JPS6230163A - 放射線硬化性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、放射線硬化性塗料に関し、特に磁性粉を混合
して、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体を製
造する際に使用される磁性塗料として好適に用いられる
放射線硬化性塗料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルムなどの
支持体上に、磁性粉、重合体、溶剤および各種の添加剤
からなる磁性塗料を塗布して磁性層を形成したものであ
る。

近年、上記磁性塗料の調整に用いる重合体としてアクリ
ル系二重結合を有する放射線硬化性重合体を用い、これ
を磁性粉、溶剤等と共に混合した磁性塗料の塗料の塗膜
を放射線照射によって硬化する方法が知られている。

特開昭５８−３２６１７号公報には、ポリエステル分子
部分にスルホン酸金属塩を全カルボン酸成分に対し約０
．２〜３０モルチ含有しそして該分子部分がウレタン結
合を介して鎖延長された分子両末端に二重結合を有する
実質的に線状の且つ分子量約１万〜５万のポリエステル
ポリウレタン樹脂から成る電子線硬化性樹脂が記載され
ている。

上記のとおシ、特開昭５８−３２６１７号公報に記載の
樹脂はポリエステルポリウレタン樹脂のポリエステル部
分にスルホン酸金属塩を有している。

また、特開昭６０−１２０７６５号公報には、鎖伸長剤
の少くとも一部としてポリヒドロキシポリカルボン酸及
び／又はポリヒドロキシスルホン酸金属塩を用いて得ら
れ且つ重合可能な二重結合を持つ末端基を２ヶ以上有す
る不飽和ポリウレタン樹脂を放射線硬化性重合体とする
磁性塗料が開示されている。

特開昭６０−１２０７６５号公報に開示された上記不飽
和ポリウレタン樹脂は、上記のとおり、鎖伸長剤の少く
とも一部としてポリヒドロキシカルボン酸及び／又はポ
リヒドロキシスルホン酸金属塩を用いているため、ウレ
タン結合を介してカルボン酸成分及び／又はスルホン酸
金属塩成分を分子鎖内に有している。

しかしながら、上記公開公報の例えば５頁左下欄１７行
〜同右下欄１１行に記載されている樹脂の製造法の記載
から理解されるとおυ、鎖伸長剤の一部としてポリオー
ルを用いた場合にあってもポリオールの各水酸基部分か
ら出発する全ての分岐鎖の部分にスルホン酸金属塩を平
均して有するような不飽和ポリウレタン樹脂は開示され
ていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかるに、上記の如き従来の放射線硬化性重合体は、そ
れを用いて磁気記録媒体を製造すると、実用耐久性や電
磁変換特性において十分に満足しつるものを与え難いき
いう解決されるべき問題点を有していた。

その理由は詳らかではないが、本発明者が本発明との関
連において考宜すれば、使用する放射線硬化性重合体の
全体としての分子鎖構造、分子鎖内におけるスルホン酸
金属塩の分布あるいは使用する該重合体と磁性粉を含む
磁性塗料の粘度等に起因するものと考えられる。

それ故、本発明の目的は新規な放射線硬化性重合体を含
有して成る放射線硬化性塗料を提供することにある。

本発明の他の目的は、実用耐久性および電磁変換特性の
優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗料を提供す
ることにある。

本発明のさらに他の目的は、磁性粉充填学が高く且つ表
面平滑性に優れた磁気記録媒体を与える放射線硬化性塗
料を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、塗料としての粘度が低く、
増加したポットライフを有ししかも実用耐久性の優れた
磁気記録媒体を与え、のみならず磁気記録媒体の製造工
程の簡略化、磁性塗料を硬化するためのエネルギー消費
の低減等を達成する放射線硬化性塗料を提供することに
ある。

本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から
明らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および作用〕かかる本発
明の目的および利点は、本発明によれば、第１に、 ・・・・・・・・・・・・（Ｉ） ここで、 ＲＸは水素原子又はメチル基であり； 几！は炭素数２〜８のアルキレン基であり；Ｒ５は炭素
数６〜２０の２価の炭化水素基であり； Ｘは下記式（１←−ａ ・・・・・・・・・・・・（１←ａ ここで、Ｒ４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ８の定義は上記に同じであり、 ｎは１〜５０の数である、 で表わされる単位および下記式（１←ｂ・・・・・・・
・・・・・（１←−す ここでここでＲ１は炭素数２〜４のアルキレン基であり
、 Ｒ１の定義は上記に同じであわ、 Ｍはアルカリ金属であシ、 ｍおよびｌは１〜３０の数であり、 ｐは１〜５の数である、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
ている基であり、 Ｑは４価のアルコールの残基であり、そしてＹは水酸基
又はＱに結合したＹ以外の上記式（Ｉ）中に示された基
である。ただし、Ｙの２つ以上が水酸基でないものとす
る、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
有する放射線硬化性塗料によって達成される。

また、本発明によれば、第２に、上記式（Ｉ）において
、Ｘが上記式（１−）−ａで表わされる単位、（Ｄ−す
で表わされる単位、および ・・・・・・・・・・・・（座−ｅ ここで、Ｒ１およびＲ８は炭素数２又は３のアルキレン
基であり、ｒおよびＳは１〜２０の数であり、Ｒ３の定
義は上記に同じである、で表わされる単位が任意の割合
でウレタン結合を形成している基である、上記式（１）
で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分さして含
有する放射線硬化性塗料が同様に提供される。

上記式（■）におけるＸの定義がα＋−ａおよび（１）
−ｂで表わされる単位から成る上記第１の塗料、および
上記式（１）におけるＸの定義が（１′＋−ａ、（１←
ｂおよび（１）−ｅで表わされる単位から成る上記第２
の塗料において、上記式（１）のＸの定義には、さらに
、下記式（１←Ｃ ここで、Ｒ６は　−（−ＣＨ，ＣＨ，０バー、で表わさ
れる基であり、ｑは１〜２０の数であり、Ｒ５の定義は
上記に同じであり、ＩＢは水素原子又はメチル基である
、 で表わされる単位より成る群から選ら（ｉれる単位が、
（ｉ）−ａ　、　（ｘ＋−ｂ　、　（１←ｅの単位の以
外の任意の単位として包含されていてもよし）。

上記式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基である。

Ｒ７は炭素数２〜８のアルキレン基であり、例えばエチ
レン基、１．２−又は１．３−７”ロピレン基、テトラ
メチレン基、ペソタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘ
プタメチレン基、オクタメチレン基等である。Ｒ７とし
ては炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。

Ｒ５は炭素数６〜２０の２価の炭化水素基であり、例エ
バエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキ
サメチレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、メ
チレンビスフェニレン基、メチレンビスシクロヘキシレ
ン基、マたハＪｆｌｌ　造式等で示されるＣ７〜Ｃ２Ｏ
ｚ好ましくはＣ７〜ｃｐｓ　　の２価の脂肪族、脂環式
または芳香族の基を示す。

Ｘは上記式（１←ａで表わされる単位、（１←ｂで表わ
される単位および任意に（１←Ｃで表わされる単位が任
意の割合でウレタン結合を形成している基を表わすか、
或い（１←ａで表わされる単位、（１←ｂで表わされる
単位、（１←ｅで表わされる単位及び任意Ｋ（１）−Ｃ
で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
ている基を表わす。

式（１←ａ中、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であ
り、例えば、エチレン基、１．２−又は１．３−プロピ
レン基、テトラメチレン基、ブチレン基である。又、Ｒ
１の定義は上記に同じであり、ｎは１〜５０の数である
。

式（１）−ｂ中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、例えばエチレン基、１．２−又は１゜３−プロピ
レン基、テトラメチレン基、ブチレン基等である。

Ｍはアルカリ金属であり、例えばナトリウム、カリウム
である。また、Ｒ８の定義は上記に同じであり、ｍおよ
び１は互に独立に１〜３０の数であり、ｐは１〜５の数
である。

式（１）−Ｃ中、Ｒａ　は−（：ＣＨ，ＣＨ，０９−、
で表わされる基であり、ｑは１〜２０の数である。

また、几ｔは水素原子又はメチル基であり、Ｒ５の定義
は上記に同じである。

式（１）−ｄ中のＲ，、、Ｒ，およびｍの定義は上記の
とおシである。

さらに、式（１←ｅ中、Ｒ２およびＲ８は、炭素数２又
は３のアルキレン基であり、例えばエチレン基、ｌ、２
−又は１，３−プロピレン基である。

またＲ３の定義は上記したとおりであり、ｒおよびＳは
互に独立に１〜２０の数である。

Ｑは４価のアルコール残基であり、例えば４価のアルコ
ールがペンタエリスリトールであればＱはＣＨ。

−ＣＨ，−Ｃ−ＣＨ，− ＣＨ。

であり、４価のアルコールがＮ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ／−テト
ラヒドロキシプロピルエチレンジアミンであればＱは である。

Ｙは水酸基であるか又は上記式（１）中に表示されたＹ
以外の基である。しかし上記式（Ｉ）中の３つのＹ中の
２つ以上が水酸基であってはならない。

本発明の放射線硬化性塗料は上記式（Ｉ）で表わされる
重合体を放射線硬化性重合体成分として含有する。次い
で本発明の放射線硬化用塗料に用いる重合体の製造方法
を、具体例を挙げて説明する。

第１工程としては、下記一般式（ａ”ｌで表わされるジ
オール化合物 ＨＯ−ｑＲ，ＯＨＨ・・・・・・・・・・・・（ａ）こ
こで、Ｒ４およびｎの定義は上記式（１）−ａに同じで
ある、 と下記一般式（ｂ）で表わされる化合物（以下、特定ス
ルホン酸化合物と呼ぶ） ・・・・・・・・・・・・（′ｂ） ここで、Ｒ，、Ｍ、ｍ、ｌおよびｐの定義は上記式（１
）−ｂに同じである、 および必要に応じ、下記一般式（Ｃ）で表わされる化合
物（以下、特定ヒドロキシル化合物と呼ぶ）ここで、几
６およびＲこの定義は上記式（１←Ｃに同じである、 を、下記式（Ａ） ＯＣＮ−Ｒ，−ＮＣＯ・・・・・・・・・・・・（Ａ）
ここで、”３の定義は上記式（Ｉ）に同じである、で表
わされるジイソシアネート化合物と反応させる。この第
１工程の反応において、ジイソシアネート化合物を化学
量論的に過剰に使用して、ウレタン結合を生成させ且つ
分子末端にイソシアネート基を有する重合体を形成する
。上記第１の工程において、下記一般式（ｅ）で表わさ
れる化合物ＣＨ。

ここで、Ｒ，、Ｒ，、ｒおよびＳの定義は上記式（１）
−８に同じである、 を−緒に用いることもでき、その場合には上記式（１）
　−８の単位を含む重合体を形成することができる。

重合体中において、式（１）　−ａ　、　（ｉ）　−ｂ
、（１）−ｃ、（１）−ｅの単位は、例えばランダムに
分布している。

第２の工程において、上記の如くして形成した分子末端
にイソシアネート基を有する重合体に、下記式（Ｂ） Ｒ１ ＣＨ，＝ＣＣＯＲ，ＯＨ−、、、、、、・　（Ｂ）ここ
で、Ｒ１およびＲ２の定義は上記式（１）に同じである
、 で表わされる、水酸基を有するアクリル系またはメタク
リル系化合物を化学量論的にほぼ捧当量で反応させるこ
とによって、分子末端に上記式（Ｂ）の単位がウレタン
結合を介して結合した重合体を生成せしめる。

第３の工程において、かくして得られた重合体の残存イ
ソシアネート基と下記式（Ｃ）ここで、Ｑの定義は上記
式に同じである、で表わされる４官能性アルコ一ル化合
物とを反応させ、これをウレタン結合を介して結合させ
ることによって本発明に用いる放射線硬化性重合体を得
ることができる。

上記第１工程の反応は、通常、ナフテン酸銅、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−ブチルス
ズ、トリエチルアミン等の触媒を用いて実施される。こ
れらの触媒は、第１工糧に用いる出発原料の総！１００
重量部に対して０．０１〜１重景部重量用いるのが好ま
しい。反応温度は、通常３０〜８０℃とするのが好まし
い。

上記第２工程の反応は、上記と同様の触媒の存在下に実
施することができる。触媒は第１工程で形成された重合
体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１重量
部用いられる。

第２工程の反応は、好ましくは３０〜８０℃で実施され
る。

また、第３工程の反応は上記第２工程の反応条件と同様
の条件下で好まし〈実施することができる。

上記第１、第２および第３工程の反応は各工程の生成物
を単離せずに、遂時的に実施することができる。各工程
の反応を実施する際には、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン、トルエン、メチルイ
ソブチルケトン、ジオキサン等の反応を阻害しない溶媒
を必要に応じて使用することができる。

上記第１工程で用いられるジオール化合物（ａ）は、市
販品として容易に入手することができる化合物である。

また、特定スルホン酸化合物の）は、一般式（ａ）です
ることができる。スルホイソフタル酸類としては、例え
ば５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸、５−カリウ
ム−スルホ−イソフタル酸、５−ナトリウム−スルホ−
イソフタル酸無水物、５−ナトリウム−スルホ−イソフ
タル酸ジ低級アルキル例えばジメチル又はジエチル、５
−カリウム−スルホ−イソフタル酸ジ低級アルキル例え
ばジメチル又はジエチル等を挙げることができる。

これらの反応時の原料モル数をコントロールすることに
よってエステル化またはエステル交換による付加重合の
重合度（式（＋））中のｐ）をコントロールでき、特定
スルホン酸化合物中のスルホイソフタル酸類に由来する
構成単位の含有量を決めることができる。エステル化、
またはエステル交換による付加重合の反応温度は、通常
４０〜２２０℃、好ましくは５０〜１８０℃である。エ
ステル化反応時の触媒としては、ピリジン、トリエチル
アミン等の塩基、または、硫酸、パラトルエンスルホン
酸等の酸を用いることができる。またエステル交換反応
時の触媒きしては、上記エステル化反応に用いられる触
媒に加えて、さらに酢酸ナトリウム、酢酸マンガン、酢
酸亜鉛、酢酸カルシウム等の有機カルボン酸の塩、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の
アルカリ金属アルコラード、アルカリ土類金属の酸化物
または水酸化物、酸化亜鉛、酸化カドミウム、チタンイ
ソプロピレート、チタンブチラード等の有機系チタン化
合物等を用いることができる。

特定ヒドロキシル化合物（Ｃ）は、１分子中にエポキシ
基を２個含むジェポキシ化合物１モルに対して、カルボ
キシル基を有するアクリル系およびメタクリル系化合物
ならびに水酸基を有するアクリル系およびメタクリル系
化合物から選ばれる少なくともｌｆｌ類の化合物１モル
以上を反応させ、反応系全体のエポキシ基が消失するま
で、付加重合することによって合成される。ここにおけ
るジェポキシ化合物としては例えば、ビスフェノール人
とエピクロルヒドリンとを反応させて得られる多価フェ
ノールのグリシジルエーテル：エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、フロピレンゲリコール、ポリプ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等の多価アルコールとエピク
ロルヒドリンとを反応させて得られる多価アルコールの
グリシジルエーテル等を挙げることができる。

上記の付加重合の反応温度は、通常２０〜１３０℃、好
ましくは４０〜７０℃である。反応時の触媒としては、
第３アミン類、イミダゾール類、有機酸金属塩、ルイス
酸、アミン錯塩等を用いることができる。好適にはトリ
エタノールアミン、Ｎ　　Ｎ　　Ｎ’　　Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジン
、Ｎ−メチルモルフォリン、三フッ化ホウ素エーテラー
トを用いることができる。これらの触媒の使用量は、反
応原料１００重景重量対して０．０１〜５重量部である
。

上記式（ｅ）で表わされる化合物は市販品として容易に
入手しつる化合物である。上記化合物（ａ）、０）、（
Ｃ）、（ｅ）はいずれも単独で使用できることはもちろ
ん２種以上併用することもできる。

ジイソシアネート化合物（Ａ）としては、２，４−トル
エンジイソシア４−ト、２　、６−）ルエンジイソシア
ネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−
キシレンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４．４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３’−ジメチ
ルフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソフオロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアネート）等が挙げられる。

また、第２工程の反応で用いられる水酸基を有するアク
リル系またはメタクリル系化合物（Ｂ）としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

さらに１第３工程の反応で用いられる４官能性アルコ一
ル化合物としては、エチレンジアミンアルキレンオキサ
イド付加物、ジグリセリンアルキレンオキサイド付加物
等があげられる。

かくして、上記方法によって本発明に用いる放射線硬化
性重合体を得ることができるが、ここで述べた方法に限
定されるものではない。

本発明に用いる放射線硬化重合体中における式（許−す
で示される構成成分の割合は、好ましくは０．０５〜９
０重量俤、特に好ましくは０．１〜７０重景係重量る。

９０重量％をこえると磁性塗料として通常使用されるト
ルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、等の汎用の溶媒に対する溶解性が低下する傾向が強く
、また塗料として放射線によって硬化した後の塗膜の吸
湿性が増加し塗膜強度の低下をまねき易くなる。

本発明に用いる放射線硬化重合体中忙含まれるスルホン
酸アルカリ金属塩基の含有率の範囲は、好ましくは１．
ｏ　Ｘ　１６”当量／ｇ〜１．３　Ｘ　１０−’当量／
ｇであり、特に好ましくは２　Ｘ　１０−’当量７９〜
１．０Ｘ１０−”当量／９でちり、就中５×１０−’当
ｔ／ｇ〜１．０Ｘ１０−”当量／ＦＩでちる。

また、式（１）−Ｃで示される構成成分の割合は、好ま
しくは９５重量％以下、特に好ましくは９０重３Ｅチ以
下である。９５重量％を越えると塗料として放射線によ
って硬化した塗膜の柔款性が失なわれ、好ましくない。

式（９−ａ、（１←ｅであられされる成分の総量が重合
体全体に対して占める割合は４．９５〜９９．５重量％
が好ましく、この範囲内で各構成成分（＋）−ａｌ（１
←ｅの占める割合は任意にとりうろことができる。

本発明で用いられる放射線硬化性重合体は好ましくは約
１万〜１０万の数平均分子量を有している。

本発明に用いられる重合体を放射線硬化して得られる塗
膜の力学的特性は、放射線硬化条件等によっても異なる
が　通常、弾性率で１０に９／ｃｒｒＬ”以上、破断強
度で９０ｋｇ／ｃＩｒＬ！以上、破断伸びで７チ以上の
特性である。

本発明に用いる重合体は、必要に応じて他の放射線硬化
性重合体および／または放射線硬化性不飽和結合を有す
る化合物と併用することができる。

他の放射線硬化性１合体上しては、以下のものを挙げる
ことができる。

（１）分子末端にアクリル系二重結合を有し、ポリマー
骨格がポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリエ
ーテル、ポリカーボネート、ポリアミド等である重合体
。

（２）下記一般式（イ）で表される重合体。

・・・・・・・・・・・・　　（イ） 〔式中、Ｒｏは＝ＣＨ５または一〇、Ｔ（、、ＸはＩＧ ＣＨ２＝ＣＣＯＯ−（式中、Ｒ１゜はＨまたはＣＨ３）
、■ ＺはＲ，、−８ｉ−Ｒ，□（Ｒ、ＩおよびＲ’＋ｔは、
炭素数１看 〜４のアルキル基、フェニル基または炭素数１〜４のア
ルコキシ基を示し、同一であっても異なってもよく、Ｙ
はアクリル系またはビニル系二重結合を有する基である
）、ｔは２００〜８００の整数、Ｕは１０〜２００の整
数、Ｖは０〜２００の整数、Ｗは３〜１００の整数、ｍ
はＯ〜５０の整数である〕 （３）親水基、例えば−８ｏ、Ｍ、　−０８０，Ｍ。

Ｉ３ （式中、Ｍは水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子
またはカリウム原子であり、Ｍ′は水素原子、リチウム
原子、ナトリウム原子、カリウム原子または炭化水素基
であり、Ｒ，、は炭化水素基である）を少なくとも１個
と２個以上のアクリル系二重結合を有したポリエステル
、ポリエーテル、ポリウレタン、エポキシ、ポリブタジ
ェン、ポリアミド、ポリカーボネート等の重合体。

（４）下記一般式（ロ）で表される重合体。

Ｒ１゜ −０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ。

（式中、Ｒ５，およびＲ１，ば、脂肪族、脂環族もしく
は芳香族炭化水素基またはその誘導体残基であり、Ｒ７
，は、−〇−結合を含んでもよく、ＲＩｉは、−０−１
−８−又は−８Ｏ，−結合を含んでもよく、ＲＩ６は水
素原子またはメチル基であり、ｙは１〜２０の整数を示
す） （５）　　フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和多塩基酸とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、１１２−プロピレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリスリトール、ツルピトール、グリセリン
、ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジ
メタツール等の多価アルコールとのエステル結合によシ
得ちれる飽和ポリエステルもしくはこれらのポリエステ
ルをＳｏ、Ｎａ等で変性した重合体またはこれらの重合
体て後に述べる手法によシ放射線硬化性を付与した重合
体。

（６）分子鎖中にマレイン酸、フマル酸等の放射線硬化
性不飽和二重結合を含有するポリエステル樹脂。例えば
（５’ｌＩＣ記載の熱可塑性樹脂として記載の多塩基酸
と多価アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエス
テル樹脂で多塩基酸の一部をマレイン酸とした電子線硬
化性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂
、プレポリマー、オリゴマー。

（７）ポリビニルアルコール、ブチラール重合体、アセ
タール重合体もしくはホルマール樹脂に後に述べる手法
によシ放射線硬化性を付与した重合体。

（８）　　ビスフェノール人または臭素化ビスフエノ−
ルＡとエピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒド
リンとの反応により得られるエポキシ重合体フェノキシ
樹脂に後に述べる手法により放射線硬化性を付与した重
合体。

（９）　　硝化綿、セルローズアセトブチレート、エチ
ルセルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルローズ
等の繊維索系重合体に後に述べる手法により放射線硬化
性を付与した重合体。

６０　　水酸基を１個以上含有するポリエーテル等の多
官能性ポリエーテル類に後に述べる手法により放射線硬
化性を付与した重合体。

αυ　ポリカプロラクトン等の多官能性ポリエステル類
に後に述べる手法により放射線硬化性を付与した重合体
。

αｚ　塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール系共
重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニール−マレイン酸共重１、［化とニル
−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール系共重合体等
に後に述べる手法によシ放射線硬化性を付与した重合体
。

罎　ポリエーテルエステル重合体、ポリビニルピロリド
ン重合体、ポリビニルピロリドン−オレフィン共重合体
、ポリアミド重合体、ポリイミド重合体、フェノール重
合体、スピロアセタール重合体、水酸基を含有するアク
リルエステルおよびメタクリルエステルの少なくとも一
種を重合成分として含むアクリル系重合体等に後に述べ
る手法によシ放射線硬化性を付与した重合体。

ａ４　　末端に水酸基またはカルボキシ基を有するブタ
ジェン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ルニ）　ＩＪシル−タジェン共重合体等に後に述べる手
法によシ放射線硬化性を付与した重合体。

ＣＩタ　　アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ブ
タジェン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、イソ
プレン重合体、アクリルゴム、塩化ゴム、エポキシ変性
ゴム。

叫　ポリブタジェン、ポリイソプレン等の共役ジエン重
合体。

αＤ　ジエン系重合体のエポキシ化物にα、β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸を付加した重合体。

０　グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリ
レートの重合体または共重合体の有するエポキシ基にα
、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸を付加した重合
体。

次に前述の放射線硬化性を付与する手法の具体例を示す
。

（１）　　分子中に水酸基を有する上記の熱可塑性重合
体またはこれらのプレポリマー１分子に１分子以上のポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基を反応させ
、次いでイソシアネート基と反応する官能基および放射
線硬化性不飽和二重結合を有する単量体１分子以上と反
応させる。イソシアネート基と反応する官能基上よび放
射線硬化性不飽和二重結合を有する単量体さしては、ア
クリル酸またはメタクリル酸の２−ヒドロキシエチルニ
ス５−ル、２−ヒドロキシプロピルエステルもＬ＜は２
−ヒドロキシオクチルエステル等の水酸基を有するエス
テル系単量体；アクリルアマイド、メタクリルアマイド
、Ｎ−メチロールアクリルアマイド等のインシアネート
基と反応する活性水素を持ちかつアクリル系二重結合を
含有する単量体；アリルアルコール、マレイン酸多価ア
ルコールエステル化合物、不飽和二重結合を有する長鎖
脂肪酸のモノあるいはジグリセリド等のイソシアネート
基と反応する活性水素を持ちかつ放射線硬化性を有する
不飽和二重結合を含有する単量体を例示することができ
る。

（Ｉｒ）　　分子中に水酸基を有する上記の熱可塑性重
合体またはこれらのプレポリマー１分子に１分子以上の
放射線硬化不飽和二重結合を有する酸または酸クロライ
ドを反応させてエステル二重結合を導入する。放射線硬
化性不飽和二重結合を有する酸または酸ハライドとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸クロライ
ド、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイド、メ
タクリル酸ブロマイド等を挙げることができる。

（１）　　分子中にカルボキシル基を有する上記の熱可
塑性重合体またはこれらのプレポリマー１分子に１分子
以上のカルボキシル基と反応する官能基および放射線硬
化性不飽和二重結合を有する単量体１分子以上とを反応
させる。カルボキシル基と反応する官能基および放射線
硬化性不飽和二重結合を有する単量体としては、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等を挙げ
ることができる。

これらの他の放射線硬化性重合体は、２種以上併用する
ことができ、その使用量は、通常、大発明の特徴となる
重合体１００重号部に対して４００重量部以下である。

放射線硬化性不飽和結合を有する化合物としては、アク
リル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、２エチルへキシル
アクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
イソホロンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリ
レートの付加体、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレ
ートトリアクリレート等のアクリル酸またはアクリル酸
エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド等のアクリルアミド類、メタクリル酸、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、２エチルへキシルメタクリレ
ート、ジブロモプロピルメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート
、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタク
リレート等のメタクリル酸エステル類；メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド
類、ビニルピロリドン、放射線硬化性不飽和結合を有す
る燐酸エステルを例示することができる。これらの放射
線硬化性不飽和結合を有する化合物は、２種以上併用す
ることができ、その使用量は、本発明の特徴となる重合
体１００重量部に対して好ましくは５〜９０重量部、さ
らに好ましくは１０〜８０重量部である。

本発明の放射線硬化性塗料を磁性塗料上して使用する際
に混合される磁性粉のおしては、γ−Ｆｅ２０ｓ　、Ｆ
ｅ１０４　Ｘ　ｒ−Ｆｅ、Ｏ，とＦｅ、０４の中間の酸
化状態の酸化鉄、Ｃｏ金含有−Ｆｅ、０．、Ｃｏ含有Ｆ
ｅ５Ｏ４、ＣＯ金含有７）　ｒ−Ｆｅ、Ｏ，とＦｅ、０
．の中間の酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄にさらに環移
金属元素等の金属元素を含有させたもの、前記酸化鉄に
ＣＯ酸化物または水酸化物を主体とした被膜層を形成し
たもの、Ｃｒｙ、　、Ｃｒｙ、の表面を還元処理してＣ
ｒ、Ｏ，層を形成したもの、ＦｅＸＣｏ、Ｎｉ等の金属
もしくはこれらの合金またはこれらに典型金属元素もし
くは還移金属元素等の金属元素を含有させたもの等を例
示することができる。

これらの磁性粉は、本発明の特徴となる重合体１００重
量部に対して通常２００〜７００重量部使用される。

また本発明の放射線硬化性塗料を調整する際に使用スる
溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ギ
酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メ
タノール、エタノール、イソプロパツール、フタノール
等のアルコール類；トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素類；エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等
のグリコールエーテル類を例示することができ、これら
の溶剤は単独または混合物として用いられる。これらの
溶剤の使用量は、大発明の特徴となる重合体ｉｏｏ重量
部に対して通常２００〜２５００重量部である。

また、本発明の放射線硬化用塗料を調整するに際しては
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸、レシチ
ン、有機チタン化合物、有機シラン化合物等の分散剤：
二硫化モリブデン、グラファイト、シリコーンオイル等
の潤滑剤；酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化シリコ
ン等の研磨剤；カーボンブラックグラフトポリマー等の
導電性微粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系等のノ
ニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アン
モニウム塩類、ピリジン、ホスホニウム類、スルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等との酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類
等の両性活性剤；カーボンブラック等の帯電防止剤；リ
ン酸、スルファミド、ピリジン、ジシクロヘキシルアミ
ンナイトライト、シクロヘキシルアンモニウムカーボネ
ート等の防錆剤を配合することができる。

更に本発明の放射線硬化用塗料には、必要に応じてポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリウレタ
ン、ポリエステル、分子内にスルホン酸および／または
金属塩基を有するポリエステル、エポキシ樹脂、エポキ
シウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、水酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、水酸
基含有塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、水
酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、ポリ塩化ビニリデン、マレイン酸含有塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合
体、フェノキシ樹脂、ニトロセルローズ、硝化綿、ケト
ン樹脂、アクリル酸もしくはメタクリル酸重合体　　　
　・または共重合体、アクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステル重合体または共重合体、ポリイミド樹
脂、１，３−ペンタジェン樹脂、エポキシ化１，３−ペ
ンタジェン樹脂、ヒドロキシル化１．３−ペンタジェン
樹脂、アクリロニトリル重合体または共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、フェノール−
ホルマリン樹脂、フェノール−フルフラール樹脂、キシ
レン−ホルマリン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、アクリロニトリル−ブタジェンスチレン共
重合体等が配合される。

本発明の放射線硬化用塗料を磁性塗料として磁気記録媒
体を製造する際の被塗布材（基体：ぺ一スフイルム）と
しては、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステル；ポリプロピレン等のポリオレフィン；セルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート等のセルロ
ース誘導体；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ
イミド；アルミニウム、銅等の非磁性金属；紙を挙げる
ことができる。

本発明の放射線硬化用塗料を架橋、硬化するために使用
する放射線としては、電子線、ｒ−線、中性子線、β−
線、Ｘ線等を例示することができるが、特に放射線量の
制御、放射線照射装置の製造工程への導入等の容易性の
見地から、電子線が好ましく、塗膜を架橋、硬化する際
に使用する電子線は、透過力の面から加速電圧１００〜
７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３００ＫＶの電子線加
速器を用い、塗膜の電子線の吸収線量が０．５〜２０メ
がランドになる様に照射するのが好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、以下の実施例において、分子量は浸透圧法によっ
て求めた値である。また化合物の構造は、赤外吸収スペ
クトルおよび核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルによって
分析した結果である。

各実施例の重合体の溶液粘度は、各実施例で該重合体合
成時に使用した溶媒中の４０重量％の溶液について、２
５℃で測定した値（センチポイズ、へ４ｃｐ）である。

実施例　１ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｉｆ
ｆの７２スコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ジメチルエステル７４ｙ１ポリエチレングリコール（
平均分子量４００）４００．！ｉ’。

酢酸ナトリウム１．ＯＩを加えて１３０℃で６時間反応
させた。得られた反応生成物をＮＭＲスペクトルによっ
て分析したところ、５−ナトリウム−スルホ−イソフタ
ル酸ジメチルのメチル基のプロトンによるピークが検出
されないことから、エステル交換率はほぼ１００％進行
していると判断された。さらに未反応のポリエチレング
リコールが存在することも確認された。

次いで反応生成物を液体クロマトグラムによシ分両分取
してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生成
物は下記の構造式であられされる。

化合物とポリエチレングリコールとの混合物であム Ｓ　Ｏ，Ｎα 式中、Ｒ１，はポリエチレングリコール（平均分子量４
００）の両末端ＯＨ基を除いた残基であり、ｎは１．１
である 上記構造で示した化合物と未反応ポリエチレングリコー
ルの比は５５対４５（重量比）であった。

これらの混合物を特定スルホン酸化合物（１）とする。

特定スルホン酸化合物（１）の水酸基当量は五２８Ｘ　
ｆ　Ｏ’″１当量／Ｉであった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
ｊのフラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート１８５．６ｇ、ジブチルスズジラウレー
トｏ、ｓｇ、シクロヘキサノンとメチルエテルケトンの
混合溶媒５５０Ｉを加えて６０℃に加温したのち、滴下
ロートよυ系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポ
リテトラメチレングリコール（デュポン社製　　テラタ
ン６５０）１０３．６Ｎ、ｙｌｅリオキシエテレンビス
フェノールＡエーテル（日本油脂社製　ＤＡ−５５０Ｆ
）１２ａ３Ｆ、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド
誘導体のアクリル酸付加物（共栄社油脂製エポキシエス
テル５００２Ａ：以下特定ヒドロキシル化合物（Ｉ）と
呼ぶ）　３　ａ４　Ｆ、特定スルホン酸化合物ＣＩ）３
１．４，９．シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの
混合溶媒２５０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下
終了後、６０℃で４時間反応させた。次いでこれに２−
ヒドロキシエチルアクリレート６．８１１を加えてさら
に６０℃で２時間反応させたのち、４官能アルコ一ル性
化合物（旭電化製アデカクオドロール）４．３．Ｐを加
えて６０℃で４時間反応させた。反応終了後、赤外吸収
スペクトルによυ系中にインシアネート基が残存してい
ないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ａ）とする。

重合体（、（）の分子量ヒスルホン酸ナトリウム塩含有
量を第１表に示す。

実施例　２ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２１のフ
ラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート２０＆２．９．ジブチルスズジラウレート０．
５ｇ、シクロヘキ宇ヒとメチルエチルケトンの混合溶媒
５００ｇを加えて、６００℃に加温したのち、滴下ロー
トよυ系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポリテ
トラメチレングリコール（デュポン社製　テラタン６５
０）３５．８ｇ、４＋７オキシエチレンビスフエノール
Ａエーテル（日本油脂社製　ＤＡ−５５０Ｆ）１７［１
８，９’Ｊ特定スルホン酸化合物（Ｉ　）　３７．３９
、特定ヒドロキシル化合物（Ｉ）３６．４ｇ、シクロへ
キサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２５０ｇを均
一に混合したものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時
間反応させた。次いでこれに２−ヒドロキシエチルアク
リレート７、１１を加えてさらに６０℃で２時間反応さ
也たのち、４官能アルコ一ル性化合物（旭電化社服　ア
デカクオドロールχ４．５９を加えて６０℃で４時間反
応させた。反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中
にインシアネート基゛が残存していないことを確認した
。

この様にして得た重合体を重合体ＣＢ）とする。

重合体ＣＢ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

実施例　３ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２１ｆ）
フラスコＫ、２．４−）ルエンジイソシアネート８２．
０ｇ、ジブチルスズラウレート（１５ｇ、シクロヘキサ
ノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５０ｇを加え７
６０℃に加温し九のち、滴下ロートよシ系の温度が上昇
しない様に注意しながら、ポリテトラメチレングリコー
ル（三菱化成製ＰＴＭＧ１０００）３３ａ（１，ポリオ
−？シフＣｌピレンビスフェノールＡエーテル（日本油
脂社ｍＤＢ、−９００）４６，１１１、特定スルホン酸
化合物（Ｉ）２５．０．９．シクロヘキサノンとメチル
エチルケトンの混合溶媒２００Ｉｉを均一に混合したも
のを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応させた。

次いで２−ヒドロキシグロビルメタクリレ−）５．９＃
を加えてさらに６０℃で２時間反応させたのち、４官能
アルコ一ル性化合物（加電化製アデカクオドロール）ｘ
ｏＩＩを加えて６０℃で４時間反応させた。反応終了後
、赤外吸収スペクトルによシ系中にイソシアネート基が
残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体＜Ｃ＞とする。

重合体（（’）の分子量ビスルホン酸ナトリウム塩含有
量を第１表に示す。

実施例　４ （１）温度計、攪拌６誉よび還流冷却管を備えた容ｔ１
１のフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ジメチルエステル７８１１ポリエチレングリコール（
平均分子量２００）４２２９、酢酸ナトリウム１．０１
１、酢酸亜鉛１．ＯＩＩを加えて１３０℃で６時間反応
させた。得られた反応生成物をＮＭＲスＲクトルによっ
て分析したところ、５−ナトリウム−スルホ−イソフタ
ル酸ジメチルのメチル基のプロトンによるピークが検出
されないことから、エステル交換率はほぼ１００％進行
していると判断された。さらに未反応のポリエチレング
リコールが存在することも確認された。

次いで反応生成物を液体クロマトグラムにより分画分取
してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生成
物は下記の構造式であられされる化合物とポリエチレン
グリコールとの混合物であり、 式中、Ｒ□はポリエチレングリコール（平均分子量２０
０）の両末端ＯＢ基を隊いた残基である、 上記構造で示した化合物と未反応ポリエチレングリコー
ルの比は３６対６４（重量比）であった。

これらの混合物を特定スルホン酸化合物（ＩＩ）とする
。特定スルホン酸化合物（ｎ）の水酸基当量は７．５２
　Ｘ　１０−”　１ｌｌＬ＃テ６ツた。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｆｌ
−２７のフラスコに、２．４１ルエンジイソシアネート
１２′５．１１１１ジブチルスズジラウレート０．５１
１．シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒
５００ｇを加えて６０℃に加温したのち、滴下ロートよ
り系の温度が上昇しない様に注意しながら、ぼりプロピ
レングリコール（日本油脂社製　ユニオールＤ−４００
）１１４．８．９゜／　Ｉ）オキシプロピレンビスフェ
ノールＡエーテル（日本油脂製　ＤＢ−９００）２１２
−５１１．シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混
合溶媒２５０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終
了後、６０℃で４時間反応させた。

次いでこれに２−ヒドロキシグロビルメタクリレート２
２．８　Ｆを加え６０℃で２時間反応させたのち、４官
能アルコ一ル性化合物（加電化製　ＤＧ　−５００）　
１９．７　ｇを加えて６０℃で４時間反応させた。反応
終了後、赤外吸収スペクトルによυ系中にイソシアネー
ト基が残存していないことを確認した。この様にして得
た重合体を重合体ＣＤ＞とする。重合体［））の分子量
とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１表に示す。

笑麹例　５ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２１のフ
ラスコに、２．４−トルエンジインシアネート９２．！
ｌ、ジプチルスズジラウレート０．５ｇ１テトラヒドロ
フラン５ｏｏｙを加えてろ００Ｃに加温したのち、滴下
ロートより系の温度が上昇しない様に注意しながら、ポ
リプロピレングリコール（日本油脂社袈二二オール　Ｄ
−１２００）５７ｙＭ、特定スＡ／　ホンｆｉ化合物（
ＩＩ）２０ａ９Ｉ、特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ）３
２．９Ｆ、テトラヒドロフラン２５０ｇを均一に混合し
たものを滴下し、滴下終了後、６０°Ｃで４時間反応さ
せた。

次いで２−ヒドロキシエチルアクリレ−Ｍ、１．０ｇを
窃加えてさらに６０℃で２時間反応させたのち、４官能
アルコ一ル性化合物（加電化製　ＤＧ−５００）１１．
９．９を加えて６０°Ｃで４時間反応させた。反応終了
後、赤外吸収スペクトルによシ系中にインシアネート基
が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｅ）とする。

重合体ｆＥ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

実施例　６ （１）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量１
１のフラスコに、アクリル酸１０５．９ｇとポリプロピ
レングリコール≠４００ジグリシジルエーテル（共栄社
油脂製　エボライト４００ｐ）３９４、１　ｇを加えて
６０℃で６時間反応させたのち、赤外吸収スペクトルに
より反応生成物中にはエポキシ環の吸収が無いことを確
認した。この反応生成物を特定ヒドロキシル化合物（ｍ
）とする。

特定ヒドロキシル化合物の主たる構造は次のとおシであ
る。

ｃｇ２＝ｃｇ−５−ｏ−ｃＨ，−ｃＩＩ−ｃＨ，−。

■ ０Ｈ吉Ｈ １′ ＥＣ−ＣＨ３ ■ ’０Ｈ （２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
ノのフラスコに、インホロンジイソシアネート１２１．
３Ｆ！、ジブチルスズジラウレート０．５１１シクロヘ
キサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５００１を加
えて、６０℃に加温したのち、滴下ロートよシ系の温度
が上昇しない様に注意しなから、ポリテトラメチレング
リコール（デュポン社製　テラタン６５０）１６．５ｇ
、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテル（日
本油脂社製　ＤＢ−９００）２０５．８．９．特定ヒド
ロキシル化合物（ｍ）１０３．７１、特定スルホン酸化
合’４ｈ　［ＩＩ　）　４０．５　Ｊｉ’　、シクロヘ
キサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２５０．Ｆを
均一に混合したものを滴下し、６０℃で４時間反応させ
た。

次いでこれに、２−ヒドロキシエチルアクリレートを加
えてさらに６０℃で２時間反応させたのち、４官能アル
コ一ル性化合物（加電化製　ＤＧ−５００）４．２ｇを
加えて６０℃で４時間反応させた。反応終了後、赤外吸
収スペクトルにより系中にイソシアネート基が残存して
いないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体ＣＦ）とする。

重合体（Ｆ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

実施例　７ （１）　　温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容
量１１のフラスコに、５−ナトリクムースルホーイソフ
タル酸ジメチルエステル３５１１ポリテトラメチレング
リコール（デュポン社製テラタン６５０）４６５．９．
酢酸亜鉛１．０９、酢酸ナトリウム１．ＯｆＩを加えて
１３０℃で６時間反応させた。

得られた反応生成物をＮＭＲスペクトルによって分析し
たところ、５−ナトリウムースルホーインフタル酸ジメ
チルのメチル基のプロトンによるピークが検出されない
ことから、エステル交換率はほぼ１００％進行している
と判断された。さらに未反応のポリテトラメチレングリ
コールが存在することも確認された。　　　− 次いで反応生成物を液体クロマトグラムにょシ分画分取
してＮＭＲスペクトルによって分析した結果、反応生成
物は下記の構造式であられされる化合物とポリテトラメ
チレングリコールとの混合物であシ、 式中、Ｒ２゜はポリテトラメチレングリコールの両末端
ＯＨ基を除いた残基であり、ｎは１．４卓である、 上記構造で示した化合物と未反応ポリテトラメチレング
リコールの比は３４対６６（重量比）であった。これら
の混合物を特定スルホン酸化合物（ｍ）とする。特定ス
ルポン酸化合物（ｍ）の水酸基当量は２．４２Ｘ１０−
’当量／Ｉであった。

（２）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２
１のフラスコにインホロンジインシアネート１２３．７
Ｎ、　ジブチルスズジラウレート０．５．Ｆ。

シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒５５
０ｔ！を加えて６０℃に加温したのち、滴下ロートよ゛
シ系の温度が上昇しない様に注意しながら、特定スルホ
ン酸化合物（ｍ）１７７．０！！、ポリオキシエチレン
ビスフェノールＡエーテル（日本油脂社製　ＤＡ−５５
０Ｆ）４９．５１．ポリテトラメチレングリコール（三
菱化成ｑＰＴＭＧ１０００）１４２．９Ｎ、シクロヘキ
サノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２００Ｆを均一
に混合したものを滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間
反応させた。次いで２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートａ３ＩＩを加えてさらに６０℃で２時間反応させた
のち、４官能アルコ一ル性化合物（旭電化製　アブカフ
オドロール）４．２．９　ヲ加えテロ０℃で４時間反応
させた。反応終了後、赤外吸収スペクトルによシ系中に
イソシアネート基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（Ｇ）とする。

重合体（Ｇ）の分子量をスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

実施例　８ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２Ｊのフ
ラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート２０αＯ１１ジプチルスズジラウレートｏ、ｓ
、ｐ、シクロヘキサノンとメチルエテルケトンの混合溶
媒５００ｙを加えて６０℃に加温したのち、滴下ロート
より系の温度が上昇しない様に注意しながら、特定スル
ホン酸化合物（ｍ）３９．９ｇ、特定ヒドロキシル化合
物（ＩＩ）１３ｉ７１．ｙＮリプロピレングリコール（
日本油脂製　エニオール　Ｄ−４００）１１５．９．９
．シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒２
５０ｇを均一に混合したものを滴下し、滴下終了後、６
０℃で４時間反応させた。

次いでこれに２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５
．６ｇを加えてさらに６０’Ｃで２時間反応させたのち
、４官能アルコ一ル性化合物（旭電化製　ＤＧ−５００
）４．８ｇを加えて６０℃で４時間反応させた。反応終
了後、赤外吸収スペクトルによシ系中にインシアネート
基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体ＣＭ）とする。

重合体（Ｈ）の分子量ヒスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

実施例　９ 温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容量２１のフ
ラスコにインホロンジイソシアネート１０３．８ｇ、ジ
プテ／ｌ／　スズジラウｔ／　−ト０．５１１、シクロ
ヘキサノンとメチルエテルケトンの混合溶媒５５０ｇを
加えて６０℃に加温したのち、滴下ロートよシ系の温度
が上昇しない様に注意しながら、ポリプロピレングリコ
ール（日本油脂ｆｉ／）１２００）７ｇ８ｇ、ポリオキ
シプロピレンビスフェノールＡエーテル（日本油脂環　
ＤＢ−９０’０）１６６．０．！９．特定ヒドロキシ化
合物（ｍ）５０．２Ｉ、特定スルホン酸化合物（ｍンｊ
０１．６Ｅ、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの
混合溶媒２００１を均一に混合したものを滴下し、滴下
終了後、６０℃で４時間反応させた。

次いでこれに２−ヒドロキシエチルアクリレート２．９
Ｆを加えてさらに６０℃で２時間反応させたのち、４官
能アルコ一ル性化合物（加電化製アデカクオドロール）
１．８Ｆを加えて６０℃で４時間反応させた。反応終了
後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシアネート基
が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体ＩＪ）とする。

重合体（Ｊ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

比較例　１ 温度計、攪拌機および部分還流式冷却器を取υ付けた反
応容器に、ジメチルテレフタレート１１９．２Ｎ、ジメ
チルイソフタレート８９４部、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸ジメチル・１３６．５部、エチレングリコー
ル１４ａ２部、ネオペンチルグリコール２０３．４部な
らびに触媒としての酢塩亜鉛α０２５部および酢酸ナト
リウム０、００３部を仕込み、１８０６Ｃ〜２２０℃で
３時間エステル交換反応を行なった。次いで、セバシン
酸３７６．２部を添加して、２００℃〜２４０°Ｃで２
時間反応させた後、その反応系を３０分るゝけて１０ｘ
ｍＨ（Ｊまで減圧した。この反応系を更に、３〜１Ｑｍ
Ｅｇの圧力下、２５０℃の温度で２時間重縮合反応を行
った。このようにして得られたポリエステルポリオール
のヒドロキシル価は４２であった。このポリエステルポ
リオールを核磁気共鳴（＃ＭＲ）分析などによって分析
した結果、その組成は次の通シであった。

テレフタル酸２０モル％、インフタル酸１５モル％、５
−スルホイソフタル酸ナトリウム５モル％、セパ享シン
酸６０モル％、エチレングリコール５０モル％およびネ
オペンチルクリコール５０モル％。

次に、温度計、攪拌機および還流式冷却器を取付けた容
ｔｈｔ２１の反応容器に、４，４′−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート３３．８．９、ジブチルスズジ
ラウレートｏ、ｓｇ、シクロヘキサノンとメチルケトン
の混合溶媒５５０ｇを加えて６０°Ｃに加温したのち、
滴下ロートよシ系の温度が上昇しない様に注意しながら
、上記において得たポリエステルポリオール４６６．２
１．シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒
２００次いでこれに２−ヒドロキシエチルアクリレート
４．５．９を加えてさらに６０°Ｃで２時間反応させた
。反応終了後赤外吸収スペクトルにより系中にインシア
ネート基が残存していないことを確認した。

この様にして得た重合体を重合体（ｆ）とする。

重合体（Ｋ）の分子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量
を第１表に示す。

参考例１ 実施例１で得られた重合体Ａのシクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン混合溶液を用いて下記組成の磁性塗料を
次の要領で作製し、基体に塗布して電子線照射により硬
化させた。

Ｃｏ含有１−Ｆｅ、０．　　　　　　　　８０重量部シ
クロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒　　　
　　　　　　　　　　　　２００重量部５００−アルミ
製缶に上記組成中の磁性粉、シクロヘキサノンとメチル
エチルケトンの混合溶媒および３１１１径ステンレスポ
ール（約２０−）を入れ米国レッドデビル社製ペイント
コンディショナーにて２時間振とうした。次いで重合体
Ａのシクロヘキサノン、メチルエチルケトン混合溶液を
加えてさらに４時間振とうしだ後、ステンレスポールを
取り除き磁性塗料を得た。次いで直ちに厚さ１５μｍポ
リエステルフィルム上に乾燥膜厚が６μｍになるように
上記磁性塗料を塗布し、直ちに磁場配向処理を行い、室
温で一夜乾燥後エレクトロカーテンタイプ電子線加速装
置を使用して加速電圧１６０キロボルトとし、７メガラ
ンドの吸収線量で磁性塗膜を硬化した。

同様に上記磁性塗料組成中において、磁性粉を除外し、
重合体Ａを乾燥膜厚が４０〜６０μｍになるようにガラ
ス板上に塗布し、室温で一夜乾燥後加速電圧１６０キロ
ボルトとし、５メガラツドの吸収線量で塗膜を硬化した
。

磁性塗料については、次の（１）の試験を行ない、硬化
磁性塗膜については、（２）〜（６）の試験をおこなっ
た。

また、磁性粉を含まない硬化塗膜については（７）〜（
８）の試験をおこなった。

また上記とは別に硬化塗膜を作り、（９）の試験をおこ
なった。

結果を第２表に示す。

ｉｔ）　　（ｐ過テスト：平均孔径２μｍを有するフィ
ルターで磁性塗料を１分間で１００％濾過てきるかどう
か観察した。

（２）光沢：ディソタル光沢計（村上色彩技術研究新製
）を使用して硬化磁性塗膜の反射角４５°の光沢を測定
し、光沢が７０〜９０の場合を◎、５０〜７０の場合を
○、６０〜５０の場合を△、３０以下の場合を×とした
。

（３）表面観察：走査型電子顕微鏡を使用して硬化磁性
塗膜の表面観察を行なった。磁性粉の凝集がみられない
状態を◎として以下Ｏ２Δ、×の順で表わした。

（４）接着テスト：硬化磁性塗膜の表面に粘着テープを
貼シつけ、全面に均一に接着させた後、瞬間的に引き剥
がしたときの状態を観察して行ない、硬化磁性塗膜が基
体から完全に剥離された場合を×、若干剥離された場合
をΔ、はとんど剥離されない場合を○、全く剥離が認め
られないものを◎として評価した。

（５）粉落ち試験：Φ１０００のエメリー紙上で硬化磁
性塗膜を２０回シエディンダしてその時の粉　　　　　
”落ち量を測定した。

（６）角型比（Ｂｒ／Ｂｒｒ）”、東英工業ＫＫ製ＶＳ
Ｍ−３型を用いて外部磁場５．００００　ｇで磁気特性
を測定した。残留磁束密度＝Ｂｒ、最大残留磁束密度＝
　Ｂ　ｍ （７）破断強度、伸び、初期モノユラス：硬化塗膜から
短冊状のテストピースを切り出しく０．５ｃｍＸ１０ｍ
Ｘ　４０〜６０　μ？７Ｌ）、室温で５０ｍ／ｍｉｎの
引張り速度で測定した。

（８）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）抽出残：硬化塗膜
について、ＴＨＥソックスレー抽出を２４時間行ない、
抽出残の割合を測定した。

（９）　　屈曲試験：厚さ１００μｍのポリエステルフ
ィルム上に１乾燥膜厚が４０μｍ〜５０μ常になる様に
実施例１で得られた重合体を塗布し、室温で１夜乾燥稜
、加速電圧１６０キロボルト、５メガランドでクリアー
フィルムを硬化した。このクリアーフィルムを基板のポ
リエステルフィルムごと巾１ｃＩｒＬの短冊状に切り、
両端を固定して中央部分から屈曲させたのちただちにも
との状態に復元するといった屈曲試験を１秒間に２０回
行い、屈曲部位からのクリアーフィルムの剥トあるいは
破壊が起こるかどうかをみた。５００時間の屈曲に耐え
たものを優として評価した。

参考例２ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ金含ｒ−Ｆｅ、０３　　　　　　　８０重量部シク
ロヘキサノン　　　　　　　２００重量部参考例３ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ金含ｒ−ＦｔｔｔＯ５，８０重量部トリメチロール
プロノぐントリアクレリート３重量部 シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒　　
　　　　　　　　　　　２００重量部参考例４ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ金含ｒ−Ｆｅ２０．　　　　　　　８０重量部シク
ロヘキサノンとメチルエチルのケトン混合溶媒　　　　
　　　　　　　　　２００重量部参考例５ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外１”
を参考例１と同様に試験をおこなった。結果は第２表に
示す。

Ｃｏ金含ｒ−Ｆｅ２０．　　　　　　　８０重量部テト
ラヒドロフラン　　　　　　２００ｉ％部参考例６ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ金含ｒ−Ｆｅ、０３　　　　　　８０重量部シクロ
ヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒　　　　　
　　　　　　　　２００重量部参考例７ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有１”−Ｆｅ２０．　　　　　　６□重量部シク
ロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒　　　　
　　　　　　　　　２００重量部参考例８ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ金含ｒ−Ｆｅ、０．　　　　　　　８０重量部シク
ロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒　　　　
　　　　　　　　　２００重量部参考例？ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有７−Ｆｅ、０３　　　　　　８０重量部Ｒンタ
エリスリト−ルトリアクリレート３重景部 シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒　　
　　　　　　　　　　　２００重量部実施例１０ （１）温度別、攪拌器および還流冷却管を備えた容量１
１のフラスコに、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル
酸ツメチル１４Ｅｌ１．ｔ？リエチレングリコール（平
均分子量４００）４００Ｆ、酢酸ナトリウム１，０９、
酢酸亜鉛１．０２を加えて１３００Ｃで６時間反応させ
た。得られた反応生成物をＮＭＲスペクトルによって分
析したところ、５−ナトリウム−スルホ−イソフタル酸
ヅメチルのメチル基のプロトンによるぎ−クが検出され
ないことから、エステル交換反応はほぼ１００％進行し
ていると判断された。さらに未反応ポリエチレングリコ
ールが存在しないことも確認された。次いで反応生成物
をＮＭＲスペクトルによって詳細に分析した結果、反応
生成物は下記の構造であられされる化合物であることが
判った。

式中、Ｒ１，はぼリエチレングリコール（平均分子量４
００）の両末端ＯＨ基を除いた残基である、 上記化合物を特定スルホン酸化合物れ）とする。特定ス
ルホン酸化合物６■の水酸基当量は、１．９４Ｘ１０−
３当量／りであった。

（２１温度計、攪拌器および賭流冷却管をイ１荀えた容
量２１のフラスコに、４．４’−ジシクロヘキシルメタ
ンソイソシアネート１４ａ５ｙ、　ジブチルスズソラウ
レート０．！Ｍ、シクロヘキサノンとメチルエチルケト
ンの混合溶媒５００ｆを加えて６０°Ｃに加温したのち
、滴下ロートより糸の温度が上昇しない様に注意しなが
ら、ポリテトラメチレングリコール（デュポン社製テラ
タン６５０）３０７．１ｆ、特定スルホン酸化合物ｔ１
２．４ｓ’、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの
混合溶媒２５０ｆを均一に混合したものを滴下して滴下
終了後、６０°Ｃで４時間反応させた。次いでとれに２
−ヒドロキシエチルアクリレート７．３ｆを加えてさら
に６０°Ｃで２時間反応させたのち、４官能アルコ一ル
性化合物（加電化製アデカクオドロール）４．６２を加
えて６０℃で４時間反応させた。

反応終了後、赤外吸収スペクトルにより系中にインシア
ネート基が残存していないことを確認した。この様にし
て得だ１合体を重合体（Ｚ）とする。重合体（Ｌ）の分
子量とスルホン酸ナトリウム塩含有量を第１表に示す。

参考例１０ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ金含ｒ−ＦｅｔＯ５８０重量部 重合体Ｋ　　　　　　　　　　　　　２０重量部（固型
分換算） メチルエチルケトンとシクロヘキサノンの混合溶媒　　
　　　　　　　　　　　２００重量部比較参考例 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有１−Ｆｅ、０＠　　　　　　　　８０重量部比
較例で得た重合体　　　　　　　２０重量部（固型分換
算） シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの混合溶媒　　
　　　　　　　　　　　２００重量部上記実施例１〜１
０における重合体Ｌ４）〜（Ｈ）、（、ｒ）および（Ｌ
）の平均的な組成を、上記式（Ｉ）の・ぐラメ−ターに
よって示せば下記第３表に示したとおりである。

なお、τ、ｗ、ｚ、ｙおよび２はそれぞれ式（Ｉ）−（
Ｌ　、（Ｉ）−ｂ　、（Ｉ）−ｃ　、（Ｉ）−ｄおよび
（Ｉ）−ｇの単位の存在個数を示している。

〔発明の効果〕

本発明は、下記の効果を有するものである。

（１）本発明の放射線硬化性塗料は実用耐久性および電
磁変換特性の優れた磁気記録媒体を与える。

（２）本発明の放射線硬化性塗料は磁性粉充填率が高く
且つ表面平滑性に優れた磁気記録媒体を与える。

（３）本発明の放射線硬化性塗料は粘度が低く、増加し
たポットライフを有し、しかも実用耐久性の優れた磁気
記録媒体を与える。

（４）本発明の放射線硬化性塗料の硬化塗膜は、機械的
特性においてすぐれているだけでなく、磁気記録媒体等
の基体に対する接着性にもすぐれたものである。

（５）本発明の放射線硬化性塗料は、放射線照射による
架橋性にすぐれることにより、低放射線照射線量で充分
に架橋硬化し、耐溶剤性にすぐれた硬化塗膜を得ること
ができ、塗膜を硬化させるために要するエネルギーを低
減させることができる。

（６）本発明の放射線硬化性塗料に磁性粉を配合した磁
性塗料は、配合される磁性粉との親和性にきわめてすぐ
れており、塗料中への磁性粉の分散が容易であり、かつ
塗料中への磁性粉の配合率を大巾に向上させることがで
きる。従って本発明の放射線硬化性塗料は、磁気変換特
性のすぐれた磁気記録媒体を製造しうる磁性塗料を調製
することができる。

（７）本発明の放射線硬化性塗料の塗膜は、放射線照射
量を増加させることによって架橋密度を向上させても、
適度々柔軟性と表面硬度とを有する硬化塗膜を得ること
ができ、磁性塗料として磁気記録媒体の１８１である磁
気テープの製造に用いた場合に、磁気ヘッドと良好な接
触状態を有し、磁性粉の脱落が少なく、変調ノイズが少
ない耐久性のすぐれた磁気テープを得ることができる。

ほか１名　　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…………（ I ） ここで Ｒ＿１は水素原子又はメチル基であり； Ｒ＿２は炭素数２〜８のアルキレン基であり；Ｒ＿３は
   炭素数６〜２０の２価の炭化水素基であり； Ｘは下記式（１）−ａ ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１）−ａ ここで、Ｒ＿４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 ｎは１〜５０の数である、 で表わされる単位、下記式（１）−ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１）−ｂ ここでＲ＿５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 Ｍはアルカリ金属であり、 ｍおよびｌは１〜３０の数であり、 ｐは１〜５の数である。 で表わされる単位、及び必要に応じて下記式（１）−ｃ
   ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１）−ｃ ここでＲ＿６は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基であり、ｑは１〜２０の数であり、Ｒ＿
   ３の定義は上記に同じであり、Ｒ′＿１は水素原子又は
   メチル基である、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
   ている基であり； Ｑは４価のアルコールの残基であり；そしてＹは水酸基
   又はＱに結合したＹ以外の上記式（ I ）中に示された
   基である。ただし、Ｙの２つ以上が水酸基でないものと
   する、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
   有する放射線硬化性塗料。 ２、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…………（ I ） ここで、 Ｒ＿１は水素原子又はメチル基であり； Ｒ＿２は炭素数２〜８のアルキレン基であり；Ｒ＿３は
   炭素数６〜２０の２価の炭化水素基であり； Ｘは下記式（１）−ａ ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１）−ａ ここで、Ｒ＿４は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 ｎは１〜５０の数である、 で表わされる単位、下記式（１）−ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１）−ｂ ここで、Ｒ＿５は炭素数２〜４のアルキレン基であり、 Ｒ＿３の定義は上記に同じであり、 Ｍはアルカリ金属であり、 ｍおよび１は１〜３０の数であり、 ｐは１〜５の数である。 で表わされる単位、下記式（１）−ｅ ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１）−ｅ ここで、Ｒ＿７およびＲ＿８は炭素数２又は３のアルキ
   レン基であり、ｒおよびｓは１〜２０の数であり、Ｒ＿
   ３の定義は上記に同じである、で表わされる単位、及び
   必要に応じて下記式（１）−ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼…………（１）−ｃ ここで、Ｒ＿８は▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基であり、ｑは１〜２０の数であり、Ｒ＿
   ３の定義は上記に同じであり、Ｒ′＿１は水素原子又は
   メチル基である、 で表わされる単位が任意の割合でウレタン結合を形成し
   ている基であり； Ｑは４価のアルコールの残基であり；そしてＹは水酸基
   又はＱに結合したＹ以外の上記式（ I ）中に示された
   基である。ただし、Ｙの２つ以上が水酸基でないものと
   する、 で表わされる重合体を放射線硬化性重合体成分として含
   有する放射線硬化性塗料。