JPS6244793B2

JPS6244793B2 -

Info

Publication number: JPS6244793B2
Application number: JP58031632A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Namiki; Toshihiko Oosawa; Yasuko Fukuda; Tatsuhiko Ozaki
Original assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 1983-02-25
Filing date: 1983-02-25
Publication date: 1987-09-22
Also published as: JPS59157173A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、胡麻種子含有成分にβ−ゲルコシダ
ーゼを作用させて得られる生成物を活性成分と
し、食品の酸化劣化による変質を有効に抑制する
ことができる抗酸化剤に関する。食用油脂及びこれを含有する加工食品がその加
工段階や保存中に油脂の自動酸化によつて鮮度の
低下、変質、変敗等を起こすことはよく知られて
いる。そこで、これらの油脂及び油脂含有加工食
品、例えば大豆油、胡麻油、ナタネ油、サフラワ
ー油、ヤシ油、ラード、魚油等の動植物油脂、ド
レツシング、シヨートニング、バター、マーガリ
ン、ハム、ソーセージ、即席中華麺、揚菓子等の
油脂含有加工食品においては、必ず酸化劣化に対
する何らかの防止対策を施すのが常である。ま
た、ジユースや炭酸飲料等の天然あるいは加工飲
料等においても、天然に又は添加剤として含まれ
るカロチン類をはじめとする色素や着色料の日光
や人工光源等による退色現象が見られ、前記と同
様に食品としての保存性を向上させるために何ら
かの対策が必要である。従来、この様な食品類の酸化劣化、変質、退色
等に対して、食品の保存性を向上させる目的で、
実際には各種の抗酸化剤や保存料等が食品添加物
として広く使用されている。これらの食品添加物
は、天然から人工へと多岐にわたるが、昨今では
安全性の面からこれらの使用に関して規制の対象
とされたり、更には安全性が不明確で見直しがさ
れたりして、食品に使用し得る添加物に関しての
社会的関心が高まり、より安全性の高いものへの
要求が強まつているのが現状である。本発明者らは、かかる状況下において、安全性
の優れた有効な抗酸化性成分を得るべく鋭意研究
した結果、胡麻種子含有成分にβ−グルコシダー
ゼを作用させることによつて得られる生成物が優
れた抗酸化性を示すことを見出し、本発明を完成
するに至つた。すなわち本発明は、破砕された胡麻種子又は該
胡麻種子の極性溶媒抽出物にβ−グルコシダーゼ
を作用させて得られる生成物を活性成分とする抗
酸化剤に係る。本発明において、対象となる原料の一つである
破砕された胡麻種子としては例えば搾油後の脱脂
胡麻種子がある。胡麻種子を胡麻油と脱脂胡麻種
子とに分離する搾油には種々の方法があり、通常
は胡麻種子をそのままあるいは一旦焙煎した後に
高圧で機械的に搾油するが、場合によつては搾油
で得られる脱脂胡麻種子を更にヘキサン等を用い
て抽出することもある。本発明では、焙煎の有無
や溶媒抽出の有無等に関係なく、いずれの脱脂胡
麻種子も使用し得る。また本発明は、脱脂前の胡
麻種子にも適用できるが、この場合は後の処理効
率を上げるために圧ぺんされた胡麻種子を使用す
ることが必要である。但し、本発明の目的に照ら
し、不用である油脂類の含有率が少ない点で、前
述の脱脂胡麻種子を使用する方がよい。本発明において、対象となる原料の他の一つと
して、前述の如き破砕された胡麻種子から、水、
有機極性溶媒あるいはこれらの混合極性溶媒で抽
出して得た抽出物がある。この場合の有機極性溶
媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコー
ルに代表される水混和性の有機極性溶媒が適して
いる。そして特に、上記のような低級アルコール
或いはそれらの混合物と水との重量比が10：90〜
90：10の範囲にある含水アルコールにより得た抽
出物が、本発明に有用な物質の抽出効率の高いこ
と、本発明に不用な物質の含有量の少ないこと、
しかも後の処理でβ−グルコシダーゼを作用させ
る基質として最適であること等の理由で、正しく
好適である。但し、有機極性溶媒を使用して抽出
した場合には、後の処理におけるβ−グルコシダ
ーゼの変性を起こさないようにするため、乾燥又
は有機極性溶媒分がなくなるまで濃縮しておくの
がよい。 β−グルコシダーゼによる処理は、破砕された
胡麻種子又は該胡麻種子の極性溶媒抽出物を水に
分散又は溶解した状態で行なう。この際、有害な
微生物による汚染のないように、前もつて除菌処
理をしておくことが望ましく、具体的には、湿熱
殺菌や除菌フイルター処理等の方法があるが、こ
れらの方法は本発明の限定するところではない。
また、β−グルコシダーゼを有効に働かせるに、
温度や、適当な緩衝溶液でPH値等を調整しておく
ことが望まれるが、一般に温度30〜60℃でPH値３
〜７の範囲が好ましい。 β−グルコシダーゼで処理した後、破砕された
胡麻種子を対象とした場合は、酢酸エチルやブタ
ノールの如き水に難溶な溶媒で抗酸化活性成分を
抽出するか又は、そのままであるいはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ルの如き水に可溶な溶媒を加えた後、過や遠心
分離で残査を分離除去し、得られた生成物溶液を
次の溶媒抽出物を対象とした場合と同様に処理す
る。β−グルコシダーゼで処理した後、破砕され
た胡麻種子の溶媒抽出物を対象とした場合は、酢
酸エチルやブタノールの如き水に難溶な溶媒で抗
酸化活性成分を抽出するか又は、そのまま乾燥し
たり、あるいは乾燥や濃縮後にメタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノールの如き
水に可溶な溶媒、これらの混合溶媒、これらと水
との混合溶媒、酢酸エチルやブタノールの如き水
に難溶な溶媒、で再抽出する。本発明における抗酸化活性成分について、本発
明者らは、次の（）、（）、（）の化合物を同
定した。（）はテトラヒドロ−１−〔６−ヒドロ
キシ−３・４−（メチレンジオキシ）フエニル〕−
４−〔３・４−（メチレンジオキシ）フエニル〕−
1H・3H−フロ〔３・４−Ｃ〕フラン、（）は
テトラヒドロ−１−〔３−メトキシ−４−ヒドロ
キシフエニル〕−４−〔３・４−（メチレンジオキ
シ）フエニル〕−1H・3H−フロ〔３・４−Ｃ〕
フラン、（）はテトラヒドロ−１−〔３−メトキ
シ−４−ヒドロキシフエノキシ〕−４−〔３・４−
（メチレンジオキシ）フエニル〕−1H・3H−フロ
〔３・４−Ｃ〕フランである。これらの化合物
は、従来から胡麻種子に特徴的な化合物として知
られる（）のセサミンや（）のセサモリンと
比較的似ているが、セサミンやセサモリンが抗酸
化性を持たないのに対し、強い抗酸化性を示す。以上説明した本発明に係る抗酸化剤は、優れた
抗酸化性を有し、単品で又は他の成分と組み合わ
せて使用できる。以下、実施例と性能実験例により、本発明の構
成及び効果を更に具体的に説明する。実施例１中国産胡麻種子をエキスペラーにて搾油後の脱
脂胡麻種子（残油分8.8％）１Kgを10四つ口フ
ラスコに採り、70％（Ｗ／Ｗ）エタノール4.5Kg
を加え、室温下に10時間撹拌後、過して抽出
液3.8Kgを得た。これをエバポレーターにより40
℃以下で450ｇまで濃縮したところ、固形分は
11.6％であつた。このものに活性炭15ｇを加え、
室温下に１時間撹拌した後、別し、更にエバポ
レーターにより40℃以下で濃縮して、固形分36％
の濃縮液122ｇを得た。この濃縮液の60ｇに、シグマ社製のβ−グルコ
シダーゼ（5000U／ｇ）100mgをPH５のＭ／10酢
酸−酢酸ナトリウムバツフア40ｇに溶解した酵素
液と、同バツフア100ｇとを加えて、37℃で24時
間撹拌処理した。この処理液より酢酸エチル200
mlで３回抽出し、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリ
ウムで一夜脱水し、過、脱溶媒して、黄かつ色
の固形物（これをＡとする）430mgを得た。別に、前記した固形分36％の濃縮液60ｇに、PH
５の酢酸−酢酸ナトリウムバツフア140ｇを加
え、酢酸エチル200mlで３回抽出して、酢酸エチ
ル層を無水硫酸ナトリウムで一夜脱水し、過、
乾燥したところ、黄かつ色の固形物（これをＢと
する）61mgを得た。実施例２中国産胡麻種子を破砕後、油分をｎ−ヘキサン
にて抽出後の脱脂胡麻種子（残油分0.81％）50ｇ
を１三角フラスコに採り、蒸留水400ｇを加え
た後、オートクレーブにて120℃×20分間の滅菌
処理をした。これを室温まで冷却後、PH値を測定
したところ5.92であつた。これに、シグマ社製の
β−グルコシダーゼ（5000U／ｇ）100mgをPH５
のＭ／10酢酸−酢酸ナトリウムバツフア100ｇに
溶解した酵素液を加え、38℃で24時間撹拌処理し
た。その後、内容物を過し、液246ｇを得、
これより酢酸エチル200mlで３回抽出し、酢酸エ
チル層を無水硫酸ナトリウムで一夜脱水後、
過、脱溶媒して、黄かつ色の油状物と固状物との
混合物（これをＣとする）97mgを得た。別に、前
記したｎ−ヘキサンにて抽出後の脱脂胡麻種子50
ｇを対象として、β−グルコシダーゼを加えない
で、その他はＣを得る場合と同一の操作を行な
い、黄かつ色の油状物と固状物の混合物（これを
Ｄとする）44mgを得た。性能実験例実施例１と同２で得た３種の抽出物Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄの各20mgと市販の大豆レシチン40mgとを２
mlのクロロホルムで均一溶解した後、脱溶媒し
て、各抽出物とレシチンとの混合物を作つた。こ
の混合物の各12mgづつと、レシチン８mg、dl−α
−トコフエロール４mg、市販天然抗酸化剤（ライ
オンマコーミツク社製のSP−10）40mgを各々100
ml三角フラスコに採り、塩基性アルミナのカラム
を通して精製した精製胡麻油を各々のフラスコに
20ｇづつ加え、50℃に加温してよく振盪溶解し
た。これらを、98℃のオーブン中に保存し、常法に
より経時的に過酸化物価（meq／Kg）を測定し
た。結果を第１表に示す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１破砕された胡麻種子又は該胡麻種子の極性溶
媒抽出物にβ−グルコシダーゼを作用させて得ら
れる生成物を活性成分とする抗酸化剤。２極性溶媒が、水或いは低級アルコール又はそ
れらの混合物である特許請求の範囲第１項記載の
抗酸化剤。