JPS6234935A - 加硫可能フツ素ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、加硫可能フッ素ゴム組成物、更に詳しくはフ
ッ素ゴムの耐熱性、耐油性を損うことなく低温特性の改
良、比重の減少を可能とした加硫可能フッ素ゴム組成物
に関する。

技術背景 フッ素がムはその優れた耐熱性耐油性を生かし、宇宙機
器、航空機器、自動車、化学工業、電気機器などの分野
で、ガスケット、ゴム引布、タイヤパルプ、スチームシ
ール、Ｏリングなどに使用されている。ところが、フッ
素ゴムは低温では４ろくなるという欠点があり、更に高
価であるためＫその用途が制限されている。

発明の骨子及び目的 本発明者等は、熱トルエン不浴解量が３０重量−以上の
エチレン０α−オレフィン共重合ゴムを、一定の配合量
でフッ素ゴムとブレンドして成り、且つブレンド物中の
エチレン・α−オレフィン共重合がムの平均粒径が５０
μｍ以下である様なフッ素ゴム組成物においては、フッ
素がムの有する耐熱性、耐油性等の優れた緒特性が損わ
れることなくフッ素ゴムの低温特性が顕著に改良される
ことを見出した。

即ち本発明の目的は、他の長所を温存しながら、低温特
性が顕著に改良されたフッ素ゴム組成物を提供するにあ
る。

発明の構成 本発明によれば、 フッ素ゴム（４）と、エチレン・α−オレフィン共重合
がムＱ１）とを、重量基準で Ａ／Ｂ　＝　９５１５　　乃至２０／８０の割合で含有
しているゴム組成物であって、前記エチレン・α−オレ
フィン共重合コム（Ｂ）ハ、熱トルエン不醇解量が３０
重量％以上であり且つ組成物中における平均粒径が５０
μｍ以下でらることを特徴とする加硫可能フッ素ゴム組
成物が提供される。

発明の好適態様 フッ素ゴム体） 本発明において使用するフッ素ゴムとしては、ピニリデ
ンフルオリド系、含フッ素シリコン系。

含フツ素ビニルエーテル系等のそれ自体公知の各種のフ
ッ素ゴムを使用し得るが、成形性２作業性等の見地から
、フッ素含有量３５〜７５重量％、ムーニー粘度ＭＬ１
＋４（１２１℃）が２０乃至１８０、及び比重が１８２
５乃至２．１０のものが好適に使用し得る。

これらのフッ素ゴムは、耐熱性、耐油性、耐薬品性等に
おいて顕著に優れた特性を有しているが、低温での機械
的特性において満足し得るものではない。

このために本発明においては、後述するエチレン・α−
オレフィン共重合体ゴムを併用することによって上記欠
点を解決せんとするものである・エチレン・α−オレフ
ィン共共電ｔム俤）本発明におい【、上記フッ素ゴム■
と併用するエチレン・α−オンフィン共共電ゴムΦ）は
、エチレンとα−オレフィン、例えばノロピレン、１−
ブテン、１−　”ｅンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−インテン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数
３乃至１０のα−オｖ７４ンの１種以上との共重合体で
おる。

またエチレン含量は、通常５０乃至９５　ｍｏｔ％、好
ましくは６０乃至９２モルチであり、１３５℃デカリン
中で測定した固有粘度〔η〕が、０．５乃至４、５　ｄ
ｔ／９、好ましくは０．８乃至３．０　ｄｌ／ｆｌの範
囲にある。

更にこのエチレン・α−オレフィン共ｉ合＝ｒムには、
１種以上のポリエン成分が含有されていてもよい。

ポリエン成分として具体的には、１，４−へキサジエン
、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−へキサ
ジエン、６−メチル−１，５−へゲタジエン、７−メチ
ル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン、
シクロヘキサジエン、ジシクロインタジエン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノル♂ルネン、５−エ
チリデン−２−ノル？ルネン、５−メチレン−２−ノル
？ルネン、５−イソノロビリデン−２−ノル？ルネン、
６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルがル
ネンのような環状非共役ジエン、２，３−ジイツグロビ
リデン−５−ノルＩルネン、２−エチリデン−３−イン
プロピリデン−５−ノル？ル４ｙ、２−ｆロペニル−２
、２−／ルゲルナシエン、１，３．７−オクタトリエン
、１，４．９−デカトリエンのようなトリエンを代表例
として例示することができる。好適なポリエンは環状非
共役ジエン及び１，４−ヘキサジエン、とりわけジシク
ロペンタジェン又は５−エチリデン−２−ノルがルネン
である。

これらポリエン成分は、生成共重合体において、ヨウ素
価表示で最大３０．好ましくは２０以下となる様に共重
合される。

上述した様なエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、
例えば合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピレンゴ
ム」（大成社）に記載されている様に、それ自体公知の
方法で製造され得る。

すなわち媒体中、可溶性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物などのチーグラー触媒を用い、エチレン、
炭素数３ないし１０のα−オレフィン、必要に応じてポ
リエン、更には分子量調節剤としての水素ガスなどを供
給することにより製造される。媒体としては、例えばイ
ンタン、ヘキサン、ヘゲタン、オクタン、灯油のような
脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのような脂環族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンのようす芳香族炭化
水素、クロルベンゼン、四塩化炭素、テトラクロルエチ
レン、トリクロルエチレン、塩化エチル、塩化メチレン
、ジクロルエタンなどのノーロダン化炭化水素を単独で
あるいは混合して用いることができる。可溶性バナジウ
ム化合物としては、例えば四塩化バナジウム、バナジル
トリクロリド、ノ々ナジウムトリアセチルアセトネート
、バナジルアセチルアセトネート、バナジルトリアルコ
キシドｖｏ（ＯＲ）ｓ（ここではＲは脂肪族炭化水素基
を示す。）、ハロゲン化バナジルアルコ中シトｖｏ（ｏ
ａ）ｎＸｓ−ｎ　（ここでＲは脂肪族炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子を示し、またＯ　（ｎ　（３である。）な
どを単独で又は混合して用いることができる。

一方、有機アルミニウム化合物としては一般式ＲｍＡＤ
ｃ５−ｍ（ここでＲは脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン
を示し、また１≦ｍ≦３である。）で表わされる化合物
例えばトリエチルアルミニウム。

ジエチルアル電ニウムクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムジクロリドなどを単
独であるいは混合して用いることができる。

また上記のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは、
ハロゲンで変性されてい【もよい、この場合、そのハロ
ゲン含量は４０重量−以下、好ましくは３０重量％以下
とする。ハロゲン含量が上記範囲よりも大となると低温
特性の改良という初期の目的を達成することが困難にな
る。

コノハロゲン化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは
、以下の様にして製造するととができる。

また本発明において使用するエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴム（Ｂ）は、その平均粒径が５０μｍ以下、
好ましくは、４５μｍ以下、特に０．２乃至４０μｍの
様な微細粒径を有し且つ熱トルエン不溶解分量が３０重
量％以上、特に４０重量％となる様に架橋されているこ
とが重要である。

この平均粒径が上記範囲よシも大となると、ゴム組成物
中の該共重合ゴム粒子の粒径が犬となって、組成物の耐
油性、耐熱性等の特性が損なわれる。

また熱トルエン不溶解分量が上記範囲よシも低い場合に
は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの微粒化が困
難となる。例えば乾燥や混線等の過程においてゴム粒子
が凝集して粗大化し、結局がム組成物中の該共重合ゴム
粒子の平均粒径を５０μｍよシも犬とする結果として上
記と同様に耐油性、耐熱性等の特性を損なわせる。

この熱トルエン不溶解分量は、ゴム成分の架橋度を示す
指数であシ、以下の様にして定量される。

すなわち、後述する架橋ラテックス組成物を塩析後、乾
燥したエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを２００メ
ツシユの金網のカゴに精秤して入れ、大過剰の沸騰トル
エン中に放置する。６時間後カゴをとシだし、不溶解分
を精秤し、熱トルエン不溶解分とする。

本発明においては、前述したエチレン・α−オレフィン
共重合体ゴムの内でも上記物性を有するものをフッ素ゴ
ム（Ａ）とブレンドすることによって、後述する実施例
に示す如く、フッ素ゴムの有する耐熱性、耐油性等の特
性を損わずに低温特性を顕著に向上せしめるととが可能
となるのである。

エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの平均粒径及び
熱トルエン不溶解分量の調整は、該共重合体がムのラテ
ックス化を行ない、ラテックス状態において架橋を行な
い、次いでこれを乾燥することによって行なわれる。

（１）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのラテック
ス化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムラテックスの
製造は、エチレン・α−オレフィン共重合がムをトルエ
ン、ヘキサンなどの溶媒に溶かし、界面活性剤を分散さ
せた水中で乳濁化した後、溶媒をとシ除く方法で製造で
きる。

水中での乳濁化には、高速攪拌羽根のついたホモミキサ
ー、あるいは高速パイプ乳化機を用いる方法など公知の
方法を使用できる。

他の方法として多軸スクリュー押出様中で有機溶剤、乳
化剤及びせいぜい２０ｗｔ％程度の水を作用させラテッ
クスを製造する方法などをとることができる。

いずれの場合にも、乳化助剤として部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、　ＥＶＡ　（エチレン、酢酸ビニル共重
合体）又は変性ポリエチレンワックスなどを添加すると
安定なラテックスが得られることは公知の通シである。

（ＩＩ）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムラテック
スの架橋及び乾燥 以上の様にして調製したエチレン・α−オレフィン共重
合ゴムラテックスを、ラテックス状態で架橋反応に供す
る。

この架橋は、例えば有機過酸化物による架橋或いは電子
線による架橋によシ有効に行われる。

用いる有機過酸化物としてはラテックス粒子の安定性、
架橋反応操作の安定性ならびに経済性から１０時間半減
期温度が０℃以上、１００℃以下のものが好ましく、具
体的忙は以下の有機過酸化物を例示できる。

１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン
、 ｔ−ブチルパーオキシビバレート、 ｔ−ブチルミ４−オキシ−２−ニチルヘキサノエート、 ｔ−プチルパーオキシイソグロピルカーがネート、 ２．５−ジｌチルー２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ
）ヘキサン。

３．５．５−）リメチルヘキサノイルパーオキサイド、 ベンゾイルパーオキサイド、 ｐ−クロロペンゾイルパーオ中サイド、２．４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、インブチルパーオキサイ
ド、 ジイソグロピルパーオキシジカー？ネート、ジ（２−エ
チルヘキシル）／ｆ−オキシカーキネート、 アセチルシクロへキシルスルホニルノｚ　−オ’ｅ　ｔ
イド。

１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３゜３．５−
トリメチルシクロヘキサン。

有機過酸化物の使用量は、必要とする架橋度に応じて異
なるが、本発明におい【はエチレン・α−オレフィン共
電合ゴム１００重足部轟たり、通常３×１０　乃至５　
Ｘ　１０−２モル、特に１０　乃至３Ｘ１０　モルの範
囲で使用することによって、前述した範囲内に熱トルエ
ン不溶解分量を調整し得る。

また有機過酸化物による架橋にあたっては、架橋助剤の
併用が好ましい。

架橋助剤としては、硫黄、ｐ−キノンジオキシムなどの
キノンジオキシム系、ポリエチレングリコールジメタク
リレートなどのメタクリレート系、ジアリルフタレート
、トリアリルシアヌレートなどのアリル系、その他マレ
イミド系、ジビニルベンゼンなどが例示される。このよ
うな加硫助剤は使用する有機過酸化物１モルに対して晃
ないし２モル、好オしくは約等モル使用する。

これらの有機過酸化物及び架橋助剤は、ラテックス製造
前に予め配合してもよいし、ラテックス製造後に配合し
てもよい。

架橋のための加熱時間としては、通常牛減期の５乃至１
０倍とすることが好ましく、また常圧。

加圧下の何れでも行い得る。

電子線架橋においては、要求される架橋度に応じて吸収
線量が選択されるが、本発明の場合には通常１乃至１０
０　Ｍｒａｄ　、好ましくは５乃至３０Ｍｒａｄの範囲
にコントロールされる。かかる電子線架橋におい【も予
め架橋助剤を添加しておけば架橋効率が向上する。

かくして得られた架橋エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムラテックスからゴム微粉を採取するには、攪拌下に
塩析を行ない、水分をν過した後加熱乾燥される。

以上の様にして得られたエチレン・α−オレフィン共重
合シムは、その平均粒径が５０μｍ以下の微細粒子であ
り、且つ熱トルエン不痔解分量が３０重量−以上となっ
ている。このエチレン・α−オレフィン共重合がムは、
加熱乾燥等に際して、ゴム粒子間相互の凝集が殆んど生
ぜず、ラテックス状態での微細粒径をそのまま維持した
状態で乾燥品が得られるという極めて特異な性質を有し
ている。

従って得られたゴム粒子は、その平均粒径が５０μｍ以
下、好ましくは４５μｍ以下、特に０．２乃至４０μｍ
という極めて微粒子状となっている。

この特性は、フッ素コ９ム（４）との混線に際しても発
現し、ゴム組成物中においてもこのエチレン・α−オレ
フィン共重合体ゴム（Ｂ）は、その平均粒径が５０μｍ
以下の状態を保持したまま均一に分散されている。

フッ素ゴム組成物 本発明の加硫可能フッ素が本組成物は、上述したフッ素
がム（４）とエチレン・α−オＶフィン共共電体ｆムω
）とを、重量基準で、 〜’ｎ　＝　９５１５　　乃至２０／８０特に、８０／
２０　　　乃至４０／６０の割合でブレンドすることに
より得られる。

エチレン・α−オレフィン共共電体＝？ム０３）ｏ配合
量が上記範囲よりも少ないと、低温特性、特に低温での
柔軟性が損われ、また上記範囲よりも多い場合には、組
成物の流動性が損われる結果、加工が困難になるという
問題を生ずる。

本発明のフッ素ゴム組成物は、エチレン・α−オレフィ
ン共共電体ｆム伸）が平均粒径５０μｍ以下という極め
て微粒な状態で組成物のフッ素ゴム相中に分散されてい
るという特徴を有している。

この分散ゴム粒子の平均粒径が５０μｍよりも大きい時
には、とのゴム組成物より得られる加硫物の強度が低下
して実用に供し難くなるという不都合を生じる。

本発明のゴム組成物中のエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴム粒子の平均粒径は、次の様にして測定される。

すなわち、本組成物を凍結切断し切断面を６０℃シクロ
ヘキサンに１時間浸漬し組成物中に分散したエチレン・
α−オレフィン共重合ゴムをＪｕｌ除いた後電子顕微鏡
で分散ゴム粒子の数が約５０個〜約１００個からなる領
域を任意に３カ所選び各各について分散ゴム粒子の長径
と個数を観察し数平均粒径を算出し３領域の平均値を平
均粒径とした。

例　　領域１　　数平均粒径Ａｌ ｐ２　　　　　＃Ａ２ ｐ３　　　　　＃Ａ３ エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの組成物中の平均
粒径＝！−（Ａ菫＋Ａ２　＋Ａ３　）本発明のゴム組成
物には、意図する加硫物の用途等に応じて、それ自体公
知の配合剤、例えばゴム用充填剤、可塑剤、加工助剤、
受酸剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することができる。

この場合、組成物中を占めるフッ素ゴム仏）とエチレン
・α−オレフィン共共電ｆムＱ３）との総量が、用途等
によりても異なるが通常４０重量−以上、特に５０重量
−以上となる様にすることが好適である。

がム用充填剤としては、例えばＭＴブラック。

ＦＴブラック、　ＰＩＦブラック等のカーゲンブラック
、メルク、ホワイトカーがン、炭酸カルシウム。

硫酸バリウム、クレーなどの無機充填剤、またペンがう
、シアニングリーンなどの顔料を使用することができる
。

これらゴム用充填剤は、フッ素ゴム（Ａ）とエチレン・
α−オレフィン共共電ゴムω）との総量１００重量部当
たシ、通常１５０重量部以下Ｊ好ましくは１００重量部
以下の量で配合される。

可塑剤としてはフルオロシリコンオイル等、加工助剤と
してはステアリン酸、ポリエチレンワックス等が使用さ
れる。

これらの可塑剤及び加工助剤の配合量は、フッ素ゴム（
４）とエチレン・α−オレフィン共重合がム俤）との総
量１００重量部当たり、通常２０重量部以下、好ましく
は１０重量部以下とするのがよい。

受酸剤としては、例えば酸化マグネシウム、リサージ、
酸化カルシウム等が使用でき、その配合量ハフッ素ゴム
体）とエチレン・α−オレフィン共重合がム（Ｂ）との
総量１００重量部当たり、通常３０重量部以下、好まし
くは１５重量部以下とする。

加硫剤としては、ヘキサメチレンジアミンカルバメート
、Ｎ、Ｎ’−ジシンナミリデンー１，６−ヘキサジアミ
ン、４，４−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカル
バメート等のポリアミン類、ジクミルペルオキシド、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルペルオキシ）
ヘキサン等の有機過酸化物、或いはダイエルＧ６０１　
、　Ｆｌｕｏｔｅｌ　ＦＣ−２１７０、Ｖｌｔｏｎ　Ｅ
−６０Ｃ等の名称で市販されているポリオール系の加硫
剤、トリアジン化合物と各種アミン化合物との併用等を
例示することができる。

これらの加硫剤は、フッ素ゴム（４）とエチレン・α−
オレフィン共重合ゴムとの総量１００重量部当たり、通
常０．２乃至１０重量部、好ましくは０．５乃至５重量
部の量で配合される。

また有機過酸化物を用いて加硫する場合には、加硫助剤
として、ｐ−キノンジオキシム等のキノンオキシム系、
ポリエチレングリコールジメタクリレート等のメタクリ
レート系、ジアルリルフタレート、トリアルリルシアヌ
レートなどのアルリル系、ソの他マレイミド系、ジビニ
ルベンゼン等を併用することが好適である・ これらの加硫助剤は、フッ素ゴム（４）とエチレン・α
−オレフィン共重合がム（Ｂ）との総量１００重量部尚
たり、通常０．５乃至６重量部、好ましくは１乃至４重
量部の量で使用される。

本発明のゴム組成物は、通常次の方法で調製される。

即ち、バンバリーミキサ−等のミキサー類に、フッ素ゴ
ムとエチレン・α−オレフィン共重合コム、充填剤及び
軟化剤を、８０℃乃至１５０℃の温度で３乃至１０分間
混練した後、オーブンロール等のロール類を使用して加
硫剤を追加混合し、ロール温度４０℃乃至８０℃で、５
乃至８分間混練した後分出し、すｄｅノン状はシート状
のゴム組成物とする。

加硫物 以上の様に調製されたゴム組成物は、押出成形機、カレ
ンダーロール或いはブレス等により所望の形状に成形し
、成形と同時に或いは成形物を加硫槽内に導入し、通常
１３０℃乃至２３０℃の温度で、通常１乃至３０分間加
熱することによって加硫物を得ることができる。

この加硫の段階は金型を用いて行なってもよいし、また
金型を用いずに実施してもよい。

またオーブン等を用いて後加硫すれば更に良好な性能が
発現される。

用途 以上のごとくして製造された加硫物は、自動車部品とし
て０リング、バルブ、ポングシール、ダイアフラム、ホ
ースなど、産業機械用として０リング、オイルシール、
ガスケｙト、ｆ、−ブ、ロ−ルなど、化学プラント工業
向としてタンクシール、オイルシール、メカニカルシー
ルなどに使用できる。

本発明を次の例で説明する。

参考例１ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量＝６０
モルチ、ヨウ素価：２０．ポリエン成分：エチレン含量
がルネン、極限粘度〔η：］　ｆ＊　ｊＪ　ｙ　　。

１３５℃　０ １．７）１００，９と変性ポリエチレンワックス（三井
ハイワックス１ｌ１０５Ａ）１０をｎ−ヘキサン９０１
に溶解し、均一になるまで攪拌した。

一方、界面活性剤としてオレイン酸カリウム５Ｉを水９
００ｇに分散させた後、ホモミキサーを用いて前記溶液
と回転数１０００　Ｏｒμｍで３０分間混合した。得ら
れた乳化液をエバデレーターに移し、６０　ｒμｍでゆ
っくシ攪拌しながら６０〜８０℃の温度でｎ−へキサン
を減圧除去した。

参考例２ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量：６０
モルチ、ヨウ素価：２０．／リエン成分：エチリデン／
ルゴルネン、極限粘度〔η）ｆ＊ｖｙ　　。

１５５℃　６ １．７）１００ｇと変性ポリエチレンワックス（三井ハ
イワックス１ｌ１０５Ａ）５をｎ−ヘキサン９００ｇに
溶解し均一になるまで攪拌した。一方、界面活性剤とし
てオレイン酸カリウム５．！ｉ＋を水９００Ｉｉに分散
させた後ホモミキサーを用いて前記溶液と回転数２００
　Ｏｒμｍで３０分間混合した。

得られた乳化液をエバポレーターに移し６０　ｒμｍで
ゆっくり攪拌しながら６０〜８０℃の温度でｎ−へキサ
ンを減圧除去した。

参考例３ エチレン・プロピレン共重合ゴム（エチレン含量＝６０
モルチ、ヨウ素価＝２０．ポリエン成分：デカリン　　
。

エチリデン／ルゴルネン、極限粘度〔η〕１ｉＳ５．ｃ
”１．７）１００Ｊｉ＋と変性ポリエチレンワックス（
三井ハイワックス１ｌ１０５Ａ）３をｎ−ヘキサン９０
０ｇに溶解し、均一になるまで攪拌した。一方、界面活
性剤としてオレイン酸カリウム５ｇを水９００ｇに分散
させた後ホモミキサーを用いて前記溶液と回転数５０Ｏ
ｒμｍで３０分間混合した。

得られた乳化液をエバポレーターに移し６０ｒμｍでゆ
っくシ攪拌しながら６０〜８０℃の温度でｎ−へキサン
を減圧除去した。

参考例４ エチレン・１−ブテン共重合−ｙ”ム（−ｒ−チレン含
デカリン　　。

量９２モルチ　極限粘度〔η）　　　　、１．２）１０
０１３５℃ Ｊを４ｔの四塩化炭素に溶解し、これを攪拌機および温
度計を備えた容量６ｔのガラス製反応容器温度を６０℃
に保ちながら、容器の外側から２０Ｗ昼光色螢光灯を照
射しつつ、反応容器内に塩素ガスを２．０９７分の割合
で導入し、７０分間塩素化反応を行なった。その後、窒
素ガスを反応容器に通じ、過剰の塩素ガスを除去した。

次にこの溶液に大過剰のメタノ−Ｖを加え、塩素化がム
を析出させた。これを口過後、室温において減圧下で乾
燥した。

このようにしてできた塩素化エチレン・１−ブテン共重
合ゴムの塩素含量はΔぐンペ燃焼法で測定したところ２
８　ｗｔ％であった。

この塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴム１００Ｊ９
をトルエン９００ｇに溶解し均一になるまで攪拌した。

一方、界面活性としてオレイン酸カリウム５Ｉを水９０
０ｇに分散させた後、ホモミキサーを用いて前記溶液と
回転数１１０００Ｏｒｐで３０分間混合した。得られた
乳化液をエバポレーターへ移し６０　ｒμｍでゆつくシ
攪拌しながら８０〜１００℃の温度でトルエンを減圧除
去した。

実施例１ 参考例１で得たエチレン・プロピレンデムラテックスで
、ｆム分１００重量部に対し、ノｆ−へキサ３　Ｍ　２
．０重量部とジビニルベンゼン２．０重量部との混合物
を含浸させた後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下１２
０℃で５時間加熱処理した。

これに過剰の塩酸水を１０　Ｏｒμｍの攪拌下添加し、
ゴム分を析出、口過した。これを２００ｄの水で３回洗
浄し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ａと名付けた
。

試作品人の熱トルエン不溶解分は以下のようにして求め
た。すなわち、２００メツシユの金網でスクリーンバス
ケットな作シ、この中に約０．２　ｇの試作品Ａを０．
１η単位迄精秤して入れ沸騰トルエ：／３０　Ｑｍｊ！
中に６時間放置し、スクリーンバスケット中に残った不
溶物を５０℃、減圧下で３時２６一 間乾燥し、室温に放冷後０．１　＃単位迄精秤し、不溶
分の割合を熱トルエン不溶解分とした。

試作品Ａと市販フッ素ゴムを以下の配合処方で混合し試
験に供した。

配合処方 試作品Ａ　　　　　　　　１０．０ 低活性マグネシャ　　　１０．０ ＦＴカー？ン３）２０．０ Ｄｉａｋ　Ａ３４）２．００ １）パイトンＢ：昭和ネオゾレン社製 ２）キョーワマグ３０：協和化学社製 ３）旭す−マル：旭カーデン社製 ４）Ｎ、Ｎ’−ジシンナミリデンー１，６−ヘキサンジ
アミン：昭和ネオゾレン社製 混線は８インチオープンロールを用いて６０〜７０℃で
２０分間行った。

混線物中の試作品Ａの分散状態は以下の如くして調査し
た。

すなわち、混線物をドライアイスで一７０℃迄冷したメ
タノール中で凍結し、これをミクロトームを使用して切
断した。切断面を６０℃シクロヘキサンに１時間浸漬し
、超音波処理を１分間行った。この切断面を電子顕微鏡
で観察し試作品Ａの数平均粒径な求めた。

次に、混線物を１６０℃で３０分間プレス加硫し厚さ２
ｍの加硫ゴムシートを作成した。この加硫コムシートを
２００℃のエアーオーブン中で８時間２次加硫を打込測
定に供した。測定はいずれもＪＩＳ　Ｋ６３０１の方法
に従い以下の項目を測定した。

０常態物性 引張強さくＴＩ）、伸び（ＥｌＬスプリング硬さくＨｌ
ｌ）　。

永久伸び（ｐｓ　） ０耐熱老化性〔老化条件＝１８０℃−７日　エアーオー
プン中〕引張強さ保持率（ＡＩ　（’ｒ、　））　、伸
び保持率（Ａｍ　（Ｅｍ　）　）０耐油性〔耐油条件＝
５０℃−７日　ＪＩＳ　ａ号油中〕膨潤率（ΔＶ） ０低温特性 脆化温度（Ｔｂ　） 結果は、後記表１に示す。

実施例２ 実施例１で配合処方を次の通シとした。

フッ素ゴム−１６０，０ 試作品Ａ　　　　　　　４０．０ 低活性マグネシャ　　　６．０ ＦＴカーデン　　　　２０．Ｏ これ以外は実施例１と全く同様に行った。

結果を後記表１に示す。

実施例３ 実施例１で配合処方を次の通）とした。

フッ素ゴム−１３０，０ 試作品Ａ　　　　　　　７０．０ 低活性マグネシャ　　　３．０ ＦＴカー？ン　　　　２０．０ Ｄｌａｋ　Ａ　３　　　　　　０．８０これ以外は実施
例１と全く同様に行った。

結果を後記表１に示す・ 比較例１ 実施例１で試作品Ａを全く用いずに以下の配合とした。

フッ素ｆムー１　　　１００．０ 低活性マグネシヤ　　　１０．０ ＦＴ・カー？ン　　　　　　　２０．０Ｄｉａｋム３　
　　　　　　　２．００これ以外は実施例１と全く同様
に行った。

結果を後記表１に示す。

比較例２ 実施例１でフッ素がムを全く用いずに以下の配合とした
。

試作品Ａ　　　　　　　１００．０ 低活性マグネシヤ　　　１０．０ ＦＴ”カー？ン　　　　　　２０，０ Ｄｉａｋ　Ａ３　　　　　　　２．００この組成ではオ
ープンロールに巻き付かず加工不可であった。

比較例３ 参考例１で得たエチレン・プロピレンゴムラテックスで
、ゴム分１００重量部に対し、パーへキサ３　Ｍ　０．
１重量部とジビニルベンゼン０．１重量部との混合物を
含浸させた後、がラスオートクレーブ中で攪拌下１２０
℃で５時間加熱処理した。

これに過剰の塩酸水を１０　Ｏｒμｍの攪拌下添加し、
ゴム分を析出、口過した。これを２００４の水で３回洗
浄し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｂと名付けた
。

これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶等分を求め
た。更に試作品Ｂと市販フッ素が４を以下の配合処方で
混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。

フッ素ゴム−ｉ　　　　ａｏ、。

試作品８　　　　　　７０．０ 低活性マグネシャ　　　３．０ ＦＴ・カーゼン　　　２０．０ 結果を後記表１に示す。

比較例４ エチレン争フロピレン共電合コ０ム（エチレン含量＝６
０モルチ、ヨウ素価：２０．、ｊ？リエン成分：エチリ
デン／ルデルネン、極限粘度〔η〕″ｈ′）ｙ　　。

１３５℃　１ １．７）と市販フッ素ゴムを以下の処方で配合した。

フッ素ゴム−１３０，０ エチレン・プロピレン共Ｘ４ｒ’：！ム７０．０低活性
マグネシャ　　　　　　　３．０ＦＴ−カーが７　　　
　　２０，０ Ｄｌａｋ　Ａ　３　　　　　　　　　　０．８０これ以
外は実施例１と全く同様に試験した。

結果を後記表１に示す。

実施例４ 参考例２で得たエチレン・プロピレンゴムラテ、クスで
、ゴム分１００重量部に対しノ４−へキサ３　Ｍ　２．
０重量部とジビニルベンセフ２０重量部トの混合物を含
浸させた後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下１２０℃
で５時間加熱処理した。

これに過剰の塩酸水を１０　Ｏｒμｍの攪拌下添加し、
がム分を析出、口過した。これを２００ｍ１の水で３回
洗浄し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｃと名付け
た。

これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶等分を求め
た。更に、試作品Ｃと市販フッ素がムを以下の配合処方
で混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。

フッ素ゴム−１６０，０ 試作品Ｃ４０，０ 低活性マグネシヤ　　　　６．０ ＦＴ拳カー？ン　　　　２０．０ 結果を後記表１に示す。

比較例５ 参考例３で得たエチレン・プロピレンゴムラテ、クスで
、ゴム分１００重量部に対しパーへキサ３　Ｍ　２．０
重量部とジビニルベンゼン２．０重量部との混合物を含
浸させた後、ガラスオートクレーブ中で攪拌下１２０℃
で５時間加熱処理した。

これに過剰の塩酸水を１０　Ｏｒμｍの攪拌下添加し、
ゴム分を析出、口過した。これを２００ｄの水で３回洗
浄し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品りと名付けた
。

これを、実施例１と同様にして熱トルエン不溶等分を求
めた。更に、試作品りと市販フッ素ゴムを以下の配合処
方で混合した以外は実施例１と全く同様に試験した。

フッ素ゴム−１６０，０ 試作品Ｄ　　　　　　　４０．０ 低活性マグネシャ　　　６．０ ＦＴ−カーボン　　　２０．０ Ｄｌａｋ　Ａ　３　　　　　　１．４０結果を後記表１
に示す。

実施例５ 参考例４で得た塩素化エチレン・１−ブテン共重合ツム
ラテックスのゴム分１００重量部にジビニルベンゼン２
重量部を含浸させた。このラテ。

クスを電子線で加橋した。すなわちこのラテック＝３４
− スを１．５　ｔｅａ厚になるように容器に入れ、容器上
部を３０μのポリエチレンフィルムで密閉し、加速電圧
７５０　ｋＶで２０Ｍｒａｄを照射した。

これに過剰の塩酸水を１０　Ｏｒμｍの攪拌下添加し、
２人分を析出、四遇した。これを２００ゴの水で３回洗
浄し、５０℃で減圧乾燥し、これを試作品Ｅと名付けた
。

これを実施例１と同様にして熱トルエン不溶等分を求め
た。更に、試作品Ｅと市販フッ素ゴムを以下の配合処方
で混合し試験に供した。

フッ素ゴム−２１）　　　　９０．０ 試作品Ｅ　　　　　　　　１０．０ 低活性マグネシヤ　　　　５，０ ＦＴ−力−？ン　　　　２０．０ ＴＡＩＣ２）４．　ＯＯ ノ臂−ヘキサ２．５８３）１．５０ １）ダイエルＧ−９０２：ダイキン工業社製２）トリア
リルイソシアヌレート　：日本化成社製３）２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−プチルノぐ一オキシ）へキサ
ン二日本油脂社製 混線は８インチオープンロールな用いて６０〜７０℃で
２０分間行った。

混線物中の試作品りの分散状態は実施例１と同様に行っ
た。次に混練物を１６０℃で２０分間プレス加硫し厚さ
２鴫の加硫がムシートを作成した。

この加硫ゴムシートを１８０℃のエアーオーブン中で４
時間２次加硫を行い測定に供した。測定は実施例１と同
様に行った。

結果を後記表１に示す。

実施例６ 実施例５で、配合処方を次の通シとした。

フッ素ゴム−２６０，０ 試作品Ｅ　　　　　　　　４０．０ 低活性マグネシヤ　　　　５．０ ＦＴ−カーがン　　　　２０．０ ＴＡＩＣ３，００ パーへキサ２．５Ｂ　　　　　１．１０これ以外は実施
例１と全く同様に行りた。

結果を後記表１に示す。

実施例７ 実施例５で配合処方を次の通シとした。

ン、素ｆムー２　　　　３０．０ 試作品１’　　　　　　　　７０．０ 低活性マグネシヤ　　　　５．０ ＦＴ−カーデン　　　　２０．０ ＴＡＩＣ２，００ ノ母−ヘキサ２．５Ｂ　　　　　０．９０これ以外は実
施例１と全く同様に行った。

結果を後記表１に示す。

３７一

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ素ゴム（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン
   共重合ゴム（Ｂ）とを、重量基準で Ａ／Ｂ＝９５／５乃至２０／８０ の割合で含有しているゴム組成物であって、前記エチレ
   ン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）は、熱トルエン不
   溶解量が３０重量％以上であり且つ組成物中における平
   均粒径が５０μｍ以下であることを特徴とする加硫可能
   フッ素ゴム組成物。
2. （２）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのα−オレ
   フィンが３〜１０個の炭素原子を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の加硫可能フッ素ゴム組
   成物。
3. （３）エチレン・α−オレフィン共重合ゴムがヨウ素価
   表示で最大３０のポリエン成分を含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のフッ素ゴム組成物。
4. （４）エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ｂ）がハ
   ロゲン変性されており、そのハロゲン含量が最大４０重
   量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の加硫可能フッ素ゴム組成物。