JPS62280270A - 放射線硬化用塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は放射線硬化用塗料に関し、さらに詳しくは磁性
粉を混合して、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録
媒体を製造する際に使用される磁性塗料として好適に用
いられる放射線硬化用塗料に関する。

（従来の技術） 一般に磁気記録媒体は、ポリエステルフィルム等の基体
上に、磁性粉、重合体、溶剤および各種の添加剤からな
る磁性塗料を塗布して磁性層を形成したものである。

近年、これらの磁性塗料の調製に用いる重合体としてア
クリル系二重結合を有する放射線硬化性重合体を用い、
これを磁性粉、溶剤等とともに混合した磁性塗料の塗膜
を放射線照射により硬化する方法が知られている（例え
ば特開昭５６−２５２３０号公報、特開昭５６−１２４
１１９号公報、特開昭５０−７７４３３号公報等）。こ
れらの放射線硬化性重合体を使用して磁性粉等を混合、
分散させて得られる磁性塗料は、磁性塗料としてのポッ
トライフの向上および使用溶剤量の低減、磁気記録媒体
の製造工程の簡略化、磁性塗料を硬化するためのエネル
ギー消費の低減等の面における効果が期待されている。

しかしながら、従来公知の放射線硬化性重合体を用いる
磁性塗料は、磁性粉と該重合体との親和性が低いため磁
性粉の分散が不十分であり、この磁性塗料を用いて製造
した磁気記録媒体は、電磁変換特性が不満足なものであ
り、また実用耐久性においても、従来から知られている
熱硬化性重合体を用いた磁性塗料を用いて製造した磁気
記録媒体と同程度のものにすぎなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、従来技術の欠点を除去し、放射線硬化
用塗料としての優れた特性を有し、磁性粉との親和性に
優れ、磁性粉を十分に分散し、かつ磁性塗料として用い
たときに電磁変換特性に優れ、実用耐久性にも優れた磁
気記録媒体が得られる放射線硬化用塗料を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は （Ａ）分子両末端に下記一般式（■）、一般式（ＩＩ）
および一般式（ＩＩＩ）で示される構成単位から選ばれ
る少な（とも１種の構成単位を有し、（Ｂ）下記一般式
（ＩＶ）、一般式（Ｖ）、一般式（ＶＩ）　、−ＰＩＬ
式（ＶＩＩ）および一般式（ＶＩＩＩ）で示される構成
単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位を有し、 （Ｃ）下記一般式（ＩＸ）および一般式（Ｘ）で示され
る構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位を有
し、 （Ｄ）下記一般式（ＸＩ）および一般式（ｘｎ）で示さ
れる構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位を
有し、 かつ前記一般式（Ｉ）〜（ＸＩＩ）の構成単位がつ以下
余白 ていでもよい０１〜Ｃ８の脂肪族基、脂環族基よいずれ
かを介して結合されている重合体を含有してなる放射線
硬化用塗料に関する。

（Ｉ）ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｔ）− （式中Ｒ１は水素原子またはメチル基を意味する（Ｉ［
）　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｔ　）　−Ｃ−０−Ｒ２−（式中２
里は一般式（Ｉ）と同じ意味を有し、Ｒ２はエチレン基
、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基
、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレ
ン基等のＣ２〜ＣＢ、好ましくはＣ２〜Ｃ３のアルキレ
ン基を意味する）（Ｉｔ［） （式中Ｒ１は一般式（ｒ）と同じ意味を有する）（式中
Ｒ３およびＲ４はエチレン基、プロピレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の０
２〜Ｃ６、好ましくは０２〜Ｃ４のアルキレン基を意味
し、同一でも異なっていてもよく、ｌおよびｍはＯ〜５
０、好ましくは５〜２０の整数で、同時に０であっては
ならず、ｎはＯ〜５０、好ましくは１〜１０の整数であ
る）−→Ｒｂヤｒ−→Ｒ６０々−Ｒ５− （式中Ｒ，およびＲ６はエチレン基、プロピレン基、テ
トラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
、式 される置換基を有していてもよい脂肪族基、脂環族基も
しくは芳香族基を意味し、同一でも異なっていでもよく
、Ｒ？はエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基
、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、式 Ｃ２〜Ｃ６の２価の脂肪族基、脂環族基もしくは芳香族
基を意味し、ｌおよびｍは一般式（ｒＶ）と同じ意味を
有し、！“およびｍ′は０〜５ｏ、好ましくは５〜２０
の整数で、同時に０であってはならず、ｐは１〜５０、
好ましくは１〜２ｏの整数である） または Ｒ８Ｒｉｆ　　　　　　　　　Ｒ８Ｒ１１（式中Ｒ２は
一般式（［１）と同じ意味を有し、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＯ
およびＲ１１，は水素原子もしくはメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基等の０１〜Ｃ８、好ましくは０１
〜Ｃ３のアルキル基を意味し、同一でも異なっていても
よく、ｒおよびＳ）よ１〜５０、好ましくは５〜２０の
整数、ｑは１〜２０、好ましくは５〜２０の整数である
）（■）−Ｒ１２− （式中Ｒ１２はエチレン基、プロピレン基、テトラメチ
レン基、ヘキサメチレン基、フェニレン基、シクロヘキ
シレン基、メチレンビスフェニレン基、メチレンビスシ
クロヘキシレン基、バラフェニレン基、式 等で示される０２〜Ｃ２０Ｓ好ましくはＣ２〜Ｃ１５の
２ｆｉｌｌｉの脂肪族基、脂環族基または芳香族基を意
味する） （■） 青１３ （式中Ｒ１は一般式（Ｉ）と同じ意味を有し、Ｒは式 ％式％ （式中ａは０〜２０、好ましくは１〜１０の整数であり
、Ｘはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を意味する
）等の置換基を有していてもよいＣ２〜Ｃ２ｏ、好まし
くはＣ４〜Ｃ４、の２＋１ｌｔｉの脂肪族基、脂環族基
または芳香族基を意味し、前記例示のようにこれらの脂
肪族基、脂環族基および芳香族２は、その構造中に一〇
−１−〇−〇−または−ｔＲ１４ （Ｒ１４は水素原子、水酸基または、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アシル基、フェニル基、ベ
ンジル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等の置
換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ８の脂肪族、脂環族も
しくは芳香族基を意味する。）を有していてもよい） （式中Ｒ１’Ｊはエチレン基、プロピレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の０
２〜Ｃ６、好ましくはＣ２〜Ｃ３のアルキレン基、Ｒ１
６は式 等で示される置換基を有していてもよい０２〜好ましく
はＣ６〜Ｃゎの脂環族基もしくは芳香基を意味し、Ｉ！
、、ｍおよびｎは一般式（ＩＶ）とじ意味を有する） （Ｘ） （式中Ｒ１３は一般式（■）と同じ意味を有し、および
むは１〜３０、好ましくは１〜１０の整である） （ＸＩ） （式中Ｒ１？は式 −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ２−１ −ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ２−１同　　等で示
される４価のＣ４〜Ｃ３、好マしくはＣ４〜Ｃ１３の脂
肪族基、脂環族基または芳香族基を窓数　　　（式中Ｒ
１３は一般式（■）と同じ意味を有する）本発明の放射
線硬化用塗料に用いられる重合体は、例えば次のように
して製造される。

すなわち、ジオール、ジアミンから選ばれる少なくとも
１種の二官能性化合物とジイソシアネート化合物とを反
応させ、得られる分子末端にイソシアネート基を有し、
ウレタン結合および／またはウレア結合により結合され
た重合体のイソシアネート基の一部に、水酸基を有する
アクリル系もしくはメタクリル系化合物またはアリルア
ルコールを反応させてウレタン結合を介して結合させ、
次いでこの反応生成物の残存イソシアネート基と、分子
中に一般式（ＸＩ）で示される構成単位を有し、かつ水
酸基、第１級アミノ基および／または第２級アミノ基を
２　（Ｉｌ含む化合物（以下、「特定カルボキシル化合
物」と称す）および分子中に一般式（ＸＩ［）で示され
る構成単位を有し、かつ第１級アミノ基および／または
第２級アミノ基を２個含む化合物（以下、「特定アミン
付加物」と称す）から選ばれる少なくとも１種の化合物
とを反応させてウレタン結合、ウレア結合またはＮ−置
換ウレア結合を介して結合させることにより、本発明に
用いられる重合体を得ることができる（以下、製造方法
人と称す）。

さらに特定カルボキシル化合物、ジオールおよびジアミ
ンから選ばれる少なくとも１種の二官能性化合物と、ジ
イソシアネート化合物とを反応させ、得られる分子末端
にイソシアネート基を有し、ウレタン結合および／また
はウレア結合により鎖延長された重合体のイソシアネー
ト基の一部に、水酸基を有するアクリル系もしくはメタ
クリル系化合物またはアリルアルコールを反応させてウ
レタン結合を介して結合させ０、次いでこの反応生成物
の残存イソシアネート基に、特定カルボキシル化合物お
よび特定アミ゛ン付加物から選ばれる少なくとも１種の
化合物とを反応させてウレタン結合、ウレア結合または
Ｎ−置換ウレア結合を介して結合させることにより、本
発明に用いられる重合体を得ることもできる（以下、製
造方法Ｂと称す）。

これらの方法で用いられるジオールとしては、例えばポ
リエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカプ
ロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等が挙
げられる。ポリエステルジオールとしては、例えばエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４
−シクロヘキサンジメタツール等の多価アルコールと、
例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、アジピン酸、セパチン酸等の多塩基酸
とを反応させて得られる化合物が挙げられる。ポリエー
テルジオールとしては、例えばポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物
またはプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。ポ
リカプロラクトンジオールとしては、例えばエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、１．６−ヘキ
サンジオール、サンジメタツール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物またはプロピレンオキサイド
付加物等の多価アルコールと、カプロラクトンとを反応
させて得られる化合物が挙げられる。ポリカーボネート
ジオールとしては、例えばビスフェノールＡ、ハロゲン
化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の２価フェノ
ールまたはプロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール等の２（ｉｌｔｉｌアルコールとホスゲンとを
反応させて得られる化合物が挙げられる。さらに、分子
中に一般式（■）で示される構成単位を有し、かつ水酸
基を２個含む化合物（゛以下、「特定ヒドロキシル化合
物」と称す）を挙げられる。

ここにおける特定ヒドロキシル化合物は、１分子中にエ
ポキシ基を２個含むジェポキシ化合物１モルに対して、
カルボキシル基を有するアクリル系およびメタクリル系
化合物ならびに水酸基を有するアクリル系およびメタク
リル系化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物１
モル以上を反応させ、反応系全体のエポキシ基が消失す
るまで付加重合させることにより合成される。

この際ジェポキシ化合物としては、例えばビスフェノー
ルＡ１ハロゲン化ビスフエノールＡ、水添ビスフェノー
ルＡ１ビスフエノールＦ１カテコール、レゾルシノール
等の多価フェノールとエピクロルヒドリンとを反応させ
て得られる多価フェノールのグリシジルエーテル；エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価
アルコールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られ
る多価アルコールのグリシジルエーテル；フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、アジピン酸等
の多塩基酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られ
る多塩基酸のグリシジルエステル、およびノボラック型
フェノール樹脂とエピクロルヒドリンとを反応して得ら
れるエボキシノボラソク樹脂が用いられる。またカルボ
キシル化合物を有するアクリル系またはメタクリル系化
合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等が用
いられ、水酸基を有するアクリル系またはメタクリル系
化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート
等が用いられる。

ジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、４，４１−ジアミノジフェニルメタン等
のジナミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジ
フェニルエーテル等のへテロ原子を含むジアミン、ポリ
オキシエチレンジアミン、ポリプロピレンジアミン等の
ポリエーテルジアミンが挙げられる。

ジイソシアネート化合物としては、例えば２゜４−トル
エンジイソシアネート、２．６−１−ルエンジイソシア
ネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１．４−
キシレンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、３，３°−ジメチル−４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３°−ジメチ
ルフェニレンジイソシアネート、４，４°−ビフェニレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、イソフオロンジイソシア不一ト、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアネート）等が挙げられる。

水酸基を有するアクリル系またはメタクリル系化合物と
しては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトール（メタ）アクリレート、グリセリンジ（
メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒド
ロキシペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

特定カルボキシル化合物は、ジオール、ジアミンおよび
アミノアルコールから選ばれる少なくとも１種の化合物
１モルに対して、１モル未満のテトラカルボン酸二無水
物を反応させてエステル化またはアミド化し、系全体の
酸価が初期値の１／２になるまで付加重合反応させるこ
とにより合成される。この際ジオールおよびジアミンと
しては前記例示化合物が用いられ、アミノアルコールと
しては、例えばモノエタノールアミン、モノイソプロパ
ツールアミン、ジグリコールアミン等が用いられる。ま
たテトラカルボン酸二無水物としては、例えば１，２，
３．４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１．　２．
　４．’　５−ペンタンテトラカルボン酸二無水物等、
の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、１，２．３．４−
シクロペンクンテトラカルボン酸二無水物、１，２．４
．５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の脂
環族テトラカルボン酸二無水物、およびピロメリット酸
二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等
の芳香族テトラカルボン酸二無水物が用いられる。ジオ
ール、ジアミンまたはアミノアルコールとテトラカルボ
ン酸二無水物との反応時のモル数を調整することにより
前記エステル化またはアミド化による付加重合の重合度
を調整することができ、重合体の１分子中の一般式（Ｘ
Ｉ）で示される構成単位の含有量を決めることができる
。

エステル化またはアミド化による付加重合反応の温度は
、好ましくは４０〜２００℃、特に好ましくは６０〜１
３０℃であり、反応時の触媒としてはピリジン、トリエ
チルアミン等の第３級アミンが用いられる。

特定アミン付加物は、ジェポキシ化合物と、この化合物
のエポキシ基と当量以上のアンモニアまたは第１級アミ
ンとを触媒の存在下または不存在下に、例えば室温ない
し１５０℃で反応させることにより合成される。この際
ジェポキシ化合物としては、前記と同様な化合物が用い
られる。

また第１級アミンとしては、例えばエチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン等の脂肪族ア
ミン、アニリン、ベンジルアミン等の芳香族アミン、シ
クロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式
アミン、およびモノエタノールアミン、モノイソプロパ
ツールアミン等のアミノアルコールが用いられる。反応
に用いられる触媒としては、例えば水、脂肪族アルコー
ル、フェノールおよびｐ−）ルエンスルホン酸、サリチ
ル酸、ギ酸、シュウ酸、酢酸等の有機酸が用いられる。

前記製造方法人における好ましい実施条件を次に示す。

特定ヒドロキシル化合物、ジオールおよびジアミンから
選ばれる少なくとも１種の二官能性化合物とジイソシア
ネート化合物との反応において、ジイソシアネート化合
物１°モルに対する前記二官能性化合物の使用量は、好
ましくは０．１〜０．９モル、特に好ましくは０．５〜
０，９モルである。この反応においては、例えばナフテ
ン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリ
ル酸ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン等の触媒を前記
二官能性化合物およびジイソシアネート化合物の総量１
００重量部に対して、０．０１〜１重量部程度用いる。

通常、反応温度は３０〜８０℃である。

次いでこのようにして得られる分子末端にイソシアネー
ト基を有する重合体と、水酸基を有するアクリル系もし
くはメタクリル系化合物またはアリルアルコールとを反
応させるが、重合体１００重量部に対するアクリル系も
しくはメタクリル系化合物またはアリルアルコールの使
用量は、好ましくは０．１〜２０重量部、特に好ましく
は０．２〜１０重量部であり、前記と同様の触媒を重合
体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部程度用い
、通常、３０〜８０℃で反応を行なう。反応終了後、さ
らに反応生成物の残存するイソシアネート基に特定カル
ボキシル化合物および特定アミン付加物から選ばれる少
なくとも１種の化合物を前記と同様の触媒の存在下に反
応させるが、特定カルボキシル化合物および／または特
定アミン付加物の使用量は、反応生成物１００重量部に
対して、好ましくは０．２〜２０重量部、特に好ましく
は０．４〜１０重量部であり、通常、反応温度は３０〜
８０℃である。

前記製造方法Ｂにおける好ましい実施条件を次に示す。

ジイソシアネート化合物１モルに対して、特定カルボキ
シル化合物、特定ヒドロキシル化合物、ジオールおよび
ジアミンから選ばれる少なくとも１種の二官能性化合物
とを、総量が好ましくは０゜１〜０．９モル、特に好ま
しくは０．５〜０．９モルになるように配合し、触媒の
存在下に、通常、３０〜８０℃で反応を行なう。この際
触媒としては、例えばナフテン酸銅、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ｎ−ブチルスズ、トリ
エチルアミン等が用いられ、ジイソシアネート化合物、
特定カルボキシル化合物および前記二官能性化合物の総
量１００重量部に対して、０．０１〜１重量部程度用い
る。次いでこのようにして得られる分子末端にイソシア
ネート基を有する重合体に、該重合体のイソシアネート
基１当量に対して好ましくは０．０１〜０．５モル、特
に好ましくは０．０５〜０．３モルの割合となるように
、水酸基を有するアクリル系もしくはメタクリル系化合
物またはアリルアルコールを添加して前記と同様の触媒
を重合体１００重量部に対して、０．０１〜１重量部程
度用い、通常、３０〜８０°Ｃで反応を行なう。反応終
了後、さらに反応生成物の残存するイソシアネート基に
、特定アミン付加物を前記と同様の触媒の存在下に反応
させるが、特定アミン付加物の使用量は、反応生成物１
００重量部に対して、好ましくは０．２〜２０重量部、
特に好ましくは０．４〜１０重量部であり、通常、反応
温度は３０〜８０℃である。

前記特定カルボキシル化合物の製造または製造方法Ａも
しくはＢの実施に際しては、ジオールに対して三官能以
上のポリオールを、ジアミンに対して三官能以上のポリ
アミンを、またジイソシアネート化合物に対して三官能
以上のポリイソシアネート化合物を、生成物がゲル化し
ない程度に併用することができ、その併用量は、それぞ
れジオール、ジアミンまたはジイソシアネート化合物１
００重量部に対して好ましくは５〜３０重量部である。

三官能以上のポリオールとしては、例えばグリセリンと
プロピレンオキサイドとの付加生成物、グリセリン、１
，２．３−ペンタントリオール、１．２．３−ブタント
リオール、エチレンジアミンとプロピレンオキサイドと
の付加生成物等を挙げることができる。

三官能以上のポリアミンとしては、例えばジエチレント
リアミン、１，２．３−トリアミノプロパン、ポリオキ
シプロピレンアミン等を挙げることができる。

三官能以上のポリイソシアネート化合物とじては、例え
ばポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェ
ニルメ、タン４．４’、４”−トリイソシアネート等を
挙げることができる。

また前記特定カルボキシル化合物もしくは特定アミン付
加物の製造または製造方法ＡもしくはＢの実施に際して
は、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、トルエン、メチルイソブチルケトン
、ジオキサン等の反応を阻害しない溶媒を必要に応じて
使用することができる。

前記方法により本発明に用いられる重合体が得られるが
、該重合体の製造方法は前記方法に限定されるものでは
ない。

本発明に用いられる重合体に含まれる（Ｄ）　一般式（
ＸＩ）および一般式（Ｘｎ）で示される構成単位から選
ばれる少なくとも１種の構成単位の割合は、該重合体中
の好ましくは０．２〜２０重量％、特に好ましくは０．
４〜１０重量％である。この割合が０．２重量％未満の
場合には、無機化合物に対する親和性が不十分となり、
特に磁性塗料を作成する際の磁性粉の分散性が不十分と
なる。一方この割合が２０重量％を超える場合には、該
重合体の磁性が高くなり、トルエン、メチルエチルケト
ン等の汎用の溶剤への熔解性が低下し、また塗料として
放射線により硬化した後の塗膜の吸湿性が増加し、塗膜
強度の低下を招く。

本発明に用いられる重合体に含まれる（Ａ）　一般式（
■）、一般式（ｎ）および一般式（Ｉ［Ｉ）で示される
構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位の割合
は、該重合体中の好ましくは０．２〜４０重量％、特に
好ましくは０．５〜３０重量％である。この割合が０．
２重量％未膚の場合には、放射線による硬化が不十分と
なる。また、この割合が４０重量％を超える場合には、
塗料として放射線により硬化した塗膜の柔軟性が失われ
、基体からの該塗膜の剥離が起こりやすくなり、該塗膜
の性能が低下する。

本発明に用いられる重合体中に含まれる（Ｂ）一般式（
ＩＶ）、一般式（、Ｖ）、一般式（ＶＩ）および一般式
（■）で示される構成単位から遺ばれる少な（とも１種
の構成単位の割合は、該重合体中の好ましくは１５〜８
０重量％、特に好ましくは２０〜７０Ｍ量％である。こ
の割合が１５重量％未溝の場合には、塗料として放射線
により硬化した塗膜の柔軟性が失われ、塗膜の機械的特
性が損なわれる。一方この割合が８０重量％を超える場
合には、（Ａ）の構成単位が相、射的に少なくなるため
放射線による硬化が不十分となる。

特に本発明に用いられる重合体に含まれる一般式（ＶＩ
ＩＩ）で示される構成単位の割合は、該重合体中の好ま
しくは３０重量％以下であり、特に好ましくは２０重量
％以下である。この割合が３０重量％を超える場合には
、放射線で硬化した後の塗膜の柔軟性が損なわれる。

本発明に用いられる重合体に含まれる（Ｃ）　一般式（
ＩＸ）および一般式（Ｘ）で示される構成単位から選ば
れる少なくとも１種の構成単位の割合は、該重合体中の
好ましくは１５〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７
０重量％である。この割合が１５重量％未膚の場合には
、塗料として放射線により硬化した塗膜の一柔軟性が失
われ、塗膜の機械的特性が損なわれる。一方この割合が
８０重量％を超える場合には、（Ａ）の構成単位が相対
的に少なくなるため放射線による硬化が不十分となる。

なお、本発明に用いられる重合体においては、前記（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）以外の構成単位を１５
重量％以下程度含有していてもよい。

本発明に用いる重合体の分子量は好ましくは、２Ｘ１０
３〜１×１０５である。分子量が２×１０３未満の場合
には、塗料として放射線により硬化した塗膜の機械的特
性が損なわれる。一方分子量がＩ　Ｘ　１０’を超える
場合には、塗料として調製する際の溶液粘度が増大し、
取り扱いに不都合となるだけでな（、特に磁性塗料とし
て用いる場合に粘度低減のために使用する溶剤の量が増
大することになり好ましくない。

本発明に用いられる重合体は、必要に応じて他の放射線
硬化性重合体および／または放射線硬化性不飽和結合を
有する化合物を併用することかできる。他の放射線硬化
性重合体としては、例えば次の（Ｉ）〜（Ｉ８）に示さ
れる化合物を挙げることができる。

（Ｉ）分子末端にアクリル系二重結合を有し、ポリマー
骨格がポリエステル、ポリウレタン、エポキシ、ポリエ
ーテル、ポリカーボネート、ポリアミド等である重合体
。

（２）一般式（イ）で表わされる重合体。

Ｘ　　　　　　　　　　　　Ｚ （式中Ｒ１？はメチル基またはエチル基、Ｘは７１日 ＣＨ２＝ＣＣＯＯ−（式中Ｒ１Ｂは水素原子またはメチ
ル基）、ＺはＲ１９−３ｉ−Ｒ，ｏ（Ｒ１９およびＲ，
は、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基または炭素
数１〜４のアルコキシ基を意味し、同一でも異なってい
てもよく、Ｙはアクリル系またはビニル系二重結合を有
する基を意味する）、ｊは２００〜８００の整数、ｋは
１０〜２００の整数、■は０〜２００の整数、Ｗは３〜
１００の整（数、Ｘは０〜５０の整数である） （３）親水基、例えば−ｓｏ３　Ｍ、−０３０３Ｍ。

−ＣＯＯＭ。

（式中Ｍは水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子ま
たはカリウム原子、Ｍ゛は水素原子、リチウム原子、ナ
トリウム原子、カリウム原子または炭化水素基、Ｒ９１
は炭化水素基を意味する）を少なくとも１個と、２個以
上のアクリル系二重結合とを有するポリエステル、ポリ
エーテル、ポリウレタン、エポキシ、ポリブタジエツ、
ポリアミド、ポリカーボネート等の重合体。　。

（４）一般式（ロ）で表わされる重合体。

？ −０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２ （式中Ｒ２：ＬおよびＲ２３は脂肪族、脂環族もしくは
芳香族の炭化水素基またはその誘導体残基を意味し、Ｒ
ユは一〇−結合を含んでいてもよく、Ｒ２３は一〇−１
−８−または−３０２−結合を含んでいてもよく、Ｒ工
は水素原子またはメチル基を意味し、ｙは１〜２０の整
数である） （５）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和多塩基酸と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、１゜２−プロピレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール
、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、ペンタエリスリドツト、ソルビトール、グリセリン、
ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメ
タツール等の多価アルコールとのエステル結合により得
られる飽和ポリエステルもしくはこれらのポリエステル
をＳ０３　Ｎａ等で変性した重合体またはこれらの重合
体に放射線硬化性を付与した重合体。

（６）分子鎖中にマレイン酸、フマル酸等の放射線硬化
性不飽和二重結合を含有するポリエステル樹脂。例えば
（５）に記載の多塩基酸と多価アルコールとのエステル
結合からなる飽和ポリエステル樹脂で、多塩基酸の一部
をマレイン酸とした電子線硬化性不飽和二重結合を含有
する不飽和ポリエステル樹脂。

（７）ポリビニルアルコール、ブチラール重合体、アセ
タール重合体またはホルマール樹脂に放射線硬化性を付
与した重合体。

（８）ビスフェノールＡまたは奥ｉ　化ヒスフェノール
Ａと、エビクロルヒト“リンまたはメチルエピクロルヒ
ドリンとの反応により得られるエポキシ重合体フェノキ
シ樹脂に放射線硬化性を付与した重合体。

（９）硝化綿、セルローズアセトブチレート、エチルセ
ルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルローズ等の
繊維素系重合体に放射線硬化性を付与した重合体。

（Ｉ０）水酸基を１個以上含有するポリエーテル等の多
官能性ポリエーテル類に放射線硬化性を付与した重合体
。

（Ｉ１）ポリカプロラクトン等の多官能性ポリエステル
類に放射線硬化性を付与した重合体。

（Ｉ２）塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール系
共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール系共重合体
等に放射線硬化性を付与した重合体。

（Ｉ３）ポリエーテルエステル重合体、ポリビニルピロ
リドン重合体、ポリビニルピロリドン−オレフィン共重
合体、ポリアミド重合体、ポリイミド重合体、フェノー
ル重合体、スピロアセクール重合体、水酸基を含有する
アクリルエステルおよびメタクリルエステルの少なくと
も１種を重合成分として含むアクリル系重合体等に放射
線硬化性を付与した重合体。

（Ｉ４）末端に水酸基またはカルボキシ基を有するブタ
ジェン重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体等に放射線硬化性を付
与した重合体。

（Ｉ５）アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、アクリルゴム、塩化ゴムま
たはエポキシ変性ゴム。

（Ｉ６）ポリブタジェン、ポリイソプレン等の共役ジエ
ン重合体。

（Ｉ７）ジエン系重合体のエポキシ化物にα、β−エチ
レン性不飽和モノカルボン酸を付加した重合体。

（Ｉ８）グリシジルアクリレートもしくはグリシジルメ
タクリレートの重合体または共重合体の有するエポキシ
基に、α、ｐ６−エチレン性不飽和モノカルボン酸を付
加した重合体。

これらの他の放射線硬化性重合体は、１種または２種以
上を併用することができ、その使用量は本発明に用いら
れる前記重合体１００重量部に対して好ましくは４００
重量部以下である。

前記の放射線硬化性不飽和結合を有する化合物としては
、例えばアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ジブロモプロピルアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、イソホロンジイソシアネートとヒドロキ
シエチルアクリレートとの付加体、トリスヒドロキシエ
チルイソシアヌレートトリアクリレート等のアクリル酸
またはアクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メ
チルアクリルアミド等のアクリルアミド類、メタクリル
酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレート、ジブロモプロピルメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロニル
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リメタクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌ
レートトリメタクリレート等のメタクリル酸エステル類
、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド等の
メタクリルアミド類、ビニルピロリドン、放射線硬化性
不飽和結合を有する燐酸エステルが挙げられる。これら
の放射線硬化性不飽和結合を有する化合物は、１種また
は２種以上を併用することができ、その使用量は本発明
に用いられる前記重合体１００重量部に対して、好まし
くは５〜９０重量部、特に好ましくは１０〜８０重量部
である。゛ 本発明の放射線硬化用塗料を磁性塗料として使用する際
に混合される磁性粉としては、例えばＴ−Ｆｅ２０３　
　、Ｆｅ３Ｏ４、ｒ　　　Ｆｅ２　０３　とＦｅ３Ｏ４
の中間の酸化状態の酸化鉄、ｃｏ含有γ−Ｆｅ２０３　
、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、ＣＯ金含有γ−Ｆｅ２Ｏ３とＦ
ｅ３Ｏ４の中間の酸化状態の酸化鉄、前記酸化鉄にさら
に遷移金属元素等の金属元素を含有させたもの、前記酸
化鉄にＣｏ酸化物または水酸化物を主体とした被覆層を
形成したもの、ＣｒＯ２、ＣｒＯ２の表面を還元処理し
てＣｒ２Ｏ３屓を形成したもの、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の
金泥もしくはこれらの合金またはこれらに金属元素もし
くは遷移金属元素等の金属元素を含有させたものが挙げ
られる。これらの磁性粉の使用量は本発明に用いられる
前記重合体１００重量部に対して好ましくは２００〜７
００重量部である。

また本発明の放射線硬化用塗料を調製する際に使用する
溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタ
ノール等のアルコール類、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等
の脂肪族炭化水素類、またはエチレングリコールジメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル類が挙げられる。こ
れらの溶剤は単独でまたは混合物として用いられる。こ
れらの溶剤の使用量は、本発明に用いられる前記重合体
１００重量部に対して好ましくは２００〜２５００重量
部である。

本発明の放射線硬化用塗料を調製するに際しては、例え
ばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、バルミチン酸、″ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸、レシ
チン、有機チタン化合物、有機シラン化合物等の分散剤
、二硫化そりブデン、グラファイト、シリコーンオイル
等の潤滑剤、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化シリ
コーン等の研磨剤、カーボンブランクグラフトポリマー
等の誘電性微粉末、サポニン等の天然界面活性剤、アル
キレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系等
のノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級
アンモニウム塩類、ピリジン、ホスホニウム類、スルホ
ニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類等の両性活性剤、カーボンブランク等の帯電防止剤、
燐酸、スルファミド、ピリジン、ジシクロへキシルアミ
ンナイトライド、シクロヘキシルアンモニウムカーボネ
ート等の防錆剤などを配合することができる。

さらに本発明の放射線硬化用塗料には、必要に応じて例
えばポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポ
リウレタン、ポリエステル、分子内にスルホン酸および
／または金属塩基を有するポリエステル、エポキシ樹脂
、エポキシウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、水酸基含有塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合
体、水酸基含有塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、水酸基含有塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、マレイン酸含
有塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、フェノキシ樹脂、ニトロセルローズ、硝化
綿、ケトン樹脂、アクリル酸もしくはメタクリル酸の重
合体または共重合体、アクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルの重合体または共重合体、ポリイミド
樹脂、１．３−ペンタジェン樹脂、エポキシ化１，３−
ペンタジェン樹脂、ヒドロキシル化１．３−ペンクジエ
ン樹脂、アクリロニトリル重合体または共重合体、アク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリ
ル酸エステルーア°クリロニトリル共重合体、フェノー
ル−ホルマリン樹脂、フェノール−フルフラール樹脂、
キシレン−ホルマリン樹脂、尿素樹脂、メラニン樹脂、
アルキッド樹脂、アクリロニトリル−ブタジェンスチレ
ン共重合体等が配合される。

本発明の放射線硬化用塗料を磁性塗料として用い、磁気
記録媒体を製造する際の被塗布材（基体二ベースフィル
ム）としては、例えばポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、セ
ルローストリアセテート、セルロースジアセテート等の
セルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル
、ポリイミド、アルミニウム、銅等の非磁性金属、また
は紙が挙げられる。

本発明の放射線硬化用塗料を架橋および硬化するために
使用する放射線としては、例えば電子線、γ−線、中性
子線、β−線、Ｘ線等が挙げられ、特に放射線量の制御
、放射線照射装置の製造工程への導入等の容易性の見地
から、電子線が好ましい。塗膜を架構および硬化する際
に使用する電子線は、透過力の面から好ましくは加速電
圧１００〜７５０ＫＶ、特に好ましくは１５０〜３００
に■の電子線加速器を用い、塗膜の電子線の吸収線量が
０．５〜２０メガランドになるように照射するのが好ま
しい。

（実施例） 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

下記実施例中の分子量は浸透圧法により求めた値である
。また化合物の構造は赤外吸収スペクトルおよび核磁気
共鳴スペクトルにより分析した結果である。

実施例１ （Ｉ）温度針、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた１βフラスコに、モノエタノールアミン２００ｇ
を添加し、４０℃に加熱した後、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル（油化シェルエポキシ社製エピコート
８２８）２００ｇをトルエン１００ｇに溶解させた溶液
を、反応系の温度を４０℃に保持しながら滴加し、滴加
終了後、３時間攪拌した。次いで反応系からトルエンを
留去後、減圧下に、１０．０℃”に加熱し、未反応モノ
エタノールアミンを留去することにより白色固体の反応
生成物を得た。

この反応生成物を特定アミン付加物（Ｉ）とする。

特定アミン付加物（Ｉ）の主なる構造 （２）゛温度計、攪拌器、還流冷却管および）滴下ロー
トを備えた１１フラスコに、ヘキサメチレンジイソシ、
アナ−）１０８．５ｇ、ジブチルスズジラウレート０．
２　ｇおよびメチルエチルケトン３００ｇを添加し、６
０℃に加温した後、滴下ロートより反応系の温度が上昇
しないように注意しながら、ポリエーテルジオール（デ
ュポン社製商品名テラコール６５０）１０７．９ｇおよ
びポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（日本
ｍ脂社’！ＩＤ。

Ａ−３５０Ｆ）５４．８ｇの混合物を滴下した。滴下終
了後、６０℃で４時間反応させた後、６０℃に保ちなが
ら２−ヒドロキシエチルアクリレート９．６ｇを添加し
、さらに２時間反応させた。次いで（Ｉ）で得られた特
定アミン付加物（Ｉ）１９゜０ｇｆｃ添加し、６０℃で
２時間反応させた後、反応系にはイソシアネート基が残
存しないことを赤外吸収スペクトルにより確認した。こ
のようにして得られた重合体を重合体（Ａ）とする。

重合体（Ａ）は、前記一般式（ｎ）で示される構成単位
として、２−ヒドロキシエチルアクリレートから水酸基
を除いた残基、一般式（ＩＶ）で示される構成単位とし
て、ポリエーテルジオール（デュポン社製テラコール６
５０）から両末端水酸基を除いた残基、一般式（■）で
示される構成単位として、メチレンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）から両末端イソシアネート基を
除いた残基、一般式（ＩＸ）で示される構成単位として
、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（日本
油脂社製ＤＡ３５０Ｆ）から両末端水酸基を除いた残基
、ならびに一般式（ＸＸ）で示される構成単位として、
特定アミン付加物（Ｉ）から両末端アミノ基を除いた残
基を含む分子量７．３×１０３の重合体である。

実施例２ （Ｉ）温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容１１ｘのフラスコに、ピロメリット酸二無水物
４３．６　ｇおよびメチルエチルケトン５００ｇを加え
、６０°Ｃに加温し、ピロメリット酸二無水物を溶解さ
せ、系中の酸当量を測定したところ、１．０８ｘｌＯ−
３当量／ｇであった。次いで７０℃に昇温した後、滴下
ロートよりポリエーテルジオール（デュポン社製テラコ
ール６５０）１９５ｇをゆっくり゛と滴下した。滴下終
了後、７０℃で６時間反応させた後、室温に戻して系中
の酸当量を測定したところ、５．４Ｘ１０”’当量／ｇ
であった。この反応生成物（固型分含率：３２゜３重量
％）を特定カルボキシル化合物（Ｉ）とする。

特定カルボキシル化合物（Ｉ）の主なる構造（Ｒ１４は
、ポリテトラメチレン鎖でポリテトラメチレングリコー
ル（テラコール６５０）の両末端水酸基を除いた残基を
示す）。

（２）温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容Ｍ１βのフラスコに、２．６−トルニンジイソ
シアネート７３．６　ｇ、ジブチルスズジラウレート０
．２ｇおよびメチルエチルケトン３００ｇを加え、６０
°Ｃに保温しながら、滴下ロートより、反応系の温度が
上昇しないように注意しながら、ポリエーテルジオール
（デュポン社製テラコール６５０）１７５．８ｇおよび
ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（日本ｍ
　脂社製ＤＡ３５０Ｆ）４４．６ｇの混合物を滴下した
。

滴下終了後、６０℃で４時間攪拌した後、ペンタエリス
リトールトリアクリレート２．３ｇを加えさらに６０℃
で２時間攪拌し反応させた。

次に（Ｉ）で得られた特定カルボキシル化合物（Ｉ）３
．５ｇ（メチルエチルケトン溶液としてＩＨｏ、８ｇ）
を加え６０℃で７時間反応させた。

反応終了後、赤外吸収スペクトルにより反応系にはイソ
シアネート基が残存しないことを確認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｂ）とする。

重合体（Ｂ）は、前記一般式（Ｉ［［）で示される構成
単位として、ペンタエリスリトールトリアクリレートか
ら末端水酸基を除いた残基、一般式（ＩＶ）で示される
構成単位として、ポリエーテルジオール（デュポン社製
テラコール６５０）から両末端水酸基を除いた残基、一
般式（■）で示される構成単位として、２．６−１−ル
エンジイソシアネートから両末端イソシアネート基を除
いた残基、一般式（ＩＸ）で示される構成単位として、
ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（日本油
脂社！Ｉ！ＤＡ３５０Ｆ）から両末端水酸基を除いた残
基、ならびに一般式（ＸＩ［）で示される構成単。

位として、特定カルボキシル化合物（Ｉ）から両末端側
のエステル結合までの部分を除いた残基、を含む分子量
３．５Ｘ１０４の重合体である。

実施例３ （Ｉ）温度計、攪拌器および還流冷却管を備えた容ｉ１
Ｎのフラスコに、アクリル酸１４４ｇおよびビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル（油化シェルエポキシ社製
エピコート８２８）３３６ｇを加え、６０゛Ｃで６時間
反応させた後、赤外吸収スペクトルにより反応生成物中
にはエポキシ環の吸収がないことを確認した。この反応
生成物を特定ヒドロキシル化合物（Ｉ）とする。

特定ヒドロキシル化合物（Ｉ）の主なる構造？“　　　
　１１ −　Ｏ−Ｃ［■２　ＣＩｆ　−ＣＨ２−ＯＣ−ＣＨ＝　
ＣＨ２（２）温度針、隈拌器、還流冷却管および滴下ロ
ートを備えた容１１ｘのフラスコに、１，２．３゜４−
シクロベンクンテトラカルボン酸二無水物１０５ｇおよ
びテトラヒドロフラン２００ｇを加え、系中の酸当量を
測定したところ、９．５２Ｘ１０−３当量／ｇであった
。次゛いで４０℃に加温した後、攪拌下で滴下ロートよ
りジグリコールアミン（ポリスチレン換算重量平均分子
量＝１０５）１０５ｇを反応系の発熱が起こらないよう
に滴下した。

滴下終了後、直ちにテトラヒドロフランを減圧で留去し
、粘稠な液体である特定カルボキシル化合物（Ｕ）を得
た。特定カルボキシル化合物（ＩＩ）の酸当量を測定し
たところ、４．７６Ｘ１０−３当量／ｇであった。

特定カルボキシル化合物（ＴＩ）の主なる構造０ＯＨ １ＩＩ　　　１１　　１ （３）温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容ｉ１ｆのフラスコにヘキサメチレンジイソシア
ネート６８．１　ｇ、ジブチルスズジラウレート０．２
ｇおよびメチルエチルケトン３００ｇを加えて６０℃に
保温した後、滴下ロートより反応系の温度が上昇しない
ように注意してポリオキシフ゛ロビレンヒ゛スフエノー
ルＡエーテル（日本油脂社製ＤＢ４００）８６．５ｇ、
ポリエステルジオール（日本ポリウレタン社製ニラポラ
ン４００９）１０８．２ｇおよび（Ｉ）で得られた特定
ヒドロキシル化合物（Ｉ）２７．７ｇの混合物を滴下し
た。

滴下終了後、６０°Ｃで２時間攪拌し、２−ヒドロキシ
エチルエチルアクリレート３．１　ｇを加え、さらに６
０“Ｃで２時間反応させた。

次に（２）で得られた特定カルボキシル化合物（ｎ）６
．２ｇを加え６０°Ｃで５時間反応させた後、赤外吸収
スペクトルにより反応系にはイソシアネート基が残存し
ないことを確認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｃ）とする。

重合体（Ｃ）は、前記一般式（ＩＩ）で示される構成単
位として、２−ヒドロキシエチルアクリレートから末端
水酸基を除いた残基、一般式（Ｖ）で示される構成単位
としてポリエステルジオール（日本ポリウレタン社製ニ
ラポラン４００９）から両末端水酸基を除いた残基、一
般式（■）で示される構成単位として、゛ヘキサメチレ
ンジイソシアネートから両末端イソシアネート基を除い
た残基、一般式（ＶＩＩＩ）で示される構成単位として
、特定ヒドロキシル化合物（Ｉ）から両末端水酸基を除
いた残基、一般式（ＩＸ）で示される構成単位として、
ポリプロピレンビスフェノ・−ルＡエーテル（日本油脂
社！！ＤＢ４００）から両末端水酸基を除いた残基、な
らびに一般式（ＸＩ）で示される構成単位として、特定
カルボキシル化合物（ＩＩ）から両末端側のアミド結合
までの部分を除いた残基を含む分子量２．２Ｘ１０’の
重合体である。

実施例４ 温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを備えた
容量１１のフラスコに、４．４°−ジフェニルメタンジ
イソシアネート７５．４　ｇ、ジブチルスズジラウレー
ト０．２ｇおよびメチルエチルケトン３００ｇを加え、
６０℃に保温した後、滴下ロートより反応系の温度が上
昇しないように注意して、ポリカプロラクトンジオール
（ダイセル社製プラクセル２０５ＡＬ）７３．５ｇおよ
びポリエステルジオール（日本ポリウレタン社製ニラポ
ラン４００９）１４７．０ｇのン昆合物をン商下した。

滴下終了後、６０℃で２時間攪拌し、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート２、Ｏｇを加え、６０°Ｃで１時
間反応させた。次に実施例１の（Ｉ）で得られた特定ア
ミン付加物（Ｉ）１．９ｇを加え、６０″Ｃで７時間反
応させた後、反応系にはイソシアネート基が残存しない
ことを赤外吸収スペクトルで＠認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｄ）とする。

重合体（Ｄ）は、前記一般式（ＩＩ［）で示される構成
単位として、ペンタエリスリトールトリアクリレートか
ら末端水酸基を除いた残基、一般式（Ｖ）で示される構
成単位として、ポリエステルジオール（日本ポリウレタ
ン社製ニラポラン４００９）から両末端水酸基を除いた
残基、一般式（■）で示される構成単位として、４，４
−ジフェニルメタンジイソシアネートから両末端イソシ
アネート基を除いた残基、一般式（Ｘ）で示される構成
単位として、ポリカプロラクトンジオール（ダイセル社
製プラクセル２０５ＡＬ）から両末端水酸基を除いた残
基、ならびに一般式（ＸＩ）で示される構成単位として
、特定アミン付加物（Ｉ）から両末端アミノ基を除いた
残基を含む分子量８゜０Ｘ１０４の重合体である。

実施例５ （Ｉ）温度計、攪拌器、および還流冷却管を備えた容１
ｔｌＡのフラスコに、メタアクリル酸３４４ｇ１エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル３４８ｇおよびＮ−
メチルモルフォリン１０ｇを加え、６０℃で４時間反応
させ、次いで赤外吸収スペクトルにより反応生成物中に
はエポキシ環の吸゛収がないことを確認した。この反応
生成物を特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ）とする。

特定ヒドロキシル化合物（ｎ）の主なる構造以下余白 ＣＨ３０Ｈ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ○○ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２０２Ｈ４ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ○０ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２０ＣＨ３０Ｈ （２）温度計、攪斗器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容量１２のフラスコに、メチレンビス（４−シク
ロヘキシルイソシアネート）９４．８ｇ、ジブチルスズ
ジラウレート０．２　ｇおよびメチルエチルケトン３０
０ｇを加えて６０℃に加温した後、滴下ロートより反応
系の温度が上昇しないように注意して、ポリカプロラク
トンジオール（ダイセル社製プラクセル２０５ＡＬ）５
４．３ｇ、ポリエーテルジオール（デュポン社製テラコ
ール６５０）１４１．１ｇおよび（Ｉ）で得られた特定
ヒドロキシル化合物（ＩＩ）３．８ｇの混合物を滴下し
、６０°Ｃで４時間反応させた。

６０℃に保ちつつ２−ヒドロキシエチルアクリレート２
．１ｇを加え、さらに２時間反応させた。

次いで実施例２の（Ｉ）で得られた特定カルボキシル化
合物Ｎ）３．７ｇを加えて６０℃で２時間反応させた後
、反応系にはイソシアネート基が残存しないことを赤外
吸収スペクトルにより確認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｅ）とする。

重合体（Ｅ）は、前記一般式（ｎ）で示される構成単位
として、２−ヒドロキシエチルアクリレートから末端水
酸基を除いた残基、一般式（ＩＶ）で示される構成単位
として、ポリエーテルジオール（デュポン社製テラコー
ル６５０）から両末端水酸基を除いた残基、一般式（■
）で示される構成単位として、メチレンビス（４−シク
ロヘキシルイソシアネート）から両末端イソシアネート
を除いた残基、一般式（ＶＩＩＩ）で示される構成単位
として、特定ヒドロキシル化合物（ＩＩ）から両末端イ
ソシアネートを除いた残基、一般式（Ｘ）で示される構
成単位として、ポリカプロラクトンジオール（ダイセル
社製プラクセル２０５ＡＬ）から両末端イソシアネート
を除いた残基、ならびに一般式（ＸＩＩ）で示される構
成単位として、特定カルボキシル化合物（Ｉ）から両末
端側のエステル結合までの部分を除いた残基を含む分子
量３．３×１０４の重合体である。

実施例６ （Ｉ）温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容１１ｘのフラスコにｎ−ブチルアミン３６５ｇ
を仕込み、４０℃に加熱した後、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル（共栄社油脂化学工業社製エ
ポライＩｌ−４００Ｐ）２６８をテトラヒドロフラン１
００ｇに溶解させた溶液を反応系の温度が上昇しないよ
うに滴下した。滴下終了後、３時間４０℃で攪拌した。

次いで反応系を１００　’Ｃまで加熱して未反応のｎ−
ブチルアミンを留去して白色固体の反応生成物を得た。

この反応生成物を特定アミン付加物（ＩＩ）と称する。

特定アミン付加物（ＩＩ）の主なる構造ＯＨ？Ｈ □ ｃ４　Ｈ９ＣＨ３Ｃ４Ｈ９ （２）温度針、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容量１１のフラスコに、２．４−トルエンジイソ
シアネート６６．７ｇ、ジブチルスズジラウレート０．
２　ｇおよびメチルエチルケトン２００ｇを加えて６０
°Ｃに加温した後、滴下ロートより反応系の温度が上昇
しないように注意してポリオキシプロピレンビスフェノ
ールＡエーテル（日本油脂社１ＤＢ−４００）３０．７
ｇ、ポリカーボネートジオール（ＰＰＧ社製ＰＣ−ＤＩ
○Ｌ１２０−８００）１５２．７ｇおよび実施例２の（
Ｉ）で得られた特定カルボキシル化合物（Ｉ）９８．０
ｇの混合物を滴下した。

滴下終了後、６０°Ｃで４時間攪拌した後、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート４．５ｇを加え、さらに６０°
Ｃで２時間攪拌し反応させた。

次に（Ｉ）で得られた特定アミン付加物（ｎ）を１３．
６ｇ加え、６０℃で２時間反応させた後、反応系にはイ
ソシアネート基が残存しないことを赤外吸収スペクトル
により確認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｆ）とする。

重合体（Ｆ）は、前記一般式（Ｉ［［）で示される構成
単位として、ペンタエリスリトールトリアクリレートか
ら末端水酸基を除いた残基、一般式（ＶＩ）で示される
構成単位として、ポリカーボネートジオール（ＰＰＧ社
製ＰＣ−ＤＩＯＬ　　１２０−８００）から両末端水酸
基を除いた残基、一般式（■）で示される構成単位とし
て、２．４−トルエンジイソシアネートから両末端イソ
シアネートを除いた残基、一般式（ＩＸ）で示される構
成単位として、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡ
エーテル（日本油脂社製ＤＢ−４００）から両末端水酸
基を除いた残基、一般式（Ｘｌ）で示される構成単位と
して、特定アミン付加物（ｎ）から両末端アミノ基を除
いた残基、ならびに一般式（ＸＩＩ）として特定カルボ
キシル化合物（Ｉ）から両末端側のエステル結合までの
部分を除いた残基を含む分子量１．６Ｘ１０’の重合体
である。

実施例７ 温度計、攪１牢器、還流冷却管および滴下ロートを備え
た容量１１のフラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート８２．９ｇ、ジブチルスズジラウレート０．２ｇお
よびメチルエチルケトン３００ｇを加え、６０℃に保温
した後、滴下ロートより反応系の温度が上昇しないよう
に注意して、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエー
テル（日本油脂社ｉ！ＪＤＡ−３５０Ｆ）３２．５ｇ、
ポリエステルジオール（旭電化製Ｆ１２１２−５）１２
９．４ｇ、および実施例２の（Ｉ）で得られた特定カル
ボキシル化合物（Ｉ）５０．９ｇの混合物を滴下した。

滴下終了後、６０°Ｃで２時間攪拌し、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１．４　ｇを加え６０°Ｃで１時間
反応させた。次に実施例１の（Ｉ）で得られた特定アミ
ン付加物（Ｉ）３．０ｇを加え、６０℃で２時間反応さ
せた後、反応系にはイソシアネート基が残存しないこと
を赤外吸収スペクトルで確認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｇ）とする。

重合体（Ｇ）は、前記一般式（ＩＩ）で示される構成単
位として、２−ヒドロキシエチルアクリレートから末端
水酸基を除いた残基、一般式（Ｖ）で示される構成単位
として、ポリエステルジオール（旭電化製Ｆ１２１２−
５）の両末端水酸基を除いた残基、一般式（■）で示さ
れる構成単位として、ヘキサメチレンジイソシアネート
から両末端水酸基を除いた残基、一般式（ＩＸ）で示さ
れる構成単位として、ポリオキシエチレンビスフェノー
ルＡエーテル（日本油脂社製ＤＡ３５０Ｆ）から両末端
水酸基を除いた残基、一般式（ＸＩ）で示される構成単
位として、特定アミン付加物（Ｉ）から両末端アミノ基
を除いた残基、ならびに一般式（ＸＩＩ）で示される構
成単位として、特定カルボキシル化合物（Ｉ）から両末
端側のエステル結合までの部分を除いた残基を含む分子
量４．　ｇ　×１０４の重合体である。

実施例８ 温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを備えた
容１１１のフラスコに、４．４°−ジフェニルメタンイ
ソシアネート９４．７ｇ、ジブチルスズジラウレート０
．２ｇおよびメチルエチルケトン３００ｇを加え、６０
℃に保温した後、滴下ロートより反応系の温度が上昇し
ないように注意して、ポリカプロラクトンジオール（ダ
イセル社製プラクセル２０５ＡＬ）９４．７　ｇ、ポリ
エステルジオール（旭電化製Ｆ１２１２−５）３１．６
ｇの混合物を滴下し、滴下終了後、６０℃で４時間反応
させた。次いでペンタエリスリトールトリアクリレート
３４．１　ｇを加え、さらに６０°Ｃで２時間攪拌した
後、さらに実施例６の（Ｉ）で得られた特定アミン付加
物（Ｉｆ）４４．８ｇを加え、６０°Ｃで２時間攪拌し
た後、反応系にはイソシアネート基が残存しないことを
赤外吸収スペクトルで（ｉ’ｌ　ｉ＝した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｈ）とする。

重合体（Ｈ）は、前記一般式（ＩＩＩ）で示される構成
単位として、ペンタエリスリトールトリアクリレートか
ら末端水酸基を除いた残基、一般式（Ｖ）で示される構
成単位として、ポリエステルジオール（旭電化製　Ｆ１
２１２−５）から両末端水酸基を除いた残基、一般式（
■）で示される構成単位として、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネートから両末端イソシアネート基を除
いた残基、一般式（Ｘ）で示される構成単位として、ポ
リカプロラクトンジオール（ダイセル社裂　プラクセル
２０５ＡＬ）から両末端水酸基を除いた残基、ならびに
一般式（ＸＩ）で示される構成単位として、特定アミン
付加物（ＩＩ）から両末端アミノ基を除いた残基を含む
分子Ｍ５　Ｘ　１０３の重合体である。

実施例９ 温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを備えた
容量１１のフラスコに、メチレンビス（４−シクロヘキ
シルイソシアネート）８４．１ｇ。

ジブチルスズジラウレート０．２　ｇおよびメチルエチ
ルケトン３００ｇを加えて６０℃に加温した。

次いで滴下ロートより反応系の温度が上昇しないように
注意しながら、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエ
ーテル（日本油脂社製ＤＡ３５０Ｆ）３９．７ｇ、ポリ
エーテルジオール レタン社製ニラポラン４００２）１６０．５ｇおよび実
施例３の（Ｉ）で得られた特定ヒドロキシル化合物（Ｉ
）１０．３ｇの混合物を滴下した。滴下終了後、６０°
Ｃで４時間反応させた後アリルアルコール０．９ｇを加
え、さらに６０°Ｃで２時間攪拌し反応させた。次いで
実施例３の（２）で得られた特定カルボキシル化合物（
ＩＩ）８．０ｇを加え６０℃で７時間反応させた。反応
終了後、赤外吸収スペクトルにより反応系にはイソシア
ネート基が残存しないことを確認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｉ）とする。

重合体（Ｉ）は、前記一般式（Ｉ）で示される構成単位
として、アリルアルコールから末端水酸基を除いた残基
、一般式（Ｖ）で示される構成単位として、ポリエステ
ルジオール（日本ポリウレタン社製ニラポラン４　０　
０　２）から両末端水酸基を除いた残基、一般式（■）
で示される構成単位として、メチレンビス（４−シクロ
ヘキシルイソシアネート）から両末端イソシアネート基
を除いた残基、一般式（ＩＸ）で示される構成単位とし
て、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル（日
本油脂社製ＤＡ３５０Ｆ）から両末端水酸基を除いた残
基、一般式（Ｘ［［）として特定カルボキシル化合物（
ＩＩ）から両末端側のアミド結合までの部分を除いた残
基を含む分子量３．ＯＸ１０’の重合体である。

実施例１０ （Ｉ）温度計、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容量１１のフラスコに、モノエタノールアミン９
　９．　３　ｇを加え、４０°Ｃに加熱した後、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル（油化シェルエポキシ
製エピコート８２８）４００．７ｇをテトラヒドロフラ
ン１００ｇに熔解させた溶液を反応系の温度が上昇しな
いように滴下した。滴下終了後、３時間４０℃で攪１乍
した。次いで反応系を１００°Ｃまで加熱して未反応の
モノエタノールアミンを留去して白色固体の反応生成物
を得た。

この反応生成物を特定アミン付加物（Ｉ［［）と称する
。

特定アミン付加物（ＩＩＩ）の主なる構造冒　　　　　
　？Ｉ（ （２）温度針、攪拌器、還流冷却管および滴下ロートを
備えた容量１１のフラスコに、２．４−トルエンジイソ
シアネート６　８．　０　ｇ、ジブチルスズジラウレー
ト０．２ｇおよびメチルエチルケトン３００ｇを加えて
６　０　’Ｃに保温した後、滴下ローＩ・より反応系の
温度が上昇しないように注意して、ポリカプロラクトン
ジオール（ダイセル社製プラクセルＰＬ’−２　０　５
ＡＬ）　　１　１　７．２　ｇ，ポリカーボネートジオ
ール（ＰＰＧ社＋ＭＰＣ−ＤＩＯＬ１２０−８００）９
３．４ｇおよび実施例３の（２）で得られた特定カルボ
キシル化合物（ＩＩ）８．９ｇの混合物を６０℃で４時
間攪拌した。

次に２−ヒドロキシエチルアクリレート２．３ｇを加え
、さらに６０℃で３時間攪拌し反応させた。

次に（Ｉ）で得られた特定アミン付加物（ＩＩＩ）を９
．０ｇ加え６０℃で３時間反応させた。反応終了後、赤
外吸収スペクトルにより反応系にはイソシアネート基が
残存しないことを確認した。

このようにして得た重合体を重合体（Ｊ）とする。

重合体（Ｊ）は、前記一般式（ｎ）で示される構成単位
として、２−ヒドロキシエチルアクリレートから末端水
酸基を除いた残基、一般式（ＶＴ）で示される構成単位
として、ポリカーボネートジオール（ＰＰＧ社製ＰＣ−
ＤＩＯＬ　　１２０−８００）から両末端水酸基を除い
た残基、一般式（■）で示される構成単位として、２．
６−）ルエンジイソシアネートから両末端イソシアネー
ト基を除いた残基、一般式（Ｘ）で示される構成単位と
して、ポリカプロラクトンジオール（ダイセル社製プラ
クセル２０５ＡＬ）から両末端水酸基を除いた残基、一
般式（ＸＩ）で示される構成単位として、特定アミン付
加物（Ｉ［）から両末端アミノ基を除いた残基、ならび
に一般式（ＸＩＩ）で示される構成単位として、特定カ
ルボキシル化合物ＣＩりから両末端側のアミド結合まで
の部分を除いた残基を含む分子ｉ３．ｌＸ１０４の重合
体である。

参考例１ 実施例１で得られた重合体（Ａ）のメチルエチルケトン
溶液を用いて下記組成の磁性塗料を次の要領で作製し、
基体に塗布し、電子線照射により硬化させた。

ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　８０重量部重合体（Ａ）
　　　　　　　　　　１８重量部（固型分換算） ペンタエリスリトール トリアクリレート　　　　　　　　２重量部メチルエチ
ルケトン　　　　　２００重量部５００ｍＪアルミ製缶
に上記組成中の磁性粉であるＣｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、メチルエチル
ケトンおよび３１１径ステンレスポール（約２０ｍりを
入れ米国レッドデビル社製ペイントコンディショナーに
て２時間振とうした。次いで重合体（Ａ）のメチルエチ
ルケトン溶液を加え、さらに４時間振とうした後、ステ
ンレスポールを取除き磁性塗料を得た。次いで直ちに基
体の厚さ１５μｍポリエステルフィルム上に乾燥膜厚が
６μｍになるように上記磁性塗料を塗布し、直ちに磁場
配向処理を行ない、室温で一夜乾燥後エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して加速電圧１６０ＫＶ
とし、７メガランドの吸収線量で磁性塗膜を硬化した。

同様に上記磁性塗料組成中において、磁性粉を除外し、
重合体（Ａ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート
およびメチルエチルケトンの混合溶液からなる塗料を乾
燥膜厚が４０〜６０μｍになるようにガラス板上に塗布
し、室温で一夜乾燥後加速電圧１６０ＫＶとし、５メガ
ランドの吸収線量で塗膜を硬化した。

磁性塗料については、次の（Ｉ）の試験を行ない、硬化
磁性塗膜については、（２）〜（６）の試験を行なった
。

また、磁性粉を含まない硬化塗膜については（７）〜（
８）の試験を行なった。

また上記とは別に硬化塗膜をつくり、（９）の試験を行
なった。

結果を第２表に示す。

（Ｉ）濾過テスト：平均孔径２μｍを有する面積１０ｃ
ｎ！のフィルタで磁性塗料Ｌｏｇを１分間で１００％濾
過できるかどうか観察した。

（２）光沢：デイジタル光沢針（村上色彩技術研究所層
）を使用して硬化磁性塗膜の反射角４５°の光沢を測定
し、光沢が７０〜９０の場合を◎、５０〜７０の場合を
○、３０〜５０の場合を△、３０以下の場合を×とした
。

（３）表面観察二走査型電子顕微鏡を使用して硬化磁性
塗膜の表面観察を行なった。磁性粉の凝集がみられない
状態を◎として以下○、△、×の順で表わした。

（４）接着テスト二硬化磁性塗膜の表面に粘着テープを
貼りつけ、全面に均一に接着させた後、瞬間的に引き剥
がしたときの状態を観察して行ない、硬化磁性塗膜が基
体から完全に剥離された場合を×、若干剥離された場合
を△、はとんど剥離されない場合を○、全く剥離が認め
られないものを◎として評価した。

（５）粉落ち試験：＃１０００のエメリー紙上で硬化磁
性塗膜を２０回シエディングしてそのときの粉落ち量を
測定した。

（６）角型比（Ｂｒ７８ｍ）：東英工業ＫＫ製■５Ｍ−
３型を用いて外部磁場５０００ｏｅで磁気特性を測定し
た。残留磁束密度＝Ｂｒ、最大残留磁束密度−Ｂｍ （７）破断強度、伸び、初期モジュラス：硬化塗膜から
短冊状のテストピースを切出しく０．５ｃｍＸＩＱｃｍ
Ｘ４Ｑ〜６０μｍ）、室温で５０ａｓ１分の引張り速度
で測定した。

（８）テトラヒドロフラン°（ＴＨＦ）抽出残：硬化塗
膜について、ＴＨＦソックスレー抽出を２４時間行ない
、抽出残の割合を測定した。

（９）屈曲試験：厚さ１００μｍのポリエステルフィル
ム上に、乾燥膜厚が４０〜５０μｍになるように実施例
１で得られた重合体（Ａ）を塗布し、室温で一夜乾燥後
、加速電圧１６０ＫＶ、５メガランドの照射量でクリア
ーフィルムを硬化した。このクリアーフィルムを基体の
ポリエステルフィルムごと幅１　ｃｍの短冊状に切り、
両端を固定して中央部分から屈曲させた後直ちにもとの
状態に復元するといった屈曲試験を１秒間に２０回行な
い、屈曲部位からのクリアーフィルムの剥離あるいは破
壊が起こるかどうかをみた。４００時間の屈曲に耐えた
ものを良、５００時間の屈曲に耐えたものを優として評
価した。

参考例２ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　　８０部重合体（Ｂ）　
　　　　　　　　　　１８部（固型分換算） トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　　　２部メチルエチルケ
トン　　　　　２００部参考例３ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３８０部 重合体（Ｃ）　　　　　　　　　　２０部（固型分換算
） メチルエチルケトン　　　　　２００部参考例４ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　　８０部重合体（Ｄ）　
　　　　　　　　　　２０部（固型分換算） メチルエチルケトン　　　　　２００部参考例５ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有Ｔ−Ｆｅ２０３８０部 重合体（Ｅ）　　　　　　　　　　２０部（固型分換算
） メチルエチルケトン　　　　　２００部参考例６ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３８０部 重合体ＣＦ）　　　　　　　　　　　２０部（固型分換
算） メチルエチルケトン　　　　　２００部参考例７ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３８０部 重合体（Ｇ）　　　　　　　　　　　１６部（固型分換
算） ジエチレングリコール ジアクリレート　　　　　　　　　４部メチルエチルケ
トン　　　　　２００部参考例８ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３８０部 重合体（Ｈ）　　　　　　　　　　　１４部（固型分換
算） トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　　　６部メチルエチルケ
トン　　　　　２００部参考例９ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３３Ｑ部 重合体（Ｉ）　　　　　　　　　　２０部（固型分換算
） メチルエチルケトン　　　　　２００部参考例１０ 参考例１において塗料の組成を次のようにした以外は参
考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示す。

ＣＯ含有ｒ−Ｆｅ２０３　　　８０部 重合体（Ｊ）　　　　　　　　　　　２０部（固形分換
算） メチルエチルケトン　　　　　２００部比較例１ ２−ヒドロキシエチルアクリレートを実施例１０倍量で
ある１　９．２　ｇ添加し、特定アミン付加物（Ｉ）を
添加しない以外は実施例１　（２）と同様に反応させた
。

このようにして得られた重合体を重合体（Ｋ）とする。

重合体（Ｋ）は、分子量３．５Ｘ１０３の重合体である
。

次に参考例１において塗料の組成を次のようにした以外
は参考例１と同様に試験を行なった。結果を第２表に示
す。

Ｃｏ含有７−Ｆｅ２０３８０部 重合体（Ｋ）　　　　　　　　　　　２０部（固形分換
算） メチルエチルケトン　　　　　２００部（発明の効果） 本発明は、下記の効果を有するものである。

（Ｉ）本発明の放射線硬化用塗料の硬化塗膜は、機械的
特性において優れているだけでなく、磁気記録媒体等の
基体に対する接着性にも優れたものである。

（２）本発明の放射線硬化用塗料は、放射線照射による
架橋性に優れることにより、低放射線照射線量で十分に
架橋硬化し、耐溶剤性に優れた硬化塗膜を得ることがで
き、塗膜を硬化させるために要するエネルギーを低減さ
せることができる。

（３）本発明の放射線硬化用塗料、特に磁性塗料は、従
来のものに比べて低粘度で取扱いが容易であり、また塗
料のレベリング特性に優れており、表面平滑度が著しく
高い塗膜を得ることができる。

（４）本発明の放射線硬化用塗料に磁性粉を配合してな
る磁性塗料は、配合される磁性粉との親和性に極めて優
れており、塗料中への磁性粉の分散が容易であり、かつ
塗料中への磁性粉の配合率を大幅に向上させることがで
きる。したがって本発明の放射線硬化用塗料は、電磁変
換特性の優れた磁気記録媒体を製造し得る磁性生材を調
製することができる。

（５）本発明の放射線硬化用塗料の塗膜は、放射線照射
量を増加させることによって架橋密度を向上させても、
適度な柔軟性と表面硬度とを有する硬化塗膜を得ること
ができ、磁性塗料として磁気記録媒体の１種である磁気
テープの製造に用いた場合に、磁気ヘッドと良好な接触
状態を有し、磁性粉の脱落が少なく、変調ノイズが少な
い実用耐久性の優れた磁気テープを得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）分子両末端に下記一般式（ I ）、一般式（II）
   および一般式（III）で示される構成単位から選ばれる
   少なくとも１種の構成単位を有し、（Ｂ）下記一般式（
   IV）、一般式（Ｖ）、一般式（VI）、一般式（VII）お
   よび一般式（VIII）で示される構成単位から選ばれる少
   なくとも１種の構成単位を有し、 （Ｃ）下記一般式（IX）および一般式（Ｘ）で示される
   構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位を有し
   、 （Ｄ）下記一般式（Ｘ I ）および一般式（ＸII）で示
   される構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位
   を有し、 かつ前記一般式（ I ）〜（ＸII）の構成単位がウレタ
   ン結合、ウレア結合、Ｎ−置換ウレア結合、アミド結合
   、エステル結合のいずれかを介して結合されている重合
   体を含有してなる放射線硬化用塗料。 （ I ）ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ＿１）− （式中Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を意味する）（
   II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は一般式（ I ）と同じ意味を有し、Ｒ＿
   ２はＣ＿２〜Ｃ＿８のアルキレン基を意味する）（III
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は一般式（ I ）と同じ意味を有する）（
   IV） −〔（Ｒ＿３Ｏ）＿ｌ−（Ｒ＿４Ｏ）＿ｍ〕−＿ｎＲ＿
   ３−または −〔（Ｒ＿３Ｏ）＿ｌ−（Ｒ＿４Ｏ）＿ｍ〕−＿ｎＲ＿
   ４−（式中Ｒ＿３およびＲ＿４はＣ＿２〜Ｃ＿６のアル
   キレン基を意味し、同一でも異なっていてもよく、ｌお
   よびｍは０〜５０の整数で、同時に０であってはならず
   、ｎは０〜５０の整数である） （Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿５およびＲ＿６は置換基を有していてもよい
   脂肪族基、脂環族基もしくは芳香族基を意味し、同一で
   も異なっていてもよく、Ｒ＿７はＣ＿２〜Ｃ＿８の２価
   の脂肪族基、脂環族基もしくは芳香族基を意味し、ｌお
   よびｍは一般式（IV）と同じ意味を有し、ｌ′およびｍ
   ′は０〜５０の整数で、同時に０であってはならず、ｐ
   は１〜５０の整数である） （VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿２は一般式（II）と同じ意味を有し、Ｒ＿８
   、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は水素原子もし
   くはＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基を意味し、同一でも異
   なっていてもよく、ｒおよびｓは１〜５０の整数、ｑは
   １〜２０の整数である） （VII）−Ｒ＿１＿２− （式中Ｒ＿１＿２はＣ＿２〜Ｃ＿２＿０の２価の脂肪族
   基、脂環族基または芳香族基を意味する） （VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は一般式（ I ）と同じ意味を有し、Ｒ＿
   １＿３は置換基を有していてもよいＣ＿２〜Ｃ＿６＿０
   の２価の脂肪族基、脂環族基または芳香族基を意味し、
   これらの脂肪族基、脂環族基および芳香族基は、その構
   造中に −Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
   式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿１＿４は、水素原
   子、水酸基または置換基を有していてもよいＣ＿１〜Ｃ
   ＿８の脂肪族、脂環族もしくは芳香族を意味する）を有
   していてもよい） （IX） ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿５はＣ＿２〜Ｃ＿６のアルキレン基、Ｒ
   ＿１＿６は置換基を有していてもよいＣ＿２〜Ｃ＿６＿
   ０の脂環族基もしくは芳香族基を意味し、ｌ、ｍおよび
   ｎは一般式（IV）と同じ意味を有する） （Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿３は一般式（VIII）と同じ意味を有し、
   ｕおよびｔは１〜３０の整数である） （Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿７は４価のＣ＿４〜Ｃ＿２＿０の脂肪族
   基、脂環族基または芳香族基を意味する）。 （ＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１＿３は一般式（VIII）と同じ意味を有する
   ）