JPS6232084A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は記録材料に関し、特に画像の耐久性を改良した
記録材料に関する。

特に、感圧記録、感熱記録、感光感圧記録、通電感熱記
録、電解記録等の各種用途に有効な記録材料に関する。

（従来技術） 電子受容性化合物と接触して着色する電子供与性無色染
料としてトリフェニルメタン７タリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物など各種の化合物について記録材料へ
の応用が検討されてきた。これらを記録材料用に用いる
場合には、前述の如く各種の記°碌系があるが、共通し
て素材に必要とされる特性がある。

水溶性が低いこと、親油性であることなどの物性がその
一つである。これらは記録材料に用いた時にカブリが低
い、発色濃度が高いなどの特性と結びついてくる。

又、従来殆んど検討された事がないが、記録材料の耐薬
品性、耐候性など画像の耐久性の向上が強く要望されて
きた。

一方、記録材料の高速適性も要求されておシ、これらの
諸特性をバランスよく改善してゆく事は、困難だが、大
切なことである。

画像の耐久性向上については、従来から各種の添加剤た
とえばベンゾトリアゾリルフェノール類、ベンゾフェノ
ン類、桂皮酸エステル類、メルカプトベンツイミダゾー
ル類、芳香族カルボン酸塩な　　　・どを添加すること
が試みられてきた。しかし、これらの添加剤を電子供与
性無色染料と併用した場合には、カブリを生じる、初期
は効果があるが経時で効果がなるなる、耐薬品性改良に
効果がないなどの問題点を抱えていた。

本発明者は、これらの従来技術の欠点の克服を種々検討
してきたが、その一つの解決策として従来全く検討され
たことのない官能基を導入した電子供与性無色染料を用
いた記録材料を開発し、本発明をなすに到った。

（発明の目的） 本発明の目的は、第１に耐久性の改良された記録材料を
提供するものである。第２にメタルスルホナト基を有す
る電子供与性無色染料を用いた記録材料を提供するもの
である。

（発明の構成） 本発明のメタルスルホナト基を有する電子供与性無色染
料は、スルホ基を有る無色染料にコないし３価の金属イ
オンを作用させ、生じる沈澱を戸別し、水洗するという
比較的簡単な単位操作により合成される。

スルホ基の導入方法としては無色染料の合成時にスルホ
ン化を行うか、スルホ基をもつ出発原料を用いるか、一
旦活性水素原子をもつ無色染料を得たのち、この活性水
素原子を利用した化学反応によりスルホアルキル基又は
スルホアリール基を導入するなどいくつかの方法をとシ
うる。

原料の入手のしやすさ、カブＩＪ　Ｋ関係してくる不純
物の除去のハンドリングなどから、後者の合成法が有利
なので以下これＫついてのべる。すなわち、−〇Ｈ１−
ＮＨＲ１−ＮＨＡｃあるいは一８Ｈなどの活性水素原子
をもつ無色染料にスルホ基を有する酸ハライド、エステ
ル、ビニル、ハロゲン化物又はイソシアネートなどの活
性基をもつ化合物を反応させることにより合成できるし
、又別法としてサルトン類との反応によっても合成でき
る。

ここで、活性基としては、活性水素もしくは活　　　１
性水素をもつ基と付加又は縮合反応して共有結合−ＣＨ
ｏ、−８０２α、−ＣＱ　ＣＨ３、−８０２α、−Ｂｒ
ｓ　−Ｉ％　−８０２ＣＨ−ＣＨ２又は−８ｏ２ＣＨ２
ＣＨ２αなどから選ばれる。これらの中でも、反応性、
ハンドリングの点からは、−ｃｏα、−ＣＨ２α、−８
ｏ　２Ｆなどが好都合である。又、これらの反応に際し
て、有機又は無機の酸触媒、あるいは塩基触媒を用いる
と好都合である。特に、反応を極性溶媒中で行う事が望
ましい。

サルトン類としては係員、ｊ員又は６員の置換又は無置
換の化合物から選ばれる。

これら化合物例としては次のものがある。

ｌ〕ヒニルベンゼンスルホン酸　λ）エチレンスルホン
酸　３）スルホプロピルグリシジルエーテル　タ）　ク
ロロメチルベンゼンスルホン酸！）　β−ブロモエチル
ベンゼンスルホン酸４）　　α−ブロモアセチルベンゼ
ンスルホン酸７）　　プロノンサルトン　ｔ）ブテンサ
ルトンタ）　エタンサルトン　ｌｃ／）ブテンサルトン
／ｌ）スルホフェニルイソシア＄−）／Ｌ２）スルホフ
ェニル安息香酸クロライド　／ｊ）メチルプｏ、ｅンサ
ルトンなど。

活性水素原子としては−ＮＨ−又は−ＮＲ−（Ｒはアル
キル、アリール又はアシル基を表わす。）を部分骨格に
有するものが特に反応性にすぐれておりのぞましい。

従って−ＮＨ−又は−ＮＲ−を少くとも１つもつ無色染
料とスルホ基又はスルホ基プレカーサーをもつ化合物と
の反応による合成法が最も有利であることが理解されよ
う。この様な発色剤の母核としてはトリフェニルメタン
７タリド系化合物、フルオラ、ン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物など各種
の化合物がある。

前述の活性水素原子を少くとも１つもつ発色剤としては
、更に具体的にはたとえば次の化合物をあげることがで
きる。

／）２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオランコ）２
−アミノ−３−メチル−４−ジブチルアミノフルオラン ３）２−アミノ−３−はンタデシルーａ　−Ｎ−エチル
、Ｎ−イソアミルアミノフルオラン≠）２−アミノ−３
−メチル−４−ジブチルアミノフルオラン り２−エチルアミノ−３−メチル−ｔ−ジブチルアミノ
フルオラン ｔ）２−β−ヒドロキシエチルアミノ−ｔ−ジエチルア
ミノフルオラン ７）２−アニリノ−３−メチル−を−エチルアミノフル
オラン り　　２−アニリノ−３−メチル−４−Ｎ−メチル−Ｎ
−β−アミノエチルアミノフルオランタ）−２−ｐ−ア
ミノアニリノ−３−メチル−を−ジエチルアミノフルオ
ラン １０）　　、２−ヒドロキシ−弘−ジエチルアミノフェ
ニル−２′−ヒドロキシ−″参′−メチルーｊ／−アニ
リノフェニルフタリド ／／）　　ミヒラーヒトロール ／コ）タージエチルアミノフェニル−ｌ′−エテルアミ
ノフェニルフタリド ＩＪ）Ｊ（２’−７セトキシー参′−エチルアミノフェ
ニル）−Ｊ−（／“−ｎ−オクチルーコ“−メチルイン
ドール−３“−イル）フタリドμ）Ｎ−エテルアミノベ
ンゾイルロイコメチレンブルー ／ｊ）　　コーアセトアミノー３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｌ／４）　　コーアニリノー３−メチル−４−Ｎ−エ
チル−ｐ−メチルアミノトルイジノフルオラン／７′）
コール−アミノアニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル
−β−アミーノエチルアミノフル第２ン ／の　スピロ〔アクリジンータ（ｌＯＨ）、ｌ′（ｊ’
　Ｈ）−イソベンゾフラン〕ＩＯ−フェニル−ｊ’　−
（Ｎ−エチルアミノ）３′−オン／Ｐ）　スピロ〔アク
リジン−２（ｌＯＨ）、１Ｉ（ｊ’　Ｈ）−イソベンゾ
フラン）　／　０−　（参−クロロフェニル＞−ｚ′−
（Ｎ−−メチルアミノ）−２−メトキシ−３′−オン Ｘ）スピロ〔アクリジンータ（ｌＯＨ）、／／（Ｊ’　
Ｈ）−イソベンゾフラン：１１０−７エ二ルーｊ’　−
（Ｎ−インアミルアミノ）２−メトキシ−３１−オン Ｊ）スピロ〔アクリジンータ（／（７Ｈ）、”（ｊ’　
Ｈ）−イソベンゾフラン）　／　０−　（≠−インブチ
ルフェニル）−１’　−（Ｎ−エチルアミノ）−３′−
オン ｎＪ−（≠−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（４’−
Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノフェニル）−を−エ
チルアミノフタリド −２４ｏ−）シルオキシ−ｐ−ジエチルアミノ７エ二ル
ーｐ−エチルアミノフェニルメタン剖　３−（ｐ−エチ
ルアミノフェニル）−３−（Ｎ−エチルーーーブチルニ
３−イン）”　ＩＪ　／Ｉ／　）フタリド Ｊ、２−ｍ−ヒドロキシアニリノ−３−クロロ−４−Ｎ
−エチル−イソアミルアミノフルオラン萄　コーアニリ
ノー３−メルカプト−４−ジエチルアミノフルオラン 蜀Ｊ−（ｐ−）ｆルアミノフェニル）−ｊ−（Ｎ−−’
：ンタデシルーコーエチルー３−インドリルフタリド Ｊ！ｒ）λ−ｐ−アミノアニリノー３−はフタデシル−
６−ジイソアミルアミノフルオ゛ラン（至）λ−β−ア
ミノエテルアミノー３−クロロ−４−Ｎ−メチル−オク
タデシルアミノフルオラン などがある。

メタルスルホナト基をもつ無色染料としては、これらの
活性水素原子をもつ化合物と、前述のスルホ基又はメタ
ルスルホナト基をもち、かつ活性基をもつ化合物との反
応物があげられる。反応操作の点からは、サルトンを用
いる方法と＜Ｋ、プロパンサルトン又はブタンサルトン
を用いて、スルホアルキルアミノ又はスルホアルキルオ
キシ基を得、ついでこれに金属の塩化物、硫酸塩、硝酸
塩などを反、応させる方が、着色の少ない無色染料が得
やすく好都合である。

メタルイオンとして好ましいのはコ価ないし３価のもの
で、ｃａ、Ｍｇｓ　ｋｌ、Ｚｎ、Ｎ　１ＸＳｎなどがあ
り、着色の少なくて、効果の大きいＮｉは特に有用であ
る。

電子受容性化合物としては、たとえば、酸性白土、フェ
ノール樹脂、アルキル又はアラルキル置換サリチル酸金
属塩、塩化亜鉛、ロダン亜鉛、キサントゲン酸亜鉛ある
いは２または４位のどちらかが無置換の７エノールたと
えばビス−（４ｃｍヒドロキシフェニル）アルカン誘導
体、ビス−（３−クロロ−参−ヒドロキシ７エエル）ア
ルカン誘導体、ヒス−（ターヒドロキシフェニル）スル
ホン、（ターヒドロキシフェニル）−（４”−フルコキ
シフェニル）スルホン誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステル誘導体、レゾルシン酸エステル誘導体、オルセ
リン酸ニスオル誘導体、没食子酸エステル誘導体、サリ
チル酸及びそのアルキル、アラルキル置換体又はその亜
鉛塩等である。

フェノール誘導体の代表的な例として次の化合物があげ
られる。

ダーターシャリ拳フチルフェノール、≠−フェニルフェ
ノール、参−ヒドロキシジフェノキシド、／−（ｊ−ク
ロロ−参−ヒドロキシフェニル）ｌ−（参−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘ−？？ン、／、／−ビス−（３−ク
ロローダ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、
！、ｌ−セカンダリ−インブチリデンジフェノール、参
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ターヒドロキ
シ安息香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、参−と　　
　　！ドロキシ安息香酸β−フェネチルエステル、λ。

２′−ジヒドロキシビフェニール、２か２−ビス（参−
ヒドロキシフェニル）プロノン、４Ｃ，１−イソプロピ
リデンビス（−一メチルフェノール、ｔ、ｉ−ビス（参
−ヒドロキシフェニル）シクロベタン、ｔ、ｉ−ビス（
４ｃｍヒドロキシフェニル）コーメチルシクロインタン
、ｌ、ｌ−ビス（参−ヒドロキシフェニル）３−メチル
シクロインタン、／、／−ビス（４Ａ−ヒドロキシフェ
ニル）シクロドデカン、コ、−一ビス（参−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロノン、コ、Ｊ、、参、４Ｃ
−テトラ（μｍヒドロキシフェニル）インタン、ターヒ
ドロキシ−Ｊ／、４Ｃ／−ジエチルジフェニルスルホン
、／−ｔ−ブチル−ぴ−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホ
ニルオキシベンゼン、＄−Ｎ−ベンジルスルファモイル
フェノール、コ、参−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチ
ルベンジルエステル、コ、４ｃｍジヒドロキシ安息香酸
−β−フェノキシエチルエステル、コ、参−ジヒドロキ
シー１−メチル安息香酸ベンジルエステル、／、参−ビ
ス−（４ｃｍヒドロキシクミル）ベンゼン、／、４！−
ビス−（ターヒドロキシフェニル）ブタン、β、β′−
ヒスー参−ヒピーヒドロキシフェニルチオエーテルβ′
−ビスーダーヒドロキシフェニルチオエーテルオキシメ
タン、モノイソブロモル化ビスフェノールｓ１ビス−（
４Ｉ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ｉ−（＋−ヒ
ト°ロキシフェニル）−／−（＄−ヒドロキシ−３−ア
リルフェニル）シクロペンタン。

これらの中でも、アルキレンビスフェノール、シクロア
ルキレンビスフェノール等の水１１Ｂ１ｉを２個以上も
つフェノール化合物及び、電子吸引性基をもつフェノー
ル化合物が特に有用である。

又、感熱記録紙に用いる場合には融点７００（：〜ｉｐ
ｏ　０ｃの熱可融化剤を併用すると発色速度が著るしく
促進され、高速ファクシミリ適性を備えるようＫなる。

熱可融化剤としては、エーテル、エステル、ケトン、ア
ミド等の官能基をもつ化合物及び芳香環を有する化合物
から選ばれる。

たとえば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド
、エチレビススガアロアミド、ベンゾイン、α−ナフト
ールベンゾエート、β−ナフトールｐ−メチルインゾエ
ー）、／Ｒ，Ｆ−ｔ−ブチルフェノールフェノキシアセ
テート、ノ鴛ニアー７二二ルフエノールｐ−クロロフェ
ノキシアセテ−）、４’＃ｌ′−シクロヘキシリデンジ
フェノールジアセテート、≠、弘′−イソプロピリデン
ジフェノールシメチルエーテル、β−フェニルエチル−
ｐ−７二二ルフエノールエーテル、オキシナフトエ酸フ
ェニルエステル、ｐ−メトキシカルボニル安息香酸エチ
ルアミド、ステアリルウレア、ジトリルカーホネート、
ｌ−７二ノキシーコーｐ−）＋フルオキシエタン、１−
ｐ−クロロフェノキシエタン、／−フェノキシ−λ−ｐ
−メチルオキシフェノキシエタン、β−シクロドデシル
オキシエトキシエトキシトルエン、／、４４−ビスエト
キシカルゼニルオキシベンゼン、ｌ、≠−ジシクロヘキ
シルベンゼン、ｏ−フルオロインゾイルデュレン、〇−
クロロベンゾイルメシチレン、ペンシイルビ７エ二ル、
０−β−フェノキシエトキシ安安息香酸−７二ノキシエ
チルエステル、β、β′−ヒスーｐ−ナトキシフエノキ
シエトキシメタン、β、β′−ビスーｐ−エトキシフェ
ノキシエトキシメタン等があげられる。

これらの中でもフェノール性水酸基又は芳香族アミンの
誘導体の如く芳香環とエーテル、エステル、アミド結合
を有する化合物等が本発明に於ては特に好ましい。又、
本発明のメタルスルホナト基を有する無色染料を他の通
常の無色染料と併用することもできる。その場合には本
発明でいう無゛色染料がｊ％以上、好ましくは２０１４
以上含まれることが好ましい。

併用する電子供与性無色染料の例としてはトリアリール
メタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチ
ン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物
などが用いられ、中でもキサンチン系化合物が特に好し
い。

例えば、コーアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−メチルー４−ジエ戸 チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−シクロヘキジルメチルアミノフルオラン、２−ｏ−ク
ロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーｍ
−クロロアニリノー４−ジエチルアミノフルオラン、λ
−（３，≠−ジクロロアニリノ）−＋−ジエチルアミノ
フル第２ン、２−オクチルアミノ−ｔ−ジエチルアミノ
フルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ｍ−トリフ０ロメチルアニリノーを
一ジエチルアミノフルオラン、コープチルアミノ−３−
クロロ−＆　−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキ
シエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、コール−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
ｔ−ジオクチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−
クロロー４−ジエチルアミノフルオラン、コージフェニ
ルアミノー乙−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリ
ノー３−メチルーｔ−ジフェニルアミノフルオラン、λ
−フェニル−６−ジニチルアミノフルオラン、コーアニ
リノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、コーアニリノー３−メチルー！−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３
−メチルー４−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン
、２−アニリノ−３−メトキシ−４−ジブチルアミノフ
ルオラン、λ−０−クロロアニリノー４−ジブチルアミ
ノフルオラン、λ−ｐ−クロロアニリノー３−エトキシ
−ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、
コー０−クロロアニリノー４−ｐ−ブチルアニリノフル
オラン、λ−アニリノー３−ペンタデシルーｔ−ジエチ
ルアミノフルオラン、コーアニリノー３−エチルー乙−
ジブチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチル
ーを−Ｎ−エチルーＮ−イソアミルアミノフルオラン、
コーアニリノー３−メチル−ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−ｒ−
メトキシプロピルアミノフルオラン、コーアニリノー３
−クロロ−４−Ｎ−エテル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクトン、
ローダミンＢラクタム、／、！、３−）リメチルーｔ′
−エチルーｔ′−ブトキシインドリノベンゾスピロピラ
ン、ピリジルブルー、ｊ、４−−ビス−ジフェニルアミ
ノフルオラン、３−ジフェニルアミノ−４−Ｎ−ノニル
フェニル−アニリノフルオラン、コーメタクリルアミノ
ー３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、／、！
、！−）リエチルーｔ′−ブチシーｔ′−ノニルオキシ
インドリノベンゾスビロピランなどを併用することも出
来る。又、例えば米国特許コ、７１２．ＪＯ７号く同Ｊ
　、　７３０　。

１１号、同コ、　７３１７　、弘！７号、同３．≠ｌｒ
、ｘｚｏ号、同３．≠３２，３２７号などに詳述されて
いる手法を用いてカプセル化した記録材料を調製するこ
ともできる。又、カプセル化するに際しては、溶剤を併
用するのが望ましい。溶剤としてはたとえば、／−７二
二ルーｌ−キシリルエタン、ｌ−フェニル、’−Ｄ−エ
チルフェニルエタン、／、ｌ′−ジトリルエタン、トリ
フェニルメタン等のフェニルアルカン類、脂肪族ケトン
、脂肪酸エステル、塩素化ノ冑ラフイン、脂肪族アルコ
ール等が好ましい。

カプセル壁としてはコアセルベーションによるゼラチン
を利用したもの、ポリビニルピロリドンやポリビニルア
ルコール等の親水性ポリマーを利用したものが利用でき
る。但しポリビニルピロリドンやポリビニルアルコール
等の親水性ポ、リマーを利用したものでは保存性が劣る
傾向がある。

特にポリマーの析出による方法及び油滴内部からのリア
クタントの重合によるカプセル化法を使用した場合、そ
の効果が大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径をもち
、壁が緻密で保存性にすぐれた記録材料として好ましい
カプセルを得ることができる。

この手法および、化合物の具体例については米国特許３
，７２６．１０部号、同Ｊ７５’４４１Ｇり号の明細書
に記載されている。

但し、用いるポリイソシアネートおよび相手のポリオー
ル、ポリアミンについては米国特許３１３１７Ｉｌｐ号
・同Ｊ２１／ＪｒＪ号・同３″′１　　　　。

９λλ号、同３７７Ｊｔ９！号、同３７り３．コロ１号
、特公昭＃ｒ−Ｉ１０３４４７号、同４ｃ？−Ｊ蓼、／
ｊり号、特開昭弘ｊ−１０．／９／号、同４！ｔ−ｒμ
、ｏｒｔ号に開示されておシ、それらを使用することも
できる。

支持体としては、プラスチックフィルム、合成紙、ラミ
ネート紙、アルミ版、紙、中性紙、上質紙表面サイズ紙
、透明ポリエステルフィルムなど−が利用される。

支持体に塗布するに際しては、ＰＶＡ５ＨＥＣ又はラテ
ックスの如きバインダー、デンプン粒子の如き保護剤な
どが用いられる。又、従来よシ記録系に用いられる種々
の添加剤、Ｉぞインダー、酸化防止剤、スマツジ防止剤
、界面活性剤、滑剤や塗布方法あるいは使用方法等につ
いてはよく知られている。たとえば、米国特許λ、７／
／、３７５号、同Ｊ、４コ！、７３６号、英国特許ｌ、
コ３２．３参７号、特開昭！Ｏ−ダダ、Ｏ１２号、同！
０−！−０．／／−号、同！Ｏ−／コア、７１量号、同
ｊｏ−ｓｏ、ｔｔｚ号、米国特許Ｊ、ｒＪｔ、ＪｒＪ号
、同Ｊ、ｔ≠６，３３／号などに開示があり、それらの
手法が利用できる。

塗布方式については、エアナイフコーティング、ブレー
ド塗布およびカーテン塗布等の手法が利用できる。

（発明の実施例） 実施例　１ 軽微性炭酸カルシュウムｊｊ部、水酸化アルミ（昭和電
工）（−１０）３１部、スチレン−α−メチルスチレン
の１０量体１．を部と３．ｊ−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸亜鉛ｔ、２部との混線粉砕物、酸化亜鉛１０
部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部を水２００−中に
分散したのち、サンドミルで処理して平均粒径λ、ｔμ
の分散液を得た。これにポリビニルアルコール２部、カ
ルボキシ変性ＳＢＲラテックス（ａｒｒ４）−２０部、
水１１０部を加え、よくかきまぜた。

これを坪量４’　Ｊ　Ｐ　／　ｍ　”の原紙に固型分と
してｊ、Ｊｊｉ／ｍ”となるように塗設しりｏ　’ｃに
て乾燥した。

ついでＰＶＡ／７９６水溶液を／１１７ｍ２になるよう
に塗設した。

一方、コーアミノ−３−メチル−ｔ−ジエテルアミノフ
ルオランに／、−１モル当量のブタンサルトンをｌ≠０
−１ｔ００Ｃにて反応させて得たλ−ざ−スルホブチル
アミノニル−ジエチルアミノスルホランを苛性ソーダ水
溶液中で塩化ニッケルと反応させて、ニッケルスルホナ
ト基を有する無色染料を得た。これをコ％ＰＶＡ水溶液
を分散媒としてボールミルで一昼夜分散した。ついで、
無色染料がＯｏ、２り／　ｍ　２になるように前述の塗
布紙の上に、塗布し１３００Ｃに加熱すると鮮明な発色
を示し、この赤発色像の耐光性は著るしくすぐれていた
。

実施例　２ １０％カルゼキシ変性ＳＢＲラテックス中にビスフェノ
ールＳを混合し、充分に分散した。これを合成紙上に塗
布し、♂０°Ｃで乾燥し、ｒＩＬ２あタリコ、ｊＰのビ
スフェノールＳが塗設さレタシートを得た。

一方、２−ｒ−スルホプロピルアミノ−＆　−Ｎ−エチ
ル−イソアミルアミノフルオランを出発原料に用いて、
実施例１と同様な操作によりブタンサルトン、苛性ソー
ダ及び塩化ニッケル等を用い−Ｃ２−位にニッケルスル
ホナトブチルアミノ基を有するフルオランを得た。

これを上述のビスフェノ−／Ｉ！／Ｓを塗設した合成紙
上に適用すると鮮明な発色が見られた。この発色部は加
熱により濃度が上昇した。又、発色部は耐光性テスト、
ドライサーモテスト、ウェットサーモテストなどの強制
経時劣下テストに於て、濃度の低下が、著るしく少なく
極めて安全性にすぐれていた。

この様にメタルスルホナト基を有する無色染料を用いた
記録材料はすぐれた特性を有することがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社と

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色反応を利用した記録材料に於て、メタスルホナト基を
   もつ電子供与性無色染料を用いたことを特徴とする記録
   材料。