JPS62292860A

JPS62292860A - トリアジニル基含有モノアゾ化合物

Info

Publication number: JPS62292860A
Application number: JP62140126A
Authority: JP
Inventors: ラインハルト　ペドラッジ
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1986-06-07
Filing date: 1987-06-05
Publication date: 1987-12-19
Anticipated expiration: 2011-08-21
Also published as: IT1216819B; GB2191210B; IT8748022A0; JP2525813B2; GB2191210A; US4875903A; CH672923A5; GB8713016D0; FR2599747B1; FR2599747A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明本発明は、トリアジニル基含有モノアゾ化合物に関し、
これらの化合物は塩基性基に加えてスルホン酸基を有す
る。これらの化合物は染色または捺染プロセスに用いる
のに適する。

さらに詳しく述べるならば、この発明は、分子内塩また
は分子外場形にあってもよい、下記式Ｉで示される化合
物またはそれらの混合物を提供する。

息下余白上式中、ｍは０または１を表し、ｎ、およびＲ２はそれ
ぞれ独立にＯ″！たは１を表しく但しｎ、＋ｎ２は１ま
たは２であるものとする）、Ｒ７はそれぞれ独立に水素
、置換されていないＣ１〜４アルキルまたはヒドロキシ
、ハロゲン、シアノもしくはＣ４〜４アルコキシにより
モノ置換されたＣ１〜４アルキルを表し、Ｘ、およびＸ
３はそれぞれ独立にハロゲン、ヒドロキシ、アミン、Ｃ
４〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、または脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環
式アミノ基（アミン基はプロトン化可能な窒素原子また
は第四級アンモニウム基を含んでいてもよい）を表し、
Ｘ２およびＸ４はそれぞれ独立に、脂肪族、脂環式、芳
香族もしくは複素環式アミン基（アミノ基はプロトン化
可能な窒素原子またａ第四級アンモニウム基を含んでい
てもよい）ｔ−表す。

いかなるハロゲンも弗素、塩素または臭素、さらに好ま
しくは塩素または臭素、特に塩素を意味する。

存在するいかなるアルキルまたはアルキレンも特記しな
い限シ直鎖または分枝鎖である。

窒素原子に結合しているいかなるヒドロキシもしくはア
ルコキシ置換アルキルまたはアルキレン基においても、
ヒドロキシまたはアルコキシ基はＣ４原子以外の炭素原
子に結合してる。２個のヒドロキシ基によジ置換された
いかなるアルキレン基においても、ヒドロキシ基は異な
る炭素原子に結合している。

ｍは好ましくは１である。

好ましくは、Ｕ、およびｔ１２の一方は１でらう、他方
は０であり、さらに好ましくはｔ１２は１である。

ナフトール基において、スルホ基およびアミノ基もしく
はアミド基して対して好ましい位置は下記のようである
。

ａ）ｍ脚０％！１２＝０スルホ基は好ましくは３位置にあシ、アミノ基は５．６
または７位置にあシ、さらに好ましくはアミノ基は６位
置にある。

ｂ）　ｍ　ｓａ　１、Ｒ２−０または１スルホ基は舒ま
しくは３，６ｉたは４，６位置にらシ、アミノ基または
アミド基は８位置にあシ、さらに好ましくはスルホ基は
３，６位置にある。

ジアゾ成分のフェニル環に直接にまたは架橋員を介して
結合しているトリアジニルアミノ基は、好ましくは、４
または５位置、さらに好ましくは４位置に結合している
。

Ｒ１としてのいかなるアルキルも好ましくは１ま九は２
個の炭素原子を含み、さらに好ましくはＲ４はメチルで
ある。Ｒ４としてのいかなる置換アルキルも好ましくは
ヒドロキシ、塩素、シアノま九はメトキシにより、特に
ヒト９０キシによりモノ置換されたＣ４〜３アルキルで
ある。

各Ｒは好ましくはＲ１ａ即ちそれぞれ独立に水素、メチ
ル、エチル、ヒドロキシＣ２，、、アルキルまたはメト
キシＣ２〜３アルキルである。さらに好−ましくけ、Ｒ
４，即ちそれぞれ独立に水素、メチルまたは２−ヒドロ
キシエチルであシ、最もＨましくは水素である。

ＸｌまたはＸ、としてのいかなる脂肪族アミノ基も、好
ましくは、モノ（Ｃ１〜４アルキル）−もしぐは−）（
Ｃ４〜４アルキル）−アミノ基でおり、ここで各アルキ
ル基は独立に置換されていないかまたはハロゲン（特に
塩素または臭素）、Ｃ４〜４アルコキシ、フェニルもし
くはフェノキシによりモノ置換されており、これらの置
換基のうちではヒドロキシが最も好ましい。Ｘ、または
ｘ３としてのいかなる脂環式アミン基も、好ましくは、
Ｃ５〜６シクロアミノ基であシ、ここでシクロアミン基
は置換されていないかまたは１ま尺は２個のＣ１〜２ア
ルキル基によジ置換されている。

Ｘ、４たはＸ３としてのいかなる芳香族アミン基も、好
ましくは、フェニルアミノ基であシ、ここでフェニル環
は置換されていないかまたは１または２個のハロゲン（
さらに好ましくは塩素）、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ４，４
アルコキシ、ヒドロキシおよびフェノキシから選ばれる
基にょジ置換されている。

Ｘ、ま九はＸ３としてのいかなる複素環式アミ７基も、
好ましくは、１または２個のへテロ原子（Ｎに加えて他
のＮ、０またはＳ）を含む飽和５または６員項であり、
この複素環は置換されていないかまたは１または２個の
Ｃ４〜４アルキルにょシミ換されている。さらに好まし
くはピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノまたはＮ−メ
チルピペラジノ基である。

プロトン化可能な窒素原子または第四級アンモニウム基
を含むＸ、〜Ｘ４としてのいかなる脂肪族、脂環式、芳
香族または複素環式アミノ基も、好ましくは基Ｚであり
、ここで各２は独立に、以下余白であシ、式中ｐは０または１〜３の整数を表し、Ｒ１は
それぞれ独立に水素、置換されていない豪。

アルキルまたはヒドロキシ、ハロダン、シアノもしくは
Ｃ１〜４アルコキシによ）モノ置換され六Ｃ４〜４アル
キルを表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素、置
換されていない０１〜６アルキル、ヒドロキシもしくは
シアノにょシモノ置換された０２〜６アルキル、フェニ
ルまたはフェニルＣ４〜４アルキル（フェニル環は置換
されていな込がまたハ塩素、Ｃ４〜４アルキルおよび０
１〜４アルコキシから選ばれる１〜３個の基にょジ置換
されている）、置換されていないＣ５〜６シクロアルキ
ルまたは１〜３個のＣ１〜４アルキル基によジ置換され
たＣ、、６シクロアルキルを表し、またはＲ２およびＲ
３はそれらが結合している窒素原子と一緒になって、１
〜３個のへテロ原子（Ｎに加えて１または２個の他ＯＮ
、０またはＳ）を含む５または６員項（この複素環は置
換されていないかまたは１または２個のＣ４〜４アルキ
ル基によジ置換されている）を形成していてもよく、Ｒ
４およびＲ５はそれぞれ独立に水素以外のＲ２およびＲ
３の規定と同一のものを表し、Ｒ６はＣ４〜４アルキル
またはベンジルを表し、またはＲ４、Ｒ５およびＲ６は
それらが結合している窒素原子と一緒になって、置換さ
れていないかまたは１または２個のメチル基によジ置換
されたピリジニウム環を形成していてもよく、Ｑ、はＣ
２〜８アルキレン、１または２個のヒドロキシ基によジ
置換されたＣ　　アルキレン、Ｃ１〜６アル３〜６キレンー１，３−もしくは−１，４−フェニレン、１゜
３−もしくは１，４−フェニレン、または−傘ＮＨＣＯ
ＣＨ２−（＊は−ＮＲ４−に結合している原子を示す）
を表し、Ｑ２１ｄ：それぞれ独立Ｖｃｃ２〜８アルキレ
ン、１または２個のヒドロキシ基にょジ置換されたＣ　
　アルキレン、ｃ１〜６アルキレンー１．３Ｓ〜６ −もしくは−１，４−フェニレンまたは１．３−もしく
はｌ、４−フェニレンを表し、Ｃ３は０２〜８アルキレ
ンを表し、Ｒ７は水素、置換されていないＣ７〜６アル
キルまたはヒドロキシ、シアノ、塩素もしくはフェニル
によりモノ置換されｆｃｃ、〜６アルキルを表し、Ｒ８
は置換されていないＣ１〜６アルキルま穴はヒドロキシ
、シアノもしくは塩素にょυモノ置換されたＣ４〜６ア
ルキルを表し、Ａｎｅは非発色性アニオンを表す。

Ｒ２またはＲ３としてのいかなる置換されていないＣ４
〜６アルキル基も、好ましくはＣ４〜４アルキルであシ
、特にメチルまたはエチルである。Ｒ２またはＲ３とし
てのいかなる置換Ｃ２〜６アルキル基も好ましくは２ま
念は３位置に置換基を有する、シアノま九はヒドロキシ
によ）モノ置換されたエチルまたはプロピルである。

Ｒ２またはＲ３としてのいかなるフェニルも好ましくは
置換されていない。いかなるフェニルアルキル基も好ま
しくはベンジルであわ、そのフェニル環は好ましくは置
換されていない。Ｒ２またはＲ３としてのいかなるシク
ロアルキル基も好ましくはシクロヘキシルであシ、いか
なるアルキル置換シクロアルキルも好ましくは１〜３個
のメチル基によジ置換されたシクロヘキシルでちる。

Ｒ２およびＲ３がそれらが結合している窒素原子と一緒
になって項を形成している場合、これは好ましくはピロ
リジノ、ピにリジン、モルホリノ、ピペラジノまたはＮ
−メチル−ペラジノ基である。

Ｒ２およびＲ３は好ましくはＲ２ａおよびＲ３，Ｌ即ち
独立に水素、置換されていない０１〜６アルキル、直鎖
ヒｒロキシＣ２〜！アルキル、フェニルまたはベンジル
であシ、またはＲ２，＆訃よびＲ３８はそれらが結合し
ている窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルビペラジ
ン環を形成している。

さらに好ましくはＲ２およびＲ３はＲ２ｂおよびＲｓｂ
即ちそれぞれ独立に水素、置換されていないＣ４〜４ア
ルキルまたば２−ヒドロキシエチルであシ、またはＲ２
ｂおよびＲ３，はそれらが結合している窒素原子と一緒
になってモルホリン、ピペリジン、ピペラジンまえはＮ
−メチルビペラノン環を形成している。

最も好ましくは、Ｒ２およびＲ５はＲ２ｃおよびＲ３ｃ
即ちそれぞれ独立に水素、メチルまたはエチルでちる。

非環式基でらるＲ２およびＲ３は同一であるのが特に好
ましい。

Ｒ４およびＲ５は好ましくはＲ４，ＬおよびＲ５ａ即ち
それぞれ独立に置換されていないＣ４〜６アルキル。

直鎖ヒドロキシＣ２〜３アルキルまたはベンジルであシ
、またはＲ４ａおよびＲ５１はそれらが結合している窒
素原子と一緒になって、ピペリジン、モルホリン、ピペ
ラジンまたはＮ−メチルピペラジン環を形成しておシ、
またはＲ４＆およびＲ５，はＲ６とともに、Ｒ４＆、　
Ｒ５，およびＲ６が結合している窒素原子と一緒になっ
て、置換されていないがまたは１または２個のメチル基
によジ置換されて・へるピリジニウム環を形成している
。

さらに好ましくは、ＲおよびＲ５はＲ４ｂおよびＲ５ｂ
即ちそれぞれ独立に置換されていない０１〜４アルキル
または２−ヒドロキシエチルで、１、またはＲ４ｂおよ
びＲ５，はＲ６とともに、Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂおよびＲ４が
結合している窒素原子と一緒になって。

置換されていないかまたはメチルによυモノ置換された
ピリジニウム環を形成している。

最も好ましくは、Ｒ４およびＲ５はＲ４ｅおよびＲ５ａ
即ちそれぞれ独立にメチルまたはエチルでちる。

非環式基であるＲ４、Ｒ５およびＲ６は同一の基である
のが特に好ましい。

Ｒ６としてのいかなるアルキルも好ましくはメチルま穴
はエチルであシ、特にメチルである。

Ｒは好ましくはＲ６１即ちメチル、エチルまたはベンジ
ルで６Ｄ、またはＲ６ａはＲ４１およびＲ５＆とともに
、ＲＲおよびＲ６，が結合している窒４＆″ｌ　　　Ｓ
＆素原子と一緒になって、置換されていないかまたは１ま
たは２個のメチル基によジ置換されたピリジニウム環を
形成している。さらに好ましくは、Ｒ６は”６ｂ即ちメ
チルであシ、ま九＃：ｌ：Ｒ４，ま念はＲ５，とともに
、Ｒ４ｂ、Ｒ５，およびＲ６ｂが結合している窒素原子
と一緒になって、置換されていないかまたはメチルによ
りモノ置換されたピリジニウム項七形成している。

Ｃ４、Ｃ２またはＱ、としてのいかなるアルキレンも好
ましくはＣ２〜６アルキレン基である。分校アルキレン
基でおる場合、これは基であるのが好ましい。さらに好ましくは、直鎖Ｃ２〜６
アルキレン基、特にエチレンまたはｎ−プロピレン基で
ある。最も好ましくは、各Ｑ１、Ｃ２およびＣ３は直鎖
プロピレン基である。

Ｑ、またはＣ２としてのいかなるヒドロキシ置換Ｃ３，
６アルキレ７基も好ましくはモノヒドロキシ置換０３〜
４アルキレン基である。

Ｑ、ｔたはＣ２としてのいかなるアルキレンフェニレン
基も好ましくは７〜１０個の炭素原子金倉む。

Ｑ、は好ましくはＱ、１即ち−＊ｈｍＣＯＣＨｚ−、置
換されていない０２〜６アルキレン、モノヒドロキシ置
換Ｃ３〜６アルキレン、−（ＣＨ２）、〜４−１．３−
もしくは−１，４−フェニレン、または１．３−もしく
は１．４−フェニレンである。さらに好ましくは、Ｑ、
はＱ１ｂ即ち置換されていないＣ２〜６アルキレンであ
る。最も好ましくは、これはＱ、ｅ即ちエチレンまたは
１．３−プロピレン、特に後者である。

各Ｑ２は好ましくはＣ２，即ちそれぞれ独立に一申ＮＨ
ＣＯＣＨ２−を除いてＱ１＆と同一のものであシ、さら
に好ましくはＣ２はＣ２，即ちそれぞれ独立に直鎖Ｃ２
〜６アルキレンである。最も好ましくは、こレバＣ２ｃ
即ちエチレンまたは１．３−プロピレンであシ、Ｃ２゜
基は同一のものである。

Ｃ３は好ましくはＣ３４即ち直換されていないＣ２〜６
アルキレンである。さらに好ましくは、Ｃ３，即ち直鎖
Ｃ２〜６アルキレン基である。最も好ましくは、Ｑ、は
Ｑ３ｃ即ちエチレンまたは１．３−プロピレンである。

Ｒ７またはＲ８としてのいかなる未置換アルキル基も好
ましくはＣ４〜４アルキル、特にメチルまたはエチルで
ある。Ｒ７またはＲ８としてのいかなる置換アルキル基
も好ましくはモノヒトミキシ置換Ｃ２〜４アルキル基で
ある。

Ｒ７は好ましくは８７ｍ即ち水素、置換されていないＣ
アルキルまたはモノヒドロキシ１ａｃ２〜４アルキルで
ある。さらに好ましくは、Ｒ７ｂ即ち水素、メチル、エ
チルまたは２−ヒドロキシエチルである。

Ｒ８は好ましくはＲ８ａ即ち置換されていないＣ１〜４
アルキルまたはモノヒＰロキシ置換Ｃ２〜４アルキルで
ある。さらに好ましくは、Ｒ８ｂ即ちメチル、エチルま
たは２−ヒドロキシエチルである。

ｐは好ましくは０または１、特にＯである。２は好まし
くはＺ　即ち下記の基である。

以下余白（式中ｐ′はＯまたは１である）さらに好ましい２は２．即ち下記の基である。

−朋−Ｑ　Ｉ　Ｂ　−ＮＲ２Ｂ　Ｒｓ　６　ｓ　−聞−
Ｑ　１ｂ　−ｋｌ”Ｒａ　ｂ　Ｒｓｂ　Ｒ６ｂ　Ａ　ｎ
　０；さらに好ましい２はｚｃ即ち下記の基である。

−ＮＨ−Ｑｌｅ−ＮＲ２６Ｒ３６＋　−ＮＨ−Ｑｌｃｍ
”４ｂＲ５ｂＲ６ｂ　Ａ、ｅ最も好ましｂＺ？″ｉｚｄ
即ち下記の基である。

−ＮＨ−Ｑｌ。−ＮＲ２ｃＲ３゜ｌ−ＮＦ（−Ｑｌｃｍ
Ｎ”Ｒ４，Ｒ５ｃＡｎｅ■ または　　　　　　　　　　　ｃＨ３Ｘ１およびＸ３は好ましくはＸ１１ＬおよびＸ３１Ｌ即
ちそれぞれ独立に塩素、ヒドロキシ、アミン、メチル、
メトキシ、フェニル、フェノキシ、モノ（Ｃ４〜４アル
キル）アミへジ（Ｃ１〜２アルキル）アミン、モノ（ヒ
ドロキシ０２〜４アルキル）アミン、ジ（ヒドロキシＣ
アルキル）アミン、フェニル２〜４アミノ（そのフェニル環は置換されていないかまたは塩
素、メチルま九はメトキシによりモノ置換されている）
、ピイリジノ１モルホリノ、ピペラジノ、Ｎ−メチルピ
ペラジノまたはｚ３である。

さらに好ましくはＸ、およびＸ３はＸ４．およびＸ３．
即ちそれぞれ独立に塩素、ヒドロキシ、アミノ、モノ（
Ｃ１〜２アルキル）アミノ、モノ（ヒドロキシＣ２〜４
アルキル）アミン、ジ（ヒドロキシＣ２〜４アルキル）
アミンまたはｚｂである。

さらに好ましくは、ＸｌおよびＸ３はＸ１ｃおよびＸ３
ｅ即ちそれぞれ独立にｚｃである。

最も好ましくは、ＸｌおよびＸ３はＸ１ｄおよびＸ３．
即ちそれぞれ独立にＺｄである。

Ｘ２およびＸ４は好ましくはＸ２１およびＸ４１即ちそ
れぞれ独立ＫＺ、である。さらに好ましくは。

それらはＸ２ｂおよびＸ４．即ちそれぞれ独立にＺｂで
ある。さら忙好ましくは、Ｘ２ｃおよびＸ３ｃ即ちそれ
ぞれ独立にｚｃである。最も好ましくは、Ｘ２およびＸ
４はＸ２ｄおよびＸ４ｄ即ちそれぞれ独立にＺｄである
。

本発明に係る好ましい化合物は下記式１ａＫ相当する。

これらの化合物は分子内塩形または分子外塩形にあって
よく、上式中、ｎ、およびＲ２の一方は１であり、他方
は０であシ、この場合アミノ基ま念はアミド基はスルホ
ベンゼンジアゾ成分の４または５位置に結合しており、
トリアジニルアミノ基はフェニル環の３′または４′お
よび３“または４“位置に結合している。

式Ｉまたはｌａの化合物においてＸ、〜Ｘ４として存在
する塩基性基またはカチオン基２０合計数は分子内に存
在するスルホ基の合計数に等しいかまたは好ましくはそ
れよりも大きい。

さらに好ましくは化合物は、式Ｉ＆において、（１）　
　Ｘ、、およびＸ３．がそれぞれ独立にＸ、ｃおよびＸ
　であシ、Ｘ２．およびＸ４５がそれぞれ独立にＣＸ２゜およびＸ４ｃである化合物、（２）　　　が１である（１）の化合物。

（３）　　Ｘ、、がＸ１ｄであり、Ｘ２．がＸ２ｄであ
シ、Ｘ３．がＸ３ｄであり、Ｘ４ｂがＸ４ｄである（１
）または（２）の化合物。

（４）　　Ｘ、ｄ−Ｘ４．が同一である（３）の化合物
。

（５）　　ｎｌがＯであり、Ｒ２が１であり、トリアジ
ニルアミノ基がそれぞれ４および３”位置に結合してい
る（１）〜（４）の化合物、である。

通常、式Ｉまたはｉａの化合物において、スルホン酸基
はイオン化されてお、）、ＳＯ３として存在する。各ス
ルホン酸基は塩基性アミンまたはカチオン屋アンモニウ
ム基２とともに分子内塩を形成していてもよい。分子内
塩に関与しないいかなる塩基性アミン基も１分子内塩１
例えば、適当な酸との反応による酸付加塩を形成するこ
とができ、適当な酸の例は塩酸、硫酸および燐酸の如き
無機酸、′ｊｉたけ好ましくは蟻酸、酢酸、メトキシ酢
酸。

乳酸、クエン酸、グリコール酸またはメタンスルホン酸
の如き有機酸である。２が既に第四級アンモニウム基−
Ｎ％　Ａｎｏ　　を含む塩形にある場合、アニオンＡｎ
０は非発色性の無機または有機アニオン。

例えば、塩基性染料化学に通常のものであってよい。適
当なアニオンは塩素、臭素、沃禦、乳酸。

酢酸、　７’ロピオン酸、クエン酸、シュウ酸、リンゴ
酸、マレイン酸、コハク酸、メチル硫酸、エチル硫酸、
硫酸水素および硼酸イオンを含む。

本発明はさらに式Ｉの化合物の製造方法を提供し、この
方法は、下記式ｎ、〔上式中、　Ｒ，、Ｘｌ、　Ｘ２およびｎ、は前記規定
に同一のものを表す〕で示されるアミンのジアゾニウム塩を、下記式■、■ 〔上式中、　Ｒ１、ｘ、、　ｘ４．　ｍおよびＲ２は前
記規定に同一のものを表す〕で示される化合物と、弱酸性ないしアルカリ性反応媒体
中で反応させることを含む。

ジアゾ化およびカップリングは通常の方法に従って行う
ことができる。カップリング反応は、有利には、水性媒
体中、０〜６０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度範囲
において、好寸しくば６〜９の声範囲において行われる
。

このようにして得られた式Ｉの化合物は１通常の方法に
従りて単離することができる。

遊離の塩基性アミン基を含む式Ｉの化合物は。

全体的にまたは部分的に、前述した無機または有機酸と
反応させることにより、水溶性塩に変成スることができ
る。

出発原料として用いる式■の化合物は、下記式■、〔上式中、Ｒ１およびｎ、は前記規定に同一のものを表
す〕で示される化合物を、下記式ｖａ。

〔上式中、Ｘ、およびＸ２は前記規定に同一のものを表
し、Ｈａｔはハロゲンを表す〕で示される化合物と反応させることにより製造すること
ができる。

同様に、弐■の化合物は、下記式■、〔上式中、Ｒ，、ｍおよびＲ２は前記規定に同一のもの
を表す〕で示される化合物を、下記式■ｂ。

〔上式中、Ｘ３およびＸ４は前記規定に同一のものを表
し、　Ｈａｔはハロダンを表す〕で示される化合物と反
応させることにより梨造することができる。

これらの縮合反応は、モノハロトリアジニル化合物との
縮合反応に通常用いられる反応条件下に。

公知の方法に従って行うことができる。

式■および■の化合物は、公知の方法に従って反応媒体
から単離することができる。

式［Ｖａ、Ｖｂおよび■の出発化合物は、公知であるか
オたは入手可能な出発原料から公知の方法に従って製造
することのできるものである。

酸付加塩形または第四級アンモニウム塩形の式Ｉの化合
物は、染料であ）、ヒドロキシ基または窒素含有有機基
材の染色または捺染に用いることができる。それらはア
クリロニトリルのホモまたは混合ポリマー、変性ポリエ
ステル、ポリアミド。

例えばウール、皮革、木綿、靭皮繊維１例えば大麻、亜
麻、シサル麻、ジュート、コイヤーおよびわら、再生セ
ルロース轍維、ガラス繊維および紙のごときカチオン可
染性材料を染色または捺染するのに適する。

例えば１式Ｉの化合物は、セルロース、例えば木綿から
なるかまたはこれを含む繊維、フィラメントおよび紡織
材料を、公知の方法に従って染色または捺染するのに用
いられる。木綿は、好ましくは、室温から沸騰温度まで
の温度において、長浴または短浴から通常の吸尽方法に
より染色される。捺染は、公知の方法によって製造され
る捺染糊で含浸することにより行うことができる。

これらの新規な化合物は、また低親和性の植物なめし革
を含む皮革、ならびに種々の化学的成分を含むガラスま
たはガラス製品を、公知の方法に従って染色または捺染
するのに用いることもできる。さらに、これらの染料は
通常の方法に従ってインクを１造するのに適する。

最も好ましくは、これらの化合物は紙の染色または捺染
１例えば、サイズされたまたは未サイズの、木材を含ま
ないまたは木質の紙の製造に用いられる。これらはパル
プ着色紙またはサイズプレス中で染色される紙の製造に
用いることができる。

同様に、これらの染料は浸漬プロセスによる紙の染色に
用いることができる。紙の染色および捺染は公知の方法
で行われる。

染色物および捺染物、特に紙の染色物または捺染物は、
良好な一般堅牢度特性を示す。

式Ｉの化合物は、染色製剤に変成されてもよい。

安定な液体、好ましくは水性、−１ｆｃは固体染色製剤
への処理は、一般に公知の方法で行うことができ、有利
には適当な液体染色製剤ｊｒｌ、染料を無機酸または有
機酸１例えば、塩酸、硫酸、燐酸、蟻酸、酢酸、乳酸、
グリコール酸、クエン酸およびメタンスルホン酸、なら
びにホルムアミド、ジメチルホルムアミド、尿素、グリ
コールおよびそのエーテル、デキストリンまたは硼酸と
ソルビットとの付加生成物の如き溶剤（水と一緒に用い
られてもよい）に溶解し、所望により助剤１例えば。

安定剤を添加することにより製造することができる。そ
のような製剤は、例えば、フランス特許１５７２０３０
明細書に記載されたようにして得ることができる。

適洛な染料製剤の例は下記である（部はすべて重量であ
る）。

１００部の酸付加塩形または第四級アンモニウム塩形の
式■の化合物。

０〜１０部の、好ましくは０〜１部の無機塩。

１〜１００部の蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸等の如き有
機酸。

１００〜８００部の水。

０〜５００部の可溶化剤（例えば、エチレングリコール
、プロピレンクリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレンクリコール、ヘキシレングリコールの如きグリ
コール、メチルセロソルブ。

メチルカルピトール、ブチル２リグリコールの如きグリ
コールエーテル、尿素、ホルムアミドおよびジメチルホ
ルムアミド）。

有利には、固体染色製剤は１例えばフランス特許１５８
１９００明細書に記載された方法に従って、粉砕または
好ましくは粒子化することにより製造することができる
。適当な粒子化製剤は下記を含む（部はすべて重量であ
る）。

０〜１０部の、好ましくは０〜１部の無機塩。

０〜８００部の標準化剤（好ましくはノニオン型のもの
、例えばデキス）　ＩＪン、砂糖、グルコースおよび尿
素）。

固体製剤は１０％までの残留水分を含んでいてもよい。

弐Ｉの化合物（対応する塩形のもの）は、特に冷水に良
好な溶解度を有する。それらの高い直接性のために、こ
れらの染料は特に定量的に吸尽され、良好な染着力を示
す。サイズされたまたは未サイズ紙の製造の場合、廃水
は本質的に無色である。これらの染料は、ストックに直
接的に、即ち予め溶解することなく、乾燥粉末またはグ
ラニー−ルとして１色の明るさおよびイールドを低下さ
せることなく、添加することができる。サイズ紙染色物
は、対応する未サイズ紙染色物と比較して。

強度における低下を示さない。これらの染料はまたイー
ルドを損なうことなく軟水中で用いることができる。こ
れらの染料は紙に対してまだらにならず１紙に対して表
裏を与えることがほとんどなく、特に充填剤または−の
変化に対して敏感でない。

本発明に係る化合物を用いて得られた紙染色物は、明澄
で明るく、極めて良好な日光堅牢度を有し、日光に長時
間曝された時に、染色物の色相はトーンイントーンで褪
色する。紙の染色物は、高い湿潤堅牢度特性を有し、こ
れらは水だけでなくミルク、果汁、甘味ミネラル水、ト
ニックウォーター、石鹸および塩化ナトリウム溶液、尿
等に対しても堅牢である。さらに、紙染色物は良好々ア
ルコール堅牢度特性を有する。

新規な染料で染色された紙は酸化漂白または還元漂白す
ることができ、このことは廃紙および古紙の再生九重要
である。

これらの染料は、また、木材・ぐルプを含む紙の染色に
用いることができ、良好な堅牢度特性を亙する均一染色
物が得られる。さらに、これらの染料は公知の方法に従
って加工紙の製造に用いることができる。好ましくは、
適当な充填剤、例えば。

カオリン（これはそのピグメント着色性のために。

染料で染色される）が１片側加工紙を与えるために用い
られる。

式Ｉの化合物は単一の染料として適当であるばかシでな
く、他の染料と組み合わせて染色するのにも適する。こ
れらは既製の混合物として用いることもでき、またはこ
れらの混合物の成分を別々に添加することもできる。式
■の化合物と匹敵する染色挙動を示す適桶な染料とを組
み合わせて得られる染色物は、良好な堅牢度特性を有す
る。

混合に適する染料は、好ましくはカチオン基または塩基
性基を含む直接染料である。そのような混合物に特に好
ましいものは、カチオン基および／′＝！たは塩基性基
を有する銅フタロシアニン染料であシ、これは所望によ
ジスルホン酸基を含んでいてもよい。これらの混合物は
高純度の明るい青色を与える。適当な銅フタロシアニン
染料は１例えば、英国特許２１０４５３８および１１８
５７９１明細書、ヨーロッパ特許１１４３２５公報、な
らびに米国特許３７８４５９９．４３９３００５゜４４
４８７２２および４５２１２１７明細書に記載されてい
る。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

例中１部および％は重量または容量で示し、温度は特記
しない限シ摂氏度である。

例１＆）ジアゾ成分３７部の２，４−ジ（３’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−６−クロロトリアジンを２００部の水
中で攪拌し、ｐＨ６〜７の透明な溶液が形成されるまで
塩酸を添加する。攪拌しながら。

１８部の１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸を
、そして次いで２５部の酢酸ナトリウムを添加する。こ
のようにして得られた懸濁液を９０’に加熱する。短時
間の後１反応物が溶解し、９０゜で約１時間後に反応が
終了する。反応混合物を室温に冷却し、５２部の下記式
。

を有する化合物が得られ、これは溶液状である。

この溶液はジアゾ成分を単離することなく直接用いるこ
とができる。

ｂ）カップリング成分３７部の２，４−ジ（３’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプ
ロピルアミノ）−６−クロロトリアジンを２００部の水
中に攪拌し、Ｐ）（が６〜７に達するような量で塩酸を
添加する。次に、４２部の１−（３′−アミノベンズア
ミド）−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸を添加し、混合物を攪拌下に９５〜１００°に加熱
する。酢酸ナトリウムを添加して−を３に調整する。約
１時間後に、９５〜１００°で縮合が完了する。反応溶
液を攪拌下に室温に冷却し、これによって反応生成物が
結晶の形で沈澱する。濾過および乾燥後、６０部の下記
式。

以下余白を有する化合物が得られる。

Ｃ）最終生成物工程ａ）に従って得られた。５２部のジアゾ成分を含む
溶液３００部に、１００部の氷および３０部の濃塩酸を
添加する。この温合物に、２７部の４Ｎ亜硝酸ナトリウ
ム溶液を０〜５°で滴加し、混合物をさらに３０分間攪
拌する。この時間後に、ジアゾ化が完了する。過剰の亜
硝酸を次いで少壮のスルファミノ酸を添加することによ
り分解する。

工程ｂ）に従りて製造されたカップリング成分８０部を
、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ８〜９に調整された
３００部の水に溶解する。この溶液に、上記のようにし
て製造されたジアゾ溶液を滴加し、その間水酸化ナトリ
ウム溶液の添」によりーを８〜９に保持する。カップリ
ングは自然に聞始され、紫色の染料が得られ、これは部
分的に沈澱する。カップリングが完了したら、１００部
の水酸化ナトリウムを全部−緒に添加し、これによって
形成された染料が完全に沈澱する。１００部の暗色の粉
末が得られ、これは１１０部の下記式、〔式中、各Ｘば
−ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２〕を有する染料を含む
。

この染料は酸性ないし弱アルカリ性の水性媒体によく溶
解する。酸付加塩形シておいて、この染料は紙を明るい
紫色に染色する。紙条色物は、廃水および湿潤堅牢度な
らびに日光堅牢度に関して、極めて良好な特性を示す。

例１の工程ａ）に記載した方法と類似の方法により、他
のジアゾ成分が、適当な出発化合物を用いて型造される
。ジ縮合生成物（２個の同一のまたは相異なる塩基性ア
ミン基を含む塩化シアヌル）の代わシに、１個の塩素の
みが塩基性アミン基により置換されたモノ縮合生成物、
または１個の塩基性アミン基に加えて塩素および塩基性
アミン基と異なる他の１個の基を含むジ縮合生成物を用
いることも可能である。必要な別々の縮合反応は公知の
反応条件に従って実施することができる。

このようにして得られるジアゾ成分は１式囚。

〔式中、記号は下記の表１に規定される〕に相当する。

この表において、また下記のすべての表において、Ａｎ
ｅは反応媒体のアニオンである。

例２〜２９例ＩＫ述べたと同様にして、式Ｉの他の化合物を、適当
な出発化合物を用いて製造することができる。これらは
下記式（Ｂ）、〔上式中、記号は下記表２に規定される〕に相当する。

表２のこれらの化合物は紙を紫色に染色する。紙条色物
は廃水、日光および湿潤堅牢度に関して良好な特性を示
す。

以下余白例３０３８部の２，４−ジ（３’　−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルア
ミノプロビルアミノ）−６−クロロトリアジンを含む水
性弱酸性溶液２７０部を３０．７部の４．４’−ジアミ
ノベンズアニリド−３′−スルホン酸に添加する。この
混合物に、２５部の酢酸ナトリウムを添加し、混合物を
９５°に加熱し、これにより反応物が溶解する。得られ
る溶液を９５°で２時間攪拌し、次いで室温に冷却する
。次いで、１００部の氷および３０部の濃塩醗を添加す
る。２７部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を添加してジア
ゾ化を行う。このジアゾニウム化合物の溶液を、次いで
、６６部の下記式、のカップリング成分を含むソーダアルカリ性溶液に滴加
する。紫色の染料溶液が得られ、カップリング反応の終
期に染料が一部沈澱する。染料の沈澱を水酸化ナトリウ
ム溶液を添加して完了させる。

水相から分離し、乾燥して径られる染料は、下記式、〔上式中、各Ｘば−ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２　）
に相当する。酸付加塩形において、この染料は紙を澄ん
だ紫色に染色する。これらの紙条色物の廃水および湿潤
堅牢度特性は極めて良好であり、それらの日光堅牢度も
特に良好である。

例３１〜４５例３０に述べた方法と類似の方法により、式Ｉの他の化
合物を５適半な出発化合物を用層て製造することができ
る。これらは下記式（Ｃ）、〔上式中、記号は下記表３
に規定される〕に相当する。これらの化合物は紙をそれ
ぞれスカーレット色および紫色に染色する。紙染色物は
日光、廃水および湿潤堅牢度に関して良好７５−特性を
示す。この表３の最後の欄Ｎにおいて、各染料により得
られる紙染色物の色相が示されておす、ａは紫色であり
１ｂＶｉスカーレット色である。

以下余白例４６例１に述べたと同様の方法を、工程ｂ）において４２部
の１−　（４’−アミノベンズアミド）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸を用いて行うこと
により、下記式、〔上式中、各Ｘは−ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ（Ｃ２Ｈ５）　２で
ある〕を有する染料が得られる。酸付加塩形において、
この染料は紙を紫色に染色する。得られる紙条色物は良
好な堅牢度特性を示す。

例４７〜５２例４６に述べたと同様にして１式■の他の化合物を、適
白な出発化合物を用いて製造すること力＝できる。これ
らの化合物は下記式（Ｄ）、λ２〔上式中、記号は下記表４に規定される〕に相半する。

表に示した化合物は紙を紫色に染色する。これらの染色
物は良好な堅牢変時性を示す。

以下余白か　” 娼　、ｔ；；　　：　　：　　　ニーＣ’１例５３１１０部の純分染料を含む湿潤プレスケーキの形の１例
１ｃ）に従って得られる生吠物を、５００部の水中に攪
拌し、２２部の蟻酸を添加する。８０゜に加熱して、染
料を完全に溶解させる。染料溶液を蒸発乾固する。下記
式。

〔上式中、各Ｘは−ＮＨＣ３Ｈ６Ｎ”Ｈ（Ｃ２Ｈ５）、
でちり。

Ｘ　は−ＮＨＣＨＮ’ＤＨ（Ｃ２Ｈ５）２ＨＣＯ計であ
る〕を有する染料塩が粉末状で得られ、これは冷水に対
して良好な溶解１度を有する。

例５３に従って蟻酸を用いる代わりに、乳酸、酢酸まだ
はメトキノ酢酸の如き有機酸せたけその混合物を分子外
項を形成するために、用いＢことつ；できる。

例５３に述べた方法と同様てして５例２〜ら。

９〜１５．　１７．　１８．２０〜２２．２４〜２７．
２９〜４３．４５〜５２の染料を酸付加塩形に変成する
こともできる。

例５４例１ｃ）で得られた湿潤プレスケーキを室温ておいて２
０部のデキス）　ＩＪン、２０部の酢酸および５００部
の水からなる溶液に添加し、８ｏ０に加熱して溶解させ
る。スプレー乾燥によって暗色のグラニユールが得られ
、これは水によく溶解し、紙を紫色に染色する。

同様にして、例２〜５２の染料塩をグラニー−ルに変成
することができる。

例５５例１ｃ）で得られる３潤グレスケーキを２０部の乳酸お
よび２５０部の水から々る溶剤混合物に添加し、７０’
に加熱して溶解させる。次いで、この染料溶液を濾過助
剤の存在下に濾過する。ｐ液を室温に冷却し、水を加え
て５２０部にする。その１１使用可能な染料溶液が得ら
れ、これは数ケ月貯蔵に安定であった。この染料溶液を
直接的だ、または水で薄めて、紙を染色するのに用いる
ことができ５祇染色物は紫色である。

同様にして１例２〜５２の染料塩を安定な水性液体製剤
だ変成することができる。

例５６下記式。

〔上式中、Ｑは２．５〜３．５、好ましくは３１である
〕を有する１４部の公知の銅フタロシアニン染料を水およ
び乳酸に溶解して得られる２部の染料溶液および例１に
従う１０部のモノアゾ染料を水および乳酸に溶解して得
られる１部の染料溶液を一緒に混合する。

この混合物を下記て示す如き適用例Ｇに記載の方法に従
って用いれば、明るい青色を有する紙染色物が得られる
。これらの紙染色物は完全な日光および湿潤堅牢度特性
を示す。

例１の染料の代わりに９例２〜５２の各染料をこれらの
混合物の成分として用いることもできる。

そのよう１染料混合物は紙を明るい青色に染色し。

得られる染色物は良好な堅牢度特性を有する。

例５７〜６５例５６で用いたフタロシアニン染料成分の代ワりに、同
じく公知の下記の銅フタロシアニン染料（５７）〜（６
５）甘たはそれらの混合物を用いて、例５６に従って製
造され、用いられた染料混合物により、極めて良好な堅
牢度特性を有する明るい青色紙条色物が得られる。

好ましくは２．５好１しくは２，５ＣＨ３３−４ｃｔｅＣＨ３上記の銅フタロシアニン染料（５７）〜（６５）　ｌ′
ｉ。

例えば英国特許２１０４５３８および１１８５７９１゜
ヨーロッパ特許公告１１４３２５．米国特許３７８４５
９９．４３９３００５．４４４８７２２および４５２１
２１７から公知である。

下記の例においては、染料および染料混合物ならびに液
体水性染色製剤の適用を説明する。

適用例Ａマツ材から得られた７０部の化学類白亜硫酸セルロース
およびカバ材から得られた３０部の化学漂白亜硫酸セル
ロースを叩解機中２０００部の水中で粉砕する。例１ｃ
）に従う染料（酸付加塩として。

例えば１例５３に従う）０２部をこの・やルグ中に注ぎ
入れ、これに例５５に従う液体染色製剤２．０部を添加
する。２０分間混合後このパルプから紙を製造する。こ
の方法で得られる吸収紙は紫色に染色される。廃水は実
際上無色である。

適用例Ｂ例１ｃ）に従う染料粉末（例えば例５３に従う酸付加塩
として）０．３部を１００部の熱水に溶解し、室温に冷
却する。この溶液を、２００部の水とともに叩解機中で
粉砕した１００部の化学漂白亜硫酸セルロースに添加す
る。１５分間完全に混合後、樹脂サイズおよび硫酸アル
ミニウムを用いて１通常の方法でサイジングを行う。こ
の材料から得られる紙は紫色を有し、良好な廃水および
湿潤堅牢度特性を示す。

適用例Ｃ吸収性の未サイズ紙を下記の組成を有する染料溶液中を
４０〜５０°で引き通す。０．３部の例１ｃ）に従う染
料（例えば例５３に従う酸付加塩として）または３部の
例５５に従う液体染色製剤。

０５部の澱粉および９９．０部の水。

過剰の染料溶液を２本のローラーを介して絞り取る。乾
燥された紙は紫色に染色される。

例２〜５２の染料（適半な塩形）または例５４または５
５に従うそれらの染色製剤を、適用例Ａ〜Ｃの方法と同
様の方法によって染色に用いることができる。得られる
紙条色物は良好な堅牢度特性を示す。

適用例り酸付加塩形（例５３に従う）の例１の染料０２部を４０
°において４０００部の脱イオン水ＶＣ，Ｗ解する。予
め湿潤した木綿繊維基材１００部を添力口し、浴を３０
分間で沸点まで昇温し、沸騰で１時間保持する。染色の
間に蒸発する水を絶えず補充する。染色された基材を浴
から取り出し、洗浄および乾燥後、良好な日光および湿
潤堅牢度特性を有する紫色の染色物が得られる。染料は
繊維上に実際上完全に吸尽され、廃水はほとんど無色で
ある。

適用例りに述べたと同様にして、例２〜５２に従う染料
を木綿の染色に用いることができる。

適用例Ｅ１００部の新たになめし、中和したクロム革を、２５０
部の５５°の水および０．５部の酸付加塩形の例１の染
料からなる液を入れた容器中で３０分間攪拌し１次いで
同じ浴で２部のスルホン化曽油に基づくアニオン型脂液
により３０分間処理する。

次いで、皮革を乾燥し、通常の方法で処理し、紫色に均
一に染色された皮革を得る。

適用例Ｅえ述べたと同様にして、例２〜５２に従う染料
を皮革の染色に用いることができる。

低Ｒ利性の他の植物なめし革を、公知の方法に従ってこ
こに述べた染料を用いて染色することができる。

適用例Ｆ６０係（重量）の機械的木材バルブおよび４０％（７ｆ
りの未漂白亜硫酸セルロースからなる乾燥パルプに、叩
解機中で水を添加し、このスラリーを叩解して、わずか
に２，５壬過剰の固形分および４０°ＳＲ（シヲッパー
リーグラー叩解度）の叩解度を有するスラリーを得る。

このスラリーを。

次いで、水を添加して２．５％の高密度固形分に厳密に
調整する。

例１ｃ）に従う染料の２５係水溶液５部を、上記により
得られたクラ１フー２００部に添加する。混合物を約５
分間攪拌し、２チ（重−ｊｉｃ）＋１脂サイズおよび次
いで４係（重ｆ）アラム（乾燥重量に対して）の添加後
、均質になるまで数分間さらに攪拌する。得られるバル
ブを約５００部の水で希釈して７００部の客員とし１次
いで製紙機上でブタン１ンすることにより紙シートを製
造するために用いる。得られる紙ソートは強い紫色に染
色される。

適用例Ｆに述べたと同様の方法により１例２〜５２の染
料を例１の染料の代わりに用いることができる。すべて
の場合に、廃水は実質的に低い残留染料濃度を示す。

適用例Ｇ叩解機中において、５０％（重量）のマツ材からの化学
漂白亜硫酸セルロースおよび５０係（重量）のカバ材か
らの化学漂白亜硫酸セルロースからなる乾燥・やルプに
水を添加し、このスラリーを３５°ＳＲの叩解度が得ら
れるまで粉砕する。このスラリーを、次いで、水を添加
して２５チの高密度固形分に調整し、この懸濁液の−を
７に調整する。

例５６に従って調整された染料混合物の０．５％水溶液
１０部を上記により得られたスラＩＪ−２００部に添加
し、混合物を５分間攪拌する。得られるパルプを５００
部の水で希釈し、次いで製紙機においてサクションする
ことによりシートの製造に用いる。得られる紙シートは
明るい紫色を有する。

適用例Ｇに述べたと同様にして１例２〜５２の染料およ
び／または化合物（５７）〜（６５）として挙げたフタ
ロシアニン染料からなる他の染料混合物を用いることが
できる。すべての場合に紙シートは明るい青色を有する
。

前述の例において得られた染料の最大吸収波長福＆ｘ　
（ｎ　ｍ　）を下記の表に示す。１壬酢酸溶液を用いて
測定を行った。

以下余白例番号　　−エ、（ｎｍ）　１　例番号　　−〇、（ｎ
ｍ）１１　　　　　５４８　　　ｉ　　　３５　　　　
５５０１２　　　　　　５４７　　　　’　　　３６　
　　　　５４９「２１　　　　　５４７　　　　’　　　５０　　　　５
４８□ ２４　　　　５４５　　　ｉ

Claims

【特許請求の範囲】１、分子内塩または分子外塩形にあってもよい、下記式
I の化合物またはそれらの混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 上式中、ｍは０または１を表し、ｎ＿１およびｎ＿２は
それぞれ独立に０または１を表し（但しｎ＿１＋ｎ＿２
は１または２であるものとする）、Ｒ＿１はそれぞれ独
立に水素、置換されていないＣ＿１＿〜＿４アルキルま
たはヒドロキシ、ハロゲン、シアノもしくはＣ＿１＿〜
＿４アルコキシによりモノ置換されたＣ＿１＿〜＿４ア
ルキルを表し、Ｘ＿１およびＸ＿３はそれぞれ独立にハ
ロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル
、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、フェニル、フェノキシ、
または脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式アミノ
基（アミノ基はプロトン化可能な窒素原子または第四級
アンモニウム基を含んでいてもよい）を表し、Ｘ＿２お
よびＸ＿４はそれぞれ独立に、脂肪族、脂環式、芳香族
もしくは複素環式アミノ基（アミノ基はプロトン化可能
な窒素原子または第四級アンモニウム基を含んでいても
よい）を表す。２、Ｒ＿１がＲ＿１＿ｂ即ちそれぞれ独立に水素、メチ
ルまたは２−ヒドロキシエチルである、特許請求の範囲
第１項記載の化合物。３、プロトン化可能な窒素原子または第四級アンモニウ
ム基を含むＸ＿１〜Ｘ＿４としての脂肪族、脂環式、芳
香族または複素環式基が、基Ｚ、即ちそれぞれ独立に、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ であり、式中ｐは０または１〜３の整数を表し、Ｒ＿１
はそれぞれ独立に水素、置換されていないＣ＿１＿〜＿
４アルキルまたはヒドロキシ、ハロゲン、シアノもしく
はＣ＿１＿〜＿４アルコキシによりモノ置換されたＣ＿
１＿〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれ
ぞれ独立に水素、置換されていないＣ＿１＿〜＿６アル
キル、ヒドロキシもしくはシアノによりモノ置換された
Ｃ＿２＿〜＿６アルキル、フェニルまたはフェニルＣ＿
１＿〜＿４アルキル（フェニル環は置換されていないか
または塩素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルおよびＣ＿１＿〜
＿４アルコキシから選ばれる１〜３個の基により置換さ
れている）、置換されていないＣ＿５＿〜＿６シクロア
ルキルまたは１〜３個のＣ＿１＿〜＿４アルキル基によ
り置換されたＣ＿５＿〜＿６シクロアルキルを表し、ま
たはＲ＿２およびＲ＿３はそれらが結合している窒素原
子と一緒になって、１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加えて
１または２個の他のＮ、ＯまたはＳ）を含む５または６
員環（この複素環は置換されていないかまたは１または
２個のＣ＿１＿〜＿４アルキル基により置換されている
）を形成していてもよく、Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞ
れ独立に水素以外のＲ＿２およびＲ＿３の規定と同一の
ものを表し、Ｒ＿６はＣ＿１＿〜＿４アルキルまたはベ
ンジルを表し、またはＲ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６はそ
れらが結合している窒素原子と一緒になって、置換され
ていないかまたは１または２個のメチル基により置換さ
れたピリジニウム環を形成していてもよく、Ｑ＿１はＣ
＿２＿〜＿８アルキレン、１または２個のヒドロキシ基
により置換されたＣ＿３＿〜＿６アルキレン、Ｃ＿１＿
〜＿６アルキレン−１，３−もしくは−１，４−フェニ
レン、１，３−もしくは１，４−フェニレン、または −＊ＮＨＣＯＣＨ＿２−（＊は−ＮＲ＿１−に結合して
いる原子を示す）を表し、Ｑ＿２はそれぞれ独立にＣ＿
２＿〜＿８アルキレン、１または２個のヒドロキシ基に
より置換されたＣ＿３＿〜＿６アルキレン、Ｃ＿１＿〜
＿６アルキレン−１，３−もしくは−１，４−フェニレ
ンまたは１，３−もしくは１，４−フェニレンを表し、
Ｑ＿３はＣ＿２＿〜＿８アルキレンを表し、Ｒ＿７は水
素、置換されていないＣ＿１＿〜＿６アルキルまたはヒ
ドロキシ、シアノ、塩素もしくはフェニルによりモノ置
換されたＣ＿１＿〜＿６アルキルを表し、Ｒ＿８は置換
されていないＣ＿１＿〜＿６アルキルまたはヒドロキシ
、シアノもしくは塩素によりモノ置換されたＣ＿１＿〜
＿６アルキルを表し、Ａｎ＾■は非発色性アニオンを表
す、特許請求の範囲第１または２項記載の化合物。４、ＺがＺａ即ちそれぞれ独立に基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ であり、式中ｐ′は０または１を表し、Ｒ＿１＿ｂはそ
れぞれ独立に水素、メチルまたは２−ヒドロキシエチル
を表し、Ｑ＿１＿ａは−＊ＮＨＣＯＣＨ＿２−（＊は−
ＮＲ＿１＿ｂ−に結合している原子を示す）、置換され
ていないＣ＿２＿〜＿６アルキレン、モノヒドロキシ置
換Ｃ＿３＿〜＿４アルキレン、−（ＣＨ＿２）＿１＿〜
＿４−１，３−もしくは−１，４−フェニレン、または
１，３−もしくは１，４−フェニレンを表し、Ｑ＿２＿
ｂおよびＱ＿３＿ｂはそれぞれに直鎖Ｃ＿２＿〜＿６ア
ルキレン基を表し、Ｒ＿２＿ｂおよびＲ＿３＿ｂはそれ
ぞれ独立に水素、置換されていないＣ＿１＿〜＿４アル
キルまたは２−ヒドロキシエチルを表し、またはＲ＿２
＿ｂおよびＲ＿３＿ｂはそれらが結合している窒素原子
と一緒になって、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン
またはＮ−メチルピペラジン環を形成していてもよく、
Ｒ＿４＿ｂおよびＲ＿５＿ｂはそれぞれ独立に置換され
ていないＣ＿１＿〜＿４アルキルまたは２−ヒドロキシ
エチルを表し、Ｒ＿６＿ａはメチル、エチルまたはベン
ジルを表し、またはＲ＿４＿ｂ、Ｒ＿５＿ｂおよびＲ＿
６＿ａはそれらが結合している窒素原子と一緒になって
、置換されていないかまたはメチルによりモノ置換され
たピリジニウム環を形成していてもよく、Ｒ＿７＿ｂは
水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチルを表
し、Ｒ＿８＿ｂはメチル、エチルまたは２−ヒドロキシ
エチルを表し、Ａｎ＾■は非発色性アニオンを表す、特
許請求の範囲第３項記載の化合物。５、Ｘ＿１およびＸ＿３がそれぞれＸ＿１＿ａおよびＸ
＿３＿ａ即ち独立に塩素、ヒドロキシ、アミノ、メチル
、メトキシ、フェニル、フェノキシ、モノ（Ｃ＿１＿〜
＿４アルキル）アミノ、ジ（Ｃ＿１＿〜＿２アルキル）
アミノ、モノ（ヒドロキシＣ＿２＿〜＿４アルキル）ア
ミノ、ジ（ヒドロキシＣ＿２＿〜＿４アルキル）アミノ
、フェニルアミノ（フェニル環は置換されていないかま
たは塩素、メチルまたはメトキシによりモノ置換されて
いる）、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ、Ｎ−メ
チルピペラジノまたは特許請求の範囲第４項に規定した
Ｚ＿ａを表し、Ｘ＿２およびＸ＿４はそれぞれＸ＿２＿
ａおよびＸ＿４＿ａ即ち独立に特許請求の範囲第４項に
規定した基Ｚ＿ａである、特許請求の範囲第１〜４項の
いずれかに記載の化合物。６、ｎ＿１およびｎ＿２の一方が１であり、他方が０で
ある、特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化
合物。７、Ｘ＿１〜Ｘ＿４として存在する塩基性またはカチオ
ン性のＺ基の合計数が分子中に存在するスルホ基の合計
数に等しいかまたはそれより大きい、特許請求の範囲第
３項記載の化合物。８、下記式 I ＿ａに相当する、分子内塩または分子外
塩形にあってもよい、特許請求の範囲第１または７項に
記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、ｎ＿１およびｎ＿２の一方は１であり、他方は
０であり、この場合アミノ基またはアミド基はスルホベ
ンゼンジアゾ成分の４または５位置に結合しており、ト
リアジニルアミノ基はフェニル環の３′または４′およ
び３″および４″位置に結合しており、Ｘ＿１＿ｂおよ
びＸ＿３＿ｂはそれぞれ独立に塩素、ヒドロキシ、アミ
ノ、モノ（Ｃ＿１＿〜＿２アルキル）アミノ、モノ（ヒ
ドロキシＣ＿２＿〜＿４アルキル）アミノ、ジ（ヒドロ
キシＣ＿２＿〜＿４アルキル）アミノまたは下記に規定
するＺ＿ｂを表し、Ｘ＿２＿ｂおよびＸ＿４＿ｂはそれ
ぞれ独立にＺ＿ｂ即ち基、 −ＮＨ−Ｑ＿１＿ｂ−ＮＲ＿２＿ｂＲ＿３＿ｂ、−ＮＨ
−Ｑ＿１＿ｂ−Ｎ＾■Ｒ＿４＿ｂＲ＿５＿ｂＲ＿６＿ｂ
Ａｎ＾■；▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ を表し、式中Ｑ＿１＿ｂは置換されていないＣ＿２＿〜
＿６アルキレンを表し、Ｑ＿３＿ｃはエチレンまたは１
，３−プロピレンを表し、Ｒ＿２＿ｂおよびＲ＿３＿ｂ
はそれぞれ独立に水素、置換されていないＣ＿１＿〜＿
４アルキルまたは２−ヒドロキシエチルを表し、または
Ｒ＿２＿ｂおよびＲ＿３＿ｂはそれらが結合している窒
素原子と一緒になって、モルホリン、ピペリジン、ピペ
ラジンまたはＮ−メチルピペラジン環を形成していても
よく、Ｒ＿４＿ｂおよびＲ＿５＿ｂはそれぞれ独立に置
換されていないＣ＿１＿〜＿４アルキルまたは２−ヒド
ロキシエチルを表し、Ｒ＿６＿ｂはメチルを表し、また
はＲ＿４＿ｂ、Ｒ＿５＿ｂおよびＲ＿６＿ｂはそれらが
結合している窒素原子と一緒になって、置換されていな
いかまたはメチルによりモノ置換されたピリジニウム環
を形成していてもよく、Ｒ＿７＿ｂは水素、メチルまた
は２−ヒドロキシエチルを表し、Ｒ＿８＿ｂはメチルま
たは２−ヒドロキシエチルを表し、Ａｎ＾■は非発色性
アニオンを表す。９、Ｘ＿１＿ｂがＸ＿１＿ｄ、Ｘ＿２＿ｂがＸ＿２＿ｄ
、Ｘ＿３＿ｂがＸ＿３＿ｄ、Ｘ＿４＿ｂがＸ＿４＿ｄで
あり、ここでＸ＿１＿ｄ〜Ｘ＿４＿ｄがそれぞれ独立に
Ｚ＿ｄ即ち基、 −ＮＨ−Ｑ＿１＿ｃ−ＮＲ＿２＿ｃＲ＿３＿ｃ、▲数式
、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
等があります▼ であり、式中Ｑ＿１＿ｃおよびＱ＿３＿ｃはエチレンま
たは１，３−プロピレンを表し、Ｒ＿２＿ｃおよびＲ＿
３＿ｃはそれぞれ独立に水素、メチルまたはエチルを表
し、Ｒ＿４＿ｃおよびＲ＿５＿ｃはそれぞれ独立にメチ
ルまたはエチルを表し、Ａｎ＾■は非発色性アニオンを
表す、特許請求の範囲第８項記載の化合物。１０、ｎ＿２が１である、特許請求の範囲第８または９
項記載の化合物。１１、特許請求の範囲第１項に規定した式 I の化合物
を製造するに当たり、下記式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔上式中、Ｒ＿１、Ｘ＿１、Ｘ＿２およびｎ＿１は特許
請求の範囲第１項の規定に同一のものを表す〕で示されるアミンのジアゾニウム塩を、下記式III、▲
数式、化学式、表等があります▼III 〔上式中、Ｒ＿１、Ｘ＿３、Ｘ＿４、ｍおよびｎ＿２は
特許請求の範囲第１項の規定に同一のものを表す〕で示
される化合物と、弱酸性ないしアルカリ性の反応媒体中
で反応させることを含む方法。１２、水溶性塩形の、特許請求の範囲第１項に規定した
式 I の化合物を含む、貯蔵安定性の液体水性染色製剤
。１３、水溶性塩形の、特許請求の範囲第１項に規定した
式 I の化合物を含む、固体粒子化染色製剤。１４、ａ）特許請求の範囲第１項に規定した式 I の化
合物またはそれらの混合物、およびｂ）塩基性および／
またはカチオン基を含む銅フタロシアニン染料またはそ
れらの混合物からなる染料混合物。１５、ヒドロキシ基または窒素含有有機基材に、染色ま
たは捺染剤として水溶性塩形の特許請求の範囲第１項に
規定した式 I の化合物、または特許請求の範囲第１２
または１３項に規定した染色製剤、または特許請求の範
囲第１４項に規定した染料混合物を適用することを含む
染色または捺染方法。１６、前記基材が紙、皮革、またはセルロースを含むか
またはセルロースからなる繊維材料である、特許請求の
範囲第１５項記載の方法。１７、特許請求の範囲第１項に規定した式 I の化合物
を用いることを含む、インクの製造方法。