DE19802009A1

DE19802009A1 - Monoazoverbindung und Zwischenprodukt für Faserreaktiv-Farbstoffverbindung

Info

Publication number: DE19802009A1
Application number: DE19802009A
Authority: DE
Inventors: Nobutaka Kunimi; Shigeru Sasaki; Kouji Toishi; Atsushi Inoue
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-01-22
Filing date: 1998-01-20
Publication date: 1998-07-23
Also published as: GB9801282D0; US5962655A; GB2321465B; GB2321465A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine faserreaktive Monoazoverbindung und ein Zwischenprodukt zur Herstellung einer Faserreaktiv-Farbstoffverbindung.

Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung ist als oranger bis scharlachroter Re aktivfarbstoff und zum Färben eines organischen Materials mit einer Hydroxylgruppe und/oder einer Amidgruppe, insbesondere Cellulosefaser, natürlicher oder synthetischer Polyamidfaser, Polyurethanfaser, Leder oder dgl., oder einer gemischten Faser, die ir gendeine von ihnen enthält, geeignet.

Ferner kann das erfindungsgemäße Zwischenprodukt zur Herstellung einer Faser reaktiv-Farbstoffverbindung verwendet werden.

Verschiedene Reaktivfarbstoffe sind herkömmlich bekannt und werden in einem weiten Bereich auf dem Fachgebiet zum Färben und Bedrucken eines Fasermaterials verwendet. Zum Beispiel ist als Monoazoverbindung auf Benzol-Naphthalin-Basis, die ein oranger bis scharlachroter Reaktivfarbstoff ist, eine Monazoverbindung der folgenden Formel bekannt:

in der R einen Niederalkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen darstellt, X₁ und X₂ je weils unabhängig ein Wasserstoffatom, Chloratom, eine Methylgruppe, Methoxygruppe oder Sulfonsäuregruppe darstellen, und m 0 oder 1 darstellt, die eine faserreaktive Gruppe des Monochlortriazintyps über eine -NH-Gruppe an der Naphthalinringseite und weiter eine faserreaktive Gruppe des Vinylsulfontyps, die an eine Benzolgruppe substituiert ist, die über eine -NR-Gruppe an den Monochlortriazinring gebunden ist, aufweist (JP-A-57-89679).

Ferner sind viele Verbindungen herkömmlich z. B. als zur Herstellung eines Re aktivfarbstoff verwendetes Zwischenprodukt bekannt.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Farbstoff bereitzustellen, der ein orange bis scharlachrot gefärbtes Produkt oder bedrucktes Produkt ergibt, das besser in der Reproduzierbarkeit, gleichmäßigen Färbeeigenschaft und Abwascheigenschaft ist und höhere Aufbaueigenschaft und höheres Färbeverhältnis als übliche Reaktivfarbstoffe aufweist und weiter das Färben bei geringer Salzkonzentration bewirken kann und ausgezeichnet in verschiedenen Echtheiten, insbesondere Chlorechtheit, Lichtechtheit, Schweißechtheit, Schweiß-Tageslicht-Echtheit, Säurehydrolyseechtheit, Basenbe ständigkeit, Waschechtheit und Peroxidwaschechtheit bei der Färbe- und Druckbehandlung ist.

Diese Aufgabe wurde durch den überraschenden Befund gelöst, daß eine be stimmte Monoazoverbindung auf Benzol-Naphthalinbasis mit einer Faserreaktivgruppe auf der Benzolringseite die gewünschten Fähigkeiten zeigt. Ein neues Zwischenprodukt, das zur Herstellung der Verbindung verwendet werden kann, wurde ebenfalls gefunden.

Die vorliegende Erfindung stellt eine Monoazoverbindung der folgenden allge meinen Formel (1) oder ein Salz davon bereit:

in der
m 0 oder 1 darstellt,
R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt,
D einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (2a), (2b) oder (2c) darstellt:

in denen R² und R³ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellen, R⁴ eine Methyl- oder Methoxygruppe darstellt, U einen Alkylenrest, der gegebenenfalls durch eine Amino-, Carbamoyl-, Ureidogruppe oder ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, darstellt, und * eine Bindung zu einer Azogruppe angibt,
B¹, B² und B³ jeweils unabhängig eine direkte Bindung oder eine Verbindungsgruppe der folgenden allgemeinen Formel (3) darstellen:

in der R⁵ ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest darstellt, der gegebenenfalls substituiert sein kann, ** eine Bindung zu -NR¹, -NR² oder -NR³- angibt,
Z¹ einen Alkylcarbonylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Phenyl carbonylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (4a) oder (4b) darstellt, und
Z² und Z³ jeweils unabhängig einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (4a) oder (4b) darstellen:

in denen sowohl X¹ als auch X² ein Chloratom darstellen oder X¹ ein Fluor- oder Chlor atom, eine Pyridinogruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder einen Rest der folgenden Formel (5a) darstellt:

und X² einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (5b), (5c), (5d) oder (5e) darstellt:

in denen A¹ und A² jeweils unabhängig einen Alkylenrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, eine Phenylengruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Naphthylengruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellen, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellen, Q -CH₂-, -O-, -S-, -SO₂- oder -NR¹¹- darstellt, wobei R¹¹ ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt, n 1, 2 oder 3 ist,
X³ ein Fluor- oder Chloratom darstellt,
X⁴ ein Chlor- oder Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Cyanogruppe darstellt,
Y, Y¹ und Y² jeweils unabhängig -CH=CH₂ oder -CH₂CH₂L darstellen, wobei L einen durch die Wirkung einer Base abspaltbaren Rest darstellt, und
ein durch -NR¹ wiedergegebener Rest an die 6-Stellung oder 7-Stellung des Naphthalin rings gebunden ist,
mit der Maßgabe, daß,
wenn D einen Rest der Formel (2a) oder (2b) darstellt, B¹, B² und B³ eine direkte Bindung darstellen, und Z¹, Z² und Z³ einen Rest der allgemeinen Formel (4a) bedeuten, dann die allgemeine Formel (4a) einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (4a-1) oder (4a-2) darstellt:

in denen A¹, A², R⁶, R⁷, X², Y¹ und Y² die vorstehend angegebene Bedeutung haben, X¹* ein Fluor- oder Chloratom darstellt, X²* einen Rest der allgemeinen Formel (5b), (5c), (5d) oder (5e) oder eine Pyridinogruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt, und Z¹ und Z² nicht gleichzeitig die allgemeine Formel (4a-1) darstellen und Z¹ und Z³ nicht gleichzeitig die allgemeine Formel (4a-1) darstellen;
und wenn D einen Rest der Formel (2a) oder (2b) darstellt, B² und B³ eine direkte Bin dung darstellen, Z¹ einen Alkylcarbonylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Phenylcarbonylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt, und B¹ eine direkte Bindung darstellt, dann Z¹ und Z³ einen Rest der allgemeinen Formel (4a-2) darstellen.

Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken eines Fasermaterials unter Verwendung einer Monoazoverbindung der allgemeinen For mel (I) oder eines Salzes davon bereit.

Die vorliegende Erfindung stellt weiter ein Zwischenprodukt der folgenden all gemeinen Formel (A) und ein Salz davon und ein Zwischenprodukt der folgenden all gemeinen Formel (B) und ein Salz davon bereit:

wobei U und Y die vorstehend angegebene Bedeutung aufweisen.

In der allgemeinen Formel (1) stellt R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Nie deralkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, dar.

Als Beispiele des Niederalkylrests, der gegebenenfalls substituiert sein kann, wird ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufgeführt. Beispiele des Substituenten davon schließen Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxylgruppen, Halogenatome, Carboxy-, Carbamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyloxy-, Cyano-, Sulfo- und Sulfamoylgruppen ein.

Spezielle Beispiele des durch R¹ wiedergegebenen Niederalkylrests, der gegebe nenfalls substituiert sein kann, schließen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec-Butyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl-, 3-Hydroxypropyl-, 2-Hydroxybutyl-, 3-Hydroxybutyl-, 4-Hydroxybutyl-, 2,3-Dihydroxypropyl-, 3,4-Dihydro xybutyl-, Cyanomethyl-, 2-Cyanoethyl-, 3-Cyanopropyl-, Methoxymethyl-, Ethoxyme thyl-, 2-Methoxyethyl-, 2-Ethoxyethyl-, 3-Methoxypropyl-, 3-Ethoxypropyl-, 2-Hydroxy- 3-methoxypropyl-, Chlormethyl-, Brommethyl-, 2-Chlorethyl-, 2-Bromethyl-, 3-Chlorpropyl-, 3-Brompropyl-, 4-Chlorbutyl-, 4-Brombutyl-, Carboxymethyl-, 2-Carb oxyethyl-, 3-Carboxypropyl-, 4-Carboxybutyl-, 1,2-Carboxyethyl-, Carbamoylmethyl-, 2-Carbamoylethyl-, 3-Carbamoylpropyl-, 4-Carbamoylbutyl-, Methoxycarbamoylmethyl-, Ethoxycarbonylmethyl-, 2-Methoxycarbamoylethyl-, 2-Ethoxycarbamoylethyl-, 3-Methoxycarbamoylpropyl-, 3-Ethoxycarbonylpropyl-, 4-Methoxycarbonylbutyl-, 4-Eth oxycarbonylbutyl-, Methylcarbonyloxyethyl-, Ethylcarbamoyloxymethyl-, 2-Methylcar bonyloxyethyl-, 2-Ethylcarbonyloxyethyl-, 3-Methylcarbonyloxypropyl-, 3-Ethylcarbo nyloxypropyl-, 4-Methylcarbonyloxybutyl-, 4-Ethylcarbonyloxybutyl-, Sulfomethyl-, 2-Sulfoethyl-, 3-Sulfopropyl-, 4-Sulfobutyl-, Sulfamoylmethyl-, 2-Sulfamoylethyl-, 3-Sul famoylpropyl- und 4-Sulfamoylbutylgruppen ein.

Als Rest R¹ sind ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkylrest, der nicht substi tuiert ist, bevorzugt. Unter ihnen sind ein Wasserstoffatom, eine Methyl- und Ethylgruppe insbesondere bevorzugt.

In der allgemeinen Formel (1) stellt D einen Rest der allgemeinen Formel (2a), (2b) oder (2c) dar.

R² und R³ in den allgemeinen Formeln (2a) und (2b) stellen jeweils ein Wasser stoffatom oder einen Niederalkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, dar. Als Beispiele des Niederalkylrests, der gegebenenfalls substituiert sein kann, wird ein Alkyl rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufgeführt. Beispiele des Substituenten davon schlie ßen Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxylgruppen, Halogenatome, Car boxy-, Carbamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyloxy-, Cyano-, Sulfo- und Sulfa moylgruppen ein. Spezielle Beispiele des Niederalkylrests als R² oder R³ schließen die gleichen Reste, wie für R an Beispielen veranschaulicht, ein. Als Rest R und R sind ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkylrest, der nicht substituiert ist, bevorzugt. Unter ihnen sind ein Wasserstoffatom, eine Methyl- und Ethylgruppe insbesondere bevorzugt.

R⁴ in der allgemeinen Formel (2a) stellt eine Methyl- oder Methoxygruppe dar. Unter ihnen ist eine Methoxygruppe bevorzugt.

U in den allgemeinen Formeln (2c), (A) und (B) stellt einen Alkylenrest, der gegebenenfalls durch eine Amino-, Carbamoyl-, Ureidogruppe oder ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, dar. Spezielle Beispiele davon schließen Reste der folgenden Gruppen:

ein, wobei (alk) und (alk') jeweils unabhängig einen Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen darstellen, und R¹², R¹³, R¹⁴ und R¹⁵ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest darstellen. Der durch (alk) oder (alk') wiedergegebene Alkylenrest kann linear oder verzweigt und vorzugsweise ein linearer Alkylenrest sein. Der durch R¹², R¹³, R¹⁴ oder R¹⁵ wiedergegebene Rest ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe. Eines der beiden Enden eines zwei wertigen Rests der vorstehenden Formeln kann an das O-Atom gebunden sein.

Als U ist ein durch -(alk)- wiedergegebener Rest bevorzugt. Unter ihnen ist ein Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen insbesondere bevorzugt.

B¹, B² und B³ in den allgemeinen Formeln (1), (2a) und (2b) stellen jeweils eine direkte Bindung oder eine Verbindungsgruppe der allgemeinen Formel (3) dar.

R⁵ in der allgemeinen Formel (3) stellt ein Wasserstoffatom oder einen Niederal kylrest dar, der gegebenenfalls substituiert sein kann. Als Beispiele des Niederalkylrests, der gegebenenfalls substituiert sein kann, kann ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffato men aufgeführt werden. Beispiele des Substituenten davon schließen Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxylgruppen, Halogenatome, Carboxy-, Carbamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyloxy-, Cyano-, Sulfo- und Sulfamoylgruppen ein. Spe zielle Beispiele des Niederalkylrests als R⁵ schließen die gleichen Reste, wie für R¹ ver anschaulicht, ein. Als Rest R⁵ sind ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkylrest, der nicht substituiert ist, bevorzugt. Unter ihnen sind ein Wasserstoffatom, eine Methyl- und Ethylgruppe insbesondere bevorzugt.

Als B¹, B² und B³ in den allgemeinen Formeln (1), (2a) und (2b) ist eine direkte Bindung insbesondere bevorzugt.

Z¹ in der allgemeinen Formel (1) stellt einen Alkylcarbonylrest, der gegebenen falls substituiert sein kann, einen Phenylcarbonylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, und einen Rest der allgemeinen Formel (4a) oder (4b) dar. Z² und Z³ in den all gemeinen Formeln (2a) und (2b) stellen einen Rest der allgemeinen Formel (4a) oder (4b) dar. Wenn beide Reste Z¹ und Z² oder beide Reste Z¹ und Z³ einen Rest der allgemeinen Formel (4a) oder (4b) darstellen, können sie gleich oder verschieden sein.

Die Alkyleinheit des Alkylcarbonylrests, die gegebenenfalls substituiert sein kann, weist üblicherweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Beispiele des Substituenten des Alkylcarbonylrests Z¹ schließen einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxy-, Carbamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyloxy-, Cyano-, Sulfo- und Sulfa moylgruppe ein.

Als Alkylcarbonylrest Z¹ sind eine Acetylgruppe, Propionylgruppe, 2-Carboxy ethylcarbonylgruppe und 2-Carboxyvinylcarbonylgruppe bevorzugt.

Beispiele des Substituenten der Phenylcarbonylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, schließen einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxy-, Carbamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylcarbonyloxy-, Cyano-, Sulfo- und Sulfamoylgruppe ein.

Als Phenylcarbonylgruppe Z¹ sind eine Benzyol-, 4-Methylbenzoyl- und 4-Meth oxybenzoylgruppe bevorzugt.

Sowohl X¹ als auch X² in der allgemeinen Formel (4a) können ein Chloratom sein. In einer anderen Ausführungsform stellt X¹ ein Fluor-, Chloratom, eine Pyridino gruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder einen Rest der allgemeinen Formel (5a) dar und X² stellt einen Rest der allgemeinen Formel (5b), (5c), (5d) oder (5e) dar.

X¹* in der allgemeinen Formel (4a-1) stellt ein Fluor- oder Chloratom dar, X²* in der allgemeinen Formel (4a-2) stellt einen Rest der allgemeinen Formel (5b), (5c), (5d) oder (5e) oder eine Pyridinogruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, dar.

Beispiele der Pyridinogruppe X¹ oder X²*, die gegebenenfalls substituiert sein kann, schließen Pyridino-, 2-, 3- oder 4-Carboxypyridino-, 2-, 3- oder 4-Carbamoyl pyridino-, 3-Sulfopyridino-, 4-(2-Sulfoethyl)pyridino-, 3-(2-Hydroxyethyl)pyridino-, 4- Chlorpyridino-, 3-Methylpyridino- und 3,5-Dicarboxypyridinogruppen ein. Unter ihnen sind 3- oder 4-Carboxylpyridinogruppen insbesondere bevorzugt.

R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ in den allgemeinen Formeln (5a), (5b), (5c) und (5d) stellen jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, der gegebenenfalls sub stituiert sein kann, oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, dar.

Beispiele des Alkylrests, der gegebenenfalls substituiert sein kann, schließen einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und eine Cyclohexylgruppe ein, die beide gegebenenfalls mit einem oder zwei Substituenten, ausgewählt aus Alkoxyresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfo-, Carboxy-, Sulfamoyl-, Carbamoyl-, Hydroxy-, Halogen-, Cyano-, Carboxylat-, Sulfonatgruppen, gegebenenfalls substituierten Phenylgruppen und Sulfatgruppen substituiert sein können. Beispiele der Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, schließen eine Phenylgruppe ein, die gegebenenfalls mit einem oder zwei Substituenten, ausgewählt aus einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Sulfogruppe und einem Halogenatom, substituiert sein kann.

Spezielle Beispiele des Alkylrests, der gegebenenfalls substituiert sein kann, schließen die gleichen Gruppen wie für R¹ veranschaulicht und zusätzlich Benzylgruppen, die gegebenenfalls substituiert sein können, ein. Unter ihnen sind Methyl-, Ethyl-, n- Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec-Butyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Sulfoethyl-, 2- Methoxyethyl-, 2-Carboxyethyl-, 2-Carbamoylethyl-, 2-Sulfamoylethyl-, Benzyl- oder 2-, 3- oder 4-Sulfobenzylgruppen bevorzugt.

Beispiele der Phenylgruppe R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰, die gegebenenfalls substi tuiert sein kann, schließen eine Phenylgruppe ein, die gegebenenfalls mit einem oder zwei Substituenten, ausgewählt aus einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Sulfo-, Carboxy-, Halogen-, Hydroxy-, Cyano-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Carboxylat-, 2-Hydroxyethylsulfonyl-, Amino-, Acylamino- und mit einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten Aminogruppe, substituiert sein kann.

Spezielle Beispiele der Phenylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, schließen Phenyl-, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl-, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl-, 2-, 3- oder 4-Ethylphenyl-, 2-, 3- oder 4-Ethoxyphenyl-, 2-, 3- oder 4-Isopropylphenyl-, 2-, 3- oder 4- Carboxyphenyl-, 2-, 3- oder 4-Carbamoylphenyl-, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl-, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl-, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl-, 2-Sulfo-4-methoxyphenyl-, 2-Sulfo-4- acetylaminophenyl, 2-Carboxy-4-acetylaminophenyl, 2-Methoxy-5-methylphenyl, 2,4- Dimethoxyphenyl und 2,5-Dimethoxyphenylgruppen ein.

Als R⁶ und R⁷ sind ein Wasserstoffatom oder ein Niederalkylrest, der nicht sub stituiert ist, bevorzugt. Unter ihnen sind Methyl- und Ethylgruppen insbesondere bevor zugt.

In bezug auf R⁸ und R⁹ ist bevorzugt, daß einer von ihnen ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, der gegebenenfalls substituiert sein kann, und der andere Rest eine Phenylgruppe ist, die gegebenenfalls substituiert sein kann. Stärker bevorzugt stellt R⁸ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe dar und stellt R⁹ eine Phenylgruppe dar, die gegebenenfalls mit einem Rest, ausgewählt aus einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Sulfo-, Carboxy-, Halogen-, Hydroxy-, Cyano- und Acylaminogruppe, substituiert sein kann.

Beispiele einer durch NHR⁸R⁹ wiedergegebenen Aminverbindung, die zur Bil dung des Rests der allgemeinen Formel (5c) verwendet wird, schließen ein:
Ammoniak;
Aromatische Amine, wie 1-Aminobenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol, 1-Amino-2,4-, -3,4- oder -3,5-dimethylbenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-ethylbenzol, 1- Amino-2-, -3- oder -4-methoxybenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-ethoxybenzol, 1-Amino-2- -3- oder -4-propylbenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-isopropylbenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-chlorbenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-brombenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-fluorbenzol, 1-Amino-2,4- oder -2,5-dimethoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 3- oder 4-Aminophenylmethansulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3- oder 4- Methylaminobenzolsulfonsäure, 3- oder 4-Ethylaminobenzolsulfonsäure, 5-Aminobenzol- 1,3-disulfonsäure, 6-Aminobenzol-1,3- oder -1,4-disulfonsäure, 4-Aminobenzol-1,2- disulfonsäure, 4-Amino-5-methylbenzol-1,2-disulfonsäure, 1-Amino-2-sulfo-4- methoxybenzol, 1-Amino-2-sulfo-4-acetylaminobenzol, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure, 2-, 3- oder 4-Carbamoylanilin, 1-Amino-2-carboxy-4-acetylaminobenzol, 5-Aminobenzol- 1,3-dicarbonsäure, 5-Amino-2-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-2-hydroxy benzolsulfonsäure, 5-Amino-2-ethoxybenzolsulfonsäure, N-Methylaminobenzol, N- Ethylaminobenzol, 1-Methylamino-3- oder -4-methylbenzol, 1-Ethylamino-3- oder -4- methylbenzol, 1-Methylamino-2, -3- oder -4-chlorbenzol, 1-Ethylamino-2, -3- oder -4- chlorbenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-3-methylbenzol, 3- oder 4-Methylami nobenzoesäure, 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol, 2, 3- oder 4-Aminophenol, 1-Amino-3- oder -4-acetylaminobenzol, 2,4- oder 2,5-Di aminobenzolsulfonsäure und 1-Aminobenzol-3- oder -4-(β-hydroxyethylsulfon);
Aliphatische Amine, wie Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, Isopropylamin, n- Butylamin, Isobutylamin, sec-Butylamin, Dimethylamin, Diethylamin, Methylethylamin, Allylamin, 2-Chlorethylamin, 2-Methoxyethylamin, 2-Aminoethanol, 2-Methyl aminoethanol, Bis(2-hydroxyethyl)amin, 2-Acetylaminoethylamin, 1-Amino-2-propanol, 3-Methoxypropylamin, 1-Amino-3-dimethylaminopropan, 2-Aminoethansulfonamid, 2- Aminoethansulfonsäure, Aminomethansulfonsäure, 2-Methylaminoethansulfonamid, 2- Methylaminoethansulfonsäure, 3-Amino-1-propansulfonsäure, 2-Sulfatoethylamin, Ami noessigsäure, Methylaminoessigsäure, 3-Aminopropionsäure, 3-Aminopropionamid, 3- Methylaminopropionamid, ε-Aminocapronsäure, Benzylamin, 2-, 3- oder 4-Sulfoben zylamin, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzylamin, 2-, 3- oder 4-Methylbenzylamin, N-Methyl benzylamin, 1-Phenylethylamin, 2-Phenylethylamin und 1-Phenyl-2-propylamin.

Bevorzugte Beispiele der Aminverbindung schließen Anilin, N-Methylanilin, N- Ethylanilin, 2-, 3- oder 4-Chloranilin, N-Methyl-2-, -3- oder -4-chloranilin, N-Ethyl-2-, -3- oder -4-chloranilin, 2-, 3- oder 4-Methylanilin, 2-, 3- oder 4-Ethylanilin, 2-, 3- oder 4- Methoxyanilin, 2-, 3- oder 4-Ethoxyanilin, 2-, 3- oder 4-Propylanilin, 2-, 3- oder 4- Isopropylanilin, 2-, 3- oder 4-Hydroxyanilin, Anilin-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 3- oder 4- Methylaminobenzolsulfonsäure, 3- oder 4-Ethylaminobenzolsulfonsäure, 2-, 3- oder 4- Carboxyanilin, 2-, 3- oder 4-Carbamoylanilin, 2,4- oder 2,5 -Dimethoxyanilin, 2-Sulfo-4- methoxyanilin, 2-Sulfo-4-acetylaminoanilin, 2-Carboxy-4-acetylaminoanilin, 2-Methoxy- 5-methylanilin, Ammoniak, Methylamin, Ethylamin, Dimethylamin, Taurin, N- Methyltaurin, Mono- oder Diethanolamin, 2-Sulfamoylethylamin und 2-Carba moylethylamin ein.

Unter ihnen sind Anilin, N-Methylanilin, N-Ethylanilin, N-Ethyl-2-, -3- oder -4- chloranilin, 2-, 3- oder 4-Ethylanilin, 2-, 3- oder 4-Methoxyanilin, 2-, 3- oder 4-Pro pylanilin, 2-, 3- oder 4-Isopropylanilin, 2-, 3- oder 4-Hydroxyanilin, Anilin-2-, -3- oder -4- sulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Carboxyanilin, 2-, 3- oder 4-Carbamoylanilin, 2,4- oder 2,5- Dimethoxyanilin, 2-Sulfo-4-methoxyanilin, 2-Sulfo-4-acetylaminoanilin, 2-Carboxy-4- acetylaminoanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin insbesondere bevorzugt.

Beispiele der durch HOR¹⁰ wiedergegebenen Hydroxyverbindung, die zur Bildung des Rests der allgemeinen Formel (5e) verwendet wird, schließen ein:
Phenole, wie Phenol, 1-Hydroxy-2-, -3- oder -4-methylbenzol, 1-Hydroxy-3,4- oder -3,5-dimethylbenzol, 1-Hydroxy-2-, -3- oder -4-ethylbenzol, 1-Hydroxy-2-, -3- oder -4-methoxybenzol, 1-Hydroxy-2-, -3- oder -4-ethoxybenzol, 1-Hydroxy-2-, -3- oder -4- chlorbenzol, 3- oder 4-Hydroxyphenylmethansulfonsäure, 3- oder 4-Hydroxy benzolsulfonsäure, 5-Hydroxybenzol-1,3-disulfonsäure, 2-Hydroxybenzol-1,4-disulfon säure, 4-Hydroxybenzol-1,2-disulfonsäure, 4-Hydroxy-5-methylbenzol-1,2-disulfonsäure, 3- oder 4-Hydroxybenzoesäure, 5-Hydroxybenzol-1,3-dicarbonsäure und 5-Hydroxy-2- ethoxybenzolsulfonsäure;
aliphatische Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sec-Butanol, 2-Chlorethanol, 2-Methoxyethanol, 2-Ethoxyethanol, 3- Methoxypropanol, 3-Ethoxypropanol, 2-Hydroxyethansulfonsäure, 3-Hydroxyethoxy propanol, 2-Hydroxyethansulfonsäure, 3-Hydroxy-1-propansulfonsäure, 2-Cyanoethanol, 2-Sulfatethanol, Glycolsäure, 3-Hydroxypropionsäure, Benzylalkohol, 2-, 3- oder 4- Chlorbenzylalkohol, 4-Methylbenzylalkohol, 2-, 3- oder 4-Sulfobenzylalkohol, 2-Phe nylethanol und 1-Phenyl-2-propanol.

In der allgemeinen Formel (5d) stellt Q -CH₂-, -O-, -S-, -SO₂- oder -NR¹¹- dar, wobei R¹¹ ein Wasserstoffatom, oder einen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt und n 1, 2 oder 3 darstellt. Beispiele des durch R¹¹ wiedergegebenen Rests schließen ein Wasserstoffatom und einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ein. Unter ihnen sind ein Wasserstoffatom, eine Methyl- und Ethylgruppe insbesondere bevorzugt. Spezielle Beispiele des durch die allgemeine Formel (5d) wiedergegebenen Rests schließen Reste, abgeleitet von Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin, n-Alkylpiperazin und Morpholin, ein. Unter ihnen ist ein Rest der Formel (5d), in der n 2 ist und Q -O- oder -CH₂- ist, das heißt eine Morpholino- oder Piperidinogruppe, besonders bevorzugt.

A¹ und A² in den allgemeinen Formeln (5a) und (5b) stellen jeweils einen Al kylenrest, eine gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Naphthylengruppe dar.

Beispiele des Alkylenrests, der gegebenenfalls substituiert sein kann und durch A¹ oder A² wiedergegeben wird, schließen Alkylenreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die mit einem Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenatomen, Hydroxyl-, Sulfo-, Cyanogruppen, Alkoxyresten mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Alkoxycarbonylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkylcarbonyloxyre sten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Carbamoylgruppen, substituiert sein können, ein. Unter ihnen ist ein unsubstituierter Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbe sondere eine Ethylen- und Trimethylengruppe, bevorzugt.

Bevorzugte Beispiele der Phenylengruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann und durch A¹ oder A² wiedergegeben wird, schließen unsubstituierte Phenylen gruppen und Phenylengruppen ein, die mit einem oder zwei Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfogruppen und Halogenatomen (z. B. Chlor- und Bromatomen), substituiert sind. Unter ihnen sind eine unsubstituierte Phenylengruppe und mit einem oder zwei Substituenten, ausgewählt aus Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxygruppen, Chlor-, Bromatomen und Sulfogruppen, substituierte Phenylengruppen besonders bevorzugt. Beispiele der durch A¹ oder A² wiedergegebenen Phenylengruppe schließen folgende Gruppen ein:

wobei *** eine Bindung zu -NR⁶- oder -NR⁷- angibt.

Unter ihnen sind unsubstituierte Phenylengruppen und mit einer oder zwei Gruppen, ausgewählt aus Methyl- oder Methoxygruppen, substituierte Phenylengruppen besonders bevorzugt.

Bevorzugte Beispiele der Naphthylengruppe, die substituiert sein kann und durch A¹ oder A² wiedergegeben wird, schließen unsubstituierte Naphthylengruppen und mit einer oder zwei Sulfogruppen substituierte Naphthylengruppen ein. Beispiele der durch A¹ oder A² wiedergegebenen Naphthylengruppen schließen folgende Gruppen ein:

wobei *** eine Bindung zu -NR⁶- oder -NR⁷- angibt.

Bevorzugte Beispiele der durch die allgemeine Formel (4a) wiedergegebenen Gruppe schließen folgende Gruppen ein:

wobei A¹, A², R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, Y¹ und Y² die vorstehend angegebene Bedeutung haben und R¹⁶ eine Carboxylgruppe oder Carbamoylgruppe darstellt.

In der allgemeinen Formel (4b) stellt X³ ein Fluor- oder Chloratom dar und stellt X⁴ ein Chlor-, Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Cyanogruppe dar. Spezielle Beispiele der Gruppe der allgemeinen Formel (4b) schließen folgende Gruppen ein:

Unter ihnen ist z. B. eine Difluormonochlorpyrimidinylgruppe besonders bevor zugt.

In den Formeln (2c), (5a), (5b) und (A) stellen Y, Y¹ und Y² jeweils unabhängig -CH=CH₂- oder -CH₂CH₂L dar, wobei L einen durch die Wirkung einer Base ab spaltbaren Rest darstellt. Bestimmte Beispiele von L schließen eine Sulfat-, Thiosulfat-, Phosphat-, Acetatgruppe und ein Halogenatom ein. Unter ihnen sind eine Sulfatgruppe und ein Chloratom bevorzugt.

Daher schließen bevorzugte Beispiele von Y¹ und Y² -CH=CH₂, -CH₂CH₂Cl und -CH₂CH₂OSO₃H ein, und -CH₂CH₂OSO₃H ist insbesondere bevorzugt.

Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung und das erfindungsgemäße Zwi schenprodukt können in Form einer freien Säure, d. h. der Verbindung der Formel (1), (A) oder (B), des Salzes davon oder Gemisches davon sein. Ein Alkalimetallsalz davon, Erdalkalimetallsalz davon und ein sie enthaltendes Gemisch sind bevorzugt. Unter ihnen sind das Natriumsalz, Kaliumsalz, Lithiumsalz davon und ein sie enthaltendes Gemisch besonders bevorzugt.

Wenn D in der Formel (1) (2a) oder (2b) darstellt, stellen Z² und Z³ vorzugsweise (4a) dar. Besonders bevorzugte Beispiele der Monoazoverbindung der Formel (1), in der D (2a) oder (2b) darstellt, schließen folgende Verbindungen ein:

wobei R¹, R², R³, R⁴, R⁶, R⁷, X¹*, X²*, A¹, A², Y¹, Y² und m die vorstehend an gegebene Bedeutung aufweisen und, wenn ein Molekül zwei Reste R⁶, X²*, A¹ oder Y¹ aufweist, beide Reste gleich oder voneinander verschieden sein können.

Bevorzugte Beispiele der Monoazoverbindung der Formel (1), in der D (2c) ist, schließen folgende Verbindungen ein:

wobei R¹, Z¹, X¹, X², U, Y und m die vorstehend angegebene Bedeutung aufweisen.

Insbesondere bevorzugte Beispiele der Monoazoverbindung der Formel (I) schließen folgende Verbindungen ein:

wobei R¹, R², R³, R⁶ und R⁷ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe darstellen, X²* einen Rest der allgemeinen Formeln (5b) oder (5c) oder eine gegebenenfalls substituierte Pyridinogruppe darstellt, A¹ und A² jeweils unabhängig eine Ethylen-, Trimethylen- oder gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe darstellen und Y¹ Y² und Y -CH₂CH₂OSO₃H darstellen;

wobei R¹, R², R³, R⁶ und R⁷ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe darstellen, Z¹ einen Alkylcarbonylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Phenylcarbonylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt, und U einen Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und

wobei R¹, R², R³, R⁶ und R⁷ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe darstellen, X¹ ein Fluor-, Chloratom oder eine Pyridinogruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt und X² die allgemeine Formel (5b) darstellt oder X¹ die allgemeine Formel (5a) darstellt und X² die allgemeine Formel (5b) oder (5c) darstellt und U einen Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.

Bevorzugte Beispiele des erfindungsgemäßen Zwischenprodukts der allgemeinen Formel (A) schließen den Rest der folgenden Formel:

ein, in der s 3 bis 6 ist und Y die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist.

Unter ihnen ist eine Verbindung der vorstehenden Formel, in der Y -CH=CH-, -CH₂CH₂Cl oder -CH₂CH₂OSO₃H darstellt, insbesondere bevorzugt.

Bevorzugte Beispiele des erfindungsgemäßen Zwischenprodukts der allgemeinen Formel (B) schließen den Rest der folgenden Formel:

ein, in der t3 bis 6 ist.

Das Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäße Monoazoverbindung ist nicht besonders beschränkt. Die Monoazoverbindung (1) kann gemäß einem bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispiele des Herstellungsverfahrens schließen das folgende Verfahren ein.

Eine der Verbindungen, deren freie Säuren durch die folgenden Formeln (6a), (6b) und (A) wiedergegeben werden:

wobei R², R³, R⁴, B², B³, Z², Z³, U und Y die vorstehend angegebene Bedeutung haben, wird gemäß einem üblichen Verfahren diazotiert. Die erhaltene Diazoverbindung wird einer Kupplungsreaktion gemäß einem üblichen Verfahren mit einer Verbindung, deren freie Säure durch die folgende Formel (7) wiedergegeben wird:

in der R¹, B¹, Z¹ und m die vorstehend angegebene Bedeutung haben, unterzogen, wobei die erfindungsgemäße Monoazoverbindung (1) hergestellt wird.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (6a), (6b) und (7) können auch mit einem bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Verbindung der allgemeinen Formel (6a) kann zum Beispiel durch eine übliche Kondensationsreaktion einer Verbindung, deren freie Säure durch die folgende allgemeine Formel (8a) wiedergegeben wird:

in der R², R⁴ und B² die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (10a):

Z²-X (10a)

in der Z² die vorstehend angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom, wie Fluor- und Chloratom, darstellt, hergestellt werden.

Die Verbindung der allgemeinen Formel (6b) kann zum Beispiel durch eine übli che Kondensationsreaktion einer Verbindung, deren freie Säure durch die folgende all gemeine Formel (8b) wiedergegeben wird:

in der R³ und B³ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (10b):

Z³-X (10b)

in der Z³ die vorstehend angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom, wie ein Fluor- und Chloratom, darstellt, hergestellt werden.

Die Verbindung der allgemeinen Formel (7) kann zum Beispiel mit einer üblichen Kondensationsreaktion einer Verbindung, deren freie Säure durch die folgende allgemeine Formel (9) wiedergegeben wird:

in der R¹, B¹ und m die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (10c):

Z¹-X (10c)

in der Z¹ die vorstehend angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom, wie Fluor- und Chloratom, darstellt, hergestellt werden.

Wenn die erfindungsgemäße Monoazoverbindung (1) mindestens einen der Reste Y, Y¹ und Y² enthält, die Reste Y, Y¹ oder Y² -CH₂CH₂L darstellen und der Rest L ein Ester, wie ein Sulfatester, ist, dann kann die Bildung der Estergruppe nach den vorstehend beschriebenen Kupplungsreaktionen und Kondensationsreaktionen durchgeführt werden.

Zum Beispiel ist es möglich, wenn Y -CH₂CH₂L darstellt und der Rest L ein Ester, wie ein Sulfatester, ist, daß die Kupplungsreaktion wie vorstehend beschrieben unter Verwendung einer Verbindung, in der Y -CH₂CH₂OH darstellt, genauer einer Verbindung der allgemeinen Formel (B) statt einer Verbindung der allgemeinen Formel (A), durchgeführt wird, gefolgt von Veresterung gemäß einem bekannten Verfahren, wobei die Verbindung erhalten wird. Wenn Y¹ und Y² -CH₂CH₂L darstellen und der Rest L ein Ester, wie ein Sulfatester, ist, kann das gleiche Verfahren, wie vorstehend erwähnt, durchgeführt werden.

Das Herstellungsverfahren für das erfindungsgemäße Zwischenprodukt (A) ist nicht besonders beschränkt. Es kann zum Beispiel unter Verwendung des erfindungsge mäßen Zwischenprodukts (B) hergestellt werden. Genauer kann, wenn X -CH₂CH₂L darstellt, die Verbindung (A) unter Durchführung einer Veresterung oder Halogenierung, abhängig von der Art des Rests L, hergestellt werden. Die erhaltene Verbindung kann weiter einer Basenbehandlung zur Vinylierung zur Herstellung der Verbindung (A), in der Y -CH=CH- darstellt, unterzogen werden. Diese Veresterung, Halogenierung und Eliminierung können gemäß bekannten Verfahren durchgeführt werden.

Das Herstellungsverfahren des erfindungsgemäßen Zwischenprodukts (B) ist ebenfalls nicht beschränkt. Zum Beispiel kann das Zwischenprodukt (B) durch Haloge nieren einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (11):

in der U die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist, zum Erhalt einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (12):

in der U die vorstehend angegebene Bedeutung aufweist und X ein Halogenatom, wie ein Fluor- und Chloratom, darstellt,
Kondensieren der erhaltenen Verbindung mit Mercaptoethanol gemäß einem üblichen Verfahren zum Erhalt einer Sulfidverbindung, anschließend Oxidation der Sulfidverbin dung zu einem Sulfon, dann Reduktion der Nitrogruppe zu einer Aminogruppe und Sul fonieren des aromatischen Rings, hergestellt werden. Hier können die vorstehend be schriebenen jeweiligen Einheitsreaktionen, genauer die Kondensationsreaktion, Oxidati onsreaktion, Reduktionsreaktion und Sulfonierungsreaktion gemäß bekannten Verfahren durchgeführt werden.

Das Herstellungsverfahren der Ausgangssubstanz (11) ist nicht besonders be schränkt. Folgende Verfahren können als Beispiel genannt werden.

1. Wenn Verbindung (11)
ist, wobei (alk) die vorstehend angegebene Bedeutung hat,
kann sie zum Beispiel durch eine übliche Kondensation einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (13a):
HO-(alk)-X (13a)
in der (alk) die vorstehend angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom, wie ein Fluor- und Chloratom, darstellt,
mit Nitrophenol hergestellt werden.
2. Wenn die Verbindung (11)
ist, wobei (alk), (alk') und R¹² die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kann sie zum Beispiel durch Halogenierung gemäß einem bekannten Verfahren der Ver bindung der allgemeinen Formel (11a), dann Kondensation gemäß einem bekannten Ver fahren der erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel:
in der (alk') die vorstehend angegebene Bedeutung hat, hergestellt werden.
3. Wenn die Verbindung (11)
ist, wobei (alk), (alk') und R¹³ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kann sie zum Beispiel durch Kondensation gemäß einem bekannten Verfahren einer Ver bindung der folgenden allgemeinen Formel:
in der (alk) die vorstehend angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom, wie Fluor- und Chloratom, darstellt, mit p-Nitrophenol, dann Umwandeln des Kondensats in ein Säurehalogenid gemäß einem bekannten Verfahren und weiter durch Kondensieren der erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (13c-2):
in der (alk') und R¹³ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, gemäß einem bekannten Verfahren hergestellt werden.
4. Wenn die Verbindung (11)
ist, wobei (alk), (alk') und R¹³ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kann sie zum Beispiel durch Kondensation gemäß einem bekannten Verfahren eines Kondensationsprodukts von p-Nitrophenol mit einer Verbindung der folgenden allge meinen Formel (13d-1):
in der (alk) und R¹⁵ die vorstehend angegebene Bedeutung haben und X ein Halogen atom, wie Fluor- und Chloratom, darstellt,
mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (13d-2)
in der (alk') und R¹⁴ die vorstehend angegebene Bedeutung haben,
zum Beispiel unter Verwendung eines Ureido-Kupplungsmittels, wie Phosgen, hergestellt werden.
5. Wenn die Verbindung (11)
ist, wobei (alk) und (alk') die vorstehend angegebene Bedeutung haben,
kann sie zum Beispiel durch Halogenierung gemäß einem gekannten Verfahren der Ver bindung der allgemeinen Formel (11a), dann Kondensation gemäß einem bekannten Ver fahren der erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (13e):
HO-(alk')-X (13e)
in der (alk') die vorstehend angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom, wie Fluor- und Chloratom, darstellt, hergestellt werden.

Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung (1) weist Faserreaktivität auf und kann zum Färben und Bedrucken eines Hydroxylgruppen enthaltenden oder Car bonamidgruppen enthaltenden Materials verwendet werden. Vorzugsweise wird das Ma terial in Form eines Fasermaterials oder gemischten Fasermaterials davon verwendet.

Beispiele des Hydroxylgruppen enthaltenden Materials schließen natürliche oder synthetische Hydroxylgruppen enthaltende Materialien, wie Cellulosefasermaterial oder Reproduktionsprodukt davon und Polyvinylalkohol, ein. Als Cellulosefasermaterial sind Baumwolle oder andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefaser, bevor zugt. Beispiele des Reproduktion-Cellulosefasermaterials schließen Viskosestapelfasern und Filamentviskose ein.

Beispiele des Carbonamidgruppen enthaltenden Materials schließen synthetisches oder natürliches Polyamid, Polyurethan und Leder ein. Insbesondere sind Materialien in Form einer Faser, wie Wolle, Haar von anderen Tieren, Seide, Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4 bevorzugt.

Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung (1) kann zum Färben oder Drucken auf den vorstehend beschriebenen Materialien, insbesondere den vorstehend beschriebe nen Fasermaterialien, gemäß einem ihren physikalisch-chemischen Eigenschaften ent sprechenden Verfahren verwendet werden.

Zum Beispiel, wenn die Monoazoverbindung auf ein Cellulosefasermaterial zum Färben ausgezogen wird, wird das in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Na triumcarbonat, tertiäres Natriumphosphat und Natriumhydroxid, gegebenenfalls unter Zugabe eines Neutralsalzes, wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid, und, falls erfor derlich, Verwendung eines Lösungshilfsmittels, Durchdringungsmittels und Egalisiermit tels, bei relativ geringer Temperatur durchgeführt. Das Neutralsalz, das das Ausziehen eines Farbstoffs unterstützt, kann entweder vor oder nach Erreichen im wesentlichen der Färbetemperatur zugegeben werden. Es kann in Portionen zugegeben werden.

Wenn ein Cellulosefasermaterial gemäß einem Klotzverfahren gefärbt wird, wird das Klotzen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur durchgeführt. Nach Trocknen kann das Fixieren durch Dämpfen oder Trockenerhitzen durchgeführt werden.

Das Bedrucken eines Cellulosefasermaterials kann durch Aufbringen einer Druckpaste, wie einer Natriumhydrogencarbonat und/oder ein anderes säurebindendes Mittel enthaltenden Druckpaste, auf das Fasermaterial, dann Durchführen des Dämpfens bei 95 bis 160°C (eine Phase) oder durch Aufbringen einer neutralen oder schwach sauren Druckpaste auf das Fasermaterial und Durchleiten durch ein heißes basisches Bad, das einen Elektrolyten enthält, oder Durchführen eines Überklotzens mit einer einen basischen Elektrolyten enthaltenden Klotzlösung, dann Durchführen der Dämpf- oder Trockenerhitzbehandlung (zwei Phasen), durchgeführt werden.

Für die Druckpaste wird ein Anpastungsmittel oder Emulgiermittel, wie Natri umalginat und Stärkeether, verwendet. Gegebenenfalls kann ein übliches Druckhilfsmittel, wie Harnstoff, und/oder ein Dispergiermittel zusammen verwendet werden.

Ein zum Fixieren der erfindungsgemäßen Monoazoverbindung (1) auf der Cel lulosefaser geeignetes säurebindendes Mittel kann zum Beispiel ein Hydroxid eines Alka limetalls, ein wasserlösliches basisches Salz eines Alkalimetalls oder Erdalkalimetalls mit einer anorganischen oder organischen Säure oder eine Verbindung, die im erhitzten Zustand eine Base abspaltet, sein. Insbesondere ein Hydroxid eines Alkalimetalls und ein Alkalimetallsalz einer anorganischen oder organischen Säure schwacher oder mittlerer Stärke können aufgeführt werden. Unter ihnen sind die Hydroxide von Natrium oder Kalium, Natriumsalze und Kaliumsalze bevorzugt. Spezielle Beispiele solcher säure bindenden Mittel schließen Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumhydrogencarbo nat, Natriumcarbonat, Natriumformiat, Kaliumcarbonat, primäres, sekundäres oder ter tiäres Natriumphosphat, Natriumsilicat und Natriumtrichloracetat ein.

Das Färben von synthetischer oder natürlicher Polyamid- und Polyurethanfaser kann durch zuerst Ausziehen eines Farbstoffs auf die Faser aus einem sauren oder schwach sauren Farbstoffbad unter Einstellen des pH-Werts, gefolgt von Ändern des pH- Werts auf neutralen bis schwach basischen Bereich zum Fixieren, durchgeführt werden.

Das Färben kann üblicherweise bei einer Temperatur von 60 bis 120°C durchgeführt werden. Um ein zufriedenstellendes Egalisieren zu erreichen, kann auch ein übliches Egalisierfärbemittel, wie ein Kondensationsprodukt von Cyanurchlorid mit Aminobenzol sulfonsäure oder Aminonaphthalinsulfonsäure in 3-facher Molmenge, oder ein Addukt von Stearylamin mit Ethylenoxid, verwendet werden.

Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung (1) selbst verleiht einem Fasermaterial orangen bis scharlachroten Farbton. Um einen anderen gewünschten Farbton als orange bis scharlachrot zu erhalten, kann die Verbindung (1) mit einem anderen Farbstoff in einer Menge, der die Merkmale der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt, gemischt werden. Ein zu mischender und verwendender Farbstoff ist nicht besonders beschränkt, mit der Maßgabe, daß er ein Reaktivfarbstoff ist. Beispiele davon schließen Farbstoffe, die mindestens ein Gruppe, ausgewählt aus einer Sulfatoethylsulfonsäuregruppe, Vinylsulfonsäuregruppe, Monochlortriazingruppe, Monofluortriazingruppe, Tri azinmononicotinatgruppe, Dicyclotriazingruppe, Difluorpyrimidingruppe und Trichlor pyrimidingruppe, enthalten: im Handel z. B. unter den Warenzeichen Sumifix, Sumifix Supra, Remazol, Levafix, Procion, Cibacon, Basilen, Drimarene, Kaya cion und Kayacelon erhältliche Farbstoffe; in JP-A-50-178, 51-17538, 56-9483, 56-15481, 56- 118976, 56-128380, 57-2365, 57-89679, 57-143360, 58-191755, 59-15451, 59-96174, 59- 161463, 60-6754, 60-123559, 60-229957, 60-260654, 61- 126175, 61-155469, 61-225256, 63-77974, 63-225664, 1-185370, 3-770, 5-247366 und 6-287463 beschriebene Farbstoffe und Farbstoffe C.I. Reactive Blue 19 und C.I. Reactive Black 5 ein.

Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung (1) zeigt ausgezeichnete Fähigkeit zum Färben oder Bedrucken auf einem Fasermaterial. Sie ist besonders zum Färben und Bedrucken eines Cellulosefasermaterials geeignet und ein unter Verwendung dieser Ver bindung erhaltenes gefärbtes Material und bedrucktes Material weisen ausgezeichnete Lichtechtheit, Schweiß- und Tageslichtechtheit, Naßechtheit, wie Waschechtheit, Peroxidwaschechtheit, Chlorechtheit, Schweißechtheit, Säurehydrolyseechtheit und Basenechtheit und weiter ausgezeichnete Abriebechtheit und Bügelechtheit auf.

Die erfindungsgemäße Monoazoverbindung (1) ist durch ausgezeichnete Färbefä higkeit, Aufbaueigenschaft, Egalisierfärbeeigenschaft und Abwascheigenschaft, ausge zeichnete Löslichkeit und Auszieh- und Fixiereigenschaft gekennzeichnet. Insbesondere ist sie durch ausgezeichnete Färbe- und Fixiereigenschaft im Tieffärben und weiter durch besonders geringe Salzfärbeeigenschaft gekennzeichnet. Die Verbindung (1) ist auch insofern gekennzeichnet, daß sie nicht leicht durch Veränderungen in der Färbetemperatur, den Mengen der Färbehilfsmittel, wie Salz und basisches Mittel, und im Badverhältnis, beeinflußt wird und ein gefärbtes Material mit stabiler Qualität ergibt.

Es ist auch ein charakteristisches Merkmal der vorliegenden Verbindung, daß das erhaltene gefärbte Material in geringem Maße unter Verfärbung bei der Fixierbehandlung und Harzoberflächenbehandlung leidet und keine große Änderung durch Kontakt mit einer basischen Substanz während Lagerung zeigt.

Die erfindungsgemäßen Zwischenprodukte (A) und (B) sind als Zwischenprodukt zur Herstellung einer faserreaktiven Verbindung, wie einem Diazozwischenprodukt für eine Monoazo- oder Polyazoverbindung, geeignet und sind besonders als Zwischenpro dukt zur Herstellung der erfindungsgemäßen Monoazoverbindung (1) geeignet.

Folgende Beispiele veranschaulichen weiter die vorliegende Erfindung im einzel nen, sollten aber nicht als den Bereich davon einschränkend aufgefaßt werden. In den Beispielen sind alle Teile Gew.-Teile.

Beispiel 1

69.6 Teile 4-Methoxy-5-[4-(2-ethylanilino)-6-{3-(2-sulfatoethylsulfonyl)anilino}- 1,3,5-triazin-2-ylamino]anilin-2-sulfonsäure wurden gemäß einem üblichen Verfahren diazotiert und dann mit 28.1 Gew.-Teilen 1-Hydroxy-6-acetylaminonaphthalin-3-sulfon säure gemäß einem üblichen Verfahren gekuppelt. Danach wurde das Aussalzen durch geführt, wobei eine Monoazoverbindung erhalten wurde, deren freie Säure durch folgende Formel wiedergegeben wird.

(in einem wäßrigen Medium)

Beispiel 2

Das gleiche Syntheseverfahren wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung der in Spalte B und Spalte C der folgenden Tabellen 1-10 aufgeführten Verbindungen statt 4- Methoxy-5-[4-(2-ethylanilino)-6-{3-(2-sulfatoethylsulfonyl)anilino}-1,3,5-triazin-2-yl- amino]anilin-2-sulfonsäure und 1-Hydroxy-6-acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure durch geführt, wobei die entsprechenden Monoazoverbindungen erhalten wurden. Unter Verwendung der so erhaltenen Monoazoverbindungen wurde das Färben durchgeführt, wobei ein gefärbtes Material mit einem in Spalte D der folgenden Tabellen 1-10 aufge führten Farbton erhalten wurde.

Tabelle 1

Tabelle 2

Tabelle 3

Tabelle 4

Tabelle 5

Tabelle 6

Tabelle 7

Tabelle 8

Tabelle 9

Tabelle 10

Färbebeispiel 1

Jede der in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Monoazoverbindungen (jeweils 0.3 Teile) wurde jeweils in 200 Teilen Wasser gelöst. Zur Lösung wurden 20 Teile Natri umsulfat und weiter 10 Teile Baumwolle gegeben und die Lösung auf 60°C erhitzt. Dreißig Minuten nach Erreichen von 60°C wurden 4 Teile Natriumcarbonat zugegeben und das Färben 1 Stunde bei der gleichen Temperatur durchgeführt. Nach vollständigem Färben wurden ein Waschen mit Wasser und Seiten durchgeführt, wobei tiefgefärbte orange- bis scharlachrot-gefärbte Materialien erhalten wurden, die ausgezeichnet in ver schiedenen Echtheiten sind und ausgezeichnete Aufbaueigenschaft aufweisen.

Färbebeispiel 2

Das gleiche Färbeverfahren wurde wie im Färbebeispiel 1 durchgeführt, außer daß die Menge an Natriumsulfat von 20 Teilen auf 10 Teile geändert wurde, wobei ein gefärbtes Material mit den gleichen Qualitäten wie in Färbebeispiel 1 für jede der Mo noazoverbindungen erhalten wurde.

Färbebeispiel 3

Das gleiche Färbeverfahren wurde wie in Färbebeispiel 1 durchgeführt, außer daß die verwendete Menge an Natriumsulfat von 20 Teilen auf 4 Teile geändert wurde, wobei ein gefärbtes Material mit den gleichen Qualitäten wie in Färbebeispiel 1 für jede der Monoazoverbindungen erhalten wurde.

Färbebeispiel 4

Das gleiche Färbeverfahren wurde wie in den Färbebeispielen 1 bis 3 durchgeführt, außer daß die Temperatur von 60°C auf 70°C geändert wurde, wobei ein gefärbtes Material mit den gleichen Qualitäten wie in Färbebeispiel 1 für jede der Monoazo verbindungen erhalten wurde.

Färbebeispiel 5

Das gleiche Färbeverfahren wie in den Färbebeispielen 1 bis 3 wurde durchgeführt, außer daß die Temperatur von 60°C auf 80°C geändert wurde, wobei ein gefärbtes Material mit den gleichen Qualitäten wie in Färbebeispiel 1 für jede der Monoazo verbindungen erhalten wurde.

Färbebeispiel 6

Farbpasten mit jeweils der folgenden Zusammensetzung wurden unter Verwen dung jeder der in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Monoazoverbindungen hergestellt.

Zusammensetzung der Farbpaste

Monoazoverbindung	5 Teile
Harnstoff	5 Teile
Natriumalginat (5%ige) Grundpaste	50 Teile
Siedendes Wasser	25 Teile
Natriumhydrogencarbonat	2 Teile
Rest (Wasser)	13 Teile.

Diese Farbpaste wurde auf feinen mercerisierten Baumwollstoff gedruckt. Nach Zwischentrocknen wurde das Dämpfen 5 Minuten bei 100°C durchgeführt. Dann wurden ein Waschen mit heißem Wasser, Seifen, Waschen mit heißem Wasser und Trocknen durchgeführt, wobei ein orange bis scharlachrot bedrucktes Material erhalten wurde, das ausgezeichnet in verschiedenen Echtheiten war.

Claims

1. Monoazoverbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) oder ein Salz davon:
in der
m 0 oder 1 darstellt,
R¹ ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt,
D einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (2a), (2b) oder (2c) darstellt:
in der R² und R³ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, oder einen Niederal kylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellen, R⁴ eine Methyl- oder Methoxygruppe darstellt, U einen Alkylenrest, der gegebenenfalls durch eine Amino-, Carbamoyl-, Ureidogruppe oder ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, darstellt, und * eine Bindung zu einer Azogruppe angibt,
B¹, B² und B³ jeweils unabhängig eine direkte Bindung oder eine Verbindungs gruppe der folgenden allgemeinen Formel (3) darstellen:
in der R⁵ ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest darstellt, der gegebe nenfalls substituiert sein kann, ** eine Bindung zu -NR¹-, -NR²- oder -NR³- an gibt,
Z¹ einen Alkylcarbonylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Phenylcarbonylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (4a) oder (4b) darstellt, und
Z² und Z³ jeweils unabhängig einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (4a) oder (4b) darstellen:
in denen sowohl X¹ als auch X² ein Chloratom darstellen, oder X¹ ein Fluor- oder Chloratom, eine Pyridinogruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder einen Rest der folgenden Formel (5a) darstellt:
und X² einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (5b), (5c), (5d) oder (5e) darstellt:
in denen A¹ und A² jeweils unabhängig einen Alkylenrest, der gegebenenfalls sub stituiert sein kann, eine Phenylengruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Naphthylengruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellen, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ und R¹⁰ jeweils unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Phenylgruppe, die gege benenfalls substituiert sein kann, darstellen, Q -CH₂-, -O-, -S-, -SO₂- oder -NR¹¹ darstellt, wobei R¹¹ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt, n 1, 2 oder 3 ist,
X³ ein Fluor- oder Chloratom darstellt,
X⁴ ein Chlor- oder Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Cyanogruppe darstellt,
Y, Y¹ und Y² jeweils unabhängig -CH=CH₂ oder -CH₂CH₂L darstellen, wobei L einen durch die Wirkung einer Base abspaltbaren Rest darstellt, und
ein durch -NR¹- wiedergegebener Rest an die 6-Stellung oder 7-Stellung des Naphthalinrings gebunden ist;
mit der Maßgabe, daß,
wenn D einen Rest der Formel (2a) oder (2b) darstellt und B¹, B² und B³ eine direkte Bindung darstellen, und Z¹ Z² und Z³ einen Rest der allgemeinen Formel (4a) bedeuten,
dann die allgemeine Formel (4a) einen Rest der folgenden allgemeinen Formel (4a-1) oder (4a-2) darstellt:
in denen A¹, A², R⁶, R⁷, X², Y¹ und Y² die vorstehend angegebene Bedeutung haben, X¹* ein Fluor- oder Chloratom darstellt, X²* einen Rest der allgemeinen Formel (5b), (5c), (5d) oder (5e) oder eine Pyridinogruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt, und Z¹ und Z² nicht gleichzeitig die allgemeine Formel (4a-1) darstellen und Z¹ und Z³ nicht gleichzeitig die allgemeine Formel (4a-1) darstellen;

und, wenn D einen Rest der Formel (2a) oder (2b) darstellt, B² und B³ eine direkte Bindung darstellen, Z¹ einen Alkylcarbonylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, oder eine Phenylcarbonylgruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt, und B¹ eine direkte Bindung darstellt, dann Z¹ und Z³ einen Rest der allgemeinen Formel (4a-2) darstellen.

2. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 1, wobei B¹ eine direkte Bindung darstellt.

3. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 1 oder 2, wobei Z¹ einen Rest der allgemeinen Formel (4a) darstellt.

4. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei D einen Rest der allgemeinen Formel (2a) oder (2b) darstellt.

5. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 4, wobei B² und B³ eine direkte Bindung darstellen.

6. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 4 oder 5, wobei Z² und Z³ einen Rest der allgemeinen Formel (4a) darstellen.

7. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 6, wobei der Rest der allgemeinen Formel (4a) ein Rest der allgemeinen Formel (4a-2) ist.

8. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei D einen Rest der allgemeinen Formel (2c) darstellt.

9. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 8, wobei U einen Al kylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.

10. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei X¹ ein Fluor-, Chloratom oder eine Pyridinogruppe, die gegebenenfalls substituiert sein kann, darstellt und X² einen Rest der allgemeinen Formel (5b) darstellt.

11. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei X¹ einen Rest der allgemeinen Formel (5a) darstellt und X² einen Rest der allgemeinen Formel (5b) oder einen Rest der allgemeinen Formel (5c) darstellt.

12. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei A¹ und A² jeweils unabhängig eine Ethylen-, Trimethylen- oder gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe darstellen.

13. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei mindestens einer der Reste Y, Y¹ und Y² -CH=CH₂, -CH₂CH₂Cl oder -CH₂CH₂OSO₃H darstellt.

14. Monoazoverbindung oder ein Salz davon nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei mindestens einer der Reste R¹, R², R³, R⁵, R⁶ und R⁷ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe darstellt.

15. Verwendung der Monoazoverbindung oder eines Salzes davon nach einem der Ansprüche 1 bis 14 als Farbstoff zum Färben oder Bedrucken eines Fasermaterials.

16 Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (A) oder ein Salz davon:
wobei U und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

17. Verbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 16, wobei Y -CH=CH₂, -CH₂CH₂Cl oder -CH₂CH₂OSO₃H darstellt.

18. Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (B) oder ein Salz davon:
wobei U die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung aufweist.

19. Verbindung oder ein Salz davon nach Anspruch 16 oder 18, wobei U einen Alkylenrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann.

20. Verwendung der Verbindung oder eines Salzes davon nach Anspruch 16 oder 18 als Zwischenprodukt zur Herstellung einer Faserreaktiv-Farbstoffverbindung.