの担持触媒は、まず担体な沈澱
法もしくは共沈法によって調製し、次いで公知の任意の
方法でＡ７またはＣｕを担持する。相持方法として、−
例をあげろと、硝酸銀または硝酸銅水溶液に担体を浸漬
し、乾燥し、ついで１５０′Ｃ前後の温度において水素
気流中で還元して触媒とする方法である。
銀またはチ回の相持量は、特に制限はないが、通常、０
．５〜５０Ｍ量％の範囲で、好ましくは１〜２０重景％
の範囲である。
．５〜５０Ｍ量％の範囲で、好ましくは１〜２０重景％
の範囲である。
また、ホウ酸処理ＣｕＯ、リン改処理Ａ、９などの修飾
触媒は、例えばＣｕＯや電解Ａｙ触媒を夫々ホウ酸水溶
液またはりん融水溶液に浸漬し、乾燥して潤製する。
触媒は、例えばＣｕＯや電解Ａｙ触媒を夫々ホウ酸水溶
液またはりん融水溶液に浸漬し、乾燥して潤製する。
本発明の方法は、液相または気液混和でも実施できろが
、通常は気相で行われろ。気（目で反７こ、を行わせろ
場合、減圧、常圧、加圧のいずれでも実施できるが、通
常は常圧で実施される。
、通常は気相で行われろ。気（目で反７こ、を行わせろ
場合、減圧、常圧、加圧のいずれでも実施できるが、通
常は常圧で実施される。
気相反応を行う場合、反応器は通常用し・られろ形式、
例えば、流動床、移励床、固定床などが用いろｒＬ、エ
チレングリコールの蒸気を触媒の存在下：１：υ（］ｊ
）”・することにより実施される。この際原ｆ−＋蒸気
＋’Ｃ’ｒＪｊ々の不活性ガス状物質を共存させろこと
ができる。
例えば、流動床、移励床、固定床などが用いろｒＬ、エ
チレングリコールの蒸気を触媒の存在下：１：υ（］ｊ
）”・することにより実施される。この際原ｆ−＋蒸気
＋’Ｃ’ｒＪｊ々の不活性ガス状物質を共存させろこと
ができる。
不活性ガス状物質としては、例えば、窒素：′ｊス、炭
眩ガス、水蒸気、−酸化炭素ガス、水素ガスｔ３よび本
反応に不活性な化合物の蒸気が挙げられるっ特に水素ガ
ス、水素含有ガスの使用は触媒一つ活性を維持するため
に好ましい。また水蒸気（２）陸用はエチレングリコー
ルの触媒上での分、屏をぜ１＋ ＋＋：＋−１乙ので触
媒の活性な維持するために好ましい、。
眩ガス、水蒸気、−酸化炭素ガス、水素ガスｔ３よび本
反応に不活性な化合物の蒸気が挙げられるっ特に水素ガ
ス、水素含有ガスの使用は触媒一つ活性を維持するため
に好ましい。また水蒸気（２）陸用はエチレングリコー
ルの触媒上での分、屏をぜ１＋ ＋＋：＋−１乙ので触
媒の活性な維持するために好ましい、。
原料のエチレングリコールは触媒に対する液空間速度が
０．１〜１００ｔ／を一触媒／１］ｒとなるようにあら
かじめ蒸気状とするか、または液状で直接反応器に装入
する。
０．１〜１００ｔ／を一触媒／１］ｒとなるようにあら
かじめ蒸気状とするか、または液状で直接反応器に装入
する。
反応温度は、通常、２００〜４５０℃の範囲、好ましく
は２７０〜ろ８０’Ｃの範囲か選ばれろ。２００°Ｃ未
満では反応はほとんど進行せず、又４５０℃を越えろと
分解反応が激しくなり好ましくない。
は２７０〜ろ８０’Ｃの範囲か選ばれろ。２００°Ｃ未
満では反応はほとんど進行せず、又４５０℃を越えろと
分解反応が激しくなり好ましくない。
反応によって得られたグリコールアルデヒドは原−１の
エチレングリコールおよび副反応生成物から通常用いら
れろ適当な方法、例えば、蒸留などによって分離され精
製取得されろ。
エチレングリコールおよび副反応生成物から通常用いら
れろ適当な方法、例えば、蒸留などによって分離され精
製取得されろ。
（実施１列 ）
以下、本発明の７：７去を実施例および比較例により詳
しく説明する。
しく説明する。
実施例１
市販のシリカゲル（２０〜・１０メツシユ）を、１０重
量％硝酸銅水溶液に浸漬し、次℃・で１２０°Ｃで空気
中で乾燥し、１５０℃で水素気流中で還元して５重量％
ＣＬ１世持触媒を了りだ。
量％硝酸銅水溶液に浸漬し、次℃・で１２０°Ｃで空気
中で乾燥し、１５０℃で水素気流中で還元して５重量％
ＣＬ１世持触媒を了りだ。
この触媒を内径２４−のガラス製流通型反ヱ、′１７に
充填し１こ。この反応管の前部は原木）導入管お、〕、
ひガス導入管に連結され、原料気化部を構成し、後部は
空冷部を経て受器と連結されている。反応器の内温を６
２０°Ｃに保ち、ガス導入管より水入ガスを常圧で２０
０ ｃｃ ／ｐｒ＝で通じた。原ｆ−４導入管よりエチ
レングリコールな５０ｃｃ／ｈｒの供給速、度で送り込
んだ（液空間速度として（す２．５ｔ／を一角」Ｊψ・
′／ｈｒに（月当する）。これと同時に、原料導入［′
？。コ二り水を５０ｃｃ／ｈｒの供給速度で送り込んだ
。
充填し１こ。この反応管の前部は原木）導入管お、〕、
ひガス導入管に連結され、原料気化部を構成し、後部は
空冷部を経て受器と連結されている。反応器の内温を６
２０°Ｃに保ち、ガス導入管より水入ガスを常圧で２０
０ ｃｃ ／ｐｒ＝で通じた。原ｆ−４導入管よりエチ
レングリコールな５０ｃｃ／ｈｒの供給速、度で送り込
んだ（液空間速度として（す２．５ｔ／を一角」Ｊψ・
′／ｈｒに（月当する）。これと同時に、原料導入［′
？。コ二り水を５０ｃｃ／ｈｒの供給速度で送り込んだ
。
反応開始１時間後から６０分間に亘って反応液を捕集し
、秤量し、高速液体クロマトグラフで分析した。エチレ
ングリコールの転化率は６６°おで、グリコールアルデ
ヒドへの選択率は７９％であった。
、秤量し、高速液体クロマトグラフで分析した。エチレ
ングリコールの転化率は６６°おで、グリコールアルデ
ヒドへの選択率は７９％であった。
引き伏き５時間反応を行って捕集した反応液：・こ少量
の値数を加え液のｐＨを１５に調節した後、ろＤｍのＭ
留部を持つガラス製のバッチ蒸留装置を用いて減圧蒸留
を行っＴこ。バス温４０′Ｃ情渭部頂部１Ｅ１ａｍＨｆ
、頂部温度２８’Ｃで祷られた留分に３８〜νｔτｂの
濃度でグリコールアルデヒドかさまれて−・た、。
の値数を加え液のｐＨを１５に調節した後、ろＤｍのＭ
留部を持つガラス製のバッチ蒸留装置を用いて減圧蒸留
を行っＴこ。バス温４０′Ｃ情渭部頂部１Ｅ１ａｍＨｆ
、頂部温度２８’Ｃで祷られた留分に３８〜νｔτｂの
濃度でグリコールアルデヒドかさまれて−・た、。
高速液体クロマトグラフの分析では他の不純物は認めら
れなかった。
れなかった。
この留分の一部に２，４−ジニトロフェニルヒドラジン
塩酸塩のエタノール溶液を加え生成した淡黄色沈釦の１
、ｒ及び元素分、析値が標品のそれと一致したことから
、グリコールアルデヒドである事を確認し１こ。
塩酸塩のエタノール溶液を加え生成した淡黄色沈釦の１
、ｒ及び元素分、析値が標品のそれと一致したことから
、グリコールアルデヒドである事を確認し１こ。
実施例２〜１８および比較例１〜７
夫施例１の触媒のｆｌ１４３コ、反応器内温、ＥＧ洪給
速度および１１２０供給速度を夫、′−表−１に示した
よう：二かえ、実施例１と同様にして反ｆＬ、を実施し
た。
速度および１１２０供給速度を夫、′−表−１に示した
よう：二かえ、実施例１と同様にして反ｆＬ、を実施し
た。
反応酸を分υ１し、伯られた結果を々コモ−１に示しｆ
こ１゜なお、待てことわらない限りＡ２又はＣｕ担持触
媒のＡ２又はＣｕの相持量は５重量％である。
こ１゜なお、待てことわらない限りＡ２又はＣｕ担持触
媒のＡ２又はＣｕの相持量は５重量％である。
（発明の効果）
エチレングリコールを接触的に脱水素してグリコールア
ルデヒドを製造する際、触媒として、銀、銀岐化物、銅
まｆこは銅酸化物を含有し、かつケイ≠１、りん、又は
ホウ素の化合物から選ばれた１種又）ま２伸以上のイし
合物を含有する触媒を用いることにより、退択率良くグ
リコールアルデヒドが合成できろ。すなわち、本発明方
法は、従来法がもっていた、原１４１Ｊ＝１袈の項４イ
（さ、均一系貴金属触媒の分’Ａ”＋ＬＮあろい（工原
＋１ホルマリンとの煩雑な分離、榮作といっに開用点の
ないグリコールアルデヒドの工業的製造方法を提供する
ものである。
ルデヒドを製造する際、触媒として、銀、銀岐化物、銅
まｆこは銅酸化物を含有し、かつケイ≠１、りん、又は
ホウ素の化合物から選ばれた１種又）ま２伸以上のイし
合物を含有する触媒を用いることにより、退択率良くグ
リコールアルデヒドが合成できろ。すなわち、本発明方
法は、従来法がもっていた、原１４１Ｊ＝１袈の項４イ
（さ、均一系貴金属触媒の分’Ａ”＋ＬＮあろい（工原
＋１ホルマリンとの煩雑な分離、榮作といっに開用点の
ないグリコールアルデヒドの工業的製造方法を提供する
ものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）エチレングリコールの接触的脱水素反応により、グ
リコールアルデヒドを製造するに際して、触媒として銀
、銅、銀酸化物およびまたは銅酸化物を含有し、且つケ
イ素、りんまたはホウ素の化合物から選ばれた１種また
は２種以上の化合物を含有する触媒を用いることを特徴
とするグリコールアルデヒドの製造方法。 ２）ケイ素、りんまたはホウ素の化合物から選ばれた１
種または２種以上の化合物が銀、銅、銀酸化物およびま
たは銅酸化物の重量を除いた触媒重量の５０％以上の重
量である特許請求の範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60183038A JPH0635414B2 (ja) | 1985-08-22 | 1985-08-22 | グリコ−ルアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60183038A JPH0635414B2 (ja) | 1985-08-22 | 1985-08-22 | グリコ−ルアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6245548A true JPS6245548A (ja) | 1987-02-27 |
| JPH0635414B2 JPH0635414B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=16128649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60183038A Expired - Lifetime JPH0635414B2 (ja) | 1985-08-22 | 1985-08-22 | グリコ−ルアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635414B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5026922A (en) * | 1988-12-27 | 1991-06-25 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Process for preparing glycol aldehyde |
| CN108043411A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种正丁醛加氢制备正丁醇的催化剂及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6169740A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-10 | Res Assoc Util Of Light Oil | グリコ−ルアルデヒドの製造法 |
-
1985
- 1985-08-22 JP JP60183038A patent/JPH0635414B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6169740A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-10 | Res Assoc Util Of Light Oil | グリコ−ルアルデヒドの製造法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5026922A (en) * | 1988-12-27 | 1991-06-25 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Process for preparing glycol aldehyde |
| CN108043411A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种正丁醛加氢制备正丁醇的催化剂及其制备方法 |
| CN108043411B (zh) * | 2017-12-07 | 2020-07-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种正丁醛加氢制备正丁醇的催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635414B2 (ja) | 1994-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3380295B2 (ja) | １，３−プロパンジオールの製造方法 | |
| JPS6045938B2 (ja) | シュウ酸ジエステルの水素添加触媒の製造法 | |
| WO2005087694A1 (ja) | 精製アルコールの製造方法 | |
| EP0027022A1 (en) | Production of five-membered nitrogen-containing saturated heterocyclic compounds and catalyst suitable therefor | |
| EP0156330B1 (en) | Sulfate of 5,6,7,8-tetrahydro-l-erythro-biopterin and process for preparing the same | |
| JPS6245548A (ja) | グリコ−ルアルデヒドの製造方法 | |
| JP4754058B2 (ja) | イソプロピルアルコールの製造方法 | |
| EP0171216B1 (en) | A method for the production of tiglic aldehyde | |
| US6500989B1 (en) | Preparation of carvone | |
| JP5152895B2 (ja) | 環状アルキレンイミンの製造方法 | |
| JPH10502062A (ja) | １，４−ブタンジオールの製造方法 | |
| JPH0316928B2 (ja) | ||
| SU802264A1 (ru) | Способ получени -алкиларома-ТичЕСКиХ АМиНОВ | |
| JPS6260378B2 (ja) | ||
| JPS63295528A (ja) | グリオキシル酸類の製造法 | |
| US3592825A (en) | P-dioxene synthesis | |
| JP2002539083A (ja) | ［２＋４］ディールス−アルダー反応を使用するシクロヘキサンカルボン酸の製造方法 | |
| JP4483156B2 (ja) | ガンマブチロラクトンの精製方法 | |
| DE1595873C (de) | Verfahren zur Herstellung von epsilon Caprolactam | |
| SU1362733A1 (ru) | Способ получени 2,5-диметилфурана | |
| JPS58225033A (ja) | ７−オクテン−１−オ−ルの製造法 | |
| JPS5865245A (ja) | グリコ−ルモノエステルの製造方法 | |
| JPS5984831A (ja) | １，４−ジヒドロキシブテン−２の製造法 | |
| JPS6239535A (ja) | β−メチル−δ−バレロラクトンと３−メチルペンタン−１，５−ジオ−ルとを併産する方法 | |
| JPS6044306B2 (ja) | ヘキサメチレンイミンの製造方法 |