JPS61115969A - 放射線硬化用塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、放射線硬化用食料に関し、特に磁性粉を混合
して、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体ｙａ
−裂造する際に使用される磁性食料として好適に用いら
れる放射線硬化用食料に関するものである。

）、従来の技術 一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルムなどの
基体上に、磁性粉、重合体、溶剤および各種の添加剤か
らなる磁性食料を塗布して磁性層を形成したものである
。

近年、上記磁性食料の調裂く用いる重合体としてアクリ
ル系二重結合を有する放射線硬化性重合体を用い、これ
を磁性粉、溶剤等と共に混合した磁性食料の塗膜を放射
線照射によって硬化する方法が知られている。（例えば
特開昭５６−２５２３０号公報、特開昭５６−１２４１
１９号公報、特開昭５０−７７４３３号公報参照）。こ
の様な放射源硬化性重合体を使用して磁性粉等を混合、
分散させて得られる磁性食料は、磁性食料としてのポッ
トライフの向上および使用溶剤量の低減、磁気記録媒体
の製造工程の簡略化、磁性食料を硬化するためのエネル
ギー消費の低減等に効果が期待さ　“れている。

Ｃ０発明が解決しよ５とする問題点 ところが従来の放射線硬化性重合体を用いる磁性食料は
、磁性粉と該重合体との親和性が低いために磁性粉の分
散が不十分であり、この磁性食料を用いて製造した磁気
記録媒体は、電磁変換特性が不満足なものであり、また
実用耐久性においても、従来から知られている熱硬化性
電合体を用いた磁性食料を用いて製造した磁気記録媒体
と同程度のものでめった。

本発明は、この様な実情に鑑み、放射線硬化性食料とし
てのすぐれた特性を有し、磁性粉との親和性にすぐれ、
磁性粉を十分に分散し、かつ磁性食料として用いたとき
に実用耐久性に丁ぐれた磁気記録媒体が得られる放射線
硬化用食料を提供することを目的とするものである。

ｄ０問題点を解決するだめの手段 本発明は、分子両末端に下記一般式（Ｊ）または一般式
（ＩＩ）で示される構成単位を有し、下記一般式（ＩＩ
Ｉ）、一般式（ＩＶ）、一般式（Ｖ）および一般式（Ｖ
Ｉ）で示される構成°単位から選ばれる少な（とも１ｆ
ｌ［類の構成単位ならびに下記一般式（Ｖｌ［）で示さ
れる構成単位を有し、かつ一般式（Ｉ）〜（■）の構リ
、分子量が２，０００〜１００，０００の重合体を含有
してなる放射線硬化用食料を提供するものである。

（Ｉ）　　　ＣＨ２−ｃＣｎｚ）− 〔式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を示す〕 Ｃ’ｆｌ）　　ＣＨ２−Ｃ（Ｒ４）−Ｃ−０−Ｒ２−〔
式中、Ｒ１は、一般式（Ｊ）と同じであり、Ｒ２は、エ
チレン基、フロピレン基、 テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン
基、ヘキメチレン基、 オクタメチレン基等のＣ２〜Ｃ８、好ましくはＣ２〜Ｃ
３のアルキレンＳを示ｈ〕または 〔式中、Ｒ３およびＲ４は、エチレン基、プロピレン基
、テトラメチレン基、ペンタメ チレン基、ヘキサメチレン基等の０２〜Ｃ６、好ましく
はＣ２〜Ｃ４のフルキレン基を示し、同一であっても異
なって いてもよく、 ｔおよびｍは、Ｏ〜５０、好ましくは ５〜２０の整数で同時に０であっては ならず、 ｎは、０〜５０、好ましくは１〜１０ の整数である〕 または 〔式中、Ｒ３およびＲ４は、一般式（ＩＩＩ）と同じで
あり、 Ｒ８は、構造式 ％式％ ０２〜Ｃ８の２価の脂肪族、脂環族または芳香族を示し
、 ｔおよびｍは、一般式（ＩＩＩ）と同じでらり、 ｐは、１〜５０、好ましくは１〜２０ の整数である〕 または 〔式中、Ｒ３は、一般式（ｆｆ）と同じであり、Ｒ６、
Ｒ７、Ｒ８およびＲ２は、水素原子またはメチル基、エ
チル基、プロピル 基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル 基、ヘプチル基、オクチル基、７エ二 ル基、シクロヘキシル基等のＣ１〜Ｃ８、好ましくはＣ
１〜Ｃ３めアルキル基を示し、同一であっても異なって
いてもよ （、 ｒおよびａは、１〜５０、好ましくは ５〜２０の整数であり、 ｑは、１〜２０、好ましくは５〜２０ の整数である〕 （■）　　　　Ｒｌｏ− 〔式中、ＲＩＯは、エチレン基、プロピレン基、テトラ
メチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレン基、シクロ
ヘキシル基、 メチレンビスフェニレン基、メチレン ビスシクロヘキシレン基、パラ７エ二 レン基または構造式 等で示される０２〜ｃ２ｏの２価の脂肪族、脂環族また
は芳香族基を示す」 Ｃ２〜Ｃ２０％好ましくはＣ２〜Ｃ１３の脂肪族、脂環
族または芳香族基な示す〕 次いで、本発明の放射線硬化用食料に用いる重合体の製
造方法について３種類の具体例を述べる。

〔製造方法人〕

ジオールおよびジアミンから選ばれる少なくとも１種の
二官能性化合物とジイソシアネート化合物を反応させて
得られる分子末端にイソシアネート基を有しウレタン結
合および／またはウレア結合によって結合する重合体の
イソシアネート基の１部に水酸基を有するアクリル系ま
たはメタクリル系化合物を反応させることによってウレ
タン結合を介して結合させ、次いで該反応生成物の残存
インシアネート基と、分子中に一般式（ｖｌｌ）で示さ
れる構成単位を有し、かつ水酸基、第１級アミン基およ
び／または第２級アミノ基を２個含む化合物（以下「特
定カルボキシル化合物」とい５〕とを反応させることに
よってウレタン結合またはウレア結合を介して結合させ
ることによって本発明に用いる重合体を得ることができ
る。

〔製造方法Ｂ〕

ジオールおよびシアミンから選ばれる少な（とも１種の
二官能性化合物にジイソシアネート化合物を反応させて
得られる分子末端に水酸基、第１級アミノ基および／ま
たは第２級アミノ基を２個有する重合体の分子末端の官
能基に、テトラカルボン酸二無水物を反応させることに
よってエステル結合またはアミド結合を介して結合させ
て鎖延長させ、さらに鎖延長された重合体分子末端の水
酸基、第１級アミノ基および／または第２級アミノ基と
カルボキシル基、エポキシ基または酸ハライド基を有す
るアクリル系またはメタクリル系化合物とを反応させる
ことによりエステル結合またはアミド結合を介して結合
させることにより本発明に用いる重合体を得ることがで
きる。

〔製造方法Ｃ〕

特定カルボキシル化合物とジオールおよびジアミンから
選ばれる少な（とも１種の二官能性化合物とジイソシア
ネート化合物とを反応させて得られる分子末端にイソシ
アネート基を有する重合体のイソシアネート基に、水酸
基を有するアクリル系またはメタクリル系化合物を反応
させてウレタン結合を介して結合させることにより本発
明に用いる重合体を得ることができる。

以上の方法で用いられるジオールとしては、例えばポリ
エステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプロ
ラクタムジオール、ポリカーボネートジオール等が挙げ
られる。ポリエステルジオールとしては、例えばエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１ｊ４−
シクロヘキサンジメタノールのよ５な多価アルコールと
７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
７マール戚、アジピン酸、セパチン酸のよった多塩基酸
とを反応して得られるポリエステルジオールが挙げられ
る。ポリエーテルジオールとしては例えはポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等が挙げられる。

シアミンとしては、例えばエチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンシアミン、パラ−７二
二レンジアミン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン
などのジアミン；ヘテロ原子を含むジアミン；ポリエー
テルジアミンなどが挙げられる。

ジイソシアネート化合物としては、２．４−１ルエンゾ
イソシアネー）、２　、６−　）　ルｘンシイソシアネ
ート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−キ
シレンジイソシアネート、１，５−す７タレンジイソシ
アネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−７二
二レンゾイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４　、４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３’−シメチ
ルフェニレンジイノシアネー）、４．４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、インフオロンゾイソシアネート、シシクロヘキシルメ
タンゾイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアネート〕等が挙げられる。

ル酸の２−とドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシ
プロピルエステル、２−ヒドロキシオクチルエステル等
水酸基を有するエステル類等が挙げられる。

カルボキシル基を有するアクリル系またはメタクリル系
化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げら
れる。

エポキシ基を有するアクリル系またはメタクリル系化合
物としては、アクリル酸またはメタクリル酸のグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。

酸ハライド基な有するアクリル系またはメタクリル系化
合物としては、アクリル酸クロライド、メタクリル酸ク
ロライド、アクリル戚ブロマイドメタクリル酸ブロマイ
ド等のアクリル酸ハライドおよびメタクリル酸ハライド
を例示することができる。

テトラカルボン酸二無水物としては、例えば１゜２．３
．４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１．２，４．
５−ペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テト
ラカルボン酸二無水物、１゜２．３．４−シクロペンタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４．５−シクロ
ヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の脂環族テトラカ
ルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族テトラカル
ボン酸二無水物が挙げられる。

特定カルボキシル化合物は、ジオール、シアミンおよび
アミノアルコールから選ばれる少なくとも１種の化合物
１モルに対して、１モル未満のテトラカルボン酸二無水
物を反応させエステル化またはアミド化し、系全体の酸
価が初期値の％になるまで付加重合反応させることによ
って合成される。ここにおけるアミンアルコール化合物
としては、例えばモノエタノールアミン、モノイソプロ
パツールアミン、ジグリコールアミン等を挙げることが
でき、ジオールおよびシアミンとしては前記例示の化合
物と同様のものである。ジオール、シアミン、アミンア
ルコール化合物とテトラカルボン酸二無水物との反応時
のモル数をコントロールすることによって上記エステル
化またはアミド化による付加重合の重合度をコントロー
ルでき、重合体の１分子中の一般式（■〕で示されるｍ
ｇ年単位含有Ｊｌ−を決めることができる。エステル化
またはアミド化による付加重合反応の温度は、４［Ｊ〜
２００℃、好ましくは６０〜１６０℃でるり、反応時の
触媒としてはピリシン、トリエチルアミン等の３級アミ
ンを用いることができる。

上記製造方法人における好ましい実施態様を久に示す。

ジオールおよびシアミンから選ばれる少な（とも１種の
二官能性化合物とジイソシアネート化合物との反応にお
いて、二官能性化合物１モルに対するジイソシアネート
化合物の使用量は、０．１〜０．９モル、好ましくは０
．５〜０．９モルであり、通常、ナフテン酸銅、ナフテ
ン酸コバルト、ナンテン酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−ブチル
スズ、トリエチルアミン等の触媒を二官能性化合物およ
びシイソシアネート化合物の総量１００重量部に対して
０．０１〜１重量部用いて反応を行う。この反応におけ
る反応温度は、通常、６０〜８０℃である。

次にこの反応によって得られる重合体と水酸基を有する
アクリル系またはメタクリル系化合物ＩＥ応させるが、
重合体１００重量部に対する該アクリル系またはメタク
リル系化合物の使用量は、０．１〜２０重量部、好まし
くは０．２〜１０！量部であり、上記と同様の触媒を重
合体１００重量部ｉｃ対しテ０．０１〜１　！を部用い
、３０〜８０℃で反応を行う。反応後、更に反応生成物
に特定カルボキシル化合物を反応させるが、特定カルボ
キシル化合物の使用量は、反応生成物１００重量部に対
して０．２〜２０重量部、好ましくは０゜４〜１０！量
部でるり、反応温度は３０〜８０℃である。

上記製造方法Ｂにおける好ましい実施態様を次に示す。

ジオールおよびシアミンから選ばれる少な（とも１種の
二官能性化合物とジイソシアネート化合物との反応にお
い℃、二官能性化合物１−ｆニルに対するジイソシアネ
ート化合物の使用量は、０．１〜０．９七ル好ましくは
０．５〜０．９％ルであり、通常、ナフテン酸銅、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−ブチ
ルスズ、トリエチルアミン等の触媒を二官能性化合物お
よびジイソシアネート化合物の総［１００重量部忙対し
ＣＤ。０１〜１．０重量部用いて反応を行う。この反応
における反応温度は、３０〜８０℃である。次にこの反
応によって得られる重合体１００重量部に対してテトラ
カルボン酸二無水物０．２〜２０！を部を加え、必要に
応じて例えば０．０１〜１０重量−のピリシン、トリエ
チルアミン、硫酸、パラトルエンスルホン酸等の触媒の
存在下に反応温度２０〜１５０℃で反応を行５゜次いで
この反応によって得られる重合体とカルボキシル基、エ
ポキシ基または酸ハライド基を有するアクリル系または
メタクリル系化合物を反応させるが、重合体１００：ｉ
置部に対する該アクリル系またはメタクリル系化合物の
使用量は、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１
０重量部であり、触媒としてピリシン、トリエチルアミ
ン等の塩基または硫酸、パラ−トルエンスルホン酸等の
酸を重合体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
用い、２０〜１２０°Ｃで反応を行なう。

上記製造方法Ｃにおける好ましい実施態様を次に記す。

ジイソシアネート化合物１モルに対して特定カルざキシ
ル化合物とジオールおよびシアミンから選ばれる少な（
とも１種の二官能性化合物との総量が０．１〜０．９モ
ル好ましくは０．５〜０．９モルを配合し、触媒の存在
下、３０〜ａｏ’ｃで反応を行５゜ここにおける触媒と
しては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン
酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン
等を挙げるコトができ、ジイソシアネート化合物、特定
カルボキシル化合物および二官能性化合物の総量１００
重量部に対して０．０１〜１重量部用いる。反応終了後
、反応系に水酸基を有するアクリル系またはメタクリル
系化合物を上記反応により得られた重合体１００重量部
に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重
量部を加え５０〜８０°Ｃで反応を続げろ。

上記特定カルボキシル化合物の製造または製造方法人、
ＢもしくはＣの実施に際しては、ジオールに対して三官
能以上のポリオール、シアミンに対して三官能以上のポ
リアミンまたはジイソシアネート化合物に対して三官能
以上のポリイソシアネート化合物を生成物がグル化しな
い程度に併用することができ、通常、その併用量は、ジ
オール、シアミンまたはジイソシアネート化合物１００
重量部に対して５〜６０重量部である。ここにおける三
官能以上のポリオールとしては、例えばグリセリンとプ
ロピレンオキサイドの付加生成物、グ１ｉ１ン、１ｊ２
ｊ３−ペンタントリオール、１゜２．３−ブタントリオ
ール等を挙げることができ、三官能以上のポリアミンと
しては、例えばジエチレントリアミン、１，２，３−ト
リアミノプロパン、ポリオキシプロピレンアミン等を挙
げることができ、三官能以上のポリイソシアネート化合
物としては、例えばポリメチレンボリフェニルイソシア
ネート、トリフェニルメタン４．４’、４“−トリイソ
シアネート等を挙げることができる。

また上記特定カルボキシル化合物の製造または製造方法
Ａ、ＢもしくはＣの実施に際しては、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒρロアラン、トルエン
、メチルイソテテルケトン、ジオキサン等の反応′ｌＩ
Ｉ：阻害しない溶媒を必要に応じて使用することができ
る。

以上述べたいずれの方法においても本発ＩＮＫ用いる重
合体を得ることができるが、ここで述べた方法に限定さ
れるものではない。

本発Ｆ！ＡＩＣ用いる重合体に含まれる一般式（ＶＩＩ
）で示される構成単位の割合は、好ましくは０．２〜２
０重ｆ％、特に好ましくは０．４〜１０重量−である。

一般式（Ｗ）で示される構成単位の割合が０．２重量−
未満であると、無機化合物に対する親和性が不十分とな
り、特に磁性食料を作成する際の磁性粉の分散性が不十
分となる。また一般式（ＶＩＩ）で示される構成単位の
割合が２０重量−を越えると該重合体の極性が高（なり
、トルエン、メチルエチルケトン等の汎用の溶剤への溶
解性が低下し、また食料として放射線〈よって硬化した
後の塗膜の吸湿性が増加し塗膜強度の低下ｔまね（口ま
た本発明に用いる重合体中における一般式（■〕、一般
式（ｆｆ）、一般式（Ｖ）および一般式（Ｖｌ）で示さ
れる構成単位の割合は、好ましくは６０〜９８重量％、
特に好ましくは７５〜９６ムｊ１％である。６０重量饅
未満であると食料として放射線によって硬化した塗膜の
柔軟性が失なわれ、ｊｌ！膜の機械的特性が損なわれる
ようになる。−万９８９８重量を越えると放射線による
硬化が不充分となるｅ さらに、一般式（■］、一般式（ｆｆ）、一般式（Ｖ）
および一般式（Ｗ）で示される構成単位の５ちでは、一
般式（ｆｆ）および一般式（Ｖｌ）で示される構成単位
を有することが好ましい。

本発明に用いる重合体の分子量は、２，０００〜１００
．０００であるが、分子量が２，０００未満の場合は、
食料として放射線によつ℃硬・化した後の塗膜の強度が
低下し、分子量が１００，０００を越えると該重合体中
の一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で示される構成単
位の濃度が低下し、食料として放射線によって硬化した
ときに架橋密度の低い塗膜となる。

本発明に用いる重合体は、必要に応じて他の放射線硬化
性重合体および／または放射嶽硬化性不飽和結合を有す
る化合物と併用することができる。

他の放射線硬化性重合体としては、以下のものを挙げる
ことかできる。

（１）　　分子末端にアクリル系二重結合を有し、ポリ
マー骨格がポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポ
リエーテル、ポリカーボネート、ポリアミｆ等である重
合体。

（２）下記一般式（イ）で表わされる重合体。

（Ｉ　　　　０ＣＯＲ１２０ＨＸ　　　　　Ｚ−−−−
イ） 〔式中、Ｒ１２は−ＣＨ３まｆ、−１ｔＺ−Ｃ２Ｈ５、
Ｘ＆ｆ。

ＣＨ２−ＣＣＯＯ−（式中、Ｒ１３はＨまたはＣＨ３）
、２はＲｘ４−８ｉ−Ｒｘａ　（Ｒ１４およびＲ１５は
、炭素数１〜４■ のアルキル基、フェニル基または炭素数１〜４のアルコ
キシ基を示し、同一であっても異なってもよく、Ｙはア
クリル系またはビニル系二重結合を有する基であるＬ　
ｔは２００〜８００の整数、Ｕは１０〜２００の整数、
ＶはＯ〜２００の整数、Ｗは３〜１００の整数、ｍは０
〜５０の整数である〕 （３）親水基、例えば−８０３Ｍ　％　−０８０３Ｍ　
、　−ＣＯＯＭ　Ｎ！ （式中、Ｍは水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子
またはカリウム原子であり、ｌは水素原子、リチウム原
子、ナトリウム原子、カリウム原子または炭化水素基で
あり、Ｒ１６は炭化水素基である）を少な（とも１個と
２個以上のアクリル系二重結合を有したポリエステル、
ポリエーテル、ポリウレタン、エポキシ、ポリブタジェ
ン、ポリアミド、ポリカーボネート等の重合体。

（４１下記一般式１口１で表わされる重合体。

（式中１．　Ｒ１’ＦおよびＲＸＳは、脂肪族、脂環族
もしくは芳香族炭化水素基またはその誘導体残基であり
、Ｒ１？は、−〇−結合を含んでもよく、Ｒ１８は、−
〇−１−８−または一５ｏ２−結合を含んでもよく、Ｒ
１９は水素原子または、メチル基であり、ｙは１〜２０
の整数を示す） （５）７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和多塩基酸トエチレ
ンクリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１．２プロピレングリコール、
１．３ブタンジオール、ジゾロぎレンゲリコール、１．
４デタンジオール、１．６ヘキサンゾオール、ペンタエ
リスリドツト、ソルビトール、グリセリン、ネオペンチ
ルグリコール、１，４シクロヘキサンジメタツール等の
多価アルコールとのエステル結合により得られる飽和ポ
リエステルもしくはこれらのポリエステルを８０３Ｎａ
等で変性した重合体またはこれらの重合体に後に述べる
手法により放射線硬化性を付与した重合体。

（６）分子鎖中にマレイン酸、７マル酸等の放射線硬化
性不飽和二重結合を含有するポリエステル樹脂。例えば
（５）に記載の熱可塑性樹脂として記載の多塩基酸と多
価アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル
樹脂で多塩基酸の一部をマレイン酸とした電子線硬化性
不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂、ゾ
レポリマー、オリがマー。

（７）　　ポリビニルアルコール、ブチラール重合体、
アセタール重合体もしくはホルマール樹脂に後に述べる
手法により放射線硬化性を付与した重合体。

（８）　　ビスフェノ−）４たは臭素化ビスフェノール
人とエピクロルヒドリンまたはメチルエぎクロルヒドリ
ンとの反応により得られるエポキシ重合体フェノキシ樹
脂に後に述べる手法により放射線硬化性を付与した重合
体。

（９）硝化綿、セルローズアセトブチレート、エチルセ
ルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルローズ等の
繊維素系重合体に後に述べる手法により放射線硬化性を
付与した重合体。

σＱ　水酸基を１個以上含有するポリエーテル等の多官
能性ポリエーテル類に後に述べる手法により放射線硬化
性を付与した重合体。

（１１）　　ポリカプロラクトン等の多官能性ポリエス
テル類に後に述べる手法により放射線硬化性を付与した
重合体。

（１２１塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール系
共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニール−マレイン酸共重合体、塩化ビ
ニル−プロぎオン酸ビニル−ビニルアルコール系共重合
体等に後に述べる手法により放射線硬化性を付与した重
合体。

（１３１ポリエーテルエステル重合体、ポリビニルピロ
リドン重合体、ポリビニルピロリドン−オレフィン共重
合体、ポリアミげ重合体、ポリイミド重合体、フェノー
ル重合体、スピロアセタール重合体、水酸基を含有する
アクリルエステルおよびメタクリルエステルの少なくと
も一種を重合成分として含むアクリル系重合体等に後に
述べる手法により放射線硬化性を付与した重合体。

α尋　末端に水酸基またはカルボキシ基を有するデ゛タ
ジエン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ルニトリル−ブタジェン共重合体等に後に述べる手法に
より放射線硬化性を付与した重合体。

（１！１９　　アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
、ブタジェン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、
イソプレ／重合体、アクリル♂ム、塩化−ｒム、エポキ
シ変性ゴム。

（１ｅ　　ポリブタジェン、ポリイソゾレン等の共役ジ
−エン重合体。

σｎ　ジエン系重合体のエポキシ化物にα、β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸を付加した重合体。

ＬｇＪ　　グリシジルアクリレートまたはグリシジルメ
タクリレートの重合体または共重合体の有するエポキシ
基にα、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸を付加し
た重合体。

次に前述の放射線硬化性を付与する手法の具体例を示す
。

（ＩＩ　　分子中に水酸基を有する上記の熱可塑性重合
体またはこれらのプレポリマー１分子に１分子以上のポ
リイソシアネート化合物のインシアネート基を反応させ
、次いでイソシアネート基と反応する官能基および放射
線硬化性不飽和二重結合を有する単量体１分子以上と反
応させる。

イソシアネート基と反応する官能基および放射線硬化性
不飽和二重結合を有する単量体としては、アクリル酸ま
たはメタクリル酸の２−ヒＶロキシエチルエステル、２
−ヒドロキシゾロぎルエステルもしくは２−ヒドロキシ
オクチル１ステル等の水酸基を有するエステル系単量体
；アクリルアマイド、メタクリルアマイド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアマイげ等のインシアネート基と反応する
活性水素を持ちかつアクリル系二重結合を含有する単量
体；アリルアルコール、マレイン酸多価アルコールエス
テル化合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノ
あるいはジグリセリド等のイソシアネート基と反応する
活性水素を持ちかつ放射線硬化性を有する不飽和二重結
合を含有する単量体を例示することができる。

（ＩＩＩ　　分子中に水酸基を有する上記の熱可塑性重
合体またはこれらのプレポリマー１分子に１分子以上の
放射線硬化性不飽和二重結合を有する酸または酸クロラ
イげを反応させてエステル二重結合を導入する。放射線
硬化性不飽和二重結合を有する酸または酸ノ）ライドと
しては、アクリ□ル酸、メタクリル酸、メタクリル酸ク
ロライｒ１アクリル酸クロライ２、アクリル酸ブロマイ
ド、メタクリル酸ブロマイド等を挙げることができる。

Ｉ）分子中にカルボキシル基を有する上記の熱可塑性重
合体またはこれらのプレポリマー１分子に１分子以上の
カルボキシル基と反応する官能基および放射線硬化性不
飽和二重結合を有する単量体１分子以上とを反応させる
０カルボキシル基と反応する官能基および放射線硬化性
不飽和二重結合を有する単量体としては、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等を挙げること
ができる。

これらの他の放射線硬化性重合体は、２種以上併用する
ことができ、その使用量は、通常、本発明の特徴となる
重合体１００重量部に対して４００重量部以下である。

放射線硬化性不飽和結合を有する化合物としては、アク
リル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸７’　Ｃ！　ヒ
ｔｖ、）　ｙメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、２エ
チルへキシルアクリレート、ジブロモプロビルアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、イソホロンジインシアネートとヒドロキシ
エチルアクリレートの付加体、トリスヒドロキシエチル
イソシアヌレートトリアクリレート等のアクリル酸また
はアクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド等のアクリルアミド類、メタクリル酸、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ヒーロキシエチルメタクリレ
ート、フェノキシエチルメタクリレート、２エチルへキ
シルメタクリレート、ジデロモデロビルメタクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、トリスヒｆロキシエチルイソシアヌレ
ートトリメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；
メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド等のメ
タクリルアミ−類、ビニルピロリドン、放射線硬化性不
飽和結合を有する燐酸エステルを例示することができる
。これらの放射線硬化性不飽和結合を有する化合物は、
２種以上併用することができ、その使用量は、本発明の
特徴となる重合体１００重量部に対して好ましくは５〜
９０重量部、さらに好ましくは１０〜８０重量部である
。

本発明の放射線硬化性食料を磁性食料として使用する際
に混合される磁性粉としては、ｒ−Ｆｅ２０３、Ｆｅ３
Ｏ４、ｒ−Ｆ’２０３とＦｅ５ｏ、の中間の酸化状態の
酸化鉄、Ｃｏ含有ｒ−７８ｇ０３、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４
、Ｃｏ含有のｒ−Ｆ、１３２０３とＦｅ５ｏ４の中間の
酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄にさらに還移金属元素等
の金属元素を含有させたもの、前記酸化鉄にＣｏ酸化物
または水酸化物を主体とした破覆層を形成したもの、Ｃ
ｒＯ２、ＣｒＯ２の表面を還元処理してＣｒ２Ｏ３ｌを
形成したもの、ＦｅＸＣｏ、Ｎｉ等の金属もしくはこれ
らの合金またはこれらに金属元素もしくは還移金属元素
等の金属元素を含有させたもの等を例示することができ
る。これらの磁性粉は、本発明の特徴となる重合体１０
０重量部に対して通常２００〜７００重量部使用される
。

また本発明の放射線硬化性食料を調製する際に使用する
溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソグチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ギ
酸エチル、酢酸エチル、酢酸エチル等のエステル類；メ
タノール、エタノール、インゾロパノール、ブタノール
等のアル；−ル類；トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、へブタン等の脂肪
族炭化水素類；エチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等
のグリコールエーテル類を例示することができ、これら
の溶剤は単独または混合物として用いられる。これらの
溶剤の使用量は、本発明の特徴となる重合体１００重量
部に対して通常２００〜２５００重量部である。

また、本発明の放射線硬化用食料を調製するに際しては
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸、レシチ
ン、有機チタン化合物、有機シラン化合物等の分散剤二
二硫化モリブデン、グラファイト、シリコーンオイル等
の潤滑剤；酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化シリ；
ン等の研磨剤；カーボンプラックグラ７トポリｉ−等の
導電性微粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレ
ンオキサイタ系、グリセリン系、グリシドール系等のノ
ニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４数アン
モニウム塩類、ビリシン、ホスホニウム類、スルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤；カルざン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
の両性活性剤；カーボンブラック等の帯電防止剤；リン
酸、スルファミド、ぎリシン、ジシクロヘキシルアミン
ナイトライト、シクロヘキシルアンモニウムカーボネー
ト等の防錆剤を配合することができる。

更に本発明の放射線硬化用食料には、必要に応じてポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリウレタ
ン、ポリエステル、分子内にスルホン酸および／または
金属塩基を有するポリエステル、エポキシ樹脂、エポキ
シウレタン樹脂、ボリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、水酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、水酸
基含有塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、水
酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、ポリ塩化ビニリデン、マレイン酸含有塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合
体、フェノキシ樹脂、ニトロセルローズ、硝化綿、ケト
ン樹脂、アクリル酸もしくはメタクリル酸重合体または
共重合体、アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル重合体または共重合体、ポリイミド樹脂、１．３
−ペンタジェン樹脂、エポキシ化１．３−ペンタジェン
樹脂、ヒドロキシル化１．３−ペンタジェン樹脂、アク
リロニトリル重合体または共重合体、アクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
−アクリロニトリル共重合体、フェノール−ホルマリン
樹脂、フェノール−フルフラール樹脂、キシレン−ホル
マリン樹脂、尿素樹脂、メラニン樹脂、アルキラｒ樹脂
、アクリロニトリル−ブタジェンスチレン共重合体等が
配合される。

本発明の放射線硬化用食料を磁性食料として磁気記録媒
体を製造する際の被塗布材（基体：べ一スフイ〃ム）と
しては、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステル；ポリプロピレン等のポリオレフィン；セルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート等のセルロ
ース誘導体；ポリカーボネート；ポリ塩化ビニル；ポリ
イミド；アルミニウム、鋼等の非磁性金属；紙を挙げる
ことができる。

本発明の放射線硬化用食料を架橋、硬化するために使用
する放射線としては、電子線、ｒ−線、中性子線、Ｉ−
線、Ｘ線等を例示することができるが、特に放射線量の
制御、放射線照射装置の製造工程への導入等の容易性の
見地から、電子線が好ましく、塗膜を架橋、硬化する際
に使用する電子線は、透過力の面から加速電圧１００〜
７５０ＸＶ、好ましくは１５０〜３００ＫＶの電子線加
速器を用い、塗膜の電子線の吸収線量が０．５〜２０メ
がラッドになる様に照射するのが好ましい。

ｅ実施例 以下、本発明を実施例によってさら忙詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお以下の実施例くおいて、分子量は浸透圧法によって
求めた値である。

実施例１ 温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを備えた
容量１１のフラスコに、ぎロメリット酸二無水物４３．
６　、Ｆ　（０，２モル）およびメチルエチルケトン５
００Ｉを加え、６０°０に加温し、ピロメリット酸二無
水物を溶解させたのち、７０℃に昇温し、次いで滴下ロ
ートよりポリエーテルジオール（デュポン社製テラコー
ル６５０）１９！ＩＭ（０，３モル）をゆっくりと滴下
した。滴下終了後、７０℃で６時間反応させたのち、室
温に戻して系中の酸当量を測定した所、５．４　Ｘ　１
０−’当量／ｌであった。この反応生成物を化合物（Ｉ
ｌとする。

（固型分含率は３２．６重量％であった）次いで同じく
温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを備えた
容量１１のフラスコに、トルエンジイソシアネート６９
．６　、！ｉ’　（０，４モル）、ジブチルスズジラウ
レート０．１１およびメチルエチルケトン３００１ｉを
加え、６０℃に保温したのち、滴下ロートより系の温度
が上昇しない様に注意して＆　ＩＪエーテルシアミン（
三井テキサコ製シェフアミンＤ　４００　）　２０１１
　（０，０５モル）をゆっくり滴下した。滴下終了後６
０℃で１時間攪拌したのち、６０℃に保ったまま〆リエ
ーテルジオール（デュポン社製テラコール６５０）１９
５．！ｉ’（０，３モル）を６０分かけて滴下した。滴
下終了後６０℃で２時間攪拌し、２−ヒドロキシエチル
アクリレート５．８．９　（０，０５モル）を加え、６
０℃で１時間反応させた。次に化合物（Ｉｌ　５９．７
．９　（メチルエチルケトン溶液で１８５．Ｆ）を加え
、６０°Ｃで７時間反応させた後、系中のイソシアネー
ト基が消失していることを赤外スペクトルで確認した。

このようにして得た重合体を重合体人とする。

重合体Ａの構造式および分子量を第１表に示す。

実施例２ 温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを備えた
容量１１のフラスコに１．２，３．４−シクロペンタン
テトラカルボン酸二無水物１０５ｉ　＜　ｏ、ｓモル）
およびテトラヒドロフラン２００ｇを加え４０℃に加温
したのち、攪拌下で滴下ロートよりジグリコールアミン
１量平均分子量′−１０５）１０！Ｍ（１モル）を系の
発熱が起らない様にゆっくり滴下した。滴下終了後、た
だちにテトラヒドロフランを減圧で留去し、粘稠な液体
である化合物ＩＩＩ）を得た。化合物ＴＩ［ｌの酸当量
を測定した所、４．７６　Ｘ　１０”−’当量／Ｉであ
った。次に同じく温度計、攪拌器、還流冷却管および滴
下ロートを備えた容量１）のフラスコにメチレンビス（
４−シクロヘキシルイソシアネート）１３１，９（０，
５モル）、ジブチルスズジラウレート０．１　＃および
メチルエチルケトン６００ｇを加えて６０℃に加温した
。次いでポリエステルジオール（日本ポリウレタン製ニ
ツポラン１４１　）４００Ｊ　（０，４モル〕を３０分
かげて滴下した。滴下終了後１６０℃で２時間攪拌をつ
づけたのち、２−ヒドロキシエチルアクリレート７．７
．Ｆ　Ｃ０，０６６モル）を加えて、さらに６０℃で１
時間反応を行なった。

次にこれに、６０℃で化合物（ＩＩＩ　４２．２　、Ｆ
　（０，０６７モル相当）を加えて７時間反応させた後
、系中のイソシアネート基が消失していることを、赤外
吸収スペクトルにより確認した。

このようＫして得た重合体を重合体Ｂとする。

重合体Ｂの構造式および分子量を第１表に示す。

実施例３ 温度計、攪拌器、還流冷却器および滴下ロートを備えた
容量１ｊのフラスコにピロメリット酸二無水物４３．６
．９’　（０，２モル）およびメチルエチルケトン５０
０１を加え、６０℃でピロメリット酸二無水物を溶解さ
せたのち、滴下ロートよりポリエーテルジアミン（三井
テキサコ製シェフアミンＤ４００）１００１１（０−２
５モル〕を内温か６５°Ｃをこえない様にゆっくりと滴
下した。滴下終了後、２時間６０°０で攪拌したのち、
室温に戻し系中の酸当量を測定した所、６−２　ｘ　１
０−４当量／Ｉであった◎まだこの系の固型分濃度は２
２．３　％であった。このようにして得た生成物を化合
物（ＩＩとする。

次く同じく温度計、攪拌器、還流冷却器および滴下ロー
トを備えた容量２１のフラスコにトルエンジイソシアネ
ー）　８８　、！９　（０，５モル）、シブチルスズジ
ラウレー）　０．１　＃およびメチルエチルケトン２０
０ｇを加えて６０°０に加温したのち、滴下ロートから
ポリエステルジオール（日本ポリウレタン社製ニラポラ
ン１４１　）４００ｇを６０分かけて滴下した。滴下終
了後、６０℃で２時間反応させたのち、２−ヒドロキシ
エチルアクリレートを７．７．９　（０，０６６モル）
を６０°Ｃで１時間反応させた。次いでこれに化合物＋
１１を１９１．５９（０，０６７モル）をメチルエチル
ケトン溶液として加え６０°Ｃで５時間反応させた。反
応停止後、赤外吸収スペクトルによりインシアネート基
が消失していることを確認した。

このようくして得た重合体を重合体Ｃとする。

重合体Ｃの構造式および分子量を第１表に示す。

実施例４ 実施例３において、トルエンジイソシアネートの代りに
メチレンぎス（４−シクロヘキシルインシアネー）　）
　１３１　Ｆ　（０，５モル）を用いた以外は実施例３
と同様にして重合体りを得た。

重合体りの構造式および分子量を第１表に示す。

実施例５ 実ｍ例１ｃおいて、トルエンジイソシアネートの代りに
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）　
１３１．９　（０，５モル）を用い、またポリエステル
ジオールの代りにポリエーテルジオール（デュポン社製
テラコール６５０）２６０．Ｆを用いた以外は実施例３
と同様にして重合体Ｅを得た。

重合体Ｅの構造式および分子量を第１表に示す。

実施例６ 実施例２１Ｃおいて、ポリエステルジオールの代りにポ
リカプロラクトンポリオール（ダイセル社製プラクセル
２２ＯＮ−１）８００．９を用いてた以外は実施例２と
同様にして重合体Ｆを得た。

重合体Ｆの構造式および分子量を第１表に示す。

実施例７ 温度計、攪拌器、還流冷却器および滴下ロートを備えた
容量２１のフラスコにポリカーボネートジオール（ＰＰ
Ｇ社製ＰＣ−ＤＩＯＬｌ　２０−８００　）　４４０　
、Ｆ　（０，５５モル）、メチルエチルケトン５Ｇ０．
９およびジブチルスズジラウレート０．２ｇを加え、６
０°０に加温したのち、トルエンジイソシアネート６９
．６　Ｎ　（０，４モル）を１時間かげて滴下し、６０
℃で２時間反応させた。次にこれに１．２．３．４−ブ
タンテトラカルボン酸二無水物を１９．８　、Ｆ　Ｃ０
，１モル）加えて、６０℃で５時間反応させ、メタクリ
ル酸グリシジルエーテル１４．２．Ｆ　（０，１−１ニ
ル）を加えて６０′Ｏで５時間反応させた。赤外吸収ス
ペクトルによりエポキシ環が消失していることを確認し
た。

このようにして得た重合体を重合体Ｇとする。

重合体Ｇの構造式および分子量を第１表に示す。

実施例８ 温度計、攪拌器、還流冷却器および滴下ロートを備えた
５ノのフラスコにメチレンビス（４−シクロヘキシルイ
ソシアネー）　）　７８．６．９　（、０，３モル）お
よびジブチルスズシラクレート０．１．９を加え、６０
℃に加温した。これに、実施例１で得た化合物Ｔｌｌ　
２３８．６．９のメチルエチルケトン溶液およびポリエ
ステル−ジオール（日本ポリウレタン社製ニラポラン１
４１　）１５０Ｊｌｌｌｉ下ロートより４時間かけて滴
下した。滴下終了後、６０℃で２時間反応させたのち２
−ヒドロキシエチルアクリレート２３．２．Ｆ（０，２
モル）を加え６０℃でさらＶｃ２時間反応させて重合体
Ｈな得た。

重合体Ｈの構造式および分子量を第１表に示す。

参考例１ 実施例１で得られた重合体Ａのメチルエチルケトンｍ液
を用いて下記組成の＆１注食料を次の要領で作製し、基
体に塗布し、電子層照射により硬化させた。

Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３’　　８０重量部２−ブタノン
　　　　　２００重量部 ５００ｄアルミ製缶に上記組成中の磁性粉、トリメチロ
ールゾロパントリアクリレート、２−ブタノンおよび３
顛径ステンレスボール（約２０ｍ）を入れ米国レッドデ
ビル社製ペイントコンディショナーにて２時間振とうし
た。次いで重合体Ａの２−ブタノン浴液を加え、更に４
時間振とうした後、ステンレスポールを取り除き磁性食
料を得た。

次いで直ちに厚さ１５μポリエステルフイルム上に乾燥
膜厚が６μになるよ５に上記磁性食料を塗布し、直ちに
磁場配向処理を行い、呈颯で一夜乾ｓ鎌エレクトロカー
テンタイプ電子りｍ速装置を使用して加速電圧１６０キ
ロボルトとし、７メがランドの吸収線量で磁ａ塗膜を硬
化した。

同様に上記磁性食料組成中において、誠注扮を除外し、
電合体Ａ、トリメチロールプロパントリアクリレートお
よび２−ブタノンの混合ｍ液からなる食料を乾燥膜厚が
４０〜６０μになるよ５にガラス板上に塗布し、室温で
一夜乾保後加速電圧１６０キロボルトとし、５メガラツ
ドの吸収線量で塗膜を硬化した。

＋１ａ性食料については、次の（１）の試験を行ない、
硬化ｆｊＢ性塗膜につ（ハ）ては、（２）〜（６）の試
験をおこなった。

また、磁性粉を含まない硬化塗膜については（７）〜（
８）の試験をおこなった。

また上記とは別に硬化塗膜を作り、（９）の試験をおこ
なった。

結果を第２表に示す。

（１）　　濾過テスト：平均孔径２μを有するフィルタ
ーで磁性食料を１分間で１００％濾過できるかどっか１
１！察した。

（２）光沢：ディジタル元沢計（村上色彩技ｖＩＩ＃Ｆ
究所袈）を使用して硬化Ｗ＆性塗膜の反射角４５゜の光
沢を測定し、光沢が７０〜９０の場合な◎、５０〜７０
の場合を○、３０〜５０の場合をΔ、６０以下の場合な
Ｘとした。

（３）　　表面観察二走査型電子顕畝鏡を便用して硬化
磁ａ塗膜の表ＩＩ観察を行なった。磁性粉の凝集がみら
れない状態を◎とし℃以下０１Δ、Ｘの順で表わした。

（４）接着テスト：峻化＠注堕膜の表面に粘着テープを
貼りつけ、全面に均一に接着させた後、瞬間的に引き剥
がしたときの状態を観察して行ない、磯化磁性塗膜が基
体から完全に剥離された場合を×１着干剥離された場合
をΔ、はとんど剥離されな一場合な０、全く剥離が認め
られないものを◎として評１曲した。

（５７ａ洛ち試験：す１０００のエメリー紙上で硬化磯
注瀘膜を２０回シエデイングしてその時の粉洛ち菫を測
定した。

（６１角型比（Ｂｒ／Ｂｍ］：東英工業ＫＫＭＶ８Ｍ−
３型を用いて外部磁場５＝０００　ｏｓで磁気特注を測
定した。残留磁束密度＝Ｂｒ、最大残留磁束密度＝　Ｂ
ｍ １７３　　破断強度、伸び、初期モゾエラス：硬化塗膜
から短冊状のテストピースを切り出しく０．５ｃｒｌＬ
×１０ｃＩＩＬ×４０〜６０μ）、室温で５　Ｑ　ｔａ
ｉ、　／ｍｉｎの引張り速度で測定した。

（８）　　テトラヒドロ７ラン（’Ｉ’ＨＦ　）抽出残
：硬化塗膜につい℃、ＴＨＦソックスレー佃出ヲ２４時
１＝”１行ない、抽出残の割合を測定した。

（９）屈曲試験：厚さ１００μｍのポリエステ／Ｉ／フ
ィルム上に、乾燥膜厚が４０μ〜５０μになる様に実施
例１で得られた重合体Ａを塗布し、室温で１＆乾燥後、
加速゛電圧１６０　ＫＶ　５　Ｍｒａｄの照射量でクリ
アーフィルムを硬化した。このクリアーフィルムを基板
のポリエステルフィルムごと巾１ｃＩＫの短さく状に切
り、両端を固定して中央部分から屈曲させたのちただち
にもとの状態に復元すると一つた屈曲試験を１秒間に２
０回行ない、屈曲部位からのクリアーフィルムの剥離あ
るいは破壊が起るかどうかをみた。５００時間の屈曲に
耐えたものを優良として評価した。

参考例２ 参考例１１Ｃおいて食料の組成を次のよ５にした以外は
参考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２表に示
す。

Ｃｏ含臀ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　８　［］部重重合体
　　　　　　　　　　　　１６部（固型分換算ン２−デ
タノン　　　　　　２００部 外を工参考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表
に示す。

Ｇｏ含臀ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　８０　Ｗｔｕ電合血
合　　　　　　　　　　　　１６部（固型分換算〕２−
ブタノン　　　　　２００部 参考例４ 参考例１においてｍ科の組成を次のよ５にした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　８０部重合体０　　
　　　　　　　　１６部（固型分換算）２−ブタノン　
　　　　２００部 参考例５ 参考例１において食料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験をおこなった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　８０都電合体Ｄ　　
　　　　　　　　　１６部（固型分換算）２−ブタノン
　　　　　２００部 参考例６ 参考例１において食料の組成を次のようにした以外を工
参考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す
。

Ｃｏ　言臀ｒ−Ｆｅ２０３８　Ｑ都 電合体Ｅ　　　　　　　　　　　　１６部（固型分換算
）参考例７ 参考例１において食料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ１０３８０部 重合体Ｆ　　　　　　　　　　　　１６部（固型分換算
）２−ゲタノン　　　　　２００部 参考ｆｌＪ　８ 参′：Ｊｊ例１におい’ｃｍ科の組成を次のようにした
以外は参考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表
に示す。

Ｃｏ言有ｒ−ｐｅ２ｏ３８０部 重合体（）　　　　　　　　　　　　１６部（固型分換
算）トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　　４部 ２−ブタノン　　　　　　２００部 参考例９ 参考例１において食料の組成を次のよ５にした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ｃｏ官有ｒ−Ｆｅ窒０３　　　　　８０都電合体Ｈ１６
部（固型分換算） トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　　４部 メチルエチルクトン　　　　２００部 （ｆ）　　発明の効果 本発明は、下記の効果を有するものである。

（１）　　本発明の放射線硬化用食料の食料の硬化塗膜
は、機械的特注においてすぐれているだけでな（、磁気
記録媒体等の基体に対する接着性にもすぐれたものであ
る。

（２）本発明の放射線硬化用食料の硬化ｍ　ＩＩｌ＆！
　、屈曲彼方に対して著るしくすぐれた耐久性を有する
ものである。

（３；　　本発明の放射線硬化用食料、特に磁ａａ科は
、従来のものに比べて低粘度で取扱いが容易であり、ｆ
た食料のノベリング特注にすぐれており、表面平滑度が
著るしく高い塗膜を得ることができる。

（４）本発明の放射線硬化用食料に磁性粉を配合したａ
注食料は、配合される磁性粉との親和性にきわめてすぐ
れており、食料中へのｆｆｌ性粉の分散が容易であり、
かつ食料中へのａ注粉の配合率を大巾に向上させること
ができる。従って本発明の放射ｍ硬化用値科は、磁気変
換特注のすぐれた磁気記録媒体を裏遺しつる磁性食料を
調製することができる◇ （５７本発明の放射線硬化用食料の塗膜は、放射線照射
量を増加させることによって架橋密度を向上させても、
適度な柔軟性と表面硬度とを有する硬化塗膜を得ること
ができ、ｆｊ！ｉ注食料として磁気記録媒体の１種であ
る磁気テープの裏道に用いた場合に、磁気ヘッドと良好
な接触状態を有し、変調ノイズが少なく耐久性のすぐれ
た磁気テープを得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 分子両末端に下記一般式（ I ）または一般式（II）で
   示される構成単位を有し、下記一般式（III）、一般式
   （IV）、一般式（Ｖ）および一般式（VI）で示される構
   成単位から選ばれる少なくとも１種類の構成単位ならび
   に下記一般式（VII）で示される構成単位を有し、かつ
   前記一般式（ I ）〜（VII）の構成単位がウレタン結合
   、ウレア結合、アミド結合、エステル結合のいずれかを
   介して結合されており、分子量が２，０００〜１００，
   ０００の重合体を含有してなる放射線硬化用食料： （ I ）ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＿１）− 〔式中、Ｒ＿１は、水素原子またはメチル基を示す〕 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は、一般式（１）と同じであり、Ｒ＿２
   は、Ｃ＿２〜Ｃ＿８のアルキレン基を示す〕 （III）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
   式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３およびＲ＿４は、Ｃ＿２〜Ｃ＿６のアル
   キレン基を示し同一であつても異なつていてもよく、 ｌおよびｍは０〜５０の整数で同時に０であつてはなら
   ず、 ｎは０〜５０の整数である〕 （IV）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３およびＲ＿４は、一般式（III）と同じ
   であり、 Ｒ＿５は、Ｃ＿２〜Ｃ＿８の２価の脂肪族、脂環族また
   は芳香族基を示し、 ｌおよびｍは、一般式（III）と同じであり、 ｐは１〜５０の整数である〕 （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式
   、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は、一般式（II）と同じであり、Ｒ＿６
   、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は、水素原子またはＣ＿
   １〜Ｃ＿８のアルキル基を示し、同一であつても異なつ
   ていてもよく、 ｒおよびｓは、１〜５０の整数であり、 ｑは、１〜２０の整数である〕 （VI）−Ｒ＿１＿０− 〔式中、Ｒ＿１＿０は、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０の２価の脂
   肪族、脂環族または芳香族基を示す〕 （VII）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１、４価のＣ＿４〜Ｃ＿２＿０の脂肪
   族、脂環族または芳香族基を示す〕