JPS624492A - 化学銅めつき廃液中の銅の除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上皇且朋分！ 本発明は、化学銅めっき工程から排出される化学銅めっ
き浴液の老廃液や洗浄液中の銅の除去方法に関する。

１東夏技血 錯化剤、特にＥＤＴＡを含むめっき廃液中の銅を除去す
る方法としては、従来、酸性条件下で第一鉄化合物を添
加し、廃液中の第二銅を第一銅に還元した後、ｐＨ９以
上で水酸化銅として析出させる方法、水酸化カルシウム
を銅に対して１〜７モル添加し、水酸化銅として析出さ
せる方法等が知られている。

＜ｎ・し　・　　ユ占 これらの方法は、銅を除去する目的は一応達成できるが
、錯化剤の能力が失われずに存在しているという欠点を
有する。

一般に、めっき工場においては、電気めっきと化学めっ
きを併用しており、電気めっき系の廃水量に対して化学
めっき系の廃水量は極めて少量である。しかし、銅濃度
が高く、かつ錯化剤としてのＥＤＴＡは有機物であるた
め、ＣＯＤの原因物質であり、他系統の廃水と混合し、
別のＣＯＤ除去装置で混合処理されている。そのため、
化学銅めっき廃液から銅を除去しても、錯化剤の能力が
現存する場合、他のめっき系の廃水と混合したときに、
再び他の金属と錯体を形成し、他の金属の除去効果を著
しく悪化させるばかりでなく、ＣＯＤの高い廃水となっ
て後段の処理装置に流入することになる。

従って、本発明は、前記の問題点を解消し、銅を除去す
ると共に、錯化剤の錯化能力を消失させ、後段の処理装
置を効果的に機能させることのできる化学銅めっき廃液
中の銅の除去方法を提供することを目的とする。

占　”るための　　　び 本発明は、過酸化水素と第一鉄化合物を用いて錯化剤を
酸化分解した後、遊離した銅を水酸化物として析出させ
ることによって前記の問題点を解決したものである。

即ち、本発明による化学銅めっき廃液中の銅の除去方法
は、該廃液に過酸化水素及び第一鉄塩を添加して錯化剤
を酸化分解し、その後、遊離した銅を水酸化銅として析
出させ、分離することを特徴とする。

第一鉄塩としては、硫酸第一鉄を使用するのが好ましい
。

本発明方法においては、まず、錯化剤を酸化分解し、錯
体を形成していた銅を遊離の銅にするため、過酸化水素
及び第一鉄塩を添加する。この分解反応時の条件を検討
するため、Ｃｕを１３．３ｗ／ｉ　ＥＤＴＡ２ナトリウ
ム（Ｎａ２Ｙ）を１３０＋ｎｇ／ｌ含む、ＣＯＤ　ｒｌ
ｎ　９４．５　ｍｇ　／　ＩＩの化学銅めっき廃液を使
用し、過酸化水素を錯化剤であるＥＤＴＡ２ナトリウム
（Ｎａ２Ｙ）に対して重量比で１．２倍、硫酸第一鉄を
過酸化水素中の酸素に対して重量比で５倍添加し、ｐｎ
を変化させ、処理水の銅濃度を測定し、第１図に示した
結果を得た。この結果から、本発明方法において、錯化
剤の分解工程は、ｐ）１３〜５で行うのが好ましいこと
が判った。

次に、本発明方法において、ｐＨ３で、過酸化水素中の
酸素に対する第一鉄の比（Ｆｅ”／　Ｈ２Ｏ２（０とし
て）〕を変化させ、処理水の銅濃度を測定したところ、
第２図に示した結果を得た。第２図がら、Ｆｅ”／Ｈ２
０ｚ　（Ｏとして）＝５〜６であるのが好適であること
が判った。

上記の検討結果から得られた条件ｐＨ３、Ｆｅ”　／Ｈ
２Ｏ２（Ｏとして）＝５で、銅めっき廃液中のＥＤＴＡ
２ナトリウムに対し、過酸化水素の添加量を変化させ、
同様の実験を行い、処理水の銅濃度を測定し、第３図に
示す結果を得た。更に、処理水に新たに硫酸銅を添加し
、錯体を再び形成する銅濃度を検討した。その結果を第
３図に示す。

第３図に示した結果から判るよ、うに、ＥＤＴＡに対す
る過酸化水素の添加比率を増加させるに従い、銅が除去
され、同時にＣＯＤ　Ｍｎ成分が除去されている。即ち
、本発明方法は、単に錯体を形成している金属を錯化剤
から引き離して銅を遊離させ、除去するのではなく、錯
化剤を分解除去することによって銅を遊離させ、その後
、従来の中和凝集によって銅を除去するものである。

第３図から判るように、硫酸銅を新たに添加しても目標
の０．５■／ｌ以下をクリアする過酸化水素は、ＥＤＴ
Ａに対して添加比３以上である。

ス」１舛 次に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例Ｉ Ｃｕ濃度１３．３ｔｒｇ／Ｉｔ、ＥＤＴＡ２ナトリウム
（Ｎａ２Ｙ）濃度１３０ｍｇ／ｆｆ及びＣＯＤ　Ｍｎ　
９４．５■／ｌの化学銅めっき廃液をｐＨ３に調節し、
Ｆｅ２＋／Ｈ２Ｏ２（０として）＝５、Ｈ２Ｏ２（０と
して）／ＥＤＴＡ２ナトリウム（Ｎａ２Ｙ）＝３となる
ように過酸化水素及び硫酸第一鉄を添加し、充分攪拌し
た。

次Ｇ（−で、水酸化カルシウムを添加してｐＨを１０に
調節し、更に高分子凝集剤を添加して沈澱物を除去した
。

このとき、処理水の銅濃度は約０．２■／ｌであり、同
時にＣＯＤ　ｒｌｎは約４■／ｌに低下していた。

この処理水に新たに硫酸銅を添加しても、処理水の銅濃
度を環境基準である０、５■／ｌに維持することができ
た。

比較例１　（従来の硫酸第一鉄法） 前記の実施例に使用したのと同じ水質の化学銅めっき廃
液に硫酸第一鉄を添加し、ｐＨ２，０で３０分攪拌し、
反応させた後、水酸化カルシ３ウムでｐＨを１２に調節
し、銅を水酸化銅として析出させ、高分子凝集剤を加え
てフロックを形成させ、沈降分離を行った。硫酸第一鉄
の添加量を変化させた場合の処理水の銅濃度を変動を測
定し、結果を第４図に示す。なお、同じ処理水に新たに
硫酸銅を添加した際に錯化剤とキレートを形成した銅の
濃度を第１図に併記した。

この結果から明らかなように、硫酸第一鉄の添加量を増
加するに従って、銅は除去でき、環境基準である０、５
■／ｌ以下にすることができる。しかし、この処理水に
硫酸銅を添加した場合、錯体を形成し、銅濃度は０．８
■／β以上に上昇する。

このことは、硫酸第一鉄法で銅を除去しても、錯化能力
は失われずに残り、再び金属と錯体を形成することを意
味する。即ち、硫酸第一鉄で還元した後、水酸化物を析
出させる際、他の系統の錯化剤を含まない廃水、例えば
電気めっき系の中和凝集設備に混合流入させ、処理を行
う場合、残存する錯化力によって再び錯体を形成し、処
理効果を悪化させることになる。

比較例２（水酸化カルシウム法） 前記の実施例に使用したのと同じ水質の化学めっき廃液
に水酸化カルシウムを添加し、ｐＨ１２で水酸化銅を析
出させ、高分子凝集剤でフロックを形成させ、沈降分離
を行った。

その結果、処理水の銅濃度は１．３　ｒｎｚ／　ｌまで
しか低下せず、この処理水に硫酸銅を新たに添加したと
ころ、錯体を形成する銅濃度は３．７■／Ｉｔまで増加
した。この結果は、比較例１の硫酸第一鉄法の場合以上
に錯化力を残しており、同様に問題のあることを示す。

発ユ曵班果 以上のように、本発明によれば、従来の方法とは異なり
、銅の除去と同時に、錯化剤を分解除去することができ
る。従って、他の廃水系と混合して、後段の中和凝集装
置を共有できるので、装置が複雑にならず、経済的であ
る。また、化学銅めっき廃水系単独に本発明を適用して
も、ＣＯＤ成分の処理設備が不要になるという利点があ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、錯化剤の分解反応時のｐＨと処理水の銅濃度
との関係図、第２図は、Ｆｅ”／Ｈ２Ｏ２（Ｏとして）
比と処理水の銅濃度との関係図、第３図はＨ２Ｏ２（Ｏ
として）／ＥＤＴＡ　（Ｎａ２Ｙ）比と処理水の銅濃度
及びＣＯＤ　Ｍｎとの関係図、第４図は、従来法の硫酸
第一鉄法における硫酸第一鉄の添加量と処理水の銅濃度
との関係図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）錯化剤及び銅を含む化学銅めっき廃液から銅を除
   去するため、該廃液に過酸化水素及び第一鉄塩を添加し
   て錯化剤を酸化分解し、その後、遊離した銅を水酸化銅
   として析出させ、分離することを特徴とする化学銅めっ
   き廃液中の銅の除去方法。
2. （２）過酸化水素を錯化剤に対して重量比で３〜５倍、
   第一鉄塩を過酸化水素中の酸素に対して重量比で５〜７
   倍添加し、ｐＨ３〜５の条件下で錯化剤を酸化分解した
   後、ｐＨ１０以上で銅を水酸化銅として析出させる特許
   請求の範囲第１項記載の銅の除去方法。