CN112777825B - 电镀废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于废水处理技术领域,具体的涉及一种电镀废水的处理方法。电镀废水去除悬浮物质后,将pH值调节到2.5‑3.0,加入硫代硫酸钠和亚磷酸钠的混合物进行还原反应,然后加入碱调节溶液的pH值到8‑11,通入O3进行氧化反应;向电镀废水中加入净水剂进行沉淀反应,压滤得到纯净的电镀废水;将得到的纯净的电镀废水经超滤膜‑纳滤膜过滤,得到合格可外排的电镀废水。本发明所述的电镀废水的处理方法,工艺简单,运行成本低,对重金属离子以及CN‑离子的处理效率高,去除效果好,去除效果稳定。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,具体的涉及一种电镀废水的处理方法。
背景技术
目前,电镀废水主要由电镀工厂(或车间)排出的废水和废液组成,如镀件漂洗水、废槽液、设备冷却水和冲洗地面水等。由于镀种较多,工艺繁琐,其水质复杂,成分不易控制,电镀废水主要含有铬、镉、镍、铜、锌、金、银等重金属离子和氰化物等。未经处理达标的电镀废水排入河道、池塘、渗入地下,不但会危害环境,而且会污染饮用水和工业用水,有的还属于致癌和致畸变的剧毒物质。重金属污染的毒性大,属于非降解的保守物质,也就是在自然环境中只会转移,难以消除。因为难以在自然环境中消除,人类通过饮用水、食物、皮肤接触、呼吸,都会将重金属带入人体内,带来危害。
这些电镀废水属于致癌、致畸、致突变的剧毒物质,对人类及其他生物的生存环境都造成了极大的危害。
在实际操作中,由于电镀行业普遍存在的混排问题(即车间跑、冒、滴、漏现象),导致综合废水中尝尝有六价铬废水和含氰废水混入引起铬、氰超标,混入的六价铬与氰化物虽然量少但却大大提高了去除的难度,因为氰离子容易与电镀废水中的重金属离子形成难以去除的络合物,且由于六价铬与氰离子的同时存在,造成综合废水难以用传统工艺处理。
目前电镀废水采用的治理方法有很多,如化学法、离子交换法、电渗析法、电解法等。但目前这些方法都存在一定的弊端或严重的不合理性,比如所使用的药剂处理效果不稳定、药剂处理用量大,在回收过程中还会产生二次污染等问题,给电镀废水处理带来一定的难度,影响着废水治理的深入发展。
发明内容
本发明的目的是:提供一种电镀废水的处理方法;工艺简单,运行成本低,处理效率高,去除效果好。
本发明所述的电镀废水的处理方法,由以下步骤组成:
(1)电镀废水去除悬浮物质后,将pH值调节到2.5-3.0,加入硫代硫酸钠和亚磷酸钠的混合物进行还原反应,然后加入碱调节溶液的pH值到8-11,通入O3进行氧化反应;
(2)向电镀废水中加入净水剂进行沉淀反应,压滤得到纯净的电镀废水;
(3)将步骤(2)得到的纯净的电镀废水经超滤膜-纳滤膜过滤,得到合格可外排的电镀废水。
其中:
步骤(1)中所述的硫代硫酸钠和亚磷酸钠混合物的加入量为电镀废水中Cr6+摩尔量的8-10倍;硫代硫酸钠与亚磷酸钠的质量比为3.7-4.0:1。
步骤(1)中所述的还原反应的时间为0.5-1h。
步骤(1)中所述的加入酸调节电镀废水的pH值为2.5-3.0,所述的酸为硫酸。
步骤(1)中所述的碱为氢氧化钠,氢氧化钠的溶液浓度为8-12mol/L,加入碱首先将电镀废水的pH值调节到8-8.5,搅拌反应30-40min,然后再继续加碱,将电镀废水的pH值调节到10-11,再通入臭氧,经历臭氧氧化过程后,电镀废水溶液的pH值下降至8-9。
步骤(1)中所述的通入臭氧的时间为30-50min,臭氧投加量为5-8mg/L。
步骤(1)中添加硫酸硫酸钠和亚磷酸钠将电镀废水中的六价铬还原为三价铬,而当加入碱,将电镀废水的pH值调节到8-8.5搅拌反应的过程中,三价铬离子以氢氧化物沉淀的形式析出,且部分重金属离子也会以氢氧化物沉淀的形式析出;继续加碱调节电镀废水的pH=10-11时,在碱性条件下,通过O3,将废水中的CN-离子氧化为HCO3 -和N2,同时,臭氧的通入也能够起到破坏电镀废水中重金属离子络合物的稳定结构,使得重金属离子暴露出来,方便后续工序将重金属离子更彻底的去除,且臭氧的存在能够降解电镀废水中存在的有机物。
步骤(2)中所述的净水剂的加入量为电镀废水重量的0.05-0.08%。
步骤(2)中所述的净水剂,原料组成如下:柠檬酸钠、羟基磷灰石、硫酸铝、聚合氯化铝铁、聚合氯化铝、聚丙烯酸钠、聚二甲基硅氧烷二季铵盐、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠。
以质量份数计,所述的净水剂,由以下原料组成:柠檬酸钠5-12份、羟基磷灰石5-10份、硫酸铝8-15份、聚合氯化铝铁12-18份、聚合氯化铝5-10份、聚丙烯酸钠5-12份、聚二甲基硅氧烷二季铵盐0.5-1份、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠15-20份以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠5-10份。
步骤(2)中所述的净水剂的制备方法:首先将除N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠以外的原料湿法球磨20-30min,然后于80-100℃下烘干,加入N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠继续搅拌混合20-30min,即得到净水剂。
其中:
所述的加水进行湿法球磨,水的质量为进行湿法球磨原料质量和的20-30%;于80-100℃下烘干0.5-1h。
步骤(3)中所述的超滤膜的滤膜孔径为0.01-0.05微米。
步骤(3)中所述的纳滤膜截留分子量在50-300之间。
本发明与现有技术相比,具有以下有益效果:
(1)本发明所述的电镀废水的处理方法,首先经还原反应将重金属电镀废水中的Cr6+还原为Cr3+,通过调节pH,使溶液处于碱性环境下,然后使Cr3+沉淀的同时,通入臭氧,使CN-离子氧化的同时,降解电镀废水中的有机物,从而使其电镀废水中的COD含量下降。
(2)本发明所述的电镀废水的处理方法,净水剂的添加使得残存的Cr6+离子进一步去除的同时,还使得电镀废水中的重金属离子沉淀完全彻底,且沉淀稳定,然后加入杀菌剂对电镀废水进一步杀菌。
(3)本发明所述的电镀废水的处理方法,工艺简单,运行成本低,对重金属离子以及CN-离子的处理效率高,去除效果好,去除效果稳定。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
本发明所述的净水剂中,羟基磷灰石和硫酸铝具有很好的吸附作用,羟基磷灰石为六方晶系,具有较大的比表面积和表面活性,且溶解产生的各种阴离子与电镀废水中的金属阳离子相互作用,生成重金属的磷酸盐沉淀,此外,还可以跟电镀废水中的重金属离子络合形成沉淀。
硫酸铝溶解后形成具有吸附作用的网状结构物,这种网状结构物对电镀废水中的不溶性物质具有很好的吸附和网捕作用,且能够中和电镀废水中带电的小颗粒。
柠檬酸钠作为一种还原剂添加到电镀废水中,与聚合氯化铝铁协同作用,由于聚合氯化铝铁是由铝盐和铁盐混凝水解而形成的一种无机高分子混凝剂,因此,聚合氯化铝铁在起到去浊除色效果的同时,与柠檬酸钠协同作用,对废水中残存的Cr6+起到进一步的还原;且聚合氯化铝铁与电镀废水中存在的重金属离子形成的絮凝体大且结实,沉降速度快,而柠檬酸钠在起到还原剂作用的同时,还能起到稳定溶液pH值的作用。
聚合氯化铝与聚丙烯酸钠之间具有协同作用,聚合氯化铝作对电镀废水中重金属离子进行吸附,而聚丙烯酸钠通过吸附架桥网捕作用,提高絮凝体的尺寸,从而加快沉淀。聚丙烯酸钠相对于常规使用的聚丙烯酰胺无毒,不用担心分解产生丙烯酰胺,此外,聚丙烯酸钠对电镀废水中的Cu2+有很好的络合能力,然后通过前述的无机絮凝剂的吸附网捕作用,使其沉淀。
此外,聚丙烯酸钠是具有亲水和疏水基团的高分子化合物,缓慢溶于水形成极粘稠的透明液体,遇到二价以上金属离子形成不溶性的盐,引起分子交联从而凝胶化沉淀。
而N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠与三水合二乙基硫代氨基甲酸钠的复配使用,能够破坏难以去除的以络合物形式存在的重金属离子,对电镀废水中的重金属离子实现螯合反应和捕集作用,使得电镀废水中的重金属离子能够在短时间内沉淀出来。
聚二甲基硅氧烷二季铵盐作为杀菌剂添加到电镀废水中,对电镀废水起到进一步的杀菌作用。
实施例1
本实施例1所述的电镀废水的处理方法,由以下步骤组成:
(1)电镀废水去除悬浮物质后,将pH值调节到2.5,加入硫代硫酸钠和亚磷酸钠的混合物进行还原反应,然后加入碱调节溶液的pH值到8-11,通入O3进行氧化反应;
(2)向电镀废水中加入净水剂进行沉淀反应,压滤得到纯净的电镀废水;
(3)将步骤(2)得到的纯净的电镀废水经超滤膜-纳滤膜过滤,得到合格可外排的电镀废水。
其中:
步骤(1)中所述的硫代硫酸钠和亚磷酸钠混合物的加入量为电镀废水中Cr6+摩尔量的8倍;硫代硫酸钠与亚磷酸钠的质量比为3.7:1。
步骤(1)中所述的还原反应的时间为45min。
步骤(1)中所述的加入酸调节电镀废水的pH值为2.5,所述的酸为硫酸。
步骤(1)中所述的碱为氢氧化钠,氢氧化钠的溶液浓度为8mol/L,加入碱首先将电镀废水的pH值调节到8,搅拌反应40min,然后再继续加碱,将电镀废水的pH值调节到11,再通入臭氧,经历臭氧氧化过程后,电镀废水溶液的pH值下降至9。
步骤(1)中所述的通入臭氧的时间为40min,臭氧投加量为6.5mg/L。
步骤(1)中添加硫酸硫酸钠和亚磷酸钠将电镀废水中的六价铬还原为三价铬,而当加入碱,将电镀废水的pH值调节到8搅拌反应的过程中,三价铬离子以氢氧化物沉淀的形式析出,且部分重金属离子也会以氢氧化物沉淀的形式析出;继续加碱调节电镀废水的pH=11时,在碱性条件下,通过O3,将废水中的CN-离子氧化为HCO3 -和N2,同时,臭氧的通入也能够起到破坏电镀废水中重金属离子络合物的稳定结构,使得重金属离子暴露出来,方便后续工序将重金属离子更彻底的去除,且臭氧的存在能够降解电镀废水中存在的有机物。
步骤(2)中所述的净水剂的加入量为电镀废水重量的0.05%。
步骤(2)中所述的净水剂,原料组成如下:柠檬酸钠、羟基磷灰石、硫酸铝、聚合氯化铝铁、聚合氯化铝、聚丙烯酸钠、聚二甲基硅氧烷二季铵盐、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠。
以质量份数计,所述的净水剂,由以下原料组成:柠檬酸钠10份、羟基磷灰石8份、硫酸铝10份、聚合氯化铝铁18份、聚合氯化铝10份、聚丙烯酸钠8份、聚二甲基硅氧烷二季铵盐0.5份、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠15份以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠10份。
步骤(2)中所述的净水剂的制备方法:首先将除N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠以外的原料湿法球磨30min,然后于90℃下烘干,加入N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠继续搅拌混合30min,即得到净水剂。
其中:
所述的加水进行湿法球磨,水的质量为进行湿法球磨原料质量和的25%;于90℃下烘干0.5h。
步骤(3)中所述的超滤膜的滤膜孔径为0.03微米。
步骤(3)中所述的纳滤膜截留分子量在50-300之间。
其中,所述的电镀废水原水的指标为:pH=4.2,Ni2+85mg/L,Cu2+70mg/L,Zn2+48mg/L,COD 286mg/L,Cr6+20mg/L,氰化物0.1mg/L。
经采用实施例1处理后,所述的电镀废水出水的指标为:pH=8.5,Ni2+0.17mg/L,Cu2+0.21mg/L,Zn2+0.048mg/L,COD 25.7mg/L,Cr6+0.02mg/L,氰化物0mg/L。
实施例2
本实施例2所述的电镀废水的处理方法,由以下步骤组成:
(1)电镀废水去除悬浮物质后,将pH值调节到2.8,加入硫代硫酸钠和亚磷酸钠的混合物进行还原反应,然后加入碱调节溶液的pH值到8-11,通入O3进行氧化反应;
(2)向电镀废水中加入净水剂进行沉淀反应,压滤得到纯净的电镀废水;
(3)将步骤(2)得到的纯净的电镀废水经超滤膜-纳滤膜过滤,得到合格可外排的电镀废水。
其中:
步骤(1)中所述的硫代硫酸钠和亚磷酸钠混合物的加入量为电镀废水中Cr6+摩尔量的9倍;硫代硫酸钠与亚磷酸钠的质量比为3.8:1。
步骤(1)中所述的还原反应的时间为0.5h。
步骤(1)中所述的加入酸调节电镀废水的pH值为2.8,所述的酸为硫酸。
步骤(1)中所述的碱为氢氧化钠,氢氧化钠的溶液浓度为8mol/L,加入碱首先将电镀废水的pH值调节到8.5,搅拌反应35min,然后再继续加碱,将电镀废水的pH值调节到10.5,再通入臭氧,经历臭氧氧化过程后,电镀废水溶液的pH值下降至8。
步骤(1)中所述的通入臭氧的时间为35min,臭氧投加量为5mg/L。
步骤(1)中添加硫酸硫酸钠和亚磷酸钠将电镀废水中的六价铬还原为三价铬,而当加入碱,将电镀废水的pH值调节到8.5搅拌反应的过程中,三价铬离子以氢氧化物沉淀的形式析出,且部分重金属离子也会以氢氧化物沉淀的形式析出;继续加碱调节电镀废水的pH=10.5时,在碱性条件下,通过O3,将废水中的CN-离子氧化为HCO3 -和N2,同时,臭氧的通入也能够起到破坏电镀废水中重金属离子络合物的稳定结构,使得重金属离子暴露出来,方便后续工序将重金属离子更彻底的去除,且臭氧的存在能够降解电镀废水中存在的有机物。
步骤(2)中所述的净水剂的加入量为电镀废水重量的0.06%。
步骤(2)中所述的净水剂,原料组成如下:柠檬酸钠、羟基磷灰石、硫酸铝、聚合氯化铝铁、聚合氯化铝、聚丙烯酸钠、聚二甲基硅氧烷二季铵盐、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠。
以质量份数计,所述的净水剂,由以下原料组成:柠檬酸钠8份、羟基磷灰石5份、硫酸铝8份、聚合氯化铝铁18份、聚合氯化铝10份、聚丙烯酸钠10份、聚二甲基硅氧烷二季铵盐0.5份、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠18份以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠10份。
步骤(2)中所述的净水剂的制备方法:首先将除N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠以外的原料湿法球磨30min,然后于100℃下烘干,加入N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠继续搅拌混合30min,即得到净水剂。
其中:
所述的加水进行湿法球磨,水的质量为进行湿法球磨原料质量和的25%;于100℃下烘干50min。
步骤(3)中所述的超滤膜的滤膜孔径为0.05微米。
步骤(3)中所述的纳滤膜截留分子量在50-300之间。
其中,所述的电镀废水原水的指标为:pH=4.6,Ni2+71mg/L,Cu2+84mg/L,Zn2+52mg/L,COD 290mg/L,Cr6+22mg/L,氰化物0.1mg/L。
经采用实施例2处理后,所述的电镀废水出水的指标为:pH=7.5,Ni2+0.21mg/L,Cu2+0.17mg/L,Zn2+0.10mg/L,COD 28mg/L,Cr6+0.02mg/L,氰化物0mg/L。
实施例3
本实施例3所述的电镀废水的处理方法,由以下步骤组成:
(1)电镀废水去除悬浮物质后,将pH值调节到3.0,加入硫代硫酸钠和亚磷酸钠的混合物进行还原反应,然后加入碱调节溶液的pH值到8-11,通入O3进行氧化反应;
(2)向电镀废水中加入净水剂进行沉淀反应,压滤得到纯净的电镀废水;
(3)将步骤(2)得到的纯净的电镀废水经超滤膜-纳滤膜过滤,得到合格可外排的电镀废水。
其中:
步骤(1)中所述的硫代硫酸钠和亚磷酸钠混合物的加入量为电镀废水中Cr6+摩尔量的10倍;硫代硫酸钠与亚磷酸钠的质量比为4.0:1。
步骤(1)中所述的还原反应的时间为1h。
步骤(1)中所述的加入酸调节电镀废水的pH值为3.0,所述的酸为硫酸。
步骤(1)中所述的碱为氢氧化钠,氢氧化钠的溶液浓度为12mol/L,加入碱首先将电镀废水的pH值调节到8,搅拌反应40min,然后再继续加碱,将电镀废水的pH值调节到11,再通入臭氧,经历臭氧氧化过程后,电镀废水溶液的pH值下降至9。
步骤(1)中所述的通入臭氧的时间为50min,臭氧投加量为8mg/L。
步骤(1)中添加硫酸硫酸钠和亚磷酸钠将电镀废水中的六价铬还原为三价铬,而当加入碱,将电镀废水的pH值调节到8搅拌反应的过程中,三价铬离子以氢氧化物沉淀的形式析出,且部分重金属离子也会以氢氧化物沉淀的形式析出;继续加碱调节电镀废水的pH=11时,在碱性条件下,通过O3,将废水中的CN-离子氧化为HCO3 -和N2,同时,臭氧的通入也能够起到破坏电镀废水中重金属离子络合物的稳定结构,使得重金属离子暴露出来,方便后续工序将重金属离子更彻底的去除,且臭氧的存在能够降解电镀废水中存在的有机物。
步骤(2)中所述的净水剂的加入量为电镀废水重量的0.08%。
步骤(2)中所述的净水剂,原料组成如下:柠檬酸钠、羟基磷灰石、硫酸铝、聚合氯化铝铁、聚合氯化铝、聚丙烯酸钠、聚二甲基硅氧烷二季铵盐、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠。
以质量份数计,所述的净水剂,由以下原料组成:柠檬酸钠8份、羟基磷灰石10份、硫酸铝12份、聚合氯化铝铁18份、聚合氯化铝10份、聚丙烯酸钠8份、聚二甲基硅氧烷二季铵盐0.5份、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠18份以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠8份。
步骤(2)中所述的净水剂的制备方法:首先将除N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠以外的原料湿法球磨25min,然后于80℃下烘干,加入N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠继续搅拌混合30min,即得到净水剂。
其中:
所述的加水进行湿法球磨,水的质量为进行湿法球磨原料质量和的20%;于80℃下烘干1h。
步骤(3)中所述的超滤膜的滤膜孔径为0.01米。
步骤(3)中所述的纳滤膜截留分子量在50-300之间。
其中,所述的电镀废水原水的指标为:pH=5.2,Ni2+92mg/L,Cu2+74mg/L,Zn2+41mg/L,COD 310mg/L,Cr6+25mg/L,氰化物0.1mg/L。
经采用实施例3处理后,所述的电镀废水出水的指标为:pH=8.5,Ni2+0.09mg/L,Cu2+0.074mg/L,Zn2+0.041mg/L,COD 21.7mg/L,Cr6+0.025mg/L,氰化物0mg/L。
对比例1
本对比例1所述的电镀废水的处理方法与实施例3相同,唯一的不同点在于,步骤(1)中不添加亚磷酸钠。
其中,所述的电镀废水原水的指标为:pH=5.2,Ni2+92mg/L,Cu2+74mg/L,Zn2+41mg/L,COD 310mg/L,Cr6+25mg/L,氰化物0.1mg/L。
经采用对比例1处理后,所述的电镀废水出水的指标为:pH=8.5,Ni2+1.84mg/L,Cu2+1.11mg/L,Zn2+0.92mg/L,COD 62mg/L,Cr6+3.75mg/L,氰化物0mg/L。
对比例2
本对比例2所述的电镀废水的处理方法与实施例3相同,唯一的不同点在于,步骤(2)中直接添加N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠和三水合二乙基硫代氨基甲酸钠的混合物,添加量为2%。
其中,所述的电镀废水原水的指标为:pH=5.2,Ni2+92mg/L,Cu2+74mg/L,Zn2+41mg/L,COD 310mg/L,Cr6+25mg/L,氰化物0.1mg/L。
经采用对比例2处理后,所述的电镀废水出水的指标为:pH=9.0,Ni2+3.68mg/L,Cu2+3.10mg/L,Zn2+1.4mg/L,COD 55.8mg/L,Cr6+0.75mg/L,氰化物0mg/L。
Claims (6)
1.一种电镀废水的处理方法,其特征在于:由以下步骤组成:
(1)电镀废水去除悬浮物质后,将pH值调节到2.5-3.0,加入硫代硫酸钠和亚磷酸钠的混合物进行还原反应,然后加入碱调节溶液的pH值到8-11,通入O3进行氧化反应;
(2)向电镀废水中加入净水剂进行沉淀反应,压滤得到纯净的电镀废水;
(3)将步骤(2)得到的纯净的电镀废水经超滤膜-纳滤膜过滤,得到合格可外排的电镀废水;
其中:
步骤(1)中硫代硫酸钠和亚磷酸钠混合物的加入量为电镀废水中Cr6+摩尔量的8-10倍;硫代硫酸钠与亚磷酸钠的质量比为3.7-4.0:1;
步骤(1)中碱为氢氧化钠,氢氧化钠的溶液浓度为8-12mol/L,加入碱首先将电镀废水的pH值调节到8-8.5,搅拌反应30-40min,然后再继续加碱,将电镀废水的pH值调节到10-11,再通入臭氧,经历臭氧氧化过程后,电镀废水溶液的pH值下降至8-9;
以质量份数计,所述的净水剂,由以下原料组成:柠檬酸钠 8-10份、羟基磷灰石 5-10份、硫酸铝 8-12份、聚合氯化铝铁 18份、聚合氯化铝 10份、聚丙烯酸钠 8-10份、聚二甲基硅氧烷二季铵盐 0.5份、N,N-哌嗪二硫代氨基甲酸钠 15-18份以及三水合二乙基硫代氨基甲酸钠 8-10份。
2.根据权利要求1所述的电镀废水的处理方法,其特征在于:步骤(1)中还原反应的时间为0.5-1h。
3.根据权利要求1所述的电镀废水的处理方法,其特征在于:步骤(1)中加入酸调节电镀废水的pH值为2.5-3.0,所述的酸为硫酸。
4.根据权利要求1所述的电镀废水的处理方法,其特征在于:步骤(1)中通入臭氧的时间为30-50min,臭氧投加量为5-8mg/L。
5.根据权利要求1所述的电镀废水的处理方法,其特征在于:步骤(2)中净水剂的加入量为电镀废水重量的0.05-0.08%。
6.根据权利要求1所述的电镀废水的处理方法,其特征在于:步骤(3)中超滤膜的滤膜孔径为0.01-0.05微米;纳滤膜截留分子量在50-300之间。
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Citations (2)
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CN106867532A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-06-20 | 武汉理工大学 | 镧系稀土镱掺杂硫化银量子点及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
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US4530768A (en) * | 1984-02-06 | 1985-07-23 | Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology | Method for the disposal of waste water containing iron-cyanide complexes |
CN102849881B (zh) * | 2012-09-28 | 2013-12-11 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种综合处理电镀污水的方法 |
CN110015777A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-07-16 | 陕西福天宝环保科技有限公司 | 一种去除电镀废水cod的方法 |
CN110921887A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-03-27 | 四川美富特环境治理有限责任公司 | 电镀废水资源化处理方法 |
CN111453894A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-07-28 | 华辰环保能源(广州)有限责任公司 | 一种电镀废水中非正磷酸盐和六价铬的去除方法 |
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Patent Citations (2)
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---|---|---|---|---|
CN1243851A (zh) * | 1998-06-18 | 2000-02-09 | 爱诗爱诗制药株式会社 | 亲水性胶粘物 |
CN106867532A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-06-20 | 武汉理工大学 | 镧系稀土镱掺杂硫化银量子点及其制备方法和应用 |
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