JPS62292766A - アルキルチオフエニルピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、新規な液晶化合物を提供するものである０
本発明によって提供される液晶化合物は、強誘電性カイ
ラルスメクチック液晶化合物であっ成に使用されるもの
である。

（従来の技術） 液晶化合物として知られているものに、ネマチック液晶
と呼ばれているものがある。このものは、現在、液晶材
料の主流をなしているものであって、液晶表示装置の作
成に使用されているガ、表示の大容量化に対しては限界
に近づいていると言われており、また、電気特性の一つ
である応答性において、その遅さが大きな問題点である
とされている。

強誘電性液晶は、高速応答性とメモリ性を持っているた
め、次世代の液晶として注目を集め、盛んに研究が行わ
れている。その中に（Ｓ）−２−メチルブチルｐ−（ｐ
−ｒｌ−デシロキシベンジリデンアミノ）シンナメート
（ＤＯＢＡＭＢＣ）がよく知られた化合物としである。

しかし、この化合物は液晶性を示す温度が６０℃以」二
という高い温度であるため、使用に際して温度的制限を
受ける。

室温を含む広い温度範囲で液晶性を示す強誘電性カイラ
ルスメクチック液晶を得るために、化合物それ自体の創
製、あるいはブレンドによる性能の改善に多くの努力が
払われている。

本発明によって提供される化合物のように、アルキル基
が、硫黄原子を介してフェニル基に結合した化合物は、
Ｚ、Ｃｈｅｍ、、１７−Ｊ　ｇ、（１９７７）Ｈｅｆｔ
８　２９３ページにｆｌＪＪ２されてはいるが、それは
ピリミジン環の５位にアルキルチオフェニル基が置換し
た化合物であって、化学構造的に本発明化合物とは異な
っている。更に、カイラルスメクチック液晶に関する明
示も示唆も何らなされていない。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明は新規な強誘電性カイラルスメクチック液晶化合
物を提供するものであると同時に他の液晶化合物とのブ
レンドによりその性能を改善することができる化合物を
提供するものであって、その化学構造式は次の一般式で
示される。

（式中Ｉくけ不斉炭素原子を有する光学的に活性なアル
キル基を、Ｒは直鎖状アルキル基を示す、）（問題点を
解決するため手段） 本発明によって提供される化合物は次のようにして造ら
れる。即ち、 （イ）Ｐ−ハロゲノチオフェノール↓こ塩基の存在下不
斉炭素原子を有する光学的に活性なアルキルハライドを
反応させて メ （式中Ｒは不斉炭素原子を有する光学的に活性なアルキ
ル基を、又はハロゲン原子を示す）で示される化合物を
造り、次いで、シアノ化合物に変換したのち、アルコー
ル溶液中塩化水素で処理してイミノエステルとし、次い
でアンモニア又は塩化アンモニウムと反応させて 本 （式中Ｒは前記と同じ） で示される化合物、アミジンの塩体を得る。

ここにおいて、ハロゲノチオフェノールにおけるハロゲ
ン原子としてはＣ１、Ｂｒ、Ｉなどであり、不斉炭素原
子を有する光学的に活性なアルキルハライドとしては （式中＊は不斉炭素原子、Ｘはハロゲン原子又はアリー
ルスルホネート、アルキルスルホネートを示す） で示されるものであって、代表的なものとしては、特開
昭６１−２２０７２号にも示されているように２−メチ
ルブチルプロミド、３−メチルペンチルｐ−トルエンス
ルホネート、４−メチルへキシルメタンスルホネート、
Ｓ−メチルへブチルプロミド、６−メチルオクチルベン
ゼンスルホネートなどの８体又はＲ体が挙げられる。反
応はナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド
、全屈ナトリウム、炭酸カリウムなど塩基の存在下、ア
ルコール、エーテル、トルエン、ジグリムなど適宜溶媒
中で行われる。得られた式（１）で示される化合物に、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど適宜
溶媒中、青化ソーダ、骨化カリウム、シアン化銅などの
シアン化合物を反応させる０次いで、アルコール中塩化
水素を通じイミノエステルとしたのち、アンモニアを反
応させて式（ＩＩ）で示されろアミジンの塩体を得る。

（ロ）ブロモアセトアルデヒドのアセタール化物にＲ−
ＯＨ（Ｒはｉｌｉ′！、鎖状アルキル基を示す）で示さ
れるアルコールを反応させたのち、得られた化合物にビ
ルスマイヤー試薬を反応させ、式 （式中Ｒは前記と同じ） で示される化合物を得る。ここにおいてＲ−ＯＨで示さ
れるアルコールの代表的なものとしては、本願と同一出
願人の特願昭６０−４２１１６号にも示されているよう
にｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタツ
ール、ｎ−オクタツール、ｒｌ−ノナノール、ｒ）−デ
カノール、１１−ウンデカノールなどが挙げられる。

かくして得られた式（ＩＩ）及び（Ｉｌｌ）で示される
化合物を適宜溶媒中塩基の存在下反応させることによっ
て本発明の目的化合物を造ることができる。用いられる
塩基としては、無水炭酸カリウム。

無水炭酸ソーダ、ナトリウムエチラート、ナトリウムエ
チラートなどが挙げられ、溶媒としては、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノ
ール、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、エチ
レングリコールジメチルエーテルなどが挙げら九る。

以下本発明を更に詳述するために実施例を記述する。

実施例１ （Ｓ）　−５（ｒ＋−ウンデシルオキシ）−２−（４’
−（２−メチルブチルチオキシ）フェニル〕ピリミジン
の合成二 （Ｓ）−４−（２−メチルブチルチオキシ）ベンズアミ
ジン塩酸塩１．３ｇ、α−ｎ−ウンデシルオキシ−β−
ジメチルアミノアクロレイン１゜３５ｇの混合物を乾燥
ジメチルホルムアミドに溶かし、無水炭酸カリウム２．
７６ｇを加え、１００℃で２時間反応させた。反応混合
物を氷水に注ぎ、酢酸エチルエステルで抽出し、水洗乾
燥し、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、エチルアルコールで再結Ｊ情して、題記化
合物を得た。畳量　１．４７Ｋ Ｉ　Ｒ）　　　ａｍ”　： １＾−メ １４６０．１４４０．１２８５．７８５’Ｉ（−ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３，）　　δ　（ｐｐｍ）：０．６７〜２．
１３　（ｒｎ、３０Ｈ）２．８７　　　　　　　（ｍ、
２０） ４．０３　　　　　　　（ｔ、２Ｈ） ７．２６　　　　　　　（ｄ、２Ｈ） ８、　　１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ｄ、　　　２Ｈ）８．３３　　　　　　　（ｓ、２Ｈ） （１）ブロモチオフェノール２８．５ｇを乾燥したエタ
ノール５２ｎ＋１に溶かし、２８％ナトリウムメトキシ
ドメタノール溶液２９．１３ｇを滴加した。ついで（Ｓ
）−２−メチルブチルプロミド２２．６６ｇを加え、室
温で１５５時間反応た。

反応液を氷水に注ぎエチルエーテルで抽出し、水洗乾燥
し、溶媒留去後、減圧蒸留し、（Ｓ）　−４−（２′−
メチルブチルチオキシ）ブロモベンゼンを得た。ｂＰ、
Ｊ、１４４．５〜１４７℃得量　２７畳量ｇ （２）（１）で１］）た化合物２７．３ｇをジメチルホ
ルムアミド１５０ｍ１に溶かし、シアン化銅１８．８１
ｇを加え５時間還流した。反応物に水を加えエーテル抽
出した。エーテル層を水洗乾燥後、濃縮し、残渣を減圧
蒸留して、（Ｓ）−４−（２−メチルブチルチオキシ）
ベンゾニトリルを得た。

畳量　１１．３７ｇ ｂ　Ｐ、−，２１）１６１〜１６５℃ （３）（２）で得た化合物１１．３７ｇをエタノール１
００ｍ１に溶かし、塩化水素を通じ、飽和としたのち２
４時間放置した。濃縮乾固したのち、アンモニアで飽和
したエタノール１１０ｍ１を加え２４時間放置した。濃
縮乾固し、（Ｓ）−４−（２−メチルブチルチオキシ）
ベンズアミジン塩酸塩を得た。　特量　１４．９８ｇ 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾＊は不斉炭素原子を有する光学的に活性なア
   ルキル基を、Ｒは直鎖状アルキル基を示す。）で示され
   る光学的に活性なアルキルチオフェニルピリミジン誘導
   体。