JPS5984831A - １，４−ジヒドロキシブテン−２の製造法 - Google Patents
１，４−ジヒドロキシブテン−２の製造法Info
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- JPS5984831A JPS5984831A JP57193371A JP19337182A JPS5984831A JP S5984831 A JPS5984831 A JP S5984831A JP 57193371 A JP57193371 A JP 57193371A JP 19337182 A JP19337182 A JP 19337182A JP S5984831 A JPS5984831 A JP S5984831A
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- Japan
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- iodine
- butadiene
- transition metal
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，３−ブタジェンから直接一段の反応で１，
４−ジヒドロキシブテン−２を製造する方法、さらに詳
細には１，３−ブタジェンを液相で水および分子状酸素
と反応させ、１，４−ジヒドロキシブテン−２を製造す
る方法に関するものである。
４−ジヒドロキシブテン−２を製造する方法、さらに詳
細には１，３−ブタジェンを液相で水および分子状酸素
と反応させ、１，４−ジヒドロキシブテン−２を製造す
る方法に関するものである。
■、４−ジヒドロキシブテンー２は、水素添加すること
により１，４−ブタンジオールとなり、］二業的に極め
て重要な原料である。１，４−ブタンジオールの製造方
法は既に多数の方法が提案されている。
により１，４−ブタンジオールとなり、］二業的に極め
て重要な原料である。１，４−ブタンジオールの製造方
法は既に多数の方法が提案されている。
たとえば、レツペ反応によりアセチレンを原料として製
造する方法、ブタジェンを原料としてジノーロゲン化ブ
テンまたはブテンジオー〆−ジエステルを経由する製造
方法、あるいはオキソ反応によりアリル化合物を原料と
して製造する方法などが挙げられる。しかし、これらの
公知の方法では原料より最終目的物である１、４−ブタ
ンジオールを得るまでの反応工程が長く、したがって製
造装置が大きくならざるを得ない欠点を有する。
造する方法、ブタジェンを原料としてジノーロゲン化ブ
テンまたはブテンジオー〆−ジエステルを経由する製造
方法、あるいはオキソ反応によりアリル化合物を原料と
して製造する方法などが挙げられる。しかし、これらの
公知の方法では原料より最終目的物である１、４−ブタ
ンジオールを得るまでの反応工程が長く、したがって製
造装置が大きくならざるを得ない欠点を有する。
本発明の目的は、１，３−ブタジェンから水および分子
状酸素による酸化反応により直接、１，４−ジヒドロキ
シブテン−２を製造する新規な方法を提供し、ジオール
化合物を工業的に有利に製造しようとすることである。
状酸素による酸化反応により直接、１，４−ジヒドロキ
シブテン−２を製造する新規な方法を提供し、ジオール
化合物を工業的に有利に製造しようとすることである。
本発明者らは、ブタジェンの分子状酸素による酸化反応
を詳細に横割した結果、沃素または沃素化合物と第８族
遷移金属を触媒として、水を含む有機溶媒中でブタジェ
ンを分子状酸素で酸化することにより直接１，４−ジヒ
ドロキシブテン−２が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
を詳細に横割した結果、沃素または沃素化合物と第８族
遷移金属を触媒として、水を含む有機溶媒中でブタジェ
ンを分子状酸素で酸化することにより直接１，４−ジヒ
ドロキシブテン−２が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
即ち、本発明の方法によれば、ブタジェンより一段で１
，４−ジヒドロキシブテン−２が生成し、これを水素添
加することにより１，４−ブタンジオールかえられ、極
めて短かい工程でブタジェンより１，４−ブタンジオー
ルを製造することが可能となる。
，４−ジヒドロキシブテン−２が生成し、これを水素添
加することにより１，４−ブタンジオールかえられ、極
めて短かい工程でブタジェンより１，４−ブタンジオー
ルを製造することが可能となる。
本発明の方法において使用する触媒は、２成分から成り
第１成分は第８族遷移金属である。即ち、ルテニウム、
ロジウ〜くラジウム〆スミウム、イリジウ、炉金、鉄、
ニッケルまたはコバルト等の。
第１成分は第８族遷移金属である。即ち、ルテニウム、
ロジウ〜くラジウム〆スミウム、イリジウ、炉金、鉄、
ニッケルまたはコバルト等の。
金属熱触媒、あるいはこれらを通常の触媒反応に用いら
れる不活性担体に担持した触媒が用いられる。この際、
担体としては、特に活性−が望ましいが、アルミナ等の
他の担体も使用できる。また、各金属の相持量は任意に
選択できるが、通常、担体に対して０．１〜２０重量パ
ーセントの範囲が望ましい。
れる不活性担体に担持した触媒が用いられる。この際、
担体としては、特に活性−が望ましいが、アルミナ等の
他の担体も使用できる。また、各金属の相持量は任意に
選択できるが、通常、担体に対して０．１〜２０重量パ
ーセントの範囲が望ましい。
とＱ触媒成分の使用量は任意に選択できるが、ブタジェ
ン１モルに対して第８族遷移金属の量として０．００１
〜１グラム原子、特に０．ｏｏ５〜ｏ、ｏ５の範囲が好
ましい。
ン１モルに対して第８族遷移金属の量として０．００１
〜１グラム原子、特に０．ｏｏ５〜ｏ、ｏ５の範囲が好
ましい。
触媒の第２成分は沃素または沃素化合物が用いられる。
沃素は分子状の沃素が用いられ、沃素化合物は特に制限
はなく、無機沃素塩、脂肪族沃化物、芳香族沃化物が用
いられる。これらを例示すれば沃化ナトリウム、沃化カ
リウム、沃化メチル、沃化エチル、沃化イングロビル、
沃化ノルマルブチル、沃化ターシャリ−ブチル、沃化ノ
ルマルヘキシル、沃化フェニル、沃化ベンジル等が挙げ
られる。
はなく、無機沃素塩、脂肪族沃化物、芳香族沃化物が用
いられる。これらを例示すれば沃化ナトリウム、沃化カ
リウム、沃化メチル、沃化エチル、沃化イングロビル、
沃化ノルマルブチル、沃化ターシャリ−ブチル、沃化ノ
ルマルヘキシル、沃化フェニル、沃化ベンジル等が挙げ
られる。
この触媒成分の使用量は第１成分の第８族遷移金属１グ
ラム原子に対し、沃素原子として０．０１〜」０グラム
原子、特に望ましくは０．０５〜５グラム原子の範囲で
ある。
ラム原子に対し、沃素原子として０．０１〜」０グラム
原子、特に望ましくは０．０５〜５グラム原子の範囲で
ある。
本発明の方法に使用する有機溶媒としては１，４−ジオ
キサン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジブチルエーテノへメチルイソブチルケトン、Ｎ−
メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、酢酸エチル等
が用いられるが、特に１．２−ジメトキシエタンが有効
である。
キサン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジブチルエーテノへメチルイソブチルケトン、Ｎ−
メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、酢酸エチル等
が用いられるが、特に１．２−ジメトキシエタンが有効
である。
本発明の方法に使用する酸素は、その純度に特に制限は
なく、酸素や空気を用いるが、これらを窒素等の不活性
ガスで稀釈した気体でもよい。また、酸素の使用量は特
に制限はなく、ブタジェンと酸素の混合ガス組成を爆発
限界外に保つようにすればよい。
なく、酸素や空気を用いるが、これらを窒素等の不活性
ガスで稀釈した気体でもよい。また、酸素の使用量は特
に制限はなく、ブタジェンと酸素の混合ガス組成を爆発
限界外に保つようにすればよい。
また、反応系に加えられる水の量は、ブタジェン１モル
に対し１〜１０モルの範囲が望ましい。
に対し１〜１０モルの範囲が望ましい。
さらに、本発明の方法を実施する反応温度は５０〜２５
０℃の範囲、特に、望ましくは７０〜１５０℃の範囲で
ある。また、反応圧力は１０〜２００ｋｌ？／ｉの範囲
が用いられる。
０℃の範囲、特に、望ましくは７０〜１５０℃の範囲で
ある。また、反応圧力は１０〜２００ｋｌ？／ｉの範囲
が用いられる。
本発明の反応は液相において実施し、反応装置としては
回分式または連続式を用いることができる。
回分式または連続式を用いることができる。
以鳴実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例■
５０−のエルジレンマイヤーフラスコに日本エンゲルハ
ルト社製５％パラジウムカーボン１．０６１７（パラジ
ウム金属として０．５ミリグラム原子）及び１，２−ジ
メトキシエタン２’５ｍｌをとり、沃化フェニル０．１
．０２ ｇ（０，５ミリモル）を加え、３０分間攪拌し
た。
ルト社製５％パラジウムカーボン１．０６１７（パラジ
ウム金属として０．５ミリグラム原子）及び１，２−ジ
メトキシエタン２’５ｍｌをとり、沃化フェニル０．１
．０２ ｇ（０，５ミリモル）を加え、３０分間攪拌し
た。
これを１００記のオートクレーブに移し、水４．５−を
加えた後、ブタジェン２．７９ ’（５０ミリモル）を
蒸留により仕込み、さらに混合ガス（酸素２１チ、窒素
７９％） ８０ ｋｇ〆ゴを圧入し、９０℃で２時間加
熱攪拌した。
加えた後、ブタジェン２．７９ ’（５０ミリモル）を
蒸留により仕込み、さらに混合ガス（酸素２１チ、窒素
７９％） ８０ ｋｇ〆ゴを圧入し、９０℃で２時間加
熱攪拌した。
反応後、触媒をＰ別し、ｒ液をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、１，３−ブタジェンの転化率は１７
％であり、全生成物中における１、４−ジヒドロキシブ
テン−２の選択率は３０チであった。
で分析したところ、１，３−ブタジェンの転化率は１７
％であり、全生成物中における１、４−ジヒドロキシブ
テン−２の選択率は３０チであった。
実施例２〜６
実施例１において実施した方法において金属触媒の種類
を変えた反応結果を表１に示す。
を変えた反応結果を表１に示す。
表１
２ Ｐｄ−黒 ７ ３０３
５％Ｒｕ−Ｃ８２８ ４５チ１ｌｈ−Ｃ１１２７ ５５％０ｓ−Ａ１２０３ ’ １６ ２２実施例７
〜１０ 実施例１において実施した方法において、沃素化合物の
種類を変えた反応結果を表２に示す。
５％Ｒｕ−Ｃ８２８ ４５チ１ｌｈ−Ｃ１１２７ ５５％０ｓ−Ａ１２０３ ’ １６ ２２実施例７
〜１０ 実施例１において実施した方法において、沃素化合物の
種類を変えた反応結果を表２に示す。
表２
７ １−Ｃ１Ｈ７Ｉ １７ ２８８ ＩＣ
４１，Ｉｑｌ 、 １２
２９９■λ １５３０ １０ Ｋｉ ６ ３５ 特許出願人 三井東圧化学株式会社
４１，Ｉｑｌ 、 １２
２９９■λ １５３０ １０ Ｋｉ ６ ３５ 特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １）沃素または沃素化合物および第８族遷移金属触媒の
存在下に、ｌ、３−フリジエン、水および分子状酸素を
反応させることを特徴とする１、４−ジヒドロキシブテ
ン−２の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57193371A JPS5984831A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | １，４−ジヒドロキシブテン−２の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57193371A JPS5984831A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | １，４−ジヒドロキシブテン−２の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984831A true JPS5984831A (ja) | 1984-05-16 |
| JPH049776B2 JPH049776B2 (ja) | 1992-02-21 |
Family
ID=16306795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57193371A Granted JPS5984831A (ja) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | １，４−ジヒドロキシブテン−２の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984831A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7400511B2 (en) | 2006-02-20 | 2008-07-15 | Denso Corporation | Electronic component mounting structure |
| US7563112B2 (en) | 2006-12-13 | 2009-07-21 | Denso Corporation | Electronic device |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5422306A (en) * | 1977-07-19 | 1979-02-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of glycols |
| JPS5495501A (en) * | 1978-01-06 | 1979-07-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of unsaturated glycols |
| JPS5976030A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-04-28 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | オスミウムカルボニル触媒を用いるオレフインのヒドロキシル化方法 |
-
1982
- 1982-11-05 JP JP57193371A patent/JPS5984831A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5422306A (en) * | 1977-07-19 | 1979-02-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of glycols |
| JPS5495501A (en) * | 1978-01-06 | 1979-07-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of unsaturated glycols |
| JPS5976030A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-04-28 | エクソン・リサ−チ・アンド・エンヂニアリング・コムパニ− | オスミウムカルボニル触媒を用いるオレフインのヒドロキシル化方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7400511B2 (en) | 2006-02-20 | 2008-07-15 | Denso Corporation | Electronic component mounting structure |
| US7733664B2 (en) | 2006-02-20 | 2010-06-08 | Denso Corporation | Electronic component mounting structure |
| US7563112B2 (en) | 2006-12-13 | 2009-07-21 | Denso Corporation | Electronic device |
| US7677905B2 (en) | 2006-12-13 | 2010-03-16 | Denso Corporation | Electronic device and manufacturing method of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH049776B2 (ja) | 1992-02-21 |
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