JPS6235432B2 - - Google Patents
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Description
本発明はフツ素ゴム水性塗料に関しさらに詳し
くはフツ素ゴム、フツ素樹脂、特定のアミノシラ
ン化合物、水性液状担体および要すれば無機繊維
状物質を含み、フツ素ゴムとフツ素樹脂が特定の
割合にあるフツ素ゴム水性塗料に関する。 フツ素ゴム塗料はフツ素ゴムのすぐれた耐熱
性、耐候性、耐油性、耐溶剤性および耐薬品性の
ために例えば金属、プラスチツク、ゴム、織物、
不織布、繊維、その他種々の基材に塗布または含
浸されて工業用材料として広く用いられている。 本発明者らは、先に分子末端にアミノ基を有す
る特定のアミノシラン化合物を使用する限り、フ
ツ素ゴム水性塗料がゲル化を起すことなく、従来
のフツ素ゴム水性塗料の如く、接着剤を要するこ
となく、基材との接着力に優れるばかりでなく、
ポツトライフが長く、またスプレー塗装時に高フ
ツ素ゴム濃度であつても糸引きなどの好ましくな
い現象を引き起こすことがなく、有利に塗装施工
できるという知見を得た(特願昭54―103813号明
細書)。さらにまた、これに、脂肪族炭化水素基
に直結する少なくとも1個のアミノ基を有するア
ミン化合物を添加することによつて機械的性質
(特に引張り強さ)に優れた塗膜が得られること
を見出した(特願昭54―123621号明細書)。 本発明者らはかかる知見を基に前記フツ素ゴ
ム、水性塗料から得られたフツ素ゴム塗膜表面の
非粘着性および潤滑性を改良し、フツ素ゴム塗料
の応用範囲を拡大すべくさらに検討を加えた結
果、前記各フツ素ゴム水性塗料に特定量のフツ素
樹脂を配合することにより前記各フツ素ゴム水性
塗料の特色をいずれも損なうことなく得られた塗
膜表面の非粘着性および潤滑性を増すことができ
要すれば、さらにそれに無機繊維状物質を配合す
るときは塗膜の圧縮復元性が改良されるという事
実を見出し本発明を完成した。 即ち、本発明の要旨とするところは、まず a フツ素ゴム、 b フツ素樹脂、 c 一般式: 〔式中、Rは―CH3または―C2H5、Xは単
結合、―(CH2)2―NH―、―CONH―、また
は―(CH2)2―NH―(CH2)2―NH―、nは2
または3を表わす〕 で示されるアミノシラン化合物、 d 水性液状担体、および要すれば e 無機繊維状物質 を含み成分a)と成分b)の重量比が95:5
〜35:65であることを特徴とするフツ素ゴム水
性塗料にある。 さらに、本発明のもう1つの要旨は、上記の成
分に更に脂肪族炭化水素基に直結する少なくとも
1個の末端アミノ基を有するアミン化合物を含有
し、上記の特徴を有するフツ素ゴム水性塗料に存
する。 本発明において特定量のフツ素樹脂の配合によ
り得られたフツ素ゴム塗膜が基材との接着性およ
び機械的性質を実質上損なうことなくその表面に
非粘着性および潤滑性を付与することのできるの
はそれ自体非粘着性および潤滑性を有するフツ素
樹脂が意外にもフツ素ゴム塗膜の表面に集まるた
め基材との接着性および塗膜の機械的性質に悪影
響を与えることなくフツ素樹脂の前記性能がフツ
素ゴム塗膜表面において効果的に現われるものと
推定される。 本発明で用いる成分(a)即ちフツ素ゴムは高度に
フツ素化された弾性状の共重合体であつて、就中
好ましいフツ素ゴムとしては通常40〜85モル%の
ビニリデンフルオライドとこれと共重合しうる少
くとも一種の他のフツ素含有エチレン性不飽和単
量体との弾性状共重合体が挙げられる。またフツ
素ゴムとしてポリマー鎖にヨウ素を含むフツ素ゴ
ムは例えばポリマー鎖末端に0.001〜10重量%、
好ましくは0.01〜5重量%のヨウ素を結合し、前
記と同じ40〜85モル%のビニリデンフルオライド
とこれと共重合しうる少くとも一種の他のフツ素
含有エチレン性不飽和単量体とからなる弾性状共
重合体を主組成とするフツ素ゴム(特開昭52―
40543号参照)である。ここにビニリデンフルオ
ライドと共重合して弾性状共重合体を与える他の
フツ素含有エチレン性不飽和単量体としてはヘキ
サフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレ
ン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロ
エチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルフル
オライド、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)、パ
ーフルオロ(プロピルビニルエーテル)などが代
表的なものとして例示される。特に望ましいフツ
素ゴムはビニリデンフルオライド/ヘキサフルオ
ロプロピレン二元弾性状共重合体およびビニリデ
ンフルオライド/テトラフルオロエチレン/ヘキ
サフルオロプロピレン三元弾性状共重合体であ
る。 フツ素ゴムは通常、水性デイスパージヨンの形
態で用いられる。水性デイスパージヨンは前記の
単量体を乳化重合によつて得られたフツ素ゴムの
乳濁液自体が一般に用いられるが、乳化重合、懸
濁重合、塊状重合などによつて得られたフツ素ゴ
ムを必要に応じて粉砕ないし微粉化し、要すれば
界面活性剤を用いて水中に分散せしめたものも使
用される。フツ素ゴムの水性デイスパージヨンは
一般に10〜70重量%、好ましくは30〜60重量%の
フツ素ゴムを含むものが用いられるがこれら濃度
は一般に濃縮や稀釈により調節できる。通常これ
ら水性デイスパージヨンには、前記界面活性剤の
外一般の塗料配合剤として用いられる顔料、その
他フツ素ゴムの加工において通常用いられる受酸
剤、充填剤などが適宜添加できる。 成分(b)すなわちフツ素樹脂としてはポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレンおよ
びこれと共重合可能な少くとも1種の他のエチレ
ン性不飽和単量体(例えばエチレン、プロピレン
などのオレフイン類、ヘキサフルオロプロピレ
ン、ビニリデンフルオライド、クロロトリフルオ
ロエチレン、ビニルフルオライドなどのハロゲン
化オレフイン類、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル類など)との共重合体、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドな
どがあげられる。就中、好ましいフツ素樹脂はポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ
メチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニ
ルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエ
ーテルの少くとも1種(通常テトラフルオロエチ
レンに対し40モル%以下含まれる)との共重合体
である。 フツ素樹脂は通常水性デイスパージヨンの形態
で用いられる。水性デイスパージヨンは前記の単
量体を乳化重合して得られた重合体乳濁液自体、
懸濁重合、塊状重合などによつて得られる重合体
を粉砕、微粉化して必要に応じて界面活性剤を用
いて水中に分散させたものも使用される。 成分(C)、即ち前記一般式に示される分子末端に
アミノ基を結合する特定のアミノシラン化合物は
フツ素ゴムの加硫剤としての機能を果すと共に、
基材との接着性の向上にも大きく寄与するものと
みられ水性媒体に対しても安全に用いられるもの
である。その代表的な化合物を例示するとγ―ア
ミノプロピルトリエトキシシラン(以下 A―
1100と言う)、N―β―アミノエチル―γ―アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、N―(トリメト
キシシリルプロピル)エチレンジアミン、N―β
―アミノエチル―γ―アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ―ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン、β―アミノエチル―β―アミノエチル
―γ―アミノプロピルトリメトキシシランなどが
挙げられる。 成分(d)、即ち水性液状担体は水および水と水溶
性有機液体との混合物から選ばれ、水溶性有機液
体としてはメタノール、エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、カルビトール、セロソ
ルブなどのアルコール類が例示できる。 成分(e)即ち無機繊維状物質は本発明において必
須の成分ではないが、フツ素ゴム塗膜の圧縮復元
性を高めるために例えばガスケツト、パツキンな
どの塗装用に要すれば用いられ、その代表的なも
のとしてはガラス繊維、カーボン繊維、アスベス
ト繊維、チタン酸カリウム繊維などがあげられ
る。この無機繊維状物質は平均長が少くとも1
μ、好ましくは、1μ〜100μであることが望ま
しい。 さらに、所望により添加される脂肪族炭化水素
基に直結する少なくとも1個の末端アミノ基を有
するアミン化合物(以下、アミン化合物と言う)
は、主としてフツ素ゴムの加硫剤としての機能を
果し、また前記アミノシラン化合物と共に機械的
性質を改良するものであり、その代表的な化合物
を例示するとエチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ベンジルアミン、アリルアミン、n
―アミルアミン、エタノールアミンなどのモノア
ミン類、エチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、3,9―ビス(3―アミノプロピル)―
2,4,8,10―テトラオキサスピロ〔5,5〕
のカンデカン(以下V―11という)などのジアミ
ン類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ
レンヘキサミンなどのポリアミン類が挙げられ、
就中、2個以上の末端アミノ基を有するアミン化
合物が好ましい。 本発明の水性塗料を調製するには通常、フツ素
ゴム、およびフツ素樹脂の水性デイスパージヨン
混合物に前記の顔料、受酸剤、充填剤等を常法に
したがつて配合し(必要に応じ、さらに界面活性
剤を用いてもよい。)得られる分散液に前記一般
式で示されるアミノシラン化合物および要すれば
アミン化合物を添加して(必要に応じ前記顔料、
受酸剤、充填剤などの添加剤を加えてもよい。)
常法により充分混合することにより、均一なフツ
素ゴム水性塗料とする。 なお前記一般式のアミノシラン化合物を前記フ
ツ素ゴムの水性デイスパージヨンに添加する場
合、直接添加すると増粘して一部にゲル化を起す
ことがある。これを防ぐには添加する前に予めア
ミノシラン化合物を水により部分的にまたは完全
に加水分解しておくとよい。 フツ素ゴムとフツ素樹脂の割合は重量で95:5
〜35:65であることが必要であつてフツ素樹脂の
割合が上記下限より少いときは、目的とする非粘
着性および潤滑性の改良は十分でなく逆に上記上
限より多いときは目的とする厚みの塗膜が得られ
ず塗膜にクラツクやピンホールが発生しやすい。 アミノシラン化合物の添加量は、通常フツ素ゴ
ム100重量部当たり1〜30重量部、好ましくは1
〜20重量部である。所望によりアミン化合物を添
加した場合には、アミノシラン化合物とアミン化
合物の総和が上記の値をとる様に配合する。この
場合、アミノシラン化合物とアミン化合物の割合
はモル比で1:99〜90:10の範囲から選ばれる。 前記受酸剤としてはフツ素ゴムの加硫に通常用
いられるものが同様に使用され、例えば2価金属
の酸化物または水酸化物の1種または2種以上が
用いられる。具体的にはマグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、鉛などの酸化物または水酸化物が例示
される。また前記充填剤としてはシリカ、クレ
ー、珪藻土、タルク、カーボンなどが用いられ
る。 本発明に係るフツ素ゴム水性塗料は塗料の通常
の塗装法(ハケ塗り、浸漬、吹付けなど)によつ
て基材に塗布または含浸され、室温〜400℃好ま
しくは100〜400℃の温度条件下で適当な時間硬化
することによつて目的とするフツ素ゴム塗膜とす
ることができる。 このようにして得られた本発明のフツ素ゴム塗
膜はフツ素ゴム本来の前記卓越した性能を有し、
基材との接着性および機械的性質(とくり引張り
強さ)にすぐれており、さらにその表面に非粘着
性および潤滑性が付与されている。 したがつて本発明のフツ素ゴム水性塗料は、こ
れらの各性能、就中、非粘着性または潤滑性の要
求される分野において、有用に使用される。例え
ば各種ガスケツト、特に鉄、アルミニウム、銅系
金属(これらそれぞれの合金を含む)からなるメ
タル製ガスケツト、パツキン、自動車関係のバル
ブステムシール、リードバルブ、油圧機器のゴム
製シールリング、印刷、織布、製紙用の各種ロー
ル、ミキシングロール、塗料混合機の槽や、撹拌
翼、ゴムや樹脂成形品の搬送用ベルト、印刷用ベ
ルト、高周波加熱用ベルト、ダイヤフラム、繊
維、製紙工業における脱色、染色、洗浄工程など
で用いられるドクターナイフ、ガイドなどの家庭
用ミキサーなどのゴム製カツプリング材、各種樹
脂の成形用金型、精密機器などの洗浄用治具、各
種メツキ浴槽やその洗浄浴槽、燃料ホルダーや薬
品タンクの内面、樹脂やゴムライニングの表面、
各種ワイヤーなどの塗装に供されるほか、導電性
塗料にも応用される。 例えば、本発明のフツ素ゴム水性塗料を塗装し
たカークーラー用コンプレツサーのメタルガスケ
ツトはその塗膜の非粘着性のため従来のフツ素ゴ
ム塗料を塗装したガスケツトの場合に生ずるシー
ル面への密着による幣害、即ちコンプレツサー摩
耗部品交換等のための脱着時における作業困難
性、脱着したガスケツトの再使用不可、シール面
に部分的に密着残留したゴムによる新品組み付け
時のシール不良などがなく、しかも脱着したガス
ケツトは再使用にも十分耐えることができる。 ちなみに上記カークーラー用コンプレツサとし
て、斜板式圧縮機に適用したメタルガスケツトに
関して、第1図および第2図を参照しながら説明
を行うと、軸方向に対接された1対のシリンダブ
ロツク1F,1Rの両端部は、弁板3F,3Rを
介在して配設されたフロントおよびリアのハウジ
ング4F,4Rによつて密閉されており、前記シ
リンダブロツク1F,1Rのほぼ軸心部を貫通し
て回転自在に支持された駆動軸16の一端は、フ
ロントハウジング4Fを貫通して外部に突出し
(該突出部分には軸封装置50が配設され、気密
が保持されている。)、外部動力源と連結可能とさ
れている。前記シリンダブロツク1F,1Rには
前記駆動軸16の軸心を中心とした同一円周上に
配設された適数対のシリンダボア2F,2Rが、
前記駆動軸と平行に穿設され、該シリンダボア2
F,2Rに嵌挿されたピストン20は、前記駆動
軸16に傾斜して固着された斜板17に対して、
シユー18およびボール19等の軸受手段を介し
て係留されている。前記弁板3F,3Rには、シ
リンダボア2F,2Rの各々に対応して吸入口3
1および吐出口32が穿設され、該吸入口31を
開閉自在に閉塞する吸入リード弁部を備えた吸入
弁シート33,33が、シリンダブロツク1F,
1Rと別板3F,3Rとの間にそれぞれ挾持され
ており、前記吐出口32を開閉自在に閉塞する吐
出リード弁部21Aを備えた吐出弁シート21,
21が、その上に重ねて配設される吐出弁押えを
兼ねた後述のガスケツト100と共に、ハウジン
グ4F,4Rと弁板3F,3Rとの間にそれぞれ
挾持されている。ハウジング4F,4Rの内部に
は吸入室6F,6Rおよび吐出室5F,5Rがそ
れぞれ区画成形され、それらは吸入口31,31
および吐出口32,32を介して、シリンダボア
2F,2Rとそれぞれ連通可能であると共に、図
示しない適宜公知の手段によつて、外部冷凍回路
の吸入側および吐出側とそれぞれ連通されてい
る。なお8は圧縮機全体を組立て保持するための
締付ボルトである。ここで前記ガスケツト100
と吐出弁シート21について詳述すると、まず吐
出弁シート21は、円環状の基部21Bと、吐出
口32に対応して放射状に突出した吐出リード弁
部21Aとより構成され、前記ガスケツト100
は、前記吐出弁シート21の基部21Bおよびハ
ウジング4F,4Rの吐出室5F,5Rの内周側
を隔成するための隔壁41F,41Rに対応する
第1環状部104と、同じく吐出室5F,5Rと
吸入室6F,6Rを隔絶する隔壁42F,42R
に対応する第2環状部103と、同じく吸入室6
F,6Rの外周側を圧縮機外部と隔絶する隔壁4
3F,43Rに対応する第3環状部105と、前
記第2環状部103と第3環状部105との間の
適宜箇所に架橋されたリブ部106と、前記第1
環状部104と第2環状部103との間で、前記
吐出弁シート21の吐出リード弁部21Aに対応
した位置で架橋されたリブ部107とより構成さ
れており、該リブ部107は吐出リード弁部21
Aからその先端に向うほどより大きく離隔するよ
うに屈曲形成され、該部分が吐出リード弁部21
Aの変形を規制するリテーナをも兼ねる構成とさ
れている。そして該ガスケツト100の表面に
は、本発明になるフツ素ゴム水性塗料が浸漬やス
プレー塗装等の公知の塗装方法で20〜50μのほぼ
均等な膜厚で被着されている。このとき板材に前
記塗料を予め被着しておいたものを、打抜き・プ
レス成形して求める形状のものを得るようにして
もよいが、該ガスケツトの母材となる板材を、ま
ず打抜き・プレス成形して求める形状としたもの
に前記塗料を被着せしめるようにすれば、打抜き
破断面にも前記塗料が被着されるため、該塗料被
膜の剥離を有効に防止できると共に、該母材が金
属系よりなる場合には錆を防止できること等によ
り好適である。なお、前記母材としては鉄系、ア
ルミニウム系、銅系金属(これらそれぞれの合金
を含む)等の金属製の板材をはじめとして、硬質
の各種樹脂製の板材が適用可能である。 このように構成された斜板式圧縮機において
は、前記ガスケツト100が挾圧される部分、す
なわち、第1環状部104、第2環状部103お
よび第3環状部105のそれぞれの部分にて、両
面に被着された本発明になるフツ素ゴム水性塗料
によつて密封性が十分に保持されており、運転に
際しては、外部動力源より駆動軸16が駆動力を
受けて回転すると、斜板17の回転力によつてピ
ストン20が、シリンダボア2F,2R内を往復
動して、圧縮機本来の吸入・圧縮・吐出作用を行
うのであるが、その態様は次の如くである。すな
わち、シリンダボア2F,2Rに発生した吸入作
用によつて、外部冷凍回路の吸入側よりハウジン
グ4F,4Rの吸入室6F,6Rに導入された冷
媒は、吸入口31,31より吸入弁シート33,
33の吸入リード弁部を押し開けてシリンダボア
2F,2R内に流入して、そこで圧縮された後、
その吐出作用によつて吐出口32,32より、吐
出弁シート21,21の吐出リード弁部21A,
21Aを押し開けて、ハウジング4F,4Rの吐
出室5F,5Rに流入し、そこより外部冷凍回路
へと送り出される。このとき吐出冷媒圧によつて
変形される吐出リード弁部21A,21Aは、リ
テーナを兼ねたガスケツト100のリブ部107
に押し付けられて、その変形量が規制され、該吐
出リード弁部21A,21Aの破損が防止される
が、そのリブ部107の表面に被着された前記フ
ツ素ゴム水性塗料被膜が、前記吐出リード弁部2
1A,21Aが当接するときの衝撃を緩和し、騒
音の発生を防止すると共に、破損の防止にも役立
つものである。なお、本実施例は斜板式圧縮機に
関して述べたが、他のレシプロ式、ベーンタイプ
等のロータリ式など他の種々の型式の圧縮機に対
しても本発明の実施は可能である。 また油圧機器のゴム製シールリングの表面に塗
装した場合、その塗膜の潤滑性のめシール性を保
持しながら摺動抵抗を下げ、作動不良などのトラ
ブルを防止できる。その他潤滑性付与のため、一
般に塗膜面上でのステイツクスリツプ性が改善さ
れ、塗膜の変形や塗膜にキズがつくことが少くな
る。 その他、本発明のフツ素ゴム水性塗料は2週間
〜1カ月もの長期ポツトライフを示し塗装時の取
扱いが容易で、また最高60重量%のフツ素ゴム濃
度においても糸引き現象などの異常な事態を起こ
すことなくスプレー塗装が可能であり、膜厚の厚
い塗膜を得るのに容易であるなどの利点を有す
る。 以下実施例により本発明の内容を具体的に説明
する。ただし、部とあるのはすべて重量部を示
す。 実施例1〜7および比較例1〜4 (塗膜表面の非粘着性試験) 次に示すA液およびB液を所定の割合で均一混
合した後、200メツシユの金網で別精製してフ
ツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム(注1)水性デイスパージヨン(フ
ツ素ゴム含有量60重量%、ノニオンHS―208を
含む。) 166部 フツ素樹脂(注2)水性デイスパージヨン(フ
ツ素樹脂含有量50重量%または60重量%、ノニ
オンHS―208を含む。)第1表に示す。酸化マ
グネシウム 3部 ミデイアムサーマルカーボン 20部 ノニオンHS―208(20重量%水溶液) 2部 水 50部 注1 ビニリデンフルオライド/テトラフルオロ
エチレン/ヘキサフルオロプロピレン弾性状共
重合体(以下単にフツ素ゴムという) 注2 ポリテトラフルオロエチレン(以下、
PTFEと云う。)またはテトラフルオロエチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(以
下、FEPと云う。)。 B 液 A―1100 40部 V−11 20部 水 40部 A液とB液の混合比 フツ素ゴム水性デイスパージヨン166部を含む
A液:B液10部 一方、長さ10mm、巾50mm、厚さ1mmのアルミニ
ウム板をアセトン洗滌により脱脂した。この脱脂
処理したアルミニウム板面に上記塗料をスプレー
塗装し、次いで50〜70℃で10分間乾燥を行い、膜
厚30μの塗膜を形成し、300℃(実施例4〜7お
よび比較例2では380℃を採用)で10分間にわた
つて塗膜を硬化した。得られたそれぞれの試験片
の塗膜の水に対する接触角をみるために、エルマ
光学(株)製のゴニオメーターを使用し、24℃で純水
を1滴滴下させ、その接触角を測定した。 結果を第1表に示す。比較例として、フツ素樹
脂水性デイスパージヨンを用いなかつた場合につ
いて同様に試験を行い、その結果を第1表に併記
する。
くはフツ素ゴム、フツ素樹脂、特定のアミノシラ
ン化合物、水性液状担体および要すれば無機繊維
状物質を含み、フツ素ゴムとフツ素樹脂が特定の
割合にあるフツ素ゴム水性塗料に関する。 フツ素ゴム塗料はフツ素ゴムのすぐれた耐熱
性、耐候性、耐油性、耐溶剤性および耐薬品性の
ために例えば金属、プラスチツク、ゴム、織物、
不織布、繊維、その他種々の基材に塗布または含
浸されて工業用材料として広く用いられている。 本発明者らは、先に分子末端にアミノ基を有す
る特定のアミノシラン化合物を使用する限り、フ
ツ素ゴム水性塗料がゲル化を起すことなく、従来
のフツ素ゴム水性塗料の如く、接着剤を要するこ
となく、基材との接着力に優れるばかりでなく、
ポツトライフが長く、またスプレー塗装時に高フ
ツ素ゴム濃度であつても糸引きなどの好ましくな
い現象を引き起こすことがなく、有利に塗装施工
できるという知見を得た(特願昭54―103813号明
細書)。さらにまた、これに、脂肪族炭化水素基
に直結する少なくとも1個のアミノ基を有するア
ミン化合物を添加することによつて機械的性質
(特に引張り強さ)に優れた塗膜が得られること
を見出した(特願昭54―123621号明細書)。 本発明者らはかかる知見を基に前記フツ素ゴ
ム、水性塗料から得られたフツ素ゴム塗膜表面の
非粘着性および潤滑性を改良し、フツ素ゴム塗料
の応用範囲を拡大すべくさらに検討を加えた結
果、前記各フツ素ゴム水性塗料に特定量のフツ素
樹脂を配合することにより前記各フツ素ゴム水性
塗料の特色をいずれも損なうことなく得られた塗
膜表面の非粘着性および潤滑性を増すことができ
要すれば、さらにそれに無機繊維状物質を配合す
るときは塗膜の圧縮復元性が改良されるという事
実を見出し本発明を完成した。 即ち、本発明の要旨とするところは、まず a フツ素ゴム、 b フツ素樹脂、 c 一般式: 〔式中、Rは―CH3または―C2H5、Xは単
結合、―(CH2)2―NH―、―CONH―、また
は―(CH2)2―NH―(CH2)2―NH―、nは2
または3を表わす〕 で示されるアミノシラン化合物、 d 水性液状担体、および要すれば e 無機繊維状物質 を含み成分a)と成分b)の重量比が95:5
〜35:65であることを特徴とするフツ素ゴム水
性塗料にある。 さらに、本発明のもう1つの要旨は、上記の成
分に更に脂肪族炭化水素基に直結する少なくとも
1個の末端アミノ基を有するアミン化合物を含有
し、上記の特徴を有するフツ素ゴム水性塗料に存
する。 本発明において特定量のフツ素樹脂の配合によ
り得られたフツ素ゴム塗膜が基材との接着性およ
び機械的性質を実質上損なうことなくその表面に
非粘着性および潤滑性を付与することのできるの
はそれ自体非粘着性および潤滑性を有するフツ素
樹脂が意外にもフツ素ゴム塗膜の表面に集まるた
め基材との接着性および塗膜の機械的性質に悪影
響を与えることなくフツ素樹脂の前記性能がフツ
素ゴム塗膜表面において効果的に現われるものと
推定される。 本発明で用いる成分(a)即ちフツ素ゴムは高度に
フツ素化された弾性状の共重合体であつて、就中
好ましいフツ素ゴムとしては通常40〜85モル%の
ビニリデンフルオライドとこれと共重合しうる少
くとも一種の他のフツ素含有エチレン性不飽和単
量体との弾性状共重合体が挙げられる。またフツ
素ゴムとしてポリマー鎖にヨウ素を含むフツ素ゴ
ムは例えばポリマー鎖末端に0.001〜10重量%、
好ましくは0.01〜5重量%のヨウ素を結合し、前
記と同じ40〜85モル%のビニリデンフルオライド
とこれと共重合しうる少くとも一種の他のフツ素
含有エチレン性不飽和単量体とからなる弾性状共
重合体を主組成とするフツ素ゴム(特開昭52―
40543号参照)である。ここにビニリデンフルオ
ライドと共重合して弾性状共重合体を与える他の
フツ素含有エチレン性不飽和単量体としてはヘキ
サフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレ
ン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロ
エチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルフル
オライド、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)、パ
ーフルオロ(プロピルビニルエーテル)などが代
表的なものとして例示される。特に望ましいフツ
素ゴムはビニリデンフルオライド/ヘキサフルオ
ロプロピレン二元弾性状共重合体およびビニリデ
ンフルオライド/テトラフルオロエチレン/ヘキ
サフルオロプロピレン三元弾性状共重合体であ
る。 フツ素ゴムは通常、水性デイスパージヨンの形
態で用いられる。水性デイスパージヨンは前記の
単量体を乳化重合によつて得られたフツ素ゴムの
乳濁液自体が一般に用いられるが、乳化重合、懸
濁重合、塊状重合などによつて得られたフツ素ゴ
ムを必要に応じて粉砕ないし微粉化し、要すれば
界面活性剤を用いて水中に分散せしめたものも使
用される。フツ素ゴムの水性デイスパージヨンは
一般に10〜70重量%、好ましくは30〜60重量%の
フツ素ゴムを含むものが用いられるがこれら濃度
は一般に濃縮や稀釈により調節できる。通常これ
ら水性デイスパージヨンには、前記界面活性剤の
外一般の塗料配合剤として用いられる顔料、その
他フツ素ゴムの加工において通常用いられる受酸
剤、充填剤などが適宜添加できる。 成分(b)すなわちフツ素樹脂としてはポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレンおよ
びこれと共重合可能な少くとも1種の他のエチレ
ン性不飽和単量体(例えばエチレン、プロピレン
などのオレフイン類、ヘキサフルオロプロピレ
ン、ビニリデンフルオライド、クロロトリフルオ
ロエチレン、ビニルフルオライドなどのハロゲン
化オレフイン類、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル類など)との共重合体、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドな
どがあげられる。就中、好ましいフツ素樹脂はポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ
メチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニ
ルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエ
ーテルの少くとも1種(通常テトラフルオロエチ
レンに対し40モル%以下含まれる)との共重合体
である。 フツ素樹脂は通常水性デイスパージヨンの形態
で用いられる。水性デイスパージヨンは前記の単
量体を乳化重合して得られた重合体乳濁液自体、
懸濁重合、塊状重合などによつて得られる重合体
を粉砕、微粉化して必要に応じて界面活性剤を用
いて水中に分散させたものも使用される。 成分(C)、即ち前記一般式に示される分子末端に
アミノ基を結合する特定のアミノシラン化合物は
フツ素ゴムの加硫剤としての機能を果すと共に、
基材との接着性の向上にも大きく寄与するものと
みられ水性媒体に対しても安全に用いられるもの
である。その代表的な化合物を例示するとγ―ア
ミノプロピルトリエトキシシラン(以下 A―
1100と言う)、N―β―アミノエチル―γ―アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、N―(トリメト
キシシリルプロピル)エチレンジアミン、N―β
―アミノエチル―γ―アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ―ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン、β―アミノエチル―β―アミノエチル
―γ―アミノプロピルトリメトキシシランなどが
挙げられる。 成分(d)、即ち水性液状担体は水および水と水溶
性有機液体との混合物から選ばれ、水溶性有機液
体としてはメタノール、エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコール、カルビトール、セロソ
ルブなどのアルコール類が例示できる。 成分(e)即ち無機繊維状物質は本発明において必
須の成分ではないが、フツ素ゴム塗膜の圧縮復元
性を高めるために例えばガスケツト、パツキンな
どの塗装用に要すれば用いられ、その代表的なも
のとしてはガラス繊維、カーボン繊維、アスベス
ト繊維、チタン酸カリウム繊維などがあげられ
る。この無機繊維状物質は平均長が少くとも1
μ、好ましくは、1μ〜100μであることが望ま
しい。 さらに、所望により添加される脂肪族炭化水素
基に直結する少なくとも1個の末端アミノ基を有
するアミン化合物(以下、アミン化合物と言う)
は、主としてフツ素ゴムの加硫剤としての機能を
果し、また前記アミノシラン化合物と共に機械的
性質を改良するものであり、その代表的な化合物
を例示するとエチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ベンジルアミン、アリルアミン、n
―アミルアミン、エタノールアミンなどのモノア
ミン類、エチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、3,9―ビス(3―アミノプロピル)―
2,4,8,10―テトラオキサスピロ〔5,5〕
のカンデカン(以下V―11という)などのジアミ
ン類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ
レンヘキサミンなどのポリアミン類が挙げられ、
就中、2個以上の末端アミノ基を有するアミン化
合物が好ましい。 本発明の水性塗料を調製するには通常、フツ素
ゴム、およびフツ素樹脂の水性デイスパージヨン
混合物に前記の顔料、受酸剤、充填剤等を常法に
したがつて配合し(必要に応じ、さらに界面活性
剤を用いてもよい。)得られる分散液に前記一般
式で示されるアミノシラン化合物および要すれば
アミン化合物を添加して(必要に応じ前記顔料、
受酸剤、充填剤などの添加剤を加えてもよい。)
常法により充分混合することにより、均一なフツ
素ゴム水性塗料とする。 なお前記一般式のアミノシラン化合物を前記フ
ツ素ゴムの水性デイスパージヨンに添加する場
合、直接添加すると増粘して一部にゲル化を起す
ことがある。これを防ぐには添加する前に予めア
ミノシラン化合物を水により部分的にまたは完全
に加水分解しておくとよい。 フツ素ゴムとフツ素樹脂の割合は重量で95:5
〜35:65であることが必要であつてフツ素樹脂の
割合が上記下限より少いときは、目的とする非粘
着性および潤滑性の改良は十分でなく逆に上記上
限より多いときは目的とする厚みの塗膜が得られ
ず塗膜にクラツクやピンホールが発生しやすい。 アミノシラン化合物の添加量は、通常フツ素ゴ
ム100重量部当たり1〜30重量部、好ましくは1
〜20重量部である。所望によりアミン化合物を添
加した場合には、アミノシラン化合物とアミン化
合物の総和が上記の値をとる様に配合する。この
場合、アミノシラン化合物とアミン化合物の割合
はモル比で1:99〜90:10の範囲から選ばれる。 前記受酸剤としてはフツ素ゴムの加硫に通常用
いられるものが同様に使用され、例えば2価金属
の酸化物または水酸化物の1種または2種以上が
用いられる。具体的にはマグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、鉛などの酸化物または水酸化物が例示
される。また前記充填剤としてはシリカ、クレ
ー、珪藻土、タルク、カーボンなどが用いられ
る。 本発明に係るフツ素ゴム水性塗料は塗料の通常
の塗装法(ハケ塗り、浸漬、吹付けなど)によつ
て基材に塗布または含浸され、室温〜400℃好ま
しくは100〜400℃の温度条件下で適当な時間硬化
することによつて目的とするフツ素ゴム塗膜とす
ることができる。 このようにして得られた本発明のフツ素ゴム塗
膜はフツ素ゴム本来の前記卓越した性能を有し、
基材との接着性および機械的性質(とくり引張り
強さ)にすぐれており、さらにその表面に非粘着
性および潤滑性が付与されている。 したがつて本発明のフツ素ゴム水性塗料は、こ
れらの各性能、就中、非粘着性または潤滑性の要
求される分野において、有用に使用される。例え
ば各種ガスケツト、特に鉄、アルミニウム、銅系
金属(これらそれぞれの合金を含む)からなるメ
タル製ガスケツト、パツキン、自動車関係のバル
ブステムシール、リードバルブ、油圧機器のゴム
製シールリング、印刷、織布、製紙用の各種ロー
ル、ミキシングロール、塗料混合機の槽や、撹拌
翼、ゴムや樹脂成形品の搬送用ベルト、印刷用ベ
ルト、高周波加熱用ベルト、ダイヤフラム、繊
維、製紙工業における脱色、染色、洗浄工程など
で用いられるドクターナイフ、ガイドなどの家庭
用ミキサーなどのゴム製カツプリング材、各種樹
脂の成形用金型、精密機器などの洗浄用治具、各
種メツキ浴槽やその洗浄浴槽、燃料ホルダーや薬
品タンクの内面、樹脂やゴムライニングの表面、
各種ワイヤーなどの塗装に供されるほか、導電性
塗料にも応用される。 例えば、本発明のフツ素ゴム水性塗料を塗装し
たカークーラー用コンプレツサーのメタルガスケ
ツトはその塗膜の非粘着性のため従来のフツ素ゴ
ム塗料を塗装したガスケツトの場合に生ずるシー
ル面への密着による幣害、即ちコンプレツサー摩
耗部品交換等のための脱着時における作業困難
性、脱着したガスケツトの再使用不可、シール面
に部分的に密着残留したゴムによる新品組み付け
時のシール不良などがなく、しかも脱着したガス
ケツトは再使用にも十分耐えることができる。 ちなみに上記カークーラー用コンプレツサとし
て、斜板式圧縮機に適用したメタルガスケツトに
関して、第1図および第2図を参照しながら説明
を行うと、軸方向に対接された1対のシリンダブ
ロツク1F,1Rの両端部は、弁板3F,3Rを
介在して配設されたフロントおよびリアのハウジ
ング4F,4Rによつて密閉されており、前記シ
リンダブロツク1F,1Rのほぼ軸心部を貫通し
て回転自在に支持された駆動軸16の一端は、フ
ロントハウジング4Fを貫通して外部に突出し
(該突出部分には軸封装置50が配設され、気密
が保持されている。)、外部動力源と連結可能とさ
れている。前記シリンダブロツク1F,1Rには
前記駆動軸16の軸心を中心とした同一円周上に
配設された適数対のシリンダボア2F,2Rが、
前記駆動軸と平行に穿設され、該シリンダボア2
F,2Rに嵌挿されたピストン20は、前記駆動
軸16に傾斜して固着された斜板17に対して、
シユー18およびボール19等の軸受手段を介し
て係留されている。前記弁板3F,3Rには、シ
リンダボア2F,2Rの各々に対応して吸入口3
1および吐出口32が穿設され、該吸入口31を
開閉自在に閉塞する吸入リード弁部を備えた吸入
弁シート33,33が、シリンダブロツク1F,
1Rと別板3F,3Rとの間にそれぞれ挾持され
ており、前記吐出口32を開閉自在に閉塞する吐
出リード弁部21Aを備えた吐出弁シート21,
21が、その上に重ねて配設される吐出弁押えを
兼ねた後述のガスケツト100と共に、ハウジン
グ4F,4Rと弁板3F,3Rとの間にそれぞれ
挾持されている。ハウジング4F,4Rの内部に
は吸入室6F,6Rおよび吐出室5F,5Rがそ
れぞれ区画成形され、それらは吸入口31,31
および吐出口32,32を介して、シリンダボア
2F,2Rとそれぞれ連通可能であると共に、図
示しない適宜公知の手段によつて、外部冷凍回路
の吸入側および吐出側とそれぞれ連通されてい
る。なお8は圧縮機全体を組立て保持するための
締付ボルトである。ここで前記ガスケツト100
と吐出弁シート21について詳述すると、まず吐
出弁シート21は、円環状の基部21Bと、吐出
口32に対応して放射状に突出した吐出リード弁
部21Aとより構成され、前記ガスケツト100
は、前記吐出弁シート21の基部21Bおよびハ
ウジング4F,4Rの吐出室5F,5Rの内周側
を隔成するための隔壁41F,41Rに対応する
第1環状部104と、同じく吐出室5F,5Rと
吸入室6F,6Rを隔絶する隔壁42F,42R
に対応する第2環状部103と、同じく吸入室6
F,6Rの外周側を圧縮機外部と隔絶する隔壁4
3F,43Rに対応する第3環状部105と、前
記第2環状部103と第3環状部105との間の
適宜箇所に架橋されたリブ部106と、前記第1
環状部104と第2環状部103との間で、前記
吐出弁シート21の吐出リード弁部21Aに対応
した位置で架橋されたリブ部107とより構成さ
れており、該リブ部107は吐出リード弁部21
Aからその先端に向うほどより大きく離隔するよ
うに屈曲形成され、該部分が吐出リード弁部21
Aの変形を規制するリテーナをも兼ねる構成とさ
れている。そして該ガスケツト100の表面に
は、本発明になるフツ素ゴム水性塗料が浸漬やス
プレー塗装等の公知の塗装方法で20〜50μのほぼ
均等な膜厚で被着されている。このとき板材に前
記塗料を予め被着しておいたものを、打抜き・プ
レス成形して求める形状のものを得るようにして
もよいが、該ガスケツトの母材となる板材を、ま
ず打抜き・プレス成形して求める形状としたもの
に前記塗料を被着せしめるようにすれば、打抜き
破断面にも前記塗料が被着されるため、該塗料被
膜の剥離を有効に防止できると共に、該母材が金
属系よりなる場合には錆を防止できること等によ
り好適である。なお、前記母材としては鉄系、ア
ルミニウム系、銅系金属(これらそれぞれの合金
を含む)等の金属製の板材をはじめとして、硬質
の各種樹脂製の板材が適用可能である。 このように構成された斜板式圧縮機において
は、前記ガスケツト100が挾圧される部分、す
なわち、第1環状部104、第2環状部103お
よび第3環状部105のそれぞれの部分にて、両
面に被着された本発明になるフツ素ゴム水性塗料
によつて密封性が十分に保持されており、運転に
際しては、外部動力源より駆動軸16が駆動力を
受けて回転すると、斜板17の回転力によつてピ
ストン20が、シリンダボア2F,2R内を往復
動して、圧縮機本来の吸入・圧縮・吐出作用を行
うのであるが、その態様は次の如くである。すな
わち、シリンダボア2F,2Rに発生した吸入作
用によつて、外部冷凍回路の吸入側よりハウジン
グ4F,4Rの吸入室6F,6Rに導入された冷
媒は、吸入口31,31より吸入弁シート33,
33の吸入リード弁部を押し開けてシリンダボア
2F,2R内に流入して、そこで圧縮された後、
その吐出作用によつて吐出口32,32より、吐
出弁シート21,21の吐出リード弁部21A,
21Aを押し開けて、ハウジング4F,4Rの吐
出室5F,5Rに流入し、そこより外部冷凍回路
へと送り出される。このとき吐出冷媒圧によつて
変形される吐出リード弁部21A,21Aは、リ
テーナを兼ねたガスケツト100のリブ部107
に押し付けられて、その変形量が規制され、該吐
出リード弁部21A,21Aの破損が防止される
が、そのリブ部107の表面に被着された前記フ
ツ素ゴム水性塗料被膜が、前記吐出リード弁部2
1A,21Aが当接するときの衝撃を緩和し、騒
音の発生を防止すると共に、破損の防止にも役立
つものである。なお、本実施例は斜板式圧縮機に
関して述べたが、他のレシプロ式、ベーンタイプ
等のロータリ式など他の種々の型式の圧縮機に対
しても本発明の実施は可能である。 また油圧機器のゴム製シールリングの表面に塗
装した場合、その塗膜の潤滑性のめシール性を保
持しながら摺動抵抗を下げ、作動不良などのトラ
ブルを防止できる。その他潤滑性付与のため、一
般に塗膜面上でのステイツクスリツプ性が改善さ
れ、塗膜の変形や塗膜にキズがつくことが少くな
る。 その他、本発明のフツ素ゴム水性塗料は2週間
〜1カ月もの長期ポツトライフを示し塗装時の取
扱いが容易で、また最高60重量%のフツ素ゴム濃
度においても糸引き現象などの異常な事態を起こ
すことなくスプレー塗装が可能であり、膜厚の厚
い塗膜を得るのに容易であるなどの利点を有す
る。 以下実施例により本発明の内容を具体的に説明
する。ただし、部とあるのはすべて重量部を示
す。 実施例1〜7および比較例1〜4 (塗膜表面の非粘着性試験) 次に示すA液およびB液を所定の割合で均一混
合した後、200メツシユの金網で別精製してフ
ツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム(注1)水性デイスパージヨン(フ
ツ素ゴム含有量60重量%、ノニオンHS―208を
含む。) 166部 フツ素樹脂(注2)水性デイスパージヨン(フ
ツ素樹脂含有量50重量%または60重量%、ノニ
オンHS―208を含む。)第1表に示す。酸化マ
グネシウム 3部 ミデイアムサーマルカーボン 20部 ノニオンHS―208(20重量%水溶液) 2部 水 50部 注1 ビニリデンフルオライド/テトラフルオロ
エチレン/ヘキサフルオロプロピレン弾性状共
重合体(以下単にフツ素ゴムという) 注2 ポリテトラフルオロエチレン(以下、
PTFEと云う。)またはテトラフルオロエチレ
ン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(以
下、FEPと云う。)。 B 液 A―1100 40部 V−11 20部 水 40部 A液とB液の混合比 フツ素ゴム水性デイスパージヨン166部を含む
A液:B液10部 一方、長さ10mm、巾50mm、厚さ1mmのアルミニ
ウム板をアセトン洗滌により脱脂した。この脱脂
処理したアルミニウム板面に上記塗料をスプレー
塗装し、次いで50〜70℃で10分間乾燥を行い、膜
厚30μの塗膜を形成し、300℃(実施例4〜7お
よび比較例2では380℃を採用)で10分間にわた
つて塗膜を硬化した。得られたそれぞれの試験片
の塗膜の水に対する接触角をみるために、エルマ
光学(株)製のゴニオメーターを使用し、24℃で純水
を1滴滴下させ、その接触角を測定した。 結果を第1表に示す。比較例として、フツ素樹
脂水性デイスパージヨンを用いなかつた場合につ
いて同様に試験を行い、その結果を第1表に併記
する。
【表】
比較例3,4は膜厚10μでもピンホールやクラ
ツクが発生し、目的とする塗膜が得られなかつ
た。 実施例8〜14および比較例5〜6 (塗膜表面の潤滑性試験) 前記実施例1で作成した試験片を用いてバウデ
ンレーベン型摩擦係数測定機により24℃で鋼球8
mm、荷重250g、線速度0.2cm/secの条件で摩擦
係数を測定した。 結果を第2表に示す。
ツクが発生し、目的とする塗膜が得られなかつ
た。 実施例8〜14および比較例5〜6 (塗膜表面の潤滑性試験) 前記実施例1で作成した試験片を用いてバウデ
ンレーベン型摩擦係数測定機により24℃で鋼球8
mm、荷重250g、線速度0.2cm/secの条件で摩擦
係数を測定した。 結果を第2表に示す。
【表】
実施例15〜17および比較例7〜9
(接着性試験)
次に示すA液およびB液を所定の割合で均一混
合した後、200メツシユの金網で別精製してフ
ツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む。)
……166部 フツ素樹脂(FEP)水性デイスパージヨン
(FEP含有量50重量%、ノニオンHS―208を含
む。) ……60部 酸化マグネシウム ………3部 ミデアムサーマルカーボン ……20部 水 ……50部 B 液 アミノシラン化合物 ……90部 水 ……10部 A液とB液の混合比 A液100部:B液5部 一方、長さ100mm、巾50mm、厚さ1mmのアルミ
ニウム板および鉄板をアセトン洗滌により脱脂処
理した後、鉄板はブラスト処理を行つた。このア
ルミニウム板および鉄板面に上記塗料をスプレー
塗装し、次いで50〜70℃で10分間乾燥を行つた。
さらに同様のスプレーおよび乾燥工程を計3回繰
返し、膜厚100〜150μの塗膜を形成した。引き続
き150℃で30分間にわたつて塗膜を硬化した。得
られたそれぞれの塗膜を巾10mmの短冊状に基材に
傷が入る程度に切り、その端を島律オートグラフ
IS―500により24℃において50.0±2.5mm/minの
速度で引張り、180度剥離試験を行つた。 結果を第3表に示す。
合した後、200メツシユの金網で別精製してフ
ツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む。)
……166部 フツ素樹脂(FEP)水性デイスパージヨン
(FEP含有量50重量%、ノニオンHS―208を含
む。) ……60部 酸化マグネシウム ………3部 ミデアムサーマルカーボン ……20部 水 ……50部 B 液 アミノシラン化合物 ……90部 水 ……10部 A液とB液の混合比 A液100部:B液5部 一方、長さ100mm、巾50mm、厚さ1mmのアルミ
ニウム板および鉄板をアセトン洗滌により脱脂処
理した後、鉄板はブラスト処理を行つた。このア
ルミニウム板および鉄板面に上記塗料をスプレー
塗装し、次いで50〜70℃で10分間乾燥を行つた。
さらに同様のスプレーおよび乾燥工程を計3回繰
返し、膜厚100〜150μの塗膜を形成した。引き続
き150℃で30分間にわたつて塗膜を硬化した。得
られたそれぞれの塗膜を巾10mmの短冊状に基材に
傷が入る程度に切り、その端を島律オートグラフ
IS―500により24℃において50.0±2.5mm/minの
速度で引張り、180度剥離試験を行つた。 結果を第3表に示す。
【表】
実施例18〜21および比較例10〜11
(塗膜の引張り強さ試験)
実施例19〜21は実施例1のA液およびB液と同
じものを使用し、A液中のフツ素ゴム水性デイス
パージヨンの166部に対し、第4表に示す割合で
B液を添加したものを用いた。ただし、実施例18
および比較例10〜11は実施例のA液中のフツ素ゴ
ム水性デイスパージヨン166部に対し、A―1100
およびアミン化合物のモル比が1:1であつて、
両者の合計量が0.01モルとなるように添加したも
のを用いた。
じものを使用し、A液中のフツ素ゴム水性デイス
パージヨンの166部に対し、第4表に示す割合で
B液を添加したものを用いた。ただし、実施例18
および比較例10〜11は実施例のA液中のフツ素ゴ
ム水性デイスパージヨン166部に対し、A―1100
およびアミン化合物のモル比が1:1であつて、
両者の合計量が0.01モルとなるように添加したも
のを用いた。
【表】
実施例 22
(ポツトライフ、スプレー塗装および塗装品試
験) 次に示すA液およびB液をA液100部に対して
B液5部の割合で混合し、実施例1と同様にして
フツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む)
……166部 フツ素樹脂水性デイスパージヨン(フツ素樹脂
としてFEP含有量50重量%、ノニオンHS―208
を含む) ……60部 酸化マグネシウム ……3部 ミデイアムサーマルカーボン ……20部 ノニオンHS―210(日本油脂社製) ……2部 水 ……50部 B 液 A−1100 40部 V−11 20部 水 40部 得られたフツ素ゴム塗料を300mlの蓋付ガラス
瓶に入れ、24℃で静置して、ポツトライフを調べ
た。その結果塗料は静置後10日でも固形分がゲル
化を起こさず、再分散が可能であつた。 また前記のフツ素ゴム塗料を別に次の条件で、
カークーラー用コンプレツサーのSPCC製メタル
ガスケツトにスプレー塗装を行つた:ノズル径
0.8mm:スプレー圧3.0Kg/cm2。その結果スプレー
塗装に何ら異常なく厚さ約30μの平滑な塗膜が得
られた。 得られたフツ素ゴム塗装ガスケツトをカークー
ラー用コンプレツサーに面圧300Kg/cm2で組み付
け、吐出ガス温度が約120℃(ガスケツトはこの
120℃のガスにさらされる)の状態で500時間に亘
つて当該コンプレツサーを運転した。 運転停止後コンプレツサーを分解し、ガスケツ
トを脱着したところシール面から容易に取り外す
ことが出来、またフロンガス(R―12)、冷凍機
油による膨潤もほとんどなく、ガスケツトは再使
用が可能なものであつた(参考写真A参照)。 これに対し、比較のため通常のフツ素ゴムや表
面に密着防止のためのグラフアイト処理を施した
ニトリルゴムで塗装した従来品の同上ガスケツト
を使用して上記と同じ条件でコンプレツサーを運
転した後、同様にガスケツトを脱着した。前者の
場合はシール面への密着による作業が困難で、し
かも1部フツ素ゴムが剥離し、ガスケツトは再使
用が下可能なものであつた。そしてまた、ガスケ
ツトの周囲にフツ素ゴムのはみ出しもできていた
(参考写真B参照)。また、後者の場合はガスケツ
トの周囲にニトリルゴムのはみ出しが出来ていた
(参考写真C参照)。なお、このはみ出しはコンプ
レツサー運転時に脱落した場合には回路内の異物
となり、摺動面やバルブシート面に噛込み運転不
良の原因となることがある。 実施例 23 (圧縮復元性試験) A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む)
166部 フツ素樹脂水性デイスパージヨン(フツ素樹脂
としてFEP含有量50重量%、ノニオンHS―208
を含む) 60部 酸化マグネシウム 3部 ミデイアムサーマルカーボン 20部 チタン酸カリウム繊維 6部 ノニオンHS―208(20%水溶液) 2部 水 110部 B 液 A―1100 40部 V―11 20部 水 40部 A液とB液の混合比 フツ素ゴム水性デイスパージヨン166部を含む
A液:B液30部 塗装は鉄板にスプレー塗装し、約50μの均一な
塗膜を得た。塗装面に金属輪を載置し、150℃で
5分間、面圧300Kg/cm2でヒートプレスした。従
来の水性フツ素ゴム塗料(A液でフツ素樹脂とチ
タン酸カリウム繊維を除いたもの)で塗装した場
合は塗膜のプレス面に金属輪の跡形が残つたのに
対し、本発明の水性フツ素ゴム塗料の場合は、そ
の様な異常が全くなかつた。 実施例24および比較例11〜12 次に示すA液およびB液を均一混合した後、
200メツシユの金網で別精製してフツ素ゴムの
水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む。)
166部 フツ素樹脂(FEP)水性デイスパージヨン
(フツ素樹脂含有量50重量%、ノニオンHS―
208を含む。) 60部(注1) 酸化マグネシウム 3部 ノニオンHS―208(20重量%水溶液) 2部 水 50部 注1 比較例11ではフツ素樹脂水性デイスパージ
ヨンを用いず。 B 液 A―1100 40部 V―11 20部 水 40部 実施例1の手順に従い、フツ素ゴム水性デイス
パージヨン166部を含むA液およびB液10部を混
合した。実施例12ではA液のみを用いた。 フツ素系溶媒(フロン−113)で脱脂、洗浄し
たフツ素ゴム加硫板(長さ50mm、巾50mm、厚さ2
mm)に得られた水性塗料をスプレー塗装し、25℃
で5分間、次いで60℃で10分間乾燥を行なつて、
厚さ30μの塗膜を形成した。引き続き300℃で15
分間にわたつて塗膜を硬化した。硬化塗膜に対す
るn―ヘキサンの接触角をみるため、24℃でn―
ヘキサンを1滴滴下させ、滴下直後、30分後およ
び72時間後の接触角を実施例1と同様の装置によ
り測定した。結果を第5表に示す。
験) 次に示すA液およびB液をA液100部に対して
B液5部の割合で混合し、実施例1と同様にして
フツ素ゴムの水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む)
……166部 フツ素樹脂水性デイスパージヨン(フツ素樹脂
としてFEP含有量50重量%、ノニオンHS―208
を含む) ……60部 酸化マグネシウム ……3部 ミデイアムサーマルカーボン ……20部 ノニオンHS―210(日本油脂社製) ……2部 水 ……50部 B 液 A−1100 40部 V−11 20部 水 40部 得られたフツ素ゴム塗料を300mlの蓋付ガラス
瓶に入れ、24℃で静置して、ポツトライフを調べ
た。その結果塗料は静置後10日でも固形分がゲル
化を起こさず、再分散が可能であつた。 また前記のフツ素ゴム塗料を別に次の条件で、
カークーラー用コンプレツサーのSPCC製メタル
ガスケツトにスプレー塗装を行つた:ノズル径
0.8mm:スプレー圧3.0Kg/cm2。その結果スプレー
塗装に何ら異常なく厚さ約30μの平滑な塗膜が得
られた。 得られたフツ素ゴム塗装ガスケツトをカークー
ラー用コンプレツサーに面圧300Kg/cm2で組み付
け、吐出ガス温度が約120℃(ガスケツトはこの
120℃のガスにさらされる)の状態で500時間に亘
つて当該コンプレツサーを運転した。 運転停止後コンプレツサーを分解し、ガスケツ
トを脱着したところシール面から容易に取り外す
ことが出来、またフロンガス(R―12)、冷凍機
油による膨潤もほとんどなく、ガスケツトは再使
用が可能なものであつた(参考写真A参照)。 これに対し、比較のため通常のフツ素ゴムや表
面に密着防止のためのグラフアイト処理を施した
ニトリルゴムで塗装した従来品の同上ガスケツト
を使用して上記と同じ条件でコンプレツサーを運
転した後、同様にガスケツトを脱着した。前者の
場合はシール面への密着による作業が困難で、し
かも1部フツ素ゴムが剥離し、ガスケツトは再使
用が下可能なものであつた。そしてまた、ガスケ
ツトの周囲にフツ素ゴムのはみ出しもできていた
(参考写真B参照)。また、後者の場合はガスケツ
トの周囲にニトリルゴムのはみ出しが出来ていた
(参考写真C参照)。なお、このはみ出しはコンプ
レツサー運転時に脱落した場合には回路内の異物
となり、摺動面やバルブシート面に噛込み運転不
良の原因となることがある。 実施例 23 (圧縮復元性試験) A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む)
166部 フツ素樹脂水性デイスパージヨン(フツ素樹脂
としてFEP含有量50重量%、ノニオンHS―208
を含む) 60部 酸化マグネシウム 3部 ミデイアムサーマルカーボン 20部 チタン酸カリウム繊維 6部 ノニオンHS―208(20%水溶液) 2部 水 110部 B 液 A―1100 40部 V―11 20部 水 40部 A液とB液の混合比 フツ素ゴム水性デイスパージヨン166部を含む
A液:B液30部 塗装は鉄板にスプレー塗装し、約50μの均一な
塗膜を得た。塗装面に金属輪を載置し、150℃で
5分間、面圧300Kg/cm2でヒートプレスした。従
来の水性フツ素ゴム塗料(A液でフツ素樹脂とチ
タン酸カリウム繊維を除いたもの)で塗装した場
合は塗膜のプレス面に金属輪の跡形が残つたのに
対し、本発明の水性フツ素ゴム塗料の場合は、そ
の様な異常が全くなかつた。 実施例24および比較例11〜12 次に示すA液およびB液を均一混合した後、
200メツシユの金網で別精製してフツ素ゴムの
水性塗料を得た。 A 液 フツ素ゴム水性デイスパージヨン(フツ素ゴム
含有量60重量%、ノニオンHS―208を含む。)
166部 フツ素樹脂(FEP)水性デイスパージヨン
(フツ素樹脂含有量50重量%、ノニオンHS―
208を含む。) 60部(注1) 酸化マグネシウム 3部 ノニオンHS―208(20重量%水溶液) 2部 水 50部 注1 比較例11ではフツ素樹脂水性デイスパージ
ヨンを用いず。 B 液 A―1100 40部 V―11 20部 水 40部 実施例1の手順に従い、フツ素ゴム水性デイス
パージヨン166部を含むA液およびB液10部を混
合した。実施例12ではA液のみを用いた。 フツ素系溶媒(フロン−113)で脱脂、洗浄し
たフツ素ゴム加硫板(長さ50mm、巾50mm、厚さ2
mm)に得られた水性塗料をスプレー塗装し、25℃
で5分間、次いで60℃で10分間乾燥を行なつて、
厚さ30μの塗膜を形成した。引き続き300℃で15
分間にわたつて塗膜を硬化した。硬化塗膜に対す
るn―ヘキサンの接触角をみるため、24℃でn―
ヘキサンを1滴滴下させ、滴下直後、30分後およ
び72時間後の接触角を実施例1と同様の装置によ
り測定した。結果を第5表に示す。
【表】
本発明の組成は、比較例の組成に比べて非粘着
性に優れ、しかもその持続性においても卓越して
いることが理解される。
性に優れ、しかもその持続性においても卓越して
いることが理解される。
第1図は斜板式圧縮機の断面図、第2図はガス
ケツトの正面図である。1Fおよび1R……シリ
ンダブロツク、2Fおよび2R……シリンダボ
ア、3Fおよび3R……弁板、4Fおよび4R…
…ハウジング、16……駆動軸、17……斜板、
20……ピストン、100…ガスケツト。
ケツトの正面図である。1Fおよび1R……シリ
ンダブロツク、2Fおよび2R……シリンダボ
ア、3Fおよび3R……弁板、4Fおよび4R…
…ハウジング、16……駆動軸、17……斜板、
20……ピストン、100…ガスケツト。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 a フツ素ゴム、 b フツ素樹脂、 c 一般式: [式中、Rは―CH3または―C2H5、Xは単
結合、―(CH2)2―NH―、―CONH―、また
は―(CH2)2―NH―(CH2)2―NH―、nは2
または3を表わす] で示されるアミノシラン化合物、および d 水性液状担体 を含み成分a)と成分b)の重量比が95:5
〜35:65であることを特徴とするフツ素ゴム水
性塗料。 2 アミノシラン化合物がフツ素ゴム100重量部
に対して1〜30重量部となる割合で配合してなる
第1項に記載のフツ素ゴム水性塗料。 3 アミノシラン化合物が水により予め部分的に
または完全に加水分解されたものである第1項ま
たは第2項に記載のフツ素ゴム水性塗料。 4 a フツ素ゴム、 b フツ素樹脂、 c 一般式: [式中、Rは―CH3または―C2H5、Xは単
結合、―(CH2)2―NH―、―CONH―、また
は―(CH2)2―NH―(CH2)2―NH―、nは2
または3を表わす] で示されるアミノシラン化合物、 d 水性液状担体、および e 無機繊維状物質 を含み成分a)と成分b)の重量比が95:5
〜35:65であることを特徴とするフツ素ゴム水
性塗料。 5 アミノシラン化合物がフツ素ゴム100重量部
に対して1〜30重量部となる割合で配合してなる
第4項に記載のフツ素ゴム水性塗料。 6 アミノシラン化合物が水により予め部分的に
または完全に加水分解されたものである第4項ま
たは第5項に記載のフツ素ゴム水性塗料。 7 無機繊維状物質が、ガラス繊維、カーボン繊
維、アスベスト繊維およびチタン酸カリウム繊維
からなる群から選ばれたものである第4項〜第6
項のいずれかに記載のフツ素ゴム水性塗料。 8 a フツ素ゴム、 b フツ素樹脂、 c 一般式: [式中、Rは―CH3または―C2H5、Xは単
結合、―(CH2)2―NH―、―CONH―、また
は―(CH2)2―NH―(CH2)2―NH―、nは2
または3を表わす] で示されるアミノシラン化合物、 d 水性液状担体、および f 脂肪族炭化水素基に直結する少なくとも1
個の末端アミノ基を有するアミン化合物 を含み成分a)と成分b)の重量比が95:5〜
35:65であることを特徴とするフツ素ゴム水性
塗料。 9 アミノシラン化合物がフツ素ゴム100重量部
に対して1〜30重量部となる割合で配合してなる
第8項に記載のフツ素ゴム水性塗料。 10 アミン化合物が少なくとも2個の末端アミ
ノ基を有するものである第8項または第9項に記
載のフツ素ゴム水性塗料。 11 アミノシラン化合物とアミン化合物の割合
がモル比で1:99〜90:10である第8項〜第10
項のいずれかに記載のフツ素ゴム水性塗料。 12 アミノシラン化合物が水により予め部分的
にまたは完全に加水分解されたものである第8項
〜第11項のいずれかに記載のフツ素ゴム水性塗
料。 13 a フツ素ゴム、 b フツ素樹脂、 c 一般式: [式中、Rは―CH3または―C2H5、Xは単
結合、―(CH2)2―NH―、―CONH―、また
は―(CH2)2―NH―(CH2)2―NH―、nは2
または3を表わす] で示されるアミノシラン化合物、 d 水性液状担体、 e 無機繊維状物質、および f 脂肪族炭化水素基に直結する少なくとも1個
の末端アミノ基を有するアミン化合物 を含み成分a)と成分b)の重量比が95:5〜
35:65であることを特徴とするフツ素ゴム水性
塗料。 14 アミノシラン化合物がフツ素ゴム100重量
部に対して1〜30重量部となる割合で配合してな
る第13項に記載のフツ素ゴム水性塗料。 15 アミン化合物が少なくとも2個の末端アミ
ノ基を有するものである第13項または第14項
に記載のフツ素ゴム水性塗料。 16 アミノシラン化合物とアミン化合物の割合
がモル比で1:99〜90:10である第13項〜第1
5項のいずれかに記載のフツ素ゴム水性塗料。 17 アミノシラン化合物が水により予め部分的
にまたは完全に加水分解されたものである第13
項〜第16項のいずれかに記載のフツ素ゴム水性
塗料。 18 無機繊維状物質が、ガラス繊維、カーボン
繊維、アスベスト繊維およびチタン酸カリウム繊
維からなる群から選ばれたものである第13項〜
第17項のいずれかに記載のフツ素ゴム水性塗
料。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56020414A JPS57135871A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Fluororubber-containing water paint and product coated therewith |
EP82101010A EP0058393B1 (en) | 1981-02-13 | 1982-02-11 | Aqueous fluorine-containing rubber coating composition and article coated therewith |
DE8282101010T DE3268470D1 (en) | 1981-02-13 | 1982-02-11 | Aqueous fluorine-containing rubber coating composition and article coated therewith |
US06/348,370 US4503179A (en) | 1981-02-13 | 1982-02-12 | Aqueous fluorine-containing rubber coating composition and article coated therewith |
KR8200609A KR860001996B1 (ko) | 1981-02-13 | 1982-02-12 | 불소고무 수성도료 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56020414A JPS57135871A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Fluororubber-containing water paint and product coated therewith |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57135871A JPS57135871A (en) | 1982-08-21 |
JPS6235432B2 true JPS6235432B2 (ja) | 1987-08-01 |
Family
ID=12026373
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56020414A Granted JPS57135871A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Fluororubber-containing water paint and product coated therewith |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4503179A (ja) |
EP (1) | EP0058393B1 (ja) |
JP (1) | JPS57135871A (ja) |
KR (1) | KR860001996B1 (ja) |
DE (1) | DE3268470D1 (ja) |
Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS57200475A (en) * | 1981-06-04 | 1982-12-08 | Daikin Ind Ltd | Sliding seal ring for vacuum equipment |
JPS57200473A (en) * | 1981-06-04 | 1982-12-08 | Daikin Ind Ltd | Sliding seal ring for hydraulic equipment |
JPS57200474A (en) * | 1981-06-04 | 1982-12-08 | Daikin Ind Ltd | Seal ring for switching apparatus |
JPS582864A (ja) * | 1981-06-29 | 1983-01-08 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 加熱定着ロ−ラ |
JPS5883066A (ja) * | 1981-11-12 | 1983-05-18 | Daikin Ind Ltd | 非粘着導電性フツ素ゴム塗料 |
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US4490501A (en) * | 1983-06-30 | 1984-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of a fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent |
US4495247A (en) * | 1983-06-30 | 1985-01-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Primer coating composition of a fluorocarbon polymer and an amino alkyl alkoxy silane |
US4487878A (en) * | 1983-06-30 | 1984-12-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of a solution fluorocarbon polymer, a dispersed fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent |
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US4555543A (en) * | 1984-04-13 | 1985-11-26 | Chemical Fabrics Corporation | Fluoropolymer coating and casting compositions and films derived therefrom |
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US4794192A (en) * | 1987-07-06 | 1988-12-27 | General Electric Company | Cyclic aminoalkylsilanes and their use as adhesion promoters in room temperature vulcanizable polydiorganosiloxane compositions |
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