JP2603440B2 - 新規な液晶性化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規な液晶性化合物、及びその製
造に関する。

【０００２】最近、液晶は表示装置における誘電体とし
てかなり重要性を増してきており、その理由は、かかる
物質の光学的特性が印加電圧によつて影響され得るため
である。液晶をベースとする電子−光学装置は当業者に
とつてはよく知られており、これらは種々な効果、例え
ば動的散乱（dynamic scattering）、整列した相の変形
（ＤＡＰテイプ）、シヤツト−ヘルフリシヒ効果（Scha
dt-Helfrich effect）（回転セル）、ゲスト／ホスト効
果（guest／host effect）、またコレステリツク−ネマ
テイク（cholesteric-nematic）相転移（相変化効果）
に基づくことができる。

【０００３】液晶は、電子−光学的表示装置に対する誘
電体として適するために、多くの必要性を満さなければ
ならない。例えば液晶は良好な化学的安定性、低粘度及
び短い応答時間を有するべきであり、良好なコントラス
トを示すべきであり、そして液晶を操作する全体の温度
範囲内でネマテイクまたはコレステリツク中間相（meso
phase）を有するべきである。他の特性、例えば誘電異
方性、光学的異方性、導電率等が、使用するセルに応じ
て、異なる条件を満たさなければならない。

【０００４】一般に、単一化合物によつて全ての所望の
特性及び或る程度の相反する特性を達成することが不可
能であるために、数種の成分を混合することによつて特
定の用途に対する特性を最適にする試みが主になされて
いる。しかしながら、この場合に、各成分が相互に化学
反応せず且つ相互に良好な混和性を有することが重要で
ある。更に、生ずる混合物は少なくとも液晶セルを操作
する温度でスメクテイク（smectic）中間相を有するべ
きではない。

【０００５】今回、一般式

【０００６】

【化８】

【０００７】式中、Ｙは窒素を表わしそしてＺはＣＨを
表わすか、またはＺは窒素を表わしそしてＹはＣＨを表
わし；ｎは数０または２を表わし；環Ａ及びＢは１,４
−フエニレンまたはトランス−１,４−シクロヘキシレ
ンを表わし；Ｒ¹はｐ−アルキルフエニル、トランス−
４−アルキルシクロヘキシルまたは、ｎが数２を表わす
限りにおいては、またアルキルを表わし；そしてＲ²及
びＲ¹におけるアルキル残基は直鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₀−アル
キルを表わす、の化合物は、比較的大きなネマテイク
（または光学的活性化合物の添加によりコレステリツ
ク）中間相（mesophases）良好な溶融挙動、比較的低粘
度、良好な化学的及び光化学的安定性を有し、そしてネ
マテイク混合物のための優れた成分となることが見出さ
れた。

【０００８】「直鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル」なる用
語には基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、ノニル及びデシルが包含さ
れ、そして「直鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₀−アルコキシ」 なる
用語には基メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチ
ルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチル
オキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ及びデシルオキ
シが包含される。

【０００９】式Ｉの好ましい化合物は、ｎが数０を表わ
し、環Ａ及びＢが１,４−フエニレンを表わし、そして
Ｒ¹がトランス−４−アルキルシクロヘキシルを表わす
ものである。更に、ｎが数２を表わし、そしてＲ¹がア
ルキルを表わす式Ｉの化合物が好ましい。Ｒ²及び／ま
たはＲ¹におけるアルキル残基は好ましくは直鎖状のＣ₃
〜Ｃ₇−アルキルを表わす。

【００１０】式Ｉの化合物は本発明に従えば、 ａ） Ｙが窒素を表わしそしてＺがＣＨを表わす式Ｉの
化合物を製造するために、一般式

【００１１】

【化９】

【００１２】の化合物を塩基の存在下において一般式

【００１３】

【化１０】

【００１４】式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ並びに環Ａ及びＢは前
記の意味を有し、そしてＲ¹⁰はアルキルを表わす、の化
合物の酸付加塩と反応させるか、 ｂ） Ｚが窒素を表わしそしてＹがＣＨを表わす式Ｉの
化合物を製造するために、一般式

【００１５】

【化１１】

【００１６】の化合物を塩基の存在下において一般式

【００１７】

【化１２】

【００１８】式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ並びに環Ａ及びＢは前
記の意味を有し、そしてＲ¹⁰はアルキルを表わす、の化
合物の酸付加塩と反応させるか、或いは ｃ） ｎが数２を表わす式Ｉの化合物を製造するため
に、一般式

【００１９】

【化１３】

【００２０】式中、Ｒ²、Ｙ、Ｚ並びに環Ａ及びＢは前
記の意味を有し、そしてＲ¹はｐ−アルキルフエニル、
トランス−４−アルキルシクロヘキシルまたはアルキル
を表わす、の化合物を接触水素添加することによつて製
造することができる。

【００２１】式ＸＩＩＩまたはＸＶの化合物と式ＸＩＶ
またはＸＶＩの化合物の酸付加塩との反応は水または有
機溶媒、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノ
ール、エチレングリコール等中で、塩基の存在下におい
て有利に行われる。メタノール及びエタノールが好まし
い溶媒である。式ＸＩＶ及びＸＶＩの化合物の酸付加塩
は塩化水素酸、臭化水素酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等を用いて形成される塩であることができる。好ま
しくは式ＸＩＶ及びＸＶＩの化合物の塩酸塩を用いる。
アルカリ金属アルコレート、特にナトリウムメチレート
及びナトリウムエチレートが好ましい塩基である。Ｒ¹⁰
には有利には、炭素原子１〜５個を有するアルキル残
基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
等、好ましくはメチル及びエチルが包含される。この反
応を行う際の温度及び圧力は臨界的ではない。この反応
は大気圧及び室温乃至反応混合物の還流温度間の温度、
好ましくは室温で有利に行われる。

【００２２】式ＸＶＩＩの化合物の接触水素添加はそれ
自体既知の方法において、普通の水素添加触媒、例えば
パラジウム、白金、ラネーニツケル等を（随時不活性担
体物質、例えば炭素に担持させて）用いて行うことがで
きる。パラジウム及び白金が好ましい触媒である。溶媒
として不活性有機溶媒、例えば飽和アルコール類、エー
テル類、エステル類、カルボン酸類、芳香族炭化水素
等、例えばエタノール、ジオキサン、酢酸エチル、氷酢
酸及びトルエンを用いることができる。接触水素添加を
行う温度及び圧力は臨界的ではない。この接触水素添加
は室温乃至反応混合物の沸点間の温度及び約１〜５気圧
の圧力で有利に行われる。

【００２３】ｎが数０を表わす式ＸＩＩＩ及びＸＶＩの
化合物並びに式ＸＩＶ及びＸＶの化合物は既知のもので
あるか、或いは既知の化合物の同族体である。

【００２４】ｎが数２を表わす式ＸＩＩＩ及びＸＶＩの
化合物並びに式ＸＶＩＩの化合物は新規なものである。
これらのものはそれ自体既知の方法に従つて、例えば次
の反応式１及び２に従つて製造することができる；反応
式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ¹⁰並びに環Ａ及びＢは前記の意味を
有する。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】また式ＸＩＩの化合物は新規なものであ
る。これらのものは式Ｉの化合物と同様の方法において
製造することができる。

【００２８】また式ＸＸＶＩＩの化合物は新規なもので
ある。これらのものはそれ自体既知の方法において、対
応するアニリン類から、例えばトリエチルアミン及び二
硫化炭素との反応、続いてアンモニウム塩とトリエチル
アミン及びクロロギ酸エチルとの反応によつて得ること
ができる。

【００２９】式Ｉの化合物の製造を以下の実施例によつ
て更に詳細に説明する。Ｃは結晶相を表わし、Ｓはスメ
クテイク相を表わし、Ｓ_AはスメクテイクＡ相を表わ
し、Ｓ_BはスメクテイクＢ相を表わし、Ｎはネマチイク
相を表わし、そしてＩはイソトロピツク（isotropic）
相を表わす。

【００３０】

【実施例】実施例１ ５−（ｐ−ブチルフエニル）−２−［２Ｅ−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）ビニル］ピリミジン
４.３ｇをトルエン１２５ｍｌに溶解し、この溶液をパ
ラジウム／炭素（１０％）０.６ｇで処理し、水素の吸
収が止まるまで、室温及び常圧で水素添加した。結晶を
濾別し、濾液を濃縮した後に得られた５−（ｐ−ブチル
フエニル）−２−［２−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）エチル］ピリミジンをヘキサンから再結晶
した。収量３.５ｇ；融点（Ｃ−Ｓ_A）１０１.０℃、Ｓ_A
−Ｎ １０４.８℃、透明点（Ｎ−Ｉ）１１７.８℃。

【００３１】出発物質として用いた５−（ｐ−ブチルフ
エニル）−２−［２Ｅ−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）ビニル］ピリミジンは次の如くして製造し
た： ａ） ナトリウム６.２ｇ及びメタノール１５０ｍｌか
ら製造したナトリウムメチレート溶液を窒素雰囲気下
で、２−（ｐ−ブチルフエニル）−３−エトキシアクロ
レイン［ツアイトシユリフト・フユール・ナツールフオ
ルシユング（Z．Naturforsch.）３３ｂ，４３３（１９
７８）に従つて製造したもの］３４.９ｇ、２−ヒドロ
キシアセトアミジン塩酸塩１８.２ｇ及びメタノール２
００ｍｌの混合物に滴下した。得られた懸濁液を１日間
放置し、次に濃塩酸７ｍｌで処理し、そして吸引濾過し
た。濾液を濃縮し、残渣をジエチルエーテルに溶解し
た。この溶液を水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウム
上で乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリカゲ
ル４００ｇ上で、トルエン／アセトン（４：１容量比）
を用いてクロマトグラフイーにかけ、Ｓ−（ｐ−ブチル
フエニル）−２−ピリジンカルビノール２４.０ｇを得
た：融点６７.２−６９.３℃、純度９８.９％。

【００３２】ｂ） 乾燥ジクロロメタン中の５−（ｐ−
ブチルフエニル）−２−ピリミジンカルビノール２４.
０ｇ及びトリフエニルホスフイン２８.８ｇの溶液を窒
素雰囲気下にて−３０℃で、テトラプロモメタン４１.
５ｇで一部づつ処理した。反応混合物を−３０℃で更に
３０分間撹拌し、次に一夜、加温しながら室温にした。
混合物を濃縮し、残渣をシリカゲル３００ｇ上で、ヘキ
サン／酢酸エチル（４：１容量比）を用いてクロマトグ
ラフイーにかけた。融点８５.０−８５.２℃の帯黄色の
２−（ブロモエチル）−５−（ｐ−ブチルフエニル）ピ
リミジン２５.０ｇが得られ、このものを直ちに次の工
程に用いた。

【００３３】ｃ） トルエン３５０ｍｌ中の２−（ブロ
モメチル）−５−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン２
５.０ｇの溶液をトルエン２５０ｍｌ中のトリフエニル
ホスフイン２５.８ｇの溶液に滴下し、この反応混合物
を室温で３日間撹拌した。沈殿した淡い帯黄色の［５−
（ｐ−ブチルフエニル）−２−ピリミジニル］メチル−
トリフエニルホスホニウムブロマイドを吸引濾別し、ト
ルエンで洗浄し、そして乾燥した。収量４１.０ｇ、融
点１７６〜１７８℃。

【００３４】ｄ） ジクロロメタン１２５ｍｌ中の［５
−（ｐ−ブチルフエニル）−２−ピリミジニル］メチル
−トリフエニルホスホニウムブロマイド１３.６ｇの溶
液を窒素雰囲気下にて０℃で、ナトリウム０.５５ｇ及
びメタノール１０ｍｌから製造したナトリウムメチレー
ト溶液で滴下処理し、この混合物を更に１５分間撹拌し
た。次に混合物をジクロロメタン２５ｍｌ中のトランス
−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシアルデヒド
３.１ｇの溶液で０℃にて滴下処理し、生じた混合物を
０℃で更に１時間、そして室温で一夜撹拌した。その
後、反応混合物を濾過し、濾液を炭酸水素ナトリウム溶
液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして
濃縮した。残渣をシリカゲル１５０ｇ上で、ヘキサン／
酢酸エチル（９：１容量比）を用いてクロマトグラフイ
ーにかけ、ヘキサンから１回再結晶させ、５−（ｐ−ブ
チルフエニル）−２−［２Ｅ−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）ビニル］ピリミジン４.４ｇを得
た。融点（Ｃ−Ｎ）１２４℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２０
３.５℃。

【００３５】同様の方法において、次の化合物を製造し
た：５−（ｐ−ブチルフエニル）−２−［２−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］ピリミジ
ン；融点（Ｃ−Ｓ_A）８５℃、Ｓ_A−Ｎ １１２.２℃、透
明点（Ｎ−Ｉ）１２１℃、５−（ｐ−ブチルフエニル）
−２−（ｐ−プロピルフエネチル）ピリミジン；融点
（Ｃ−Ｓ_A）８９℃、Ｓ_A−Ｎ １０９.５℃、透明点（Ｎ
−Ｉ）１０９.５℃、５−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）−２−（ｐ−ブチルフエネチル）ピリミ
ジン；融点（Ｃ−Ｓ_B）５１℃、透明点（Ｓ_B−Ｉ）１４
０.５℃、５−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−２−［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）エチル］ピリミジン；融点（Ｃ−Ｓ_B）８２.５
℃、透明点（Ｓ_B−Ｉ）１５０.５℃、５−ブチル−２−
［２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチ
ル］ピリミジン；融点（Ｃ−Ｉ）２２.５℃、５−ブチ
ル−２−（ｐ−ブトキシフエネチル）ピリミジン；融点
（Ｃ−Ｉ）４３℃。

【００３６】実施例２ メタノール６０ｍｌ中の粗製の３−メトキシ−２−［２
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］
アクロレイン２.５ｇ及びｐ−プロピルベンズアミジン
塩酸塩２.０ｇの溶液を、ナトリウム０.５ｇ及びメタノ
ール１０ｍｌから製造したナトリウムメチレートで滴下
処理し、生じた懸濁液を室温で一夜撹拌した。その後、
混合物を濃塩酸の添加によつてｐＨ値５に調節した。沈
殿物を濾別し、ジクロロメタンに溶解した。この溶液を
水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して濃縮した。精製するために、生じた５−［２−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル］−２−
（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン（２.３ｇ）をシ
リカゲル４０ｇ上で、ヘキサン／酢酸エチル（１９：１
容量比）を用いてクロマトグラフイーにかけ、次にヘキ
サンから再結晶させた。収量２.１ｇ；融点（Ｃ−Ｓ）
６４℃、７６℃及び１０３℃でＳ−Ｓ転位、透明点（Ｓ
_A−Ｉ）１６４℃。

【００３７】出発物質として用いた３−メトキシ−２−
［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチ
ル］アクロレインは次の如くして製造した： ｃ） 無水ジエチルエーテル５００ｍｌ中の（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）アセチルクロライド７
６.１ｇの溶液を撹拌しながら、反応混合物が強く沸騰
しすぎないようにして、無水ジエチルエーテル７５０ｍ
ｌ中の水素化リチウムアルミニウム１２.５ｇの懸濁液
に滴下した。この混合物を更に２時間撹拌し、次にまず
アセトン３０ｍｌ、その後水７５ｍｌで滴下処理した。
次に反応混合物を３Ｎ塩酸で酸性にし、有機相を分離
し、水相をジエチルエーテル２００ｍｌで逆抽出した。
合液した有機相を水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、濃縮し、帯黄色液体として２−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）エタノール６２.６
ｇが得られた。

【００３８】ｂ） Ｎ−ブロモコハク酸イミド５０.１
ｇを、撹拌し且つ氷浴で冷却しながら３０分以内に、温
度が３０℃以上に上昇しないようにして、ジクロロメタ
ン１６０ｍｌ中の２−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）エタノール４９.６ｇ及びトリフエニルホス
フイン７１.９ｇの溶液に一部づつ加えた。次いで混合
物を更に３時間撹拌し、次に懸濁液を吸引濾別し、濾液
を回転蒸発機で濃縮した。未だ温い残渣（２相）を振盪
しながらヘキサン２００ｍｌで徐々に処理した。細かい
粒状の橙色沈殿物を吸引濾別し、ヘキサンで数回すすい
だ。濾液を濃縮し、得られた粗製のトランス−１−（２
−ブロモエチル）−４−ペンチルシクロヘキサンを真空
下で蒸留した。収量：主留出物５３.３ｇ；沸点９３〜
９９℃／約０.１ Ｔｏｒｒ；純度９８.２％。

【００３９】ｃ） シアン化ナトリウム９.７７ｇ、ヨ
ウ化ナトリウム０.２１ｇ及びジメチルスルホキシド１
７５ｍｌの混合物を９８℃に加熱した。次に加熱を止
め、混合物をトランス−１−（２−ブロモエチル）−４
−ペンチルシクロヘキサン４５.３ｇで２０分以内に滴
下処理し、これによつて温度が１１５℃に上昇した。反
応混合物を更に１時間１００℃に保持し、次に放冷し、
氷水６００ｍｌに注ぎ、ジエチルエーテル各２００ｍｌ
で３回抽出した。抽出液を水各１５０ｍｌで３回洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、褐色油として
３−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピ
オニトリル３６.２ｇが得られた。

【００４０】ｄ） 乾燥トルエン７５０ｍｌ中の３−
（トルエン−４−ペンチルシクロヘキシル）プロピオニ
トリル３６.１ｇの溶液を、窒素下にて０℃で６０分以
内に、トルエン中の水素化ジイソブチルアルミニウムの
２０％（容量％）溶液２２５ｍｌで滴下処理した。この
混合物を更に０℃で１時間、次に室温に加温しながら３
時間撹拌した。次いで反応混合物を０.５Ｎ硫酸２.５ｌ
中に注ぎ、ジエチルエーチル各１ｌで３回抽出した。抽
出後を飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮し、粗製の３−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）プロパナール３５.
８ｇが得られた。

【００４１】ｅ） ツアイトシユリフト・フユール・ナ
ツールフオルシユング（Z．Naturforschung）３４ｂ，
１５３３（１９７９）に記載されたトランス−４−ペン
チルシクロヘキサンカルボキシアルデヒドとの反応と同
様の方法において、３−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）プロパナールをｔｅｒｔ−ブチルメチルエ
ーテル中でメトキシメチル−トリフエニルホスホニウム
クロライド及びカリウムｔｅｒｔ−ブチレートと反応さ
せて１−メトキシ−４−（．トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル−１−ブテンを生成させ、このものをオル
トギ酸メチル中の三フツ化ホウ素エーテラートによつて
［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチ
ル］マロンジアルデヒドテトラメチルアセタールに転化
し、このアセタールを水１当量及びトルエンスルホン酸
の触媒量と共に加熱することによつて、最終的に粗製の
３−メトキシ−２−［２−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル］アクロレインが得られた。

【００４２】実施例３ メタノール６０ｍｌ中の２−（ｐ−ブチルフエニル）−
３−エトキシアクロレイン３.０ｇ及びｐ−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）ベンズアミジン塩酸塩
３.８ｇの溶液を、ナトリウム０.６ｇ及びメタノール１
０ｍｌから製造したナトリウムメチレート溶液で滴下処
理し、生じた懸濁液を室温で一夜攪拌した。その後、混
合物を濃塩酸の添加によつてｐＨ値５に調節した。沈殿
物を濾別し、そしてジクロロメタンに溶解した。この溶
液を水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、そして濃縮した。精製するために、得られた５−
（ｐ−ブチルフエニル）−２−［ｐ−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）フエニル］ピリミジンをシリ
カゲル３０ｇ上で、トルエンを用いてクロマトグラフイ
ーにかけ、次に酢酸エチルから再結晶させた。収量：
３.３ｇ；融点（Ｃ−Ｓ）１５０℃、Ｓ−Ｎ １７４℃、
透明点（Ｎ−Ｉ）３３２℃。

【００４３】同様の方法において、次の化合物を製造し
た：５−（ｐ−ブチルフエニル）−２−（ｐ−ヘキシル
フエニル）ピリミジン；融点（Ｃ−Ｓ_A）９７.８℃、透
明点（Ｓ_A−Ｉ）１８３℃、５−（ｐ−ブチルフエニ
ル）−２−（ｐ−ヘプチルフエニル）ピリミジン；融点
（Ｃ−Ｓ_A）９８.８℃、透明点（Ｓ_A−Ｉ）１８２℃、
５−（ｐ−ブチルフエニル）−２−（ｐ−ペンチルフエ
ニル）ピリミジン；融点（Ｃ−Ｓ_A）１０６.０℃、透明
点（Ｓ_A−Ｉ）１８４.７℃。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アロイス・ビリガー スイス国シーエイチ−4055バーゼル・イ ムエツテインガーホーフ５ (56)参考文献 特開 昭60−224678（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−197661（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 式中、Ｙは窒素を表わしそしてＺはＣＨを表わすか、ま
   たはＺは窒素を表わしそしてＹはＣＨを表わし；環Ａ及
   びＢは１，４−フエニレンまたはトランス−１，４−シ
   クロヘキシレンを表わし；Ｒ^１ 及びＲ ^２ は直鎖状のＣ^１
   〜Ｃ^１０−アルキルを表わす、 の化合物。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 式中、Ｙは窒素を表わしそしてＺはＣＨを表わすか、ま
   たはＺは窒素を表わしそしてＹはＣＨを表わし；環Ａ及
   びＢは１，４−フエニレンまたはトランス−１，４−シ
   クロヘキシレンを表わし；Ｒ^１ 及びＲ ^２ は直鎖状のＣ^１
   −Ｃ^１０−アルキルを表わす、 の化合物を製造するにあたり、 ａ） Ｙが窒素を表わしそしてＺがＣＨを表わす式Ｉの
   化合物を製造するために、一般式 【化３】 の化合物を塩基の存在下において一般式 【化４】 式中、Ｒ^１、Ｒ ^２ 並びに環Ａ及びＢは上記の意味を有
   し、そしてＲ^１０はアルキルを表わす、 の化合物の酸付加塩と反応させ、或いは ｂ） Ｚが窒素を表わしそしてＹがＣＨを表わす式Ｉの
   化合物を製造するために、一般式 【化５】 の化合物を塩基の存在下において一般式 【化６】 式中、Ｒ^１、Ｒ ^２ 並びに環Ａ及びＢは上記の意味を有
   し、そしてＲ^１０はアルキルを表わす、 の化合物の酸付加塩と反応させ、或いは ｃ） 一般式 【化７】 式中、Ｒ ^１ 、Ｒ^２、Ｙ、Ｚ並びに環Ａ及びＢは上記の意
   味を有する、 の化合物を触媒的に水素添加する ことを特徴とする前記式Ｉの化合物の製造方法。