JPS622969B2

JPS622969B2 -

Info

Publication number: JPS622969B2
Application number: JP14634078A
Authority: JP
Inventors: Takeo Ito; Terumi Kuwajima; Hiroshi Akaishi
Original assignee: Mitsubishi Monsanto Chemical Co
Current assignee: Mitsubishi Kasei Polytec Co
Priority date: 1978-11-27
Filing date: 1978-11-27
Publication date: 1987-01-22
Also published as: JPS5571530A

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」本発明は、二軸延伸スチレン系樹脂シートに関
するものであり、更に詳しくは、110℃近傍の高
温においても変形が少なく、耐熱性の優れた二軸
延伸スチレン系樹脂シートに関するものである。「従来の技術」二軸延伸されたスチレン系樹脂シートは、食品
衛生上好ましくない物質を含んでいないこと、透
明性及び腰の強さが優れている等の理由で、各種
食料品の収納用容器として使用されている。この
ような容器は、二軸延伸されたスチレン系樹脂シ
ートを原料とし、圧空成形法又は／及び真空成形
法によつて、所望の形状に成形されたものがほと
んどである。スチレン系樹脂シートは、ポロプロピレンシー
ト等に較べて熱変形温度が低いために、蒸気加熱
のように100℃近傍の高温で殺菌する工程を経な
ければならない容器の製造には、使用されていな
い。しかし、スチレン系樹脂シートの優れた透明
性、強靭性、成形性を損うことなく、耐熱性を改
良したシートの出現が希求されていた。「発明が解決しようとした問題点」本発明者らは、スチレン系樹脂シートの優れた
透明性、強靭性、成形性等を損うことなく、耐熱
性を改良したシートを提供することを目的として
鋭意検討した結果、本発明を完成するに至つた。「問題点を解決するための手段」すなわち、本発明の要旨とするところは、重量
平均分子量が1.5×10⁵〜4.0×10⁵の範囲にあるポ
リスレン糸重合体20〜80重量％と、無水マレイン
酸５〜50重量％、スチレン95〜50重量％からなる
共重合体20〜80重量％との混合物（全体として
100重量％）よりなる未延伸シートを、二軸方向
にそれぞれ1.5倍〜5.0倍の範囲に延伸してなるこ
とを特徴とする二軸延伸スチレン系樹脂シートに
存する。以下、本発明を詳細に説明する。本発明においてポリスチレン系重合体とは、ス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、ジメ
チルスチレンａ−メチルスチレン、ｐ−クロルス
チレン、２・４−ジクロルスチレン等のスチレン
系単量体の一種又は二種以上の混合物の重合体を
いう。これらポリスチレン系重合体は、その重量
平均分子量が1.5×10⁵〜4.0×10⁵の範囲のものが
よい。重量平均分子量は、光散乱法、GPC法、
超遠心法等によつて測定することができる。ポリスチレン系重合体の重量平均分子量が1.5
×10⁵以下であると、二軸延伸シートの強度が不
充分で好ましくなく、4.0×10⁵以上であると二軸
延伸シートの強度は高くなるが、シート化するこ
とが困難となり、好ましくない。本発明に係るシートは、上記ポリスチレン系重
合体は、無水マレイン酸とスチレンとの共重合体
を加えた混合物より製造されたものである。共重
合体は、無水マレイン酸５〜50重量％、スチレン
95〜50重量％からなるものがよい。共重合体中の
無水マレイン酸の量が５重量％より少ないと、二
軸延伸シートの耐熱性の向上が不充分で好ましく
なく、共重合体中の無水マレイン酸の量が50重量
％より多いと、共重合体の製造そのものが困難と
なり好ましくない。無水マレイン酸とスチレンの
共重合体は、シクロヘキサン中34.5℃で測定した
固有粘度が、0.30〜0.70の範囲にあるのが好まし
い。固有粘度が0.30以下であると、二軸延伸シー
トの強度が不充分で好ましくなく、0.70以上であ
ると二軸延伸法によりシートを製造することが困
難となり好ましくない。本発明に係るシートは、前記ポリスチレン系重
合体が20〜80重量％と、上記無水マレイン酸とス
チレンとの共重合体20〜80重量％との混合物（全
体として100重量％）よりなる。共重合体の割合
が20重量％以下であると、二軸延伸シートの耐熱
性が向上しないばかりでなく、シートの強靭性特
に衝撃強度が向上しないので好ましくない。共重
合体の割合が80重量％以上であると、シートの耐
熱性は向上するが、シートの強靭性が向上しない
ので好ましくない。特に好ましい混合割合はポリ
スチレン系重合体が30〜60重量％と、無水マレイ
ン酸とスチレンとの共重合体が40〜70重量％の範
囲（全体として100重量％）である。この混合物には、シートの性質を害しない種類
および量の各種添加剤を添加することができる。本発明の係るシートは、上記のようなポリマー
混合物を二軸方向にそれぞれ1.5倍〜5.0倍の範囲
で延伸したものである。上記のようなポリマー混
合物を二軸に延伸するには、一般に知られている
テンター方式、またはインフレーシヨン方式等を
採用すればよい。延伸倍率が1.5倍以下である
と、シートの強靭性が向上しないので好ましくな
く、5.0倍以上であると、真空形成法及び／又は
圧空成形法等により容器を製造する際のシートの
加熱の際に、シートの厚みに偏肉がおこり易いの
で好ましくない。延伸は、二軸方向に2.0〜3.0倍
の範囲で、ほぼ均等に延伸されたものが特に好ま
しい。「発明の効果」本発明に係る二軸延伸スチレン系樹脂シート
は、次のような特徴を有し、その工業的利用価置
は極めて大である。 (1) 本発明に係る二軸延伸スチレン系樹脂シート
は、従来のスチレン系樹脂の強靭性、成形性等
が損なわれず、耐熱性が優れており、諸性能が
優れている。 (2) 本発明に係る二軸延伸スチレン系樹脂シート
は、適正に延伸されているので、耐衝撃強度が
高く、容器製造の際に加熱によつてシート厚さ
に偏肉が生ずることがない。「実施例」以下、本発明を実施例に従つて詳細に説明する
が、本発明はその要旨は超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。実施例１〜６、比較例１〜２重量平均分子量約2.61×10⁵の一般用ポリスチ
レンと、シクロヘキサンを溶媒とし、温度34.5℃
で測定した固有粘度が0.46の無水マレイン酸−ス
チレン共重合体（無水マレイン酸の含有量が12.5
重量％）とを、第１表に示したように種々の割合
で混合した混合物を準備した。この混合物を、押
出機を用いて混練し、Ｔ−ダイスから押出し、シ
ートをピンテンターで縦、横二軸方向にそれぞれ
2.5倍延伸し、厚さ0.15mmのシートを作成した。得られたシートについて、JIS P8134に準拠し
て、パンクチヤー衝撃試験を行なつた。その結果
を第１表に示す。また、得られたシートについて、加熱収縮開始
温度を測定した結果を第１表に示す。なお、加熱
収縮開始温度は、次ような方法で測定したもので
ある。先ずシートを長さ60mm、巾30mmに切断し、
この試験片をインストロン型引張り試験機（島津
製作所(株)製；IM−500型オートグラフ）のクラン
プで両端を保持し、クランプごとシリコンオイル
浴に浸漬した。続いて、オイルバス浴の温度を、
２℃／分の速度で上昇させ、試験片が急激に収縮
を開始する温度を調べた。試験片が急激に収縮を
開始する際は、クランプ間に試験片の収縮応力と
して表われる。この時の温度を、加熱収縮開始温
度とした。比較例３〜７上の例で用いたと同じ材料を、Ｔ−ダイを装着
した押出機で混練し、厚さ１mmの無延伸シートを
作成した。このシートについて、上の例と同様にして、パ
ンクチヤー衝撃試験と加熱収縮開始温度を測定し
た。結果を第１表に示す。

【表】第１表より、本発明に係る二軸延伸スチレン系
樹脂シートは、衝激強度が高く、加熱収縮開始温
度も高いが、ポリスチレンのみのシート（比較例
１）は衝撃温度、加熱収縮開始温度も低く、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体のみのシート（比
較例２）は、加熱収縮開始温度は高いが衝撃強度
が低いことが明らかである。また、無延伸シート
は衝撃強度が低いことも、明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

１重合平均分子量が1.5×10⁵〜4.0×10⁵の範囲
にあるポリスチレン系重合体20〜80重量％と、無
水マレイン酸５〜50重量％、スチレン95〜50重量
％からなる共重合体20〜80重量％との混合物（全
体として100重量％）よりなる未延伸シートを、
二軸方向にそれぞれ1.5倍〜5.0倍の範囲に延伸し
てなることを特徴とする二軸延伸スチレン系樹脂
シート。