JPS6231748B2 - - Google Patents
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- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は水系塗料組成物に関する。特に、産業
機械用として有用な水系上塗り塗料組成物に係
る。 従来、産業機械、例えばブルトーザーやクレー
ン車等の土木建設機械、フオークリフト等の運搬
機械等は、溶剤型塗料や水系塗料等により下塗り
塗装された各種部品、あるいは無塗装の部品を工
場内で完成品に組立てた後、溶剤型塗料等を塗布
して仕上げていた。 しかして、低公害、省資源化あるいは作業者等
に対する安全衛生上の観点から、前記溶剤型仕上
げ用塗料から水系塗料への転換が非常に強く要望
されて来ている。 更に、組立て後の産業機械等は通常、非常に大
型となるため、乾燥炉へ入れて高温で焼付け乾燥
することが困難であること、および完成品として
組立てられた産業機械は高温にさらされるとゴ
ム、レザー等の部品、あるいは電装部品の軟化や
亀裂が生じ易く、従つて通常の焼付け型塗料の適
用は困難であることから、これらに適用する塗料
として常温乾燥もしくはせいぜい40〜60℃程度の
強制乾燥で成膜するような塗料が要望されてい
る。 従来、塗装作業性や塗膜性能が比較的優れてい
る水系塗料として水系アルキド樹脂塗料が知られ
ていた。 しかして、該塗料から得られる塗膜は常温にお
ける乾燥が溶剤型塗料の塗膜に比して非常に遅い
という欠点を有していた。一般に産業機械等の大
型被塗物は、工場内でのライン塗装後1時間程度
で屋外の保管場所へ移動させるのが普通である。 従つて、硬化が不十分な従来の水系塗料の塗膜
は、雨水や結露等により膨潤もしくは溶解し、下
塗り塗膜との層間付着不良等の問題を生じ易かつ
た。また、塗装ラインにおいて2回塗りを行う場
合には、工程途中でのよごれやゴミ等の付着物を
除くため研磨工程を必要としているが、下塗り塗
膜が水等により膨潤、軟化して簡単に剥離し易
く、研磨作業に困難をきたすとともに、外観品質
を著しく損ねたり、塗膜の耐久性に重大な影響を
与える等の問題点があつた。 上記の通り水系塗料への転換は強く要望されて
いるにもかかわらず、未だこのような要望を満た
す水系塗料は得られていない。 本発明は上記の如き現状に鑑みてなされたもの
であり、乾燥性が非常に優れるとともに、常温も
しくは40〜60℃程度の強制乾燥で耐水性、耐水試
験後の付着性、耐アルカリ性等の優れた塗膜を形
成し得る水系塗料組成物を提供することを目的と
するものである。 即ち、本発明は、 (イ) トリス(2―ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レートおよび/またはトリス(ヒドロキシメチ
ル)イソシアヌレート10〜60重量%、分子量
400〜30000のポリオキシエチレングリコール1
〜15重量%、その他の多価アルコール50重量%
以下、多塩基酸またはその無水物(必要により
一塩基酸を併用)10〜50重量%、及び油または
脂肪酸1〜60重量%を、水酸基数/カルボキシ
ル基数=1.0/1〜1.6/1の割合で反応させる
ことにより得られる酸価40以下のアルキド樹脂
を、該樹脂中のカルボキシル基の一部または全
部を中和して得られる水分散性アルキド樹脂
(樹脂固型分) ……50〜90重量% (ロ) アクリル共重合体エマルジヨン(樹脂固型
分) ……50〜10重量%、および (ハ) 水 から成る水系塗料組成物に係る。 本発明に使用される水分散性アルキド樹脂は、
多価アルコール、多塩基酸またはその無水物(必
要により―塩基酸を併用してもよい)、および油
は脂肪酸から常法のエステル化反応により得られ
る数平均分子量1000〜3000、重量平均分子量
10000〜40000程度、酸価40以下の樹脂である。 前記多価アルコールとしては、トリス(2―ヒ
ドロキシエチル)イソシアヌレートおよび/また
は、トリス(ヒドロキシメチル)イソシアヌレー
トとポリオキシエチレングリコールを必須成分と
し、必要によりその他の多価アルコール、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリ
ストール、トリメチロールプロパン等の1種もし
くは2種以上を併用し得る。 前記ポリオキシエチレングリコールとしては分
子量約400〜30000程度のものである。 しかして、前記トリス(2―ヒドロキシエチ
ル)イソシアヌレートおよびまたはトリス(ヒド
ロキシメチル)イソシアヌレートは、アルキド樹
脂製造時の全配合中10〜60重量%使用され、ポリ
オキシエチレングリコールは1〜15重量%、その
他の多価アルコールは50重量%以下の割合で使用
される。 上記範囲に於いて、トリス(2―ヒドロキシエ
チル)イソシアヌレートおよび/またはトリス
(ヒドロキシメチル)イソシアヌレートの配合量
が60重量%を越えると製造時ゲル化し易くなると
ともに未反応生成物が生じ易く、逆に10重量%に
満たないと得られる塗膜の乾燥性が低下するので
いずれも好ましくない。また、ポリオキシエチレ
ングリコールの上記配合量は、アルキド樹脂の水
分散化のために必要とされる量である。 また、前記多塩基酸またはその無水物、および
必要により併用する一塩基酸としては、例えばフ
タル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
アジピン酸またはこれら無水物、安息香酸、パラ
ターシヤリーブチル安息香酸等が挙げられ、これ
らはアルキド樹脂製造時の全配合中50重量%以
下、10重量%以上の割合で使用される。 さらに、前記油または脂肪酸としては、大豆
油、アマニ油、桐油、脱水ヒマシ油、サフラワー
油およびこれらから得られる脂肪酸等が挙げら
れ、これらはアルキド樹脂製造時の全配合中1〜
60重量%の割合で使用される。 前記各成分は、水酸基数/カルボキシル基数=
1.0/1〜1.6/1になるように配合し、通常のア
ルキド樹脂の合成方法に従つて縮合反応させる。
反応温度は約170〜270℃であり、反応時間は所定
の酸価が得られる迄続ければよい。 本発明に使用されるアルキド樹脂の酸価は、塗
膜性能上、特に目的とする耐水性を得るために40
以下にする必要があり、好ましくは5以上であ
る。 かくして得られたアルキド樹脂は、そのカルボ
キシル基の一部または全部を常法によりアンモニ
ア、有機アミンあるいはアルカリ金属の水酸化物
等で中和した後水中に乳化分散される。中和後の
PHは6以上とすることが好ましい。 前記アルキド樹脂には通常水系塗料に使用され
ている低級アルコール類、エーテルアルコール
類、エーテル類、エーテルエステル類等の水可溶
性溶剤を併用することも可能である。 一方、本発明に使用されるアクリル共重合体エ
マルジヨンとは、α,β―モノエチレン性不飽和
モノマーの共重合体(重量平均分子量は約10000
〜200000程度)を水中に乳化して得られたエマル
ジヨンである。 前記不飽和モノマーとしては、(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2―エチ
ルヘキシル等の(メタ)アクリル酸のアルキルエ
ステル類;(メタ)アクリル酸2―ヒドロキシエ
チル、(メタ)アクリル酸2―ヒドロキシプロピ
ル等の(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル類;(メタ)アクリル酸、マレイン酸等
のα,β―モノエチレン性不飽和カルボン酸類;
其の他スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、
(メタ)アクリロニトリル、等のα,β―モノエ
チレン性不飽和モノマーから選ばれた少くとも2
種以上のモノマーである。 特に前記水分散性アルキド樹脂との混和性を考
慮した場合、全配合モノマー中に(メタ)アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類を5重量%
以上、より好ましくは8重量%以上、30重量%以
下含有せしめることが好ましい。又、アクリル共
重合体の酸価は5〜30程度であることが好まし
い。 前記不飽和モノマーは少量のノニオン系もしく
はアニオン系界面活性剤の存在下で水中で重合さ
れ、重合後カルボキシル基の一部または全部を中
和する。中和はアンモニア、有機アミン、アルカ
リ金属の水酸化物で常法により行われる。 前記アクリル共重合体エマルジヨンは、特に平
均粒子径1μ以下程度のヒドロゾルタイプにする
ことが好ましい。さらに、必要によりアクリル共
重合体エマルジヨンには前記の水可溶性溶剤を添
加混合してもよい。 本発明における前記水分散性アルキド樹脂(樹
脂固型分)とアクリル共重合体エマルジヨン(樹
脂固型分)とは50〜90/50〜10(重量%)の割合
で混合して用いられる。 前記比率において、水分散性アルキド樹脂の量
が90重量%をこえると、塗膜の乾燥性が著しく低
下し、逆に50重量%より少ない場合は塗膜の付着
性が低下し易くなるとともに、塗膜にブリスター
が発生するためいずれも好ましくない。 本発明の水系塗料組成物は常温もしくは40〜60
℃程度の強制乾燥で乾燥硬化するため、通常使用
されているナフテン酸、オクテン酸等の脂肪族カ
ルボン酸のコバルト、マンガン、鉛、亜鉛等の金
属塩を少量併用することが好ましい。 また、本発明の組成物には体質顔料、着色顔
料、可塑剤、溶剤、皮張り防止剤等の各種添加剤
を併用することが可能である。 特に本発明においては耐水試験後の付着性や塗
膜の亀裂を防止するために顔料を併用し、しかも
PWC(顔料重量濃度)を30〜70%の範囲にする
ことが特に好ましい。 前記範囲においてPWCが30%にみたない場合
は、塗膜の付着性が不良となり、逆に70%をこえ
ると塗膜の光沢低下は勿論のこと、塗膜に亀裂が
発生し易くなるためあまり好ましくない。 本発明の水系塗料組成物は、水分散性アルキド
樹脂溶液と体質顔料、着色顔料、水可溶性溶剤、
分散剤等の各種添加剤を均一に混合した後サンド
グライダー等にて練合し、ついでアクリル共重合
体エマルジヨンを添加して十分混合を行う。最後
にドライヤーを混合して塗料組成物とする。 かくして得られた水系塗料組成物はハケ塗り、
スプレー塗り、等により被塗物上に塗布される。 得られた塗膜は塗装後1時間程度の常温乾燥
で、耐水浸漬後の付着性や外観、耐アルカリ性等
の優れた塗膜となる。 従つて、本発明の水系塗料組成物は、塗装後屋
外へ放置されるような産業用機械等への塗料とし
て最適なものであり、加えて水系であるため作業
時の環境衛生上も好ましく、工業上非常に利用価
値の高いものである。 以下、本発明の詳細を実施例により説明する。
尚、「部」又は「%」は「重量部」又は「重量
%」をもつて示す。 参考例1 水分散性アルキド樹脂の製造 (1) 撹拌装置、温度計、還流脱水装置および窒素
ガス導入管のついたフラスコ中に、アマニ油脂
肪酸180部、トリス(2―ヒドロキシエチル)
イソシアヌレート264部、ネオペンチルグリコ
ール6部、フタル酸72部、イソフタル酸80・4
部、分子量5000のポリエチレングリコール36部
を仕込み185℃で1時間、更に230℃で3時間保
持し酸価が15になる迄反応を続けた。 得られたアルキド樹脂(重量平均分子量
12000)100部にエチレングリコールモノブチル
エーテル25部を加えた後、トリエチルアミンに
て中和し、さらに水125部を加えて不輝発分40
%、PH7.3、粘度1000CPSのアルキド樹脂水分
散物(以下アルキド樹脂分散物A―1という)
を得た。 (2) 前記(1)と同様にして、脱水ヒマシ油186部、
トリメチロールエタン78部、トリス(2―ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート90部、シクロ
ヘキサンジメチロール54部、イソフタル酸213
部、分子量2000のポリエチレングリコール42部
から重量平均分子量15000のアルキド樹脂を
得、中和及び希釈を行なつて不揮発分45%、PH
7.5、粘度1600CPSのアルキド樹脂水分散物
(以下アルキド樹脂分散物A―2という)を得
た。 (3) 前記(1)と同様の装置に、脱水ヒマシ油220
部、トリス(2―ヒドロキシエチル)イソシア
ヌレート85部、グリセリン43部、ペンタエリス
リトール28部、パラターシヤリブチル安息香酸
73部、無水フタル酸119部、イソフタル酸39
部、および分子量4000のポリエチレングリコー
ル58部を仕込み(OH過剰率27.9%)、190℃で
4時間、更に230℃で4時間反応せしめ、酸価
5.0、重量平均分子量10000のアルキド樹脂を得
た。得られたアルキド樹脂100部に対し、エチ
レングリコールモノブチルエーテル25部を加え
た後、トリエチルアミンにて中和し、さらに水
125部を加えて不揮発分40%、PH7.3、粘度
1000cpsのアルキド樹脂水分散物(以下アルキ
ド樹脂分散物A―3という)を得た。 参考例2 アクリル共重合体エマルジヨンの製造 (1) イオン交換水150部、アニオン系界面活性剤
0.2部、過硫酸アンモニウム0.3部からなる液中
に、スチレン40部、アクリル酸エチル20部、ア
クリル酸ブチル22部、2―ヒドロキシエチルメ
タクリレート16部、メタクリル酸2部、および
ドデシルメルカプタン0.5部の混合物を75℃で
2時間半かけて滴下し、さらに85℃で2時間半
反応を続けて、不揮発分40%、酸価13のアクリ
ル共重合体(重量平均分子量約30000)を得
た。ついでアミン中和及び溶剤希釈を行つて平
均粒子径0.1μ程度、不揮発分36%のヒドロゾ
ル型のアクリル共重合体エマルジヨン(以下ア
クリル共重合体エマルジヨンB―1という)を
得た。 (2) 前記(1)と同様にして、スチレン50部、アクリ
ル酸ブチル38部、2―ヒドロキシプロピルメタ
クリレート10部、アクリル酸2部およびドデシ
ルメルカプタン0.3部より酸価18、重量平均分
子量約50000のアクリル共重合体を得、アミン
中和等を行つて、平均粒子径0.2μ、不揮発分
45%のヒドロゾル型のアクリル共重合体エマル
ジヨン(以下アクリル共重合体エマルジヨンB
―2という)を得た。 実施例 1 前記アルキド樹脂水分散物A―1、54部、黄色
酸化鉄11部、チタン白4部、硫酸バリウム7部、
消泡剤0.5部、皮張り防止剤0.5部、エチレングリ
コールモノブチルエーテル(CCBと略記)5部
及び水2部を撹拌混合後サンドグラインダーにて
練合し、ツブ10μ以下になつた時点でアクリル共
重合体エマルジヨンB―1 15部を添加しデイス
パーにて十分混合した。最後にドライヤー1.0部
を添加して不揮発分49%、PWC45%、粘度(フ
オードカツプ#4、20℃)80秒の本発明の水系塗
料組成物を得た。 実施例 2〜6 第1表に示す配合により、前記実施例1と同様
にして本発明の水系塗料組成物を得た。
機械用として有用な水系上塗り塗料組成物に係
る。 従来、産業機械、例えばブルトーザーやクレー
ン車等の土木建設機械、フオークリフト等の運搬
機械等は、溶剤型塗料や水系塗料等により下塗り
塗装された各種部品、あるいは無塗装の部品を工
場内で完成品に組立てた後、溶剤型塗料等を塗布
して仕上げていた。 しかして、低公害、省資源化あるいは作業者等
に対する安全衛生上の観点から、前記溶剤型仕上
げ用塗料から水系塗料への転換が非常に強く要望
されて来ている。 更に、組立て後の産業機械等は通常、非常に大
型となるため、乾燥炉へ入れて高温で焼付け乾燥
することが困難であること、および完成品として
組立てられた産業機械は高温にさらされるとゴ
ム、レザー等の部品、あるいは電装部品の軟化や
亀裂が生じ易く、従つて通常の焼付け型塗料の適
用は困難であることから、これらに適用する塗料
として常温乾燥もしくはせいぜい40〜60℃程度の
強制乾燥で成膜するような塗料が要望されてい
る。 従来、塗装作業性や塗膜性能が比較的優れてい
る水系塗料として水系アルキド樹脂塗料が知られ
ていた。 しかして、該塗料から得られる塗膜は常温にお
ける乾燥が溶剤型塗料の塗膜に比して非常に遅い
という欠点を有していた。一般に産業機械等の大
型被塗物は、工場内でのライン塗装後1時間程度
で屋外の保管場所へ移動させるのが普通である。 従つて、硬化が不十分な従来の水系塗料の塗膜
は、雨水や結露等により膨潤もしくは溶解し、下
塗り塗膜との層間付着不良等の問題を生じ易かつ
た。また、塗装ラインにおいて2回塗りを行う場
合には、工程途中でのよごれやゴミ等の付着物を
除くため研磨工程を必要としているが、下塗り塗
膜が水等により膨潤、軟化して簡単に剥離し易
く、研磨作業に困難をきたすとともに、外観品質
を著しく損ねたり、塗膜の耐久性に重大な影響を
与える等の問題点があつた。 上記の通り水系塗料への転換は強く要望されて
いるにもかかわらず、未だこのような要望を満た
す水系塗料は得られていない。 本発明は上記の如き現状に鑑みてなされたもの
であり、乾燥性が非常に優れるとともに、常温も
しくは40〜60℃程度の強制乾燥で耐水性、耐水試
験後の付着性、耐アルカリ性等の優れた塗膜を形
成し得る水系塗料組成物を提供することを目的と
するものである。 即ち、本発明は、 (イ) トリス(2―ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レートおよび/またはトリス(ヒドロキシメチ
ル)イソシアヌレート10〜60重量%、分子量
400〜30000のポリオキシエチレングリコール1
〜15重量%、その他の多価アルコール50重量%
以下、多塩基酸またはその無水物(必要により
一塩基酸を併用)10〜50重量%、及び油または
脂肪酸1〜60重量%を、水酸基数/カルボキシ
ル基数=1.0/1〜1.6/1の割合で反応させる
ことにより得られる酸価40以下のアルキド樹脂
を、該樹脂中のカルボキシル基の一部または全
部を中和して得られる水分散性アルキド樹脂
(樹脂固型分) ……50〜90重量% (ロ) アクリル共重合体エマルジヨン(樹脂固型
分) ……50〜10重量%、および (ハ) 水 から成る水系塗料組成物に係る。 本発明に使用される水分散性アルキド樹脂は、
多価アルコール、多塩基酸またはその無水物(必
要により―塩基酸を併用してもよい)、および油
は脂肪酸から常法のエステル化反応により得られ
る数平均分子量1000〜3000、重量平均分子量
10000〜40000程度、酸価40以下の樹脂である。 前記多価アルコールとしては、トリス(2―ヒ
ドロキシエチル)イソシアヌレートおよび/また
は、トリス(ヒドロキシメチル)イソシアヌレー
トとポリオキシエチレングリコールを必須成分と
し、必要によりその他の多価アルコール、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリ
ストール、トリメチロールプロパン等の1種もし
くは2種以上を併用し得る。 前記ポリオキシエチレングリコールとしては分
子量約400〜30000程度のものである。 しかして、前記トリス(2―ヒドロキシエチ
ル)イソシアヌレートおよびまたはトリス(ヒド
ロキシメチル)イソシアヌレートは、アルキド樹
脂製造時の全配合中10〜60重量%使用され、ポリ
オキシエチレングリコールは1〜15重量%、その
他の多価アルコールは50重量%以下の割合で使用
される。 上記範囲に於いて、トリス(2―ヒドロキシエ
チル)イソシアヌレートおよび/またはトリス
(ヒドロキシメチル)イソシアヌレートの配合量
が60重量%を越えると製造時ゲル化し易くなると
ともに未反応生成物が生じ易く、逆に10重量%に
満たないと得られる塗膜の乾燥性が低下するので
いずれも好ましくない。また、ポリオキシエチレ
ングリコールの上記配合量は、アルキド樹脂の水
分散化のために必要とされる量である。 また、前記多塩基酸またはその無水物、および
必要により併用する一塩基酸としては、例えばフ
タル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
アジピン酸またはこれら無水物、安息香酸、パラ
ターシヤリーブチル安息香酸等が挙げられ、これ
らはアルキド樹脂製造時の全配合中50重量%以
下、10重量%以上の割合で使用される。 さらに、前記油または脂肪酸としては、大豆
油、アマニ油、桐油、脱水ヒマシ油、サフラワー
油およびこれらから得られる脂肪酸等が挙げら
れ、これらはアルキド樹脂製造時の全配合中1〜
60重量%の割合で使用される。 前記各成分は、水酸基数/カルボキシル基数=
1.0/1〜1.6/1になるように配合し、通常のア
ルキド樹脂の合成方法に従つて縮合反応させる。
反応温度は約170〜270℃であり、反応時間は所定
の酸価が得られる迄続ければよい。 本発明に使用されるアルキド樹脂の酸価は、塗
膜性能上、特に目的とする耐水性を得るために40
以下にする必要があり、好ましくは5以上であ
る。 かくして得られたアルキド樹脂は、そのカルボ
キシル基の一部または全部を常法によりアンモニ
ア、有機アミンあるいはアルカリ金属の水酸化物
等で中和した後水中に乳化分散される。中和後の
PHは6以上とすることが好ましい。 前記アルキド樹脂には通常水系塗料に使用され
ている低級アルコール類、エーテルアルコール
類、エーテル類、エーテルエステル類等の水可溶
性溶剤を併用することも可能である。 一方、本発明に使用されるアクリル共重合体エ
マルジヨンとは、α,β―モノエチレン性不飽和
モノマーの共重合体(重量平均分子量は約10000
〜200000程度)を水中に乳化して得られたエマル
ジヨンである。 前記不飽和モノマーとしては、(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2―エチ
ルヘキシル等の(メタ)アクリル酸のアルキルエ
ステル類;(メタ)アクリル酸2―ヒドロキシエ
チル、(メタ)アクリル酸2―ヒドロキシプロピ
ル等の(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル類;(メタ)アクリル酸、マレイン酸等
のα,β―モノエチレン性不飽和カルボン酸類;
其の他スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、
(メタ)アクリロニトリル、等のα,β―モノエ
チレン性不飽和モノマーから選ばれた少くとも2
種以上のモノマーである。 特に前記水分散性アルキド樹脂との混和性を考
慮した場合、全配合モノマー中に(メタ)アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類を5重量%
以上、より好ましくは8重量%以上、30重量%以
下含有せしめることが好ましい。又、アクリル共
重合体の酸価は5〜30程度であることが好まし
い。 前記不飽和モノマーは少量のノニオン系もしく
はアニオン系界面活性剤の存在下で水中で重合さ
れ、重合後カルボキシル基の一部または全部を中
和する。中和はアンモニア、有機アミン、アルカ
リ金属の水酸化物で常法により行われる。 前記アクリル共重合体エマルジヨンは、特に平
均粒子径1μ以下程度のヒドロゾルタイプにする
ことが好ましい。さらに、必要によりアクリル共
重合体エマルジヨンには前記の水可溶性溶剤を添
加混合してもよい。 本発明における前記水分散性アルキド樹脂(樹
脂固型分)とアクリル共重合体エマルジヨン(樹
脂固型分)とは50〜90/50〜10(重量%)の割合
で混合して用いられる。 前記比率において、水分散性アルキド樹脂の量
が90重量%をこえると、塗膜の乾燥性が著しく低
下し、逆に50重量%より少ない場合は塗膜の付着
性が低下し易くなるとともに、塗膜にブリスター
が発生するためいずれも好ましくない。 本発明の水系塗料組成物は常温もしくは40〜60
℃程度の強制乾燥で乾燥硬化するため、通常使用
されているナフテン酸、オクテン酸等の脂肪族カ
ルボン酸のコバルト、マンガン、鉛、亜鉛等の金
属塩を少量併用することが好ましい。 また、本発明の組成物には体質顔料、着色顔
料、可塑剤、溶剤、皮張り防止剤等の各種添加剤
を併用することが可能である。 特に本発明においては耐水試験後の付着性や塗
膜の亀裂を防止するために顔料を併用し、しかも
PWC(顔料重量濃度)を30〜70%の範囲にする
ことが特に好ましい。 前記範囲においてPWCが30%にみたない場合
は、塗膜の付着性が不良となり、逆に70%をこえ
ると塗膜の光沢低下は勿論のこと、塗膜に亀裂が
発生し易くなるためあまり好ましくない。 本発明の水系塗料組成物は、水分散性アルキド
樹脂溶液と体質顔料、着色顔料、水可溶性溶剤、
分散剤等の各種添加剤を均一に混合した後サンド
グライダー等にて練合し、ついでアクリル共重合
体エマルジヨンを添加して十分混合を行う。最後
にドライヤーを混合して塗料組成物とする。 かくして得られた水系塗料組成物はハケ塗り、
スプレー塗り、等により被塗物上に塗布される。 得られた塗膜は塗装後1時間程度の常温乾燥
で、耐水浸漬後の付着性や外観、耐アルカリ性等
の優れた塗膜となる。 従つて、本発明の水系塗料組成物は、塗装後屋
外へ放置されるような産業用機械等への塗料とし
て最適なものであり、加えて水系であるため作業
時の環境衛生上も好ましく、工業上非常に利用価
値の高いものである。 以下、本発明の詳細を実施例により説明する。
尚、「部」又は「%」は「重量部」又は「重量
%」をもつて示す。 参考例1 水分散性アルキド樹脂の製造 (1) 撹拌装置、温度計、還流脱水装置および窒素
ガス導入管のついたフラスコ中に、アマニ油脂
肪酸180部、トリス(2―ヒドロキシエチル)
イソシアヌレート264部、ネオペンチルグリコ
ール6部、フタル酸72部、イソフタル酸80・4
部、分子量5000のポリエチレングリコール36部
を仕込み185℃で1時間、更に230℃で3時間保
持し酸価が15になる迄反応を続けた。 得られたアルキド樹脂(重量平均分子量
12000)100部にエチレングリコールモノブチル
エーテル25部を加えた後、トリエチルアミンに
て中和し、さらに水125部を加えて不輝発分40
%、PH7.3、粘度1000CPSのアルキド樹脂水分
散物(以下アルキド樹脂分散物A―1という)
を得た。 (2) 前記(1)と同様にして、脱水ヒマシ油186部、
トリメチロールエタン78部、トリス(2―ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート90部、シクロ
ヘキサンジメチロール54部、イソフタル酸213
部、分子量2000のポリエチレングリコール42部
から重量平均分子量15000のアルキド樹脂を
得、中和及び希釈を行なつて不揮発分45%、PH
7.5、粘度1600CPSのアルキド樹脂水分散物
(以下アルキド樹脂分散物A―2という)を得
た。 (3) 前記(1)と同様の装置に、脱水ヒマシ油220
部、トリス(2―ヒドロキシエチル)イソシア
ヌレート85部、グリセリン43部、ペンタエリス
リトール28部、パラターシヤリブチル安息香酸
73部、無水フタル酸119部、イソフタル酸39
部、および分子量4000のポリエチレングリコー
ル58部を仕込み(OH過剰率27.9%)、190℃で
4時間、更に230℃で4時間反応せしめ、酸価
5.0、重量平均分子量10000のアルキド樹脂を得
た。得られたアルキド樹脂100部に対し、エチ
レングリコールモノブチルエーテル25部を加え
た後、トリエチルアミンにて中和し、さらに水
125部を加えて不揮発分40%、PH7.3、粘度
1000cpsのアルキド樹脂水分散物(以下アルキ
ド樹脂分散物A―3という)を得た。 参考例2 アクリル共重合体エマルジヨンの製造 (1) イオン交換水150部、アニオン系界面活性剤
0.2部、過硫酸アンモニウム0.3部からなる液中
に、スチレン40部、アクリル酸エチル20部、ア
クリル酸ブチル22部、2―ヒドロキシエチルメ
タクリレート16部、メタクリル酸2部、および
ドデシルメルカプタン0.5部の混合物を75℃で
2時間半かけて滴下し、さらに85℃で2時間半
反応を続けて、不揮発分40%、酸価13のアクリ
ル共重合体(重量平均分子量約30000)を得
た。ついでアミン中和及び溶剤希釈を行つて平
均粒子径0.1μ程度、不揮発分36%のヒドロゾ
ル型のアクリル共重合体エマルジヨン(以下ア
クリル共重合体エマルジヨンB―1という)を
得た。 (2) 前記(1)と同様にして、スチレン50部、アクリ
ル酸ブチル38部、2―ヒドロキシプロピルメタ
クリレート10部、アクリル酸2部およびドデシ
ルメルカプタン0.3部より酸価18、重量平均分
子量約50000のアクリル共重合体を得、アミン
中和等を行つて、平均粒子径0.2μ、不揮発分
45%のヒドロゾル型のアクリル共重合体エマル
ジヨン(以下アクリル共重合体エマルジヨンB
―2という)を得た。 実施例 1 前記アルキド樹脂水分散物A―1、54部、黄色
酸化鉄11部、チタン白4部、硫酸バリウム7部、
消泡剤0.5部、皮張り防止剤0.5部、エチレングリ
コールモノブチルエーテル(CCBと略記)5部
及び水2部を撹拌混合後サンドグラインダーにて
練合し、ツブ10μ以下になつた時点でアクリル共
重合体エマルジヨンB―1 15部を添加しデイス
パーにて十分混合した。最後にドライヤー1.0部
を添加して不揮発分49%、PWC45%、粘度(フ
オードカツプ#4、20℃)80秒の本発明の水系塗
料組成物を得た。 実施例 2〜6 第1表に示す配合により、前記実施例1と同様
にして本発明の水系塗料組成物を得た。
【表】
比較例 1〜2
第2表の配合に従つて、前記実施例と同様にし
て比較例の塗料組成物を得た。
て比較例の塗料組成物を得た。
【表】
【表】
前記の如くして得られた実施例1〜6及び比較
例1〜2の各塗料組成物を、日本グレー(株)圧縮比
23:1のエアレスポンプを使用し、圧力100Kg/
cm2でリン酸鉄処理鋼板上に乾燥平均膜厚が30〜40
μになるようエアレススプレー塗装し、温度20〜
25℃、湿度64〜75%RHで1時間乾燥した後比較
試験に供した。比較試験の結果は第3表に示し
た。
例1〜2の各塗料組成物を、日本グレー(株)圧縮比
23:1のエアレスポンプを使用し、圧力100Kg/
cm2でリン酸鉄処理鋼板上に乾燥平均膜厚が30〜40
μになるようエアレススプレー塗装し、温度20〜
25℃、湿度64〜75%RHで1時間乾燥した後比較
試験に供した。比較試験の結果は第3表に示し
た。
【表】
前記比較試験結果表より明らかに、本発明の水
系塗料組成物は塗装作業性に優れ、しかも得られ
た塗膜は乾燥性に優れるとともに、耐水浸漬試験
直後の塗膜の付着性及び外観、耐アルカリ性等に
おいて比較例塗膜に比して著しく優れたものであ
つた。
系塗料組成物は塗装作業性に優れ、しかも得られ
た塗膜は乾燥性に優れるとともに、耐水浸漬試験
直後の塗膜の付着性及び外観、耐アルカリ性等に
おいて比較例塗膜に比して著しく優れたものであ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (イ) トリス(2―ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレートおよび/またはトリス(ヒドロキシ
メチル)イソシアヌレート10〜60重量%、分子
量400〜30000のポリオキシエチレングリコール
1〜15重量%、その他の多価アルコール50重量
%以下、多塩基酸またはその無水物(必要によ
り一塩基酸を併用)10〜50重量%、及び油また
は脂肪酸1〜60重量%を、水酸基数/カルボキ
シル基数=1.0/1〜1.6/1の割合で反応させ
ることにより得られる酸価40以下のアルキド樹
脂を、該樹脂中のカルボキシル基の一部または
全部を中和して得られる水分散性アルキド樹脂
(樹脂固型分) ……50〜90重量% (ロ) アクリル共重合体エマルジヨン(樹脂固型
分) ……50〜10重量%、および (ハ) 水 から成る水系塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14570281A JPS5847062A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 水系塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14570281A JPS5847062A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 水系塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5847062A JPS5847062A (ja) | 1983-03-18 |
JPS6231748B2 true JPS6231748B2 (ja) | 1987-07-10 |
Family
ID=15391130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14570281A Granted JPS5847062A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 水系塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5847062A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021039617A1 (ja) | 2019-08-26 | 2021-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 固形化粧料 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51142028A (en) * | 1975-05-07 | 1976-12-07 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting type water-soluble coating composition |
JPS53111393A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of alkyd resin for water dispersion |
-
1981
- 1981-09-16 JP JP14570281A patent/JPS5847062A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51142028A (en) * | 1975-05-07 | 1976-12-07 | Hitachi Chem Co Ltd | Thermosetting type water-soluble coating composition |
JPS53111393A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of alkyd resin for water dispersion |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021039617A1 (ja) | 2019-08-26 | 2021-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 固形化粧料 |
KR20220053625A (ko) | 2019-08-26 | 2022-04-29 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 고형 화장료 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5847062A (ja) | 1983-03-18 |
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