JPS6234967A - 防食塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、例えば、鋼製船舶の内部、す＜工わちバラス
トタンク、小イドスペース、コノアーダム、ボールド、
チェーン［１ツカ−などの腐蝕を防止するだめの低索地
調整）Ａすの防食塗お１組成物に関するものである。

（従来の技術） 船舶内部の防食用どじで、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、ビニル樹脂、塩化ゴム樹脂等と瀝青質物質を展色
剤ど覆る防食塗料があり、これ等は耐水性、耐塩水１ノ
１、防食性に優れ広く普及している。特にコールタール
エポキシ塗料、コールタールウレタン徳利等の２液型の
普及度が高い。

〈発明が解決しようとする問題点） しかし、これ等の塗￥１１は十分な性能を発揮させるＩ
こめには入念な素地調整、例えばサンドブラスト処理Ｓ
ＩＳ　　Ｓａ２．５またはパワーツール処理ＳＴＳ　　
Ｓｔ３等が必要である。その上、船舶の内部は構造が複
利な十に足場が悪く、作業の安全性確保のための足場の
設置が必要なこともあり、上）小のような入念な素地調
整には多大の労力、一時間、経費を要しているのが実情
である。

またコールタールエポキシ塗料１．１低温時の乾燥性が
遅く、コールタールウレタン徳利は高温時番ご発泡を生
じる等の欠点があり、両者を気温によって使い分ける必
要がある。

簡単な素地調整で塗装可能な防食塗料として、本発明に
先立つ変性エポキシ樹脂と瀝青質物質を主たる展色剤と
する１液型の防食塗料組成物（特願昭５９−１３８９１
７号）（以下これを１原発明」という）がある。原発間
によって低索地調整面における防食性を確保したが、完
全硬化に要する時間が長く、特に冬期においては造船所
などの規状の塗装工程に合致し得なかった。

本発明の目的は、原発間の防食性を損うことなく乾燥性
を向上させることにある。仙の目的は同一塗料で年間を
通じて塗装できる２液型の防食塗料を提供することＩＪ
ある。

（問題点を解決するための手段） 原発間の防食性を損うことなく乾燥性を改長する方法と
して、変性エポキシ樹脂の有するアルコール↑１水酸基
を用いてポリイソシアネーｉ・化合物で架橋することに
より、冬期においても十分な乾燥性が得られ、併せて付
着力を向上し１ｑること、またアルコール１１水酸基と
イソシアネート基の反応等量比率の若干の調整により高
温期においても発泡を押えることができて、年間を通じ
て塗装できることを児出し本発明を完成させたものであ
る。

本発明に用いる隣接水酸基を有する多価フェノール変性
エポキシ樹脂は、被塗物である鋼材の表面に発生した水
酸化鉄、酸化鉄等からなる錆に浸透し、錆とギレートを
形成して錆を包み込み安定化する作用がある。

このキレ−１〜形成の様子を式−１に示す。

Ｐ　　　　　　−６− また変性エポキシ樹脂の有する多価ツー［ノール基は還
元性を有１）、式−２に示ずように活性な赤錆を安定な
黒錆に転化して錆の進行を１ｓＪｉ＋）する作用もある
。

Ｆｅ０−Ｏｆ−ｌ　−二ン−コニ・／ヨ１１ルＬ＋［ｅ
３０４（赤錆）　　　　（黒錆） 変性エポキシ樹脂は一般式 で表わされるエポキシ樹脂と、隣接水酸基を有する多価
フェノールカルボン酸多価アル」−ルエステル又は隣接
水酸基を有する多核多価フェノールとを溶剤中で反応せ
しめて得られる高分子量反応生成物である。

隣接水酸基を有Ｊる多価フェノール基をエポキシ樹脂に
結合させるためには、隣接水酸基を有する多価フェノー
ル多価アルコールエステル又は（ａｎｄｌｏｒ）隣接水
酸基を有する多価フェノールとホルマリンとの縮合物を
溶液中でエポキシ樹脂と反応させる。

隣接水酸基を右覆る多価フェノール多価アルコールエス
テルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、１゜６−ヘキザンジオール
、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ソルビット、グルコース等の多価アルコール
と、カテコール−３−カルボン酸、カテコール−４−カ
ルボン酸、没食子酸、ｍ−ジ没食子酸、ピロガロール−
４−カルボン酸、ピロカ′ロール−４．６−ジカルボン
酸、タンニン酸等の多価フェノールカルボン酸との任意
の組合せのエステル化合物を用いることができるが、こ
れ等をエポキシ樹脂と反応せしめるとき、サリチル酸］
ニスチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル等の単核フ
ェノールカルボン酸エステルを混合せしめてもよい。

隣接水酸基を有する多核多価フェノール化合物としては
、カテコール、カテ」−ルー３（または４）−カルボン
酸（またはそのエステル）、ピロガロール、ピ［１万ロ
ール−４−カルボン酸（またはそのエステル）、ピロガ
ロール−４，６−ジカルボン酸（また（、１そのエステ
ル＞、３．４．５−トリオキシ安息香酸（またはそのエ
ステル）、タンニン酸（またはそのエステル）、うるし
オール等のホルマリン綜合物が用いられる。また多価フ
ェノールをホルマリンで縮合せしめるとき、フェノール
、クレゾール、ハイドロキノン、サリチル酸等の単核フ
ェノールを混合せしめてもよい。

この様な変性エポキシ樹脂として、例えば加電化工業（
株）のアデカレジンＥｐｘ−ｓ８１等（商品名）があり
、重量平均分子量が１０，０００〜１００．０００のも
のを用いることが好適である。

重量平均分子量が１０，０００以下の低分子量の場合は
、瀝青質物質を併用する当該塗料においては乾燥性が著
しく劣るため、硬化剤を用いて高密度に架橋する必要が
ある。この場合塗膜の硬化時に生じる収縮応力が大きく
なること、及び塗膜強度が錆層の強度を上回ること等に
よって錆層内で凝集剥離を生じ易くなる。逆に分子量が
１００゜０００以上の高分子量の場合は塗料が高粘度と
なって吹付作業性が劣り、良質の厚膜が得難くなる。

このため分子量は、最も好ましくは３０，０００〜６０
，０００の範囲が適当である。

変性エポキシ樹脂の分子量が大きい程乾燥性と塗膜物性
が向上するが、瀝青質物質を併用する当該塗料ではやは
り寒冷期の乾燥性が不十分で、ここに原発明の欠点があ
った。

高分子域においては僅かな架橋によって乾燥性が向上で
きるため、低分子域での高密度架橋の場合に生じる錆層
内での凝集剥離を防止することができる。架橋を行なう
には寒冷期においても反応し得るポリイソシアネート化
合物を変性エポキシ樹脂の有するアルコール性水酸基と
反応させるのが好適である。変性エポキシ樹脂の末端に
ある］ポキシ基を用いてポリアミンやポリアミドで架橋
さける方法もあるが、変性エポキシ樹脂が高分子の場合
、エポキシ基の濃度が低い上に寒冷期の反応が著しく遅
く実用的な乾燥性の向上は計りがたい。

本発明に用いるポリイソシアネート化合物とし−Ｃ１例
えばポリウレタン樹脂塗料用硬化剤、各種ウレタン成形
樹脂用硬化剤、湿気硬化型塗１１　ＦＴ−１（ポリイソ
シアネート）として市販されている、１分子中に１個よ
りも多いイソシアネー１〜基を有する任意のポリイソシ
アネート化合物を用いることができる。

変性エポキシ樹脂のに対するポリイソシアネート化合物
の添加量はポリイソシアネート化合物中のイソシアネー
ト阜含有率及び反応性により適性量が異なるため特に限
定するものではないが、変性エポキシ樹脂中の水ＭＷと
ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基の反応
等量比が１：０．２〜１：１．０の節回で乾燥性と発泡
防１トのバランスを計ることができる。

高温期におい（は厚膜に塗装するとイソシアネー［へ基
が錆、塗利２人気等に含まれる水分と反応し炭酸ガスを
発生し易いＩ′ｉｉｉ境にあるが、反応迷電が早いため
僅かのポリインシアネート化合物の添加（水酸基とイソ
シアネート基の反応等量比がに〇、２〜１０．６＞で乾
燥性が確保できるため発泡現象が防１トできる。寒冷期
においては反応性が比較的遅いため、乾燥性の確保のた
めには高温期の約２倍のポリイソシアネ−１・化合物の
添加（水酸基とイソシアネート基の反応等量比がに０．
４〜１：１．０＞が必要であるが、発泡現象はない。反
応等量比がに０．２以下または１：１．０以上の場合ポ
リイソシアネート化合物の種類を変えても乾燥性の向上
または発泡現像の防ＩＦは計り難い。

従来は］−ルタール■ボキシ塗料が冬期の乾燥性が遅く
、コールタールウレタン塗料が下記に発泡を生じること
から、これ等の２種の塗料を気温によって使い分ける必
要があったが、本発明により、１種の塗料でポリイソシ
アネート化合物の添加量を僅かに調整することによって
全シーズンを通じて塗装することが可能となった。また
本発明の伯の利点として原発間に比べ（＝Ｉ着性が向上
したことも挙げられる。

防水性を向上させるために使用する瀝青質物質は大別し
て石油を原料とするものと石炭を原料とするものがある
。防水性、硬度、粘結性等の性質は後者が優れ、中でも
石炭粉末をコールタールとコールタールピッチの混合物
で３００°Ｃ以上の高温で膨潤させた、いわゆる膨潤炭
が最も好ましい。

変性エポキシ樹脂との混合比率は、キレート形成能と防
水性とのバランスを削るため、変性二［ボキシ樹脂１０
０部に対し３０〜６００部が、最も好ましくは６０〜４
００部が好適である。

本発明に用いる他の成分として、マイカ、タルク、硫酸
バリウム等の体質顔料、酸化鉄等の着色顔料、リン酸叶
鉛等の防食顔料タレ１１−／沈降防１に剤及び芳香族系
溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶
剤、１２１］ソルブ系溶剤の中から選ばれた少なくとも
２種の有機溶剤、シリカ／アルミナゲル系やオルト蟻酸
エステル系等の脱水剤を用いることができる。

当該塗料は三本ロール、ボールミル、サンドグラインド
ミル等の分散装首で調整することができ、使用直前にポ
リイソシアネー１へ化合物ワニスと混合し、刷毛塗り、
ローラ塗り、吹付塗り等の通常の塗装手段によって塗装
することができる。

用途としては先述のＩｌ！製船船内部の伯に、石油備蓄
タンク、各種陸上プラント、橋桁等の鋼製構造物の低素
地調整面の防食塗装がある。

（発明の効采） （１）変性エポキシ樹脂中の隣接水酸基を有する多価フ
ェノール基は錆とキレートを形成して錆を安定化させる
。

（２）変＋４エポキシ樹脂中の隣接水酸基を有する多価
フェノール基は還元性を有し、赤錆を安定な黒錆に転化
する作用もある。

（３）高分子の変↑ｌ［エポキシ樹脂を少量のポリイソ
シアネ−１へ化合物で架橋することによって乾燥性を向
上せしめ、目つ錆層に与える応力を最小限度に押えるこ
とができるため、錆層内からの凝集剥離を防止できる。

（４）ポリイソシアネ−１・化合物の転化早の若干の調
整によって寒冷期における乾燥性及び高）品期における
発泡の防止が計れ、年間を通じて同一塗料による防食塗
装を可能とした。

（５）併用する瀝青質物質は防水性、耐透過性に優れ、
錆の進行を促進する水、酸素、塩類の浸透を防止する。

（１）、（２）、（３）、（４）、（５）の機能により
、簡単な素地調整で年間を通じて長期防食塗装が可能で
ある。

（実施例） 本発明の実施例及び比較例を別表−１に示す。

塗料の調整： 比較例−３及び実施例−１，２，３，４の主剤は３本ロ
ールにて調製した。比較例−１，２及び実施例−１，２
，３，４については所定量の主剤と硬化剤を十分に撹拌
、混合して使用した。

塗膜の評価： 乾燥・１ノ１と発泡については比較例及び実施例の塗￥
１１をミガキ板ガラスにドクターブレードを用いて乾燥
膜厚が２００μｍとなるよう塗布し、気温と相対湿度が
それぞれ５°Ｃ，７０％と３０’０．８０％の２種の条
件で乾燥させて評価した。塗膜性能についでは、屋外に
６力月間暴露して発錆させたサイズ１．６Ｘ７０Ｘ１５
０ｍｍの後板に、同上塗オ９１を乾燥膜厚が２００μ７
ｎとなるよう吹付塗りし、室温で１０日間乾燥させた後
、３％食塩水に室温で６力月浸漬後の防錆性、フクレ、
付着性、耐衝撃性、及び５０’Ｃ１相対湿度９８％の高
温高湿雰囲気で２力月間試験後のフクレ、付着性、耐衝
撃性について評価した。

評価結果を別表−２に示す。

以上 特　許　出　願　人　　　三井造船株式会社同　　　　
土　　　　中国塗判株式会ネ１手続補正型 １　事件の表示 昭和６０年　特許願　第１７４２９２＠２　発明の名称 防食塗料組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都中央区築地５丁目６番４号 三井造船株式会社 代表取締役　前　１）和　雄 （ばか４名） 明りＩｌ書の特許請求の範囲の欄、発明の詳細な説明の
欄および表１、表２゜ ６　補正の内容 （１）明細書を別紙の通り全文補正する（但し、補正の
対象の欄に記載した事項以外は内容に変更なし。）。

（２）表１および表２を別紙の通り補正する。

以　　上 明細書 １、発明の名称 防食塗料組成物 ２、特許請求の範囲 １、（イ）一般式 で表わされるエポキシ樹脂と、隣接水酸基を有する多価
フェノールカルボン酸多価アル］−ルエステル又は隣接
水酸基を有する多核多価フェノールとを溶剤中で反応せ
しめて得られる高分子量反応生成物（以下単に「変性エ
ポキシ樹脂」という）と、 （［１）瀝青質物質と、 （ハ）１分子中に１個より多いイソシアネ−１・基を有
するポリイソシアネート化合物とを展色剤とする、低級
下地処理面用！面用船舶内部用防食塗料組成物。

２、特許請求の範囲第１項において、隣接水酸基を有す
る多価フェノール多価アルコールエステルは、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ｉ〜リメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビット
、グルコースの多価アルコールと、カテコール−３−カ
ルボン酸、カテコール−４−カルボン酸、没食子酸、ｍ
−ジ没食子酸、ピロガロール−４−カルボン酸、ピロガ
ロール−４，６−ジカルボン酸、タンニン酸の多価フェ
ノールカルボン酸との任意の組合せのエステル化合物で
あることを特徴とする防食塗料組成物。

３、特許請求の範囲第１項において、隣接水酸基を有す
る多核多価フェノールは、カテコール、カテコール−３
（または４）−カルボン酸くまたはそのエステル化物）
、ピ目ガ目−ル、ピ［１ガロール−４−カルボン酸（ま
たはそのエステル化物）、ピロガロール−４，６−ジカ
ルボン酸（またはそのエステル化物＞、３，４．５−ト
リオキシ安息香酸（またはそのエステル化物）、タンニ
ン酸（またはその丁ステル化物）、ウルシオールのホル
マリン縮合物であることを特徴とする防食塗料組成物。

４、特許請求の範囲第１項において、瀝青質物質を変性
エポキシ樹脂１００部に対して３０〜６００部混合して
成ることを特徴とする防食塗料組成物。

５、特許請求の範囲第１項において、変性エポキシ樹脂
中の水１Ｍと、ポリイソシアネート化合物中のイソシア
ネート基との反応等量比が１：０゜２〜１：１である防
食塗料組成物。

３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は、例えば鋼製船舶の内部、すなわちバラストタ
ンク、ボイドスペース、コファーダム。

ホールド、チェーンロッカーなどの腐蝕を防１にするた
めの低級下地処理面用の防食塗料組成物に関するもので
ある。

（従来の技術） 船舶内部の防食用として、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、ビニル樹脂、塩化ゴム等と瀝青質物質を展色剤と
する防食塗料かあり、これ等は耐水性、耐塩水性、防食
性に優れ広く普及している。

特に］−ルタールエポキシ塗塗料コールタールウレタン
塗料等の２液型の普及度が高い。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、これ等の塗料は十分な性能を発揮させるために
は入念な素地調整、例えばサンドブラスト処理ＳＩＳ　
　Ｓａ２．５またはパワーツール処理ＳＩＳ　　Ｓｔ３
等が必要である。その上、船舶の内部は構造が複雑な上
に足場が悪く、作業の安仝性確保のための足場の架設が
必要なこともあり、上述のような入念な素地調整には多
大の労力、時間、経費を要しているのが実情である。

またコールタールエポキシ塗料は低温時の乾燥性が遅く
、コールタールウレタン塗料は高温時に発泡を生じる等
の欠点があり、両者を気温によって使い分ける必要があ
る。

簡単な素地調整で塗装可能な防食塗料として、本発明に
先立つ変性エポキシ樹脂と瀝青質物質を主たる展色剤と
する１液型の防食塗料組成物（特願昭５９−１３８９１
７号）（以下これを「原発間」という）がある。原発間
によって低級下地処理面における防食性を確保したが、
完全硬化に要する時間が長く、特に冬期においては造船
所などの現状の塗装工程に合致し得なかった。

本発明の目的は、原発間の防食性を損うことなく乾燥性
を向上させること番こある。伯の目的は同一塗料で年間
を通じて塗装できる２液型の防食塗料を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 原発間の防食性を損うことな（乾燥性を改良する方法と
して、変性エポキシ樹脂の有するアルコール性水酸基を
用いてポリイソシアネート化合物で架橋することにより
、冬期においても十分な乾燥性が得られ、併せて付着力
を向上し得ること、またアルコール性水酸基とインシア
ネート基の反応当量比率の若干の調整により高温期にお
いても発泡を押えることができて、年間を通じて塗装で
きることを見出し本発明を完成させたものである。

本発明に用いる隣接水酸基を有する多価フェノール変性
エポキシ樹脂は、被塗物である鋼材の表面に発生した水
酸化鉄、酸化鉄等からなる錆に浸透し、錆とキレートを
形成して錆を包み込み安定化する作用がある。

このキレ−１・形成の様子を式〜１に示す。

また変性エポキシ樹脂の有する多価フェノール基は還元
性を有し、式−２に示すように活性な赤錆を安定な黒錆
に転化して錆の進行を阻止する作用もある。

フェノール基　　　　　　式−２ ＦｅＯ・ＯＨ−＋Ｆｅ３０４ （赤錆）　　　　（黒錆） 変性エポキシ樹脂は一般式 で表わされるエポキシ樹脂と、隣接水酸基を有する多価
フェノールカルボン酸多価アルコールエステル又は隣接
水酸基を有する多核多価フェノールとを溶剤中で反応せ
しめて得られる高分子量反応生成物である。

隣接水酸基を有する多価フェノール基をエポキシ樹脂に
結合させるためには、隣接水酸基を有する多価フェノー
ル多価アルコールエステル又は（ａｎｄｌｏｒ）隣接水
酸基を有する多価フェノ−ルとホルマリンとの縮合物を
溶液中でエポキシ樹脂と反応さぜる。

隣接水酸基を有する多価フェノール多価アルコールエス
テルとしては、エチレングリ」−ル、プロピレングリコ
ール ６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチ日ールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ソルビット、グルコー
ス等の多価アルコールと、カテコール−３−カルボン酸
、カテコール−４−カルボン酸、没食子酸、ｍ−ジ没食
子酸、ピロガロール−４−カルボン酸、ピロカ゛ロール
ー４，６ージカルボン酸、タンニン酸等の多価フェノー
ルカルボン酸との任意の組合せのエステル化合物を用い
ることができるが、これ等をエポキシ樹脂と反応せしめ
るとき、サリチル酸エステル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステル等の単核フェノールカルボン酸エステルを混合
せしめてもよい。

隣接水酸基を有する多核多価フェノール化合物としては
、カテコール、カテコール−３（または４）−カルボン
酸（またはそのエステル化物）、ピロガロール、ピ日ガ
日ールー４ーカルボン酸（またはそのエステル化物）、
ピロガロール−４。

６−ジカルボン１％２（またはそのエステル化物）、３
、４．５−１−リオキシ安息香酸（またはそのエステル
化物）、タンニンＭ（またはそのエステル化物）、ウル
シオール等のホルマリン縮合物が用いられる。また多価
フェノールをホルマリンで縮合せしめるとき、フェノー
ル、クレゾール、ハイドロキノン、サリチル酸等の単核
フェノールを混合せしめてもよい。

この様な変性エポキシ樹脂として、例えば加電化工業（
株）のアデカレジンＥＰＸ−８８１等（商品名）があり
、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００のも
のを用いることが好適である。

重量平均分子量が１０，０００以下の低分子量の場合は
、瀝青質物質を併用する当該塗お１においては乾燥性が
著しく劣るため、硬化剤を用いて高密度に架橋する必要
がある。この場合塗膜の硬化時に生じる収縮応力が大き
くなること、及び塗膜強度が錆層の強度を−り回ること
等によって錆層内で凝集破壊を生じ易くなる。逆に分子
量が１００。

ＱＤ，ｎＪ／士の高分子岸の場合は塗料が高粘度となっ
て吹付作業性が劣り、良質の厚膜が得難くなる。

このため分子量は、最も好ましくは３０，０００〜６０
，０００の範囲が適当である。

変性エポキシ樹脂の分子量が大きい程乾燥性と塗膜物性
が向上するが、瀝青質物質を併用する当該塗料ではやは
り寒冷期の乾燥性が不十分で、ここに原発明の欠点があ
った。

高分子域においては僅かな架橋によって乾燥性が向上で
きるため、低分子域での高密度架橋の場合に生じる錆層
内での凝集破壊を防止することができる。架橋を行なう
には寒冷期においても反応し得るポリイソシアネート化
合物を変性エポキシ樹脂の有するアルコール性水酸基と
反応させるのが好適である。変性エポキシ樹脂の末端に
あるエポキシ基を用いてポリアミンやポリアミドで架橋
させる方法もあるが、変性エポキシ樹脂が高分子の場合
、エポキシ基の濃度が低い上に寒冷期の反　１１　一 応が著しく遅く実用的な乾燥性の向上は計りがたい。

本発明ｌ：用いろ・」ζ１１〆（リ　・′さ　トｌと冷
釣とし。

で、例えばポリウレタン樹脂塗料用硬化剤、各種ウレタ
ン成形樹脂用硬化剤、湿気硬化型塗料用（ポリイソシア
ネート）として市販されている、１分子中に１個よりも
多いイソシアネート基を有する任意のポリイソシアネー
ト化合物を用いることができる。

変性エポキシ樹脂に対するポリイソシアネート化合物の
添加量はポリインシアネート化合物中のインシアネート
基含有率及び反応性により適性量が興なるため特に限定
するものではないが、変性エポキシ樹脂中の水酸基とポ
リイソシアネート化合物中のイソシアネート基の反応当
量比が、１：０、２〜１１．０の範囲で乾燥性と発泡防
止のバランスを計ることができる。

高温期においては厚膜に塗装するとインシアネート基が
錆，塗料，大気等に含まれる水分と反応し炭酸ガスを発
生し易い環境にあるが、反応速度が早いため僅かのポリ
イソシアネ−１・化合物の添加（水酸基とイソシアネー
ｉ〜基の反応当量比が１：０．２〜１：０．６＞で乾燥
性が確保できるため発泡現象が防止できる。寒冷期にお
いては反応性が比較的遅いため、乾燥性の確保のために
は高温期の約２倍のポリイソシアネート化合物の添加（
水酸基とイソシアネート基の反応当量比が１：０．４〜
１１．０）が必要であるが、発泡現象はない。反応当量
比がに０．２以下または１：１．０以上の場合ポリイソ
シアネート化合物の種類を変えても乾燥性の向上または
発泡現象の防止は計り難い。

従来は］−ルタールエポキシ塗料が冬期の乾燥性が遅く
、］−ルタールウレタン塗料が夏期に発泡を生じること
から、これ等の２種の塗料を気温によって使い分ける必
要があったが、本発明により、１種の塗料でポリイソシ
アネート化合物の添加量を僅かに調整することによって
全シーズンを通じて塗装することが可能となった。また
本発明の他の利点として原発明に比へ付着性が向上した
ことも挙げられる。

防水↑１１を向上さ七るために使用する瀝青質物質は大
別して石油を原料とするものと石炭を原料とするものが
ある。防水性、硬度、粘結性等の性質は後者が優れ、中
でも石炭粉末を］−ルタールとコールタールピッチの混
合物で３００℃以上の高温で膨潤させた、いわゆる膨潤
炭が最も好ましい。

変性エポキシ樹脂との混合比率は、キレート形成能と防
水性とのバランスを計るため、変性エポキシ樹脂１００
部に対し３０〜６００部が、最も好ましくは６０〜４０
０部が好適である。

本発明に用いる伯の成分として、マイカ、タルク、硫酸
バリウム等の体質顔料、酸化鉄等の着色顔料、リン酸亜
鉛等の防食顔料タレ化／沈降防止剤及び芳香族系溶剤、
ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、セ
ロソルブ系溶剤の中から選ばれた少なくとも２種の有機
溶剤、シリカ／アルミナゲル系やオルト蟻酸エステル系
等の脱水剤を用いることができる。

当該塗料は三本ロール、ボールミル、サンドグラインド
ミル等の分散装置で調製することかでき、使用直前にポ
リイソシアネート化合物ワニスと混合し、刷毛塗り、ロ
ーラ塗り、吹付塗り等の通常の塗装手段によって塗装す
ることができる。

用途としては先述の鋼製船舶内部の他に、石油備蓄タン
ク、各種陸上プラント、橋桁等の鋼製構造物の低級下地
処理面の防食塗装がある。

（発明の効果） （１）変性エポキシ樹脂中の隣接水酸基を有する多価フ
ェノール基は錆とキレートを形成して錆を安定化させる
。

（２）変性■ボキシ樹脂中の隣接水酸基を有する多価フ
ェノール基は還元性を有し、赤錆を安定な黒錆に転化す
る作用もある。

（３）高分子の変性エポキシ樹脂を小回のポリイソシア
ネート化合物で架橋することによって乾燥性を向上せし
め、且つ錆層に与える応力を最小限度に押えることがで
きるため、錆層内からの凝集剥離を防止できる。

（４）ポリイソシアネート化合物の添加量の若干の調整
によって寒冷期における乾燥性及び高温期における発泡
の防止が計れ、年間を通じて同一塗料による防食塗装を
可能とした。

（５）併用する瀝青質物質は防水性、耐透過性に優れ、
錆の進行を促進する水、酸素、塩類の浸透を防止する。

（１）、（２＞、（３）、（４）、（５＞の機能により
、簡単な素地調整で年間を通じて長期防食塗装が可能で
ある。

（実施例） 本発明の実施例及び比較例を別表−１に示す。

塗料の調整： 比較例−３及び実施例−１，２，３，４の主剤は３本ロ
ールにて調製した。比較例−１，２及び実施例−１，２
，３，４については所定量の主剤と硬化剤を十分に撹拌
、混合して使用した。

塗膜の評価： 乾燥性と発泡については比較例及び実施例の塗料をミガ
キ板ガラスにドクターブレードを用いて乾燥膜厚が２０
０μｍとなるよう塗布し、気温と相対湿度がそれぞれ５
℃、７０％と３０℃、８０％の２種の条件で乾燥させて
評価した。塗膜性能については、屋外に６力月間暴露し
て発錆させたサイズ１．６Ｘ７０Ｘ１５０ｙａの鋼板に
、同上塗料を乾燥膜厚が２００μｍとなるよう吹付塗り
し、室温で１０日間乾燥させた後、３％食塩水に室温で
６力月浸漬後の防錆性、フクレ、付着性、耐衝撃性、及
び５０’Ｃ，相対湿度９８％の高温高湿雰囲気で２力月
間試験後のフクレ、付着性、耐衝撃性について評価した
。

評価結果を別表−２に示す。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１：Ｈ又はＣＨ＿３、 Ｒ＿２：▲数式、化学式、表等があります▼ ｎ：３０〜２００） で表わされるエポキシ樹脂と、隣接水酸基を有する多価
   フェノールカルボン酸多価アルコールエステル又は隣接
   水酸基を有する多核多価フェノールとを溶剤中で反応せ
   しめて得られる高分子量反応生成物（以下単に「変性エ
   ポキシ樹脂」という）と、 （ロ）瀝青質物質と、 （ハ）１分子中に１個より多いイソシアネート基を有す
   るポリイソシアネート化合物とを展色剤とする、低素地
   調整型船舶内部用防食塗料組成物。 ２、特許請求の範囲第１項において、隣接水酸基を有す
   る多価フェノール多価アルコールエステルは、エチレン
   グリコール、プロピレングリコール、プチレングリコー
   ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチ
   ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビット、
   グルコースの多価アルコールと、カテコール−３−カル
   ボン酸、カテコール−４−カルボン酸、没食子酸、ｍ−
   ジ没食子酸、ピロガロール−４−カルボン酸、ピロガロ
   ール−４，６−ジカルボン酸、タンニン酸の多価フェノ
   ールカルボン酸との任意の組合せのエステル化合物であ
   ることを特徴とする防食塗料組成物。 ３、特許請求の範囲第１項において、隣接水酸基を有す
   る多核多価フェノールは、カテコール、カテコール−３
   （または４）−カルボン酸（またはそのエステル化物）
   、ピロガロール、ピロガロール−４−カルボン酸（また
   はそのエステル化物）、ピロガロール−４，６−ジカル
   ボン酸（またはそのエステル化物）、３，４，５−トリ
   オキシ安息香酸（またはそのエステル化物）、タンニン
   酸（またはそのエステル化物）、うるしオールのホルマ
   リン縮合物であることを特徴とする防食塗料組成物。 ４、特許請求の範囲第１項において、瀝青質物質を変性
   エポキシ樹脂１００部に対して３０〜６００部混合して
   成ることを特徴とする防食塗料組成物。 ５、特許請求の範囲第１項において、変性エポキシ樹脂
   中の水酸基と、ポリイソシアネート化合物中のイソシア
   ネート基との反応等量比が１：０．２〜１：１である防
   食塗料組成物。