JPS6244385B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は気泡の発生が抑制された結晶性ポリ
プロピレン製のバツテリーケースに関するもので
ある。 従来、自動車用などのバツテリーケースとして
は結晶性ポリプロピレン製のものが主として使用
されている。 バツテリーケース成形用金型は、外箱を形成す
るキヤビテイーと中仕切板を形成するコアとから
なつている、この金型に射出されたポリプロピレ
ンの表面層は急速に固化するが、内部は未だ溶融
状態にあり、金型からの熱伝導によりしだいに固
化していく。ポリプロピレンは、周知のように、
溶融状態から固化するに際して体積が収縮する
が、射出されたポリプロピレンの内部が冷却固化
していくときには表面はすでに固化しているの
で、内部が固化していく段階で発生する体積収縮
に見合う気泡（巣）が成形品内部に発生する。バ
ツテリーケースの外箱は中仕切板に比べて厚肉で
あるため、上記気泡が発生しやすい。このような
気泡を有するバツテリーケースは、その実使用時
に発生する水素ガスが上記気泡を通じて外部に漏
れる恐れがあり、とうてい使用することができな
い。 結晶性ポリプロピレン製のバツテリーケースに
発生する気泡を抑制するために、結晶性ポリプロ
ピレンに安息香酸アルミニウムのような有機カル
ボン酸金属塩やタルクのような無機物を核剤とし
て配合してなる組成物が一般的に採用されてい
る。しかしながら、結晶性ポリプロピレンに安息
香酸アルミニウムを配合すると、ケースの気泡発
生は抑制されるが、結晶化速度がきわめて大きく
バツテリーケースの表層と内層とがほぼ同時に固
化するために、気泡の発生は殆ど認められない。
しかし、バツテリーケースの外箱に比して厚みの
小さい中仕切板は、バツテリーケース外箱との接
合部から冷却中に力を受け歪んで固化し、これが
中仕切板の“ソリ”となつて現れる。また結晶性
ポリプロピレンにタルクを配合すると、ポリプロ
ピレンの結晶化速度が大きくなり、気泡の発生は
かなり抑制されるが、後述する比較例の結果から
もわかるように、バツテリーケースの外箱にかな
りの気泡が認められる。このように、一般的に採
用されている核剤を配合したポリプロピレンから
は、外箱の気泡と中仕切板の“ソリ”の両方がな
いバツテリーケースを得ることはできなかつた。 そこで、この発明者らは前述の欠点を有しない
結晶性ポリプロピレン製のバツテリーケースを得
ることを目的として鋭意研究した結果、この発明
を完成した。 すなわち、この発明は、結晶性ポリプロピレン
に対して0.2〜0.5重量％のソルビタン脂肪酸エス
テルあるいはジベンジリデンソルビトールを配合
したポリプロピレン組成物を成形してなるバツテ
リーケースに関するものである。 この発明のバツテリーケースは、ケースの側面
部に気泡が発生せず、且つケースの中仕切り部に
“ソリ”が発生することのない、すぐれた機能お
よび耐久性を有するものである。 この発明において使用される結晶性ポリプロピ
レンとしては、プロピレンの結晶性単独重合体や
プロピレンと、共重合体中の含有量が約30重量％
以下の他のα―オレフイン、たとえばエチレン、
ブテン―１とのランダムまたはブロツク共重合体
やそれらの混合物、さらにはそれらに他のポリオ
レフイン、たとえばポリエチレンを約30重量％ま
で混合したものなどが挙げられる。 この発明にはソルビタン脂肪酸エステル、ある
いはジベンジリデンソルビトールが使用される。
前者としては、ソルビタンとラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸などの12〜
22個の炭素原子をもつた脂肪酸とから誘導される
モノエステル、ジエステル、トリエステル、テト
ラエステル、やそれらの混合物などが挙げられ
る。また、ソルビタン脂肪酸エステルとジベンジ
リデンソルビトールとは併用してもよい。 ソルビタン脂肪酸エステルあるいは、ジベンジ
リデンソルビトールの配合量は、結晶性ポリプロ
ピレンの種類によつて異なるので一律には定める
ことができないが、一般的には、結晶性ポリプロ
ピレンに対して0.01〜３重量％、好ましくは0.2
〜0.5重量％である。配合量が前記下限より少な
いと、バツテリーケースに気泡の発生が認めら
れ、配合量が前記上限より多いと、中仕切板に
“ソリ”の発生が認められ、かつ添加剤のブリー
ドアウトによりバツテリーケース表面がべたつく
ようになる。 この発明においては、結晶性ポリプロピレンに
２，６―ジ第三ブチルフエノール、２，６―ジ第
三ブチル―４―エチルフエノール、２，６―ジ第
三ブチル―４―ｎ―ブチルフエノール、２，６―
ジ第三ブチル―α―ジメチルアミノ―ｐ―クレゾ
ール、６―（４―ヒドロキシ―３，５―ジ第三ブ
チルアニリン）―２，４―ビスオクチル―チオ―
１，３，５―トリアジン、ｎ―オクタデシル―３
―（4′―ヒドロキシ―3′，5′―ジ第三ブチルフエ
ニル）プロピオネート、２，６―ジ第三ブチル―
４―メチルフエノール（BHT）、トリス―（２―
メチル―４―ヒドロキシ―５―第三ブチルフエニ
ル）ブタン、テトラキス―〔メチレン―３―
（3′，5′―ジ第三ブチル―4′―ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、１，３，５―トリ
メチル―２，４，６―トリス（３，５、―ジ第三
ブチル―４―ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ジ
ラウリルチオジプロピオネートなどの公知の酸化
防止剤や、２―ヒドロキシ―４―ｎ―オクトキシ
ベンゾフエノン、２―ヒドロキシ―４―オクタデ
シロキシベンゾフエノン、４―ドデシロキシ―２
―ヒドロキシベンゾフエノン、２―ヒドロキシ―
４―ｎ―オクトキシベンゾフエノン、２―（2′―
ヒドロキシ―3′―第三ブチル―5′―メチルフエニ
ル）―５―クロロベンゾトリアゾール、２―
（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジ第三ブチル―フエニ
ル）―５―クロロベンゾトリアゾールなどの公知
の紫外線吸収剤を配合してもよい。酸化防止剤の
配合量は結晶性ポリプロピレンに対して0.03〜
1.5重量％、紫外線吸収剤の配合量は結晶性ポリ
プロピレンに対して0.01〜1.5重量％が適当であ
る。 また、結晶性ポリプロピレンには、安息香酸の
アルミニウム塩、ナトリウム塩などの有機カルボ
ン酸金属塩やタルクのような有機物、顔料、帯電
防止剤、スリツプ剤などをこの発明の目的を損わ
ない範囲内で適宜配合してもよい。 この発明のバツテリーケースは、結晶性ポリプ
ロピレンとソルビタン脂肪酸エステル、あるいは
ジベンジリデンソルビトールと、場合によりさら
に他の添加剤とからそれ自体公知の方法で、例え
ば、結晶性ポリプロピレンとソルビタン脂肪酸エ
ステルあるいはジベンジリデンソルビトールと、
場合によりさらに他の添加剤とをヘンシエルミキ
サー、バンバリーミキサーなどの混合機によつて
均一に混合した後、射出成形機で射出成形するこ
とによつて、得ることができる。 この発明のバツテリーケースは、気泡、“ソ
リ”の発生がないという顕著な効果を奏するもの
である。 以下、実施例および比較例を示す。以下の記載
において部は重量部を意味する。 実施例 １ エチレン含有量が６重量％、メルトフローイン
デツクスが5g／10分であるエチレン―プロピレ
ンブロツク共重合体のパウダー100部に、
BHT0.1部、２―ヒドロキシ―４―ｎ―オクトキ
シベンゾフエノン0.2部、およびソルビタンモノ
ステアレート0.2部を加え、ヘンシエルミキサー
にて常温で３分間混合した。ついで、得られた混
合物を、設定温度220℃の40mmφ押出機によりペ
レタイズし、ペレツトを得た。 このペレツトを、宇部興産(株)宇部鉄工所製
400Z射出成形機を用い、下記の条件で射出成形
して、板の厚さ2.5mm、縦190mm、横125mm、高さ
150mm中仕切り部５枚のバツテリーケースを作成
した。バツテリーケース100個について、ケース
の長側面、短側面および低面のいずれかの気泡の
有無を確認し、側面部のいずれかに気泡が確認さ
れるものの個数およびケースの中仕切り部の“ソ
リ”の有無を確認し、その個数を求めた。結果を
第１表に示す。 成形条件 シリンダー温度； C₁ 250℃、 C₂ 260℃、 C₃ 240℃、 C₄ 200℃、 射出時間；一次 15sec 二次 5sec 射出圧力；750Kg／cm² 冷却時間； 50sec 金型温度；コア側80℃ キヤビテイ側20℃ 実施例 ２〜４ エチレン含有量が6.5重量％、メルトフローイ
ンデツクスが6g／10分であるエチレン―プロピ
レンブロツク共重合体と、第１表に示す種類のソ
ルビタン脂肪酸エステルを使用した他は実施例１
と同様に実施した。結果を第１表に示す。 実施例 ５ エチレン含有量が７重量％、メルトフローイン
デツクスが9g／10分であるエチレン―プロピレ
ンブロツク共重合体と、ソルビタンモノステアレ
ート20重量％、ソルビタンジステアレート20重量
％、ソルビタントリステアレート40重量％および
ソルビタンテトラステアレート20重量％の混合物
0.3部とを使用した他は実施例１と同様に実施し
た。結果を第１表に示す。 実施例 ６ メルトフローインデツクスが2g／10分である
プロピレンの結晶性単独重合体とソルビタンジス
テアレート0.5部とを使用した他は実施例１と同
様に実施した。結果を第１表に示す。 比較例 １〜３ ソルビタンモノステアレートを全く配合しなか
つた（比較例１）か、タルクを0.3部配合した
（比較例２）か、あるいは安息香酸アルミニウム
を0.1部配合した（比較例３）他は実施例１と同
様に実施した。 比較例 ４ 実施例６において、ソルビタンジステアレート
の添加量を0.05部とした以外は同様に行なつた。 側面部に気泡が発生したものの個数は15であつ
た。 中仕切板の“ソリ”は◎印であつた。 総合評価は△印であつた。 比較例 ５ 実施例６において、ソルビタンジステアレート
の添加量を3.0部とした以外は同様に行なつた。 側面部に気泡が発生した個数は０であつた。 中仕切部の“ソリ”は◎印であつた。 成形品の表面外観に関して、成形品の表面に
“ベタツキ”が認められた。 総合評価は△印であつた。 結果を第１表に示す。

【表】 実施例 ７ ソルビタンモノステアレートに代えてジベンジ
リデンソルビトールを使用した他は実施例１と同
様に実施したところ、ケース100個について、側
面部に気泡が発生したものの個数は０個、中仕切
り部の“ソリ”はまつたく認められず、総合評価
は◎であつた。 実施例 ８ ソルビタンモノステアレート0.2部に代えてジ
ベンジリデンソルビトール0.2部および平均粒径
約１μのタルク0.1部を使用した他は実施例１と
同様に実施したところ、ケース100個について、
側面部に気泡が発生したものの個数は０個、中仕
切り部の“ソリ”は全く認められず、総合評価は
◎であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 結晶性ポリプロピレンに対して0.2〜0.5重量
   ％のソルビタン脂肪酸エステルあるいはジベンジ
   リデンソルビトールを配合したポリプロピレン組
   成物を成形してなるバツテリーケース。