JPS62289589A - オキサアザホスホリジン及び該化合物で安定化された有機材料を含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチックや樹脂のような有機高分子材料は熱、酸化
及び光−分解を受ける。多様な基材を安定化する技術忙
おいて非常に多くの種類の安定剤が知られている。これ
らの効果は分解の原因及び安定化される基材によって変
化する。

一般に、どの安定剤がどの分野への適用に対して最も効
果的で、最も経済的であるかを予想することは困難でち
る。例えば、揮発性の低減における安定剤の効果は、基
材分子の結合の切断の防止に依存するだろう。ポリマー
又はゴムの脆化を押え、弾性を維持するためには過剰の
架橋及び／又は鎖の切断の防止が要求されるだろう。変
色の防止には基材又は安定剤中に新しく発色団又は着色
物質が生じる反応を抑制することが必要である。加工安
定性及び不相溶性の問題もまた考慮され、なければなら
ない。

多くの異なる用途に対して、種々のオキサアザホスホリ
ジン化合物が既に開示されている。

例えば、合衆国特許第２８６５９４８号には、最終生成
物が５価のリンを有する芳香族オキシ置換オキサアザホ
スホリジンが開示されている。さらに、ある種の対応す
る３価のリン化合物が中間体として引用されている。こ
れらの材料は特に殺虫剤としての用途が記載されている
。合衆国特許第５１７２９０Ｓ号には、環の窒素原子上
に置換基を有し、リン原子に結合する欅々のアミノエト
キシ置換基を有する１、　５．２−オキサアザホスホリ
ジンが開示されている。これらの化合物は抗菌剤として
記載されている。環の窒素原子上に置換基を有し、リン
原子上に芳香族オキシ置換基を有する種々の１．３．２
−オキサアザホスホリジンが、主に潤滑油及びグリース
のための酸化防止剤として、合衆国特許第３７ダ５６１
２号に開示されている。

有機リン化合物は、重合触媒の成分として合衆国特許第
５９９０９９４号に記載されている。合衆国特許第４０
７１５８３号には、ポリマーの製造中間体として有用な
Ｎ−置換及び（Ｐ−０）−置換オキサアザホスホリジン
が開示されているつＤＤＲ１４６，４６４号にはポリオ
レフィンの酸化防止剤としてオキサアザホスホリジンよ
りむしろジアザホスホリジンが開示されている。

本発明において、本発明のオキサアザホスホリジンが、
％に安定剤として有効且つ有用となる種々の望ましい性
質を示すことが見出された。

したがって、該化合物はポリオレフィン、弾性体及び潤
滑油のような神々の基材を酸化及び熱分解の不利な効果
から係挿するために役立つ。

それらは高級脂肪酸の金属塩を含んでもよく、そしてま
た、フェノール系酸化防止剤を含むポリオレフィン組成
物の着色性改良剤及び加工安定剤として最も効果を有す
る。したがって、それらはフェノール系酸化防止剤の存
在及び／又は加工条件により生じる着色を実質的に減少
し、そして上記加工条件くよりポリマーを直接保護する
のに役立つ。それらはまた、ヒンダードアミン光安定剤
、又はフェノール系酸化防止剤と有機ホスフィツトの配
合物を含むポリオレフィン組成物の変色を防ぐ。更に、
天然ガスの燃焼生成物に対する暴露によって起るととが
知られているガス退色もまた、著しく低減される。

要約すると、本発明の化合物は特徴あるものであり、従
来技術の化合物とは明らかに異なる驚くべき性質を示す
。本発明の１．３．２−オキサアザホスホリジンが示す
、従来技術に優る利点は、下記のように類別されうる。

１）加工中に優れたポリマー安定化作用を示す。

２）従来のフェノール系安定剤と配合して使用した場合
、着色を低く抑える。

３）ポリマー物質において優れた元安定化性及び長期耐
熱老化性を示す。

４）熱加工中、ポリマー基材からの損失率を低く抑える
という利点をもたらす低い揮発度を示す。

従って、本発明の第１の目的は、広範囲の改良された安
定化作用を示す１．３．２−オキサアザホスホリジン誘
導体を提供することＫある。

本発明の他の目的は、上記の誘導体を含有することによ
シ、酸化、熱及び化学線に対して安定化された有機材料
の組成物を提供することにある。

さらに、本発明の他の目的は、フェノール系酸化防止剤
が添加されており、該フェノールの存在によシ生じる着
色を、上記誘導体が実質的に減少させるような組成物を
提供する仁とにある。

その他にも本発明の種々の目的及び利点が、下記の説明
により明らかとなるであろう。

本発明の化合物は次式： （式中、 ＲＴｊ炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数
５ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子
数１ないし１８のアルキル基で置換されたフェニル基、
炭素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素原子
数１ないし１８のアルキル基で置換された上記のアルア
ルキル基を表わし、 Ｒ’Ｔ／ｉ炭素原子嶺１ないし１８のアルキル基、炭素
原子数５ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基で置換されたフェニ
ル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭
素原子数１々いし８のアルキル基で置換された上記のア
ルアルキル基を表わし、 Ｒ″、Ｒ４及びＲ６は各々独立（水素原子またはＲ′の
定義と同じ意味を表わし、 Ｒ４とＲ１は環の炭素原子と一緒になって炭素原子数５
ないし６のシクロアルキル基を表わしてもよく、 ｎは１ないし５を表わし、 Ａは水素原子、直接の結合、炭素原子数１ないし１８の
ｎ価の脂肪族炭化水素、炭素原子数６ないし２０のｎ価
の芳香族または芳香脂肪族炭化水素、 次式： もしくは−ＮＲ”Ｒ”で表わされる基を表わすか、また
はｎが２である場合は、次式ニーＳ−１表わし、 Ｒ’及びＲ″は各々独立ＫＲ′で定義した意味を表わし
、 Ｒ＄はＲ”で定義した意味を表わすか、または炭素原子
数１ないし１０のｎ価の脂肪族の炭化水素、または炭素
原子数６ないし１０のｎ価の芳香族または芳香脂肪族の
炭化水素を表わし、Ｒ’　、Ｒ”、　Ｒ”及び１１１は
各々独立にＲ′で定義した意味を表わし、そして Ｘ及びｙは独立して０．１または２を表わす）で表わさ
れる。

Ｒ’　、　Ｒ’　、　Ｒ”　、　Ｒ’　、Ｒ’　、　Ｒ
’　、Ｒ’　、　Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ１１及びＲ’を中の
アルキル基は直鎖でも枝分かれ鎖でもよく、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基、ｎ
−ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基及びオクタデシル基であり、シクロア
ルキル基はシクロペンチル基またはシクロヘキシル基で
あり：そしてアルアルキル基は好ましくはベンジル基、
α−メチルベンジル基及びｉｆ、ａ−ジメチルベンジル
基である。

１価の脂肪族炭化水素基としてのＡは、例えば炭素原子
数１ないし２０のアルキル基であシ、上記で挙げたもの
を含むが、さらＫ　）　ＩＪデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、及びヘプタデシル
基、またはシクロペンチル基またはシクロヘキシル基の
ような炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基が含マ
れる。

１価の芳香族炭化水素基としてのＡは、例えば炭素原子
数１ないし４のアルキル基及び水酸基で置換されてもよ
いフェニル基、例えばトリル基、キシリル基、メシチル
基、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル基、５
２．５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル基等
、または炭素原子数１ないし４のアルキル基及び水酸基
で置換された炭素原子数７ないし１０のアルアルキル基
、例えば３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル基または特に２−（３，５−ジ−ｉ三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）エチル基でありうる。

２価の炭化水素基としてのＡは、例えば直鎖もしくは枝
分かれ鎖の炭素原子数２ないし１０のアルキレン基また
は炭素原子数２ないし乙のアルキリデン基、例えばエチ
レン基、エチリデン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジイル基、ヘキサメチレフ基、ヘプタメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基、２．２−ぺ／
タメチレンープロパンー１゜３−ジイル基、及びシクロ
ヘキシレフ基または炭素原子数６ないし１０のアリーレ
ン基、例えばフェニレン基、１個もしくはそれ以上の炭
素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレ
ン基またはナフチレン基でありうる。

３価、４価また１−ｉｓ価の炭化水素基としてのＡは次
式： で表わされる基：炭素原子数３ないしるのアルカントリ
イル基、例えばグリセリル基またはトリメチリルプロパ
ン基二または炭素原子数４ないし６のアルカンテトライ
ル基、例えばペンタエリトリチル基であシうる。

置換されたプロピオン酸置換基としてのＡの代表的な例
は、メチルプロピオネート基、オクタデシルプロピオネ
ート基またはメチル−２−メチルプロピオネート基であ
る。エーテル基、チオエーテル基及びアミノ基としての
典型的なｆ換基Ａは、フェニルエーテル基、オクタデシ
ル基、エーテル基、フェニルチオエーテル基、メチル−
３−チオプロピオネート基またはＮ−メチルアニリノ基
を含む。

種々の好ましい置換基及び置換基のパターンの組合わせ
は、Ｒ’がメチル基を表わし、Ｒ１が炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表わし：ｎが１を表わし、Ｒ１とＡ
がアルキル基を表わし、且つＲ”とＡは各々フェニル環
の４位と６位て結合し：ｎが２を表わし、Ａが炭素原子
数２ないし５のアルキリデフ基または直接の結合を表わ
し：そしてＡが２−（カルボアルコキシ）エチル基、２
−（カルボアロキシ）エチル基まｆｃは２−（カルボキ
シ）エチル基を表わし、Ｒ’ＡＥ　ｎ価の炭化水素置換
基を表わすものである。

さらに好ましい弐Ｉの化合物の群を下記に示す。

ａ）　　ｎが１を表わし、特ＫＡが炭素原子数１ないし
２０のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
キル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル
基及び／または水酸基で置換されたフェニル基、炭素原
子数７ないし１０のアルアルキル基または炭素原子数１
ない［７４のアルキル基及び／−！たけ水酸基で置換さ
れた炭素原子数７ないし１０のアルアルキル基を表わす
化合物。例えばＲｏとＡがアルキル基を表わし、且つＲ
ｏとＡが各々フェニル基の６位及び４位に結合している
化合物。

ｂ）　　ｎが２を表わし、特にＡが直接の結合、炭素原
子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数２ないし
６のアルキリデン基、シクロヘキシレン基、炭素原子数
６ないし１０のアリーレン基、炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換された炭素原子数６ないし１０のアリ
ーレン基またはポリメチレン−プロパン−１，５−ジイ
ル基、を表わす化合物、例えばＡが炭素原子数２ないし
３のアルキリデン基または直接の結合を表わす化合物で
ある。

本発明の誘導体は、適当な置換フェノールで表わされる
ヒドロキシフェニルグロビオネートを、適当な溶媒系中
、適当にｔＪｊ　ｇｅされた２−クロロ−１，３，２−
オキサアザホスホリジンと反応させて所望の生成物を得
ることにより製造することができる。溶媒系は、好まし
くはテトラヒドロフランのような複素環式エーテルまた
はベンゼン、トルエンモシクハキシレンのような芳香族
炭化水素である。反応温度は−３０ないし１５０℃の範
囲である。好ましい方法は、プロトン受容体、例えば水
素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カルシウム、
水素化カリウムのような金属の水素化物：水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ及びアルカ
リ土類金属の水酸化物：またはナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシドもしくはカリウム第三ブトキシド
のような金属アルコキシドの存在下で反応を行なうこと
からなる、 １、３．２−オキサアザホスホリジンをその場で製造す
るために認められるもう一つの方法は、約化学量論量の
三塩化リンと適当な２置換アミンエタノールを溶媒系中
で反応させることからなる。溶媒は好壕しくは、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフランまたは１．２−ジメト
キシエタンのようなエーテル類、またはベンゼン、トル
エンもＬ＜Ｕキシレンのヨウな芳香族炭化水素である。

反応温度は−３０ないし１５０℃であり、反応は第三ア
ミン、例えばトリエチルアミンまたはピリジンのような
プロトン受容体の存在下で行なうこともできる。しかし
ながら好ましくはそのようなプロトン受容体を使用せず
に行なう。その後、適当に置換さレタフェノールまたは
ヒドロキシフェニルプロピオネートを匹敵する溶媒中に
添加して、通常は室温で反応を完結させる。

本発明の誘導体の製造に必要とされる出発物質は市販さ
れているか、または公知方法により製造することができ
る。これに関する典型的なヒドロキシフェニル含有反応
剤としては下記のものが挙げられる： ２．２′−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェ
ノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６第三ブチルフ
エノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（１−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、４．４′−インプロ
ピリデンビス（２−第三ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキ
ジルフエノール）、 ２．２′−チオ−ビス（４−メチル−６−第三ブチルフ
ェノール）、 ４．４′−チオ−ビス（６−第三ブチル−３−メチルフ
ェノール）、 ４．４′−チオ−ビス（２−第三ブチル−６−メチルフ
ェノール）、 ４．４′−ブチリデン　ビス（６−第三ブチル−メタ−
クレゾール）、 チオジエチレンビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−と
ドロキシ）ヒドロシンナメート、Ｎ、Ｎ’−へキサメチ
レンビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナムアミ　　ド　、 ２．２−ジメチル−１，３−プロパンジイルビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメ
ート、 テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン、 １．３．５−トリメチル−２，４，６−）リス（３＋　
　５−ジ−第Ｅ７”チル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、 １．３．５−）リス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート、１．５．５−）
リス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメ
チルベンジル）　−Ｓ　−トリアジン−２，４，６−（
ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）　トリオン、 ２．２′−オキサミドービセチル−３−（３，５’；ｍ
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−上、 トリニチレングリコールビスＣ３（３’ｉ三ブチルー４
′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）プロピオネー
ト〕。

２価または多価のフェノールについては、リン原子に複
数の不斉中心を有することから予想される全ての可能な
立体異性体が本発明の範囲内に含まれるものとする。

本発明の化合物は、特に酸化、熱及び化学線によシ分解
しやすい有機材料、例えばプラスチック、ポリマー及び
樹脂を安定化するのに特に有効である。

これらの化合物が特に有効である基材は、ポリエチレン
及びポリプロピレンのようなポリオレフィ／：耐衝撃性
ポリスチレンを含むポリスチレン：ＡＢＳ樹脂；ＳＢＲ
；イソプレン：天然ゴム：ポリエチレンテレフタレート
及びボリブ誉しンテレフタレートを含むポリエステル：
並びにそれらのコポリマー：及び鉱物油から誘１　導゛
されるもののような潤滑油である。

一般忙、安定化することができるポリマは次のものを含
む。

１、　モノまたはジオレフィンから誘導されるポリマー
、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ
ン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイノプレン又は
ポリブタジェン、並ヒにシクロオレフィン例えばシクロ
ペンタン又はノルボルネンのポリマー場合により架橋し
ていてもよいポリエチレン例えば高密度ポリエチレン（
ＨＤＰＥ　）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＲ）及び直
鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＢ　）。

２−１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンのポリイソブチレンとの混合物、プリプロピレンの
ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＢ　、　
ＰＰ／Ｉ、ＤＰＥ　）及び異なったタイプのポリエチレ
ン（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＲ）。

五　モノオレフィンおよびジ−オレフィン同士または他
のビニルモノマーとのコーポリマー、例、ｔ　Ｇｆ　、
エチレン／プロピレンコーポリマー、直鎖低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ　）及びその混合物の低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ　）とのコーポリマープロピレン／ブ
テン−１コーポリマー、プロピレン／イソブチレンコー
ホリマー、エチレン／ブテン−１コーホリマー、フロピ
レン／フタジエンコーポリマー、インブチレン／イソプ
レンコーポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコ
ーポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコーポ
リマー、エチレン／ビニルアセテートコーポリマー又は
エチレン／アクリル酸コーポリマー及びそれらの塩（イ
オノマー）並び罠エチレンとプロピレンおよびジエン、
例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジェン又はエチリ
デンノルボルネンとのターポリマー、並びにこのような
コーポリマーの混合物及びこれらの上記１）に記載した
ポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン
−プロピレン−コーポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、　Ｌ
ＤＰＢ／ＥＡＡ、　ＬＬＬ）ＰＥ／　ＥＶＡ及びＬＬＤ
ＰＥ／ＥＡＡ　。

５ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及
びそれらの水素添加変性物（例えば粘着性付与剤）。

４、　ポリスチレン、及びポリ−（ｐ−メチルスチレン
）、ポリ−（α−メチルスチレン）。

＆　スチレン又はα−メチルスチレンのジエン又はアク
リル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／フタジエ
ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキル
メタノｌＪＬ／−ト、スチレン／マレイン酸ｍ水物スチ
レン／ブタジェン／エチルアクリレート、スチレン／ア
クリロニトリル／メタクリレート；スチレンコポリマー
と他のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポ
リマー又はエチレン／プロピレン／ジェンターポリマー
から４られる耐衝撃性樹脂混合物；及びスチレンのブロ
ックコーポリマー、例えば、スチレン／ブタジェン／ス
チレン、スチレン／インプレン／スチレン、スチレン／
エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン
／プロピレン／スチレン。

＆　スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコーポ
リマー、例えば、スチレンの結合したポリブタジェン、
スチレンの結合したポリブタジェン−スチレン又はポリ
ブタジェン−アクリロニトリル；スチレン及びアクリロ
ニトリル（又はメタクリレートリル）の結合したポリブ
タジェン；スチレン及びマレイン酸無水物又はマレイミ
ドの結合したポリブタジェン；スチレン、アクリロニト
リル及ヒマレイン酸無水物の結合したポリブタジェン：
スチレン；アクリロニトリル及びメチルメタクリレート
の結合したポリブタジェン、スチレン及びアルキルアク
リレート又はメタクリレートの結合したポリブタジェン
；スチレン及びアクリロニトリルの結合したエチレン／
プロピレン／ジェンターポリマー、スチレン及びアクリ
ロニ）　ＩＪルの結合したポリアルキルアクリレート又
はポリアルキルメタクリレートまたはスチレンおよびア
クリロニトリルの結合したアクリレート／ブタジェンコ
ーポリマー、並びＫこれらと５）Ｋ挙げたコーポリマー
との混合物、例えば、ＡＢ　Ｓ、　ＭＢ　Ｓ、　Ａ　Ｓ
　Ａ又はＡＥＳポリマーとして知られるコーポリマー混
合物。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチ
レン及びエビクロロヒドリンのホモ及びコーポリマー、
ハロゲン含有ビニル化合物から得られるポリマー、例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、ポリフッ化ビニリデン；並びにこれらのコーポ
リマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコーボ
リマａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導され
るポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリ
レート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル
。

？、　　８）Ｋ挙げたモノマー同士のコーポリマー又は
８）Ｋ挙げたモノマーと他の不飽和モノマーとのコーポ
リマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジェンコポリ
マー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリ
マー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレ
ートコーポリマー又はアクリロニトリル／ハロゲン化ビ
ニルコーポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタ
クリレート／ブタジェンターポリマー。

１［１不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル
誘導体又はアセタールから誘導されるポリマー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリビニルマレエート、ポリビニルマレエ
ート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートま
たはポリアリルメラミン；並びにこれらの上記１）で挙
げたオレフィンとのコーポリマー。

１１、環状エーテルのホモポリマー及びコーポリマー、
例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド又はこれらのとスーブリシ
ジルエーテルとのコーポリマー。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレ／、並
び（コーポリマーとしてエチレンオキシドを含有するポ
リオキシ−メチレン：熱可塑性ポリウレタン、アクリレ
ート又はＭＳＢで変性したポリオキシメチレン。

１五ポリフエニレンオキシド及びポリフェニレンスルフ
ィド、並びにポリフェニレンオキシドのポリスチレンと
の混合物。

１４、一方の末端に水酸基を有し、他方の末端に脂肪族
又は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、
ポリエステル又はポリブタジェンから誘導されるポリウ
レタン、並びにそれらの前駆物質（ポリイソシアネート
、ポリオール又はプレポリマー）。

１５、ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミ
ノカルボン酸若しくは相当するラクタムから誘導される
ポリアミド及びコーポリアミド、例えばポリアミド４、
ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０
．６／９．６／１２及び４／６、ポリアミド１１、ポリ
アミド１２；ｍ−キシレン、ジアミン及びアンピン酸の
縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレ
ンジアミン及びイソフタル酸又は／及びテレフタル酸及
び場合により変性剤としてのニジストマー、例えばポリ
−２゜４．４−トリメチルへキサメチレンテレフタルア
ミド又はポリ−ｍ−７エニレンイソフタレートから製造
されるポリアミド。更に、前記ポリアミドのポリオレフ
ィン、オレフィンコーポリマー、イオノマー又は化学的
に結合した若しくはグラフトしたニジストマー：又はポ
リエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコール
とのコーポリマー。

ＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性したポリアミド又はコポリア
ミド。加工中に縮合したポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミ
ド系）。

１＆ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　　ド
。

１ｚ　　ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／又
はヒドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導
されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジ
メチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ−〔２
゜２−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパンツテレフ
タレート及ヒポリヒドロキシベンゾエート、並びに末端
水酸基をもつポリエーテルから誘導されるブロックポリ
エーテル−エステル。

１ａ　ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート
。

１９　　ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリ
エーテルケトン。

２αアルデヒドと、フェノール、尿素又はメラミンとか
ら誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホル
ムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１、乾性及び不乾性アルキッド樹脂。

２２、飽和及び不飽和ジカルボン酸の多価７　／’ｌ／
コールとの、ビニル化合物を架橋剤とする、コーポリエ
ステルから誘導される、不飽和ポリエステル樹脂並びに
そのハロゲン原子を含む難燃性の変性樹脂。

２五置換アクリル酸エステル、例えば、ニポキシアクリ
レート、ウレタン−アクリレート又はポリエステル−ア
クリレートから誘導される熱硬化性アクリル樹脂。

２４、架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネート又はエポキシ樹脂を混合したアルキル樹脂、
ポリエステル樹脂又はアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えば、ビス−グリシジルエー
テル又は脂環式ジエボキシドから８導される架橋エポキ
シ南脂。

２＆天然のポリマー、例えば、セルロース、天然ゴム、
ゼラチン及びそれらを重合同族体として化学変性した誘
導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、セルロースブチレート又はセルロースエーテル、例
工ばメチルセルロース；ロジン及びその誘導体。

２７、上記のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＳ
Ｉ。

ポリアミド６／ＥＰＤＭ若しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶ
Ａ、ＰＶＣ／ＡＢＳ１ＰＶＣ／ＭＢｓ、ＰＣ／ＡＢＳ、
ＰＢＴＰ／ＡＢＳＳＰＣ／ＡＳＡ、１）Ｃ／ＰＢＴ、Ｐ
ＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭｌ熱可塑
性１）ＵＲ，ＰＣＺ熱可塑性ＰｔＪＲ，ＰＯＭ／アクリ
レート、ＰＯへ１／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ
／ＰＡａ６及びコーポリマー、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰ
Ｅ０２ａ　純粋なモノマー化合物又はこれらの混合物で
ある天然および合成有機材料、例えば、鉱油、動物及び
植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えば
、フタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリ
テート）をベースとする、油、ワックス及び脂肪、並び
に適当な重量比で混合された合成エステルと鉱油との混
合物で、その材料はポリマーのための可塑剤又はｔｊＩ
＆維紡績油として並びにこのような材料の水性エマルジ
ョンとして使用されうる。

２９、天然又は合成ゴムの水性エマルジせン、例えば、
天然ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタ
ジェンコーポリマーのラテックス。

一般Ｋ、本発明の化合物は、安定化された組成物の重量
に基づいて約（１（Ｈないし約５重量％で用いることが
できるが、これは特定の基材及び施用により変化するだ
ろう。有利な範囲は約（１５ないし約２重量％、そして
特に０．１ないし約１重量％である。

本発明の安定剤は成形前又は成形後の都合のよいどの段
階でも慣用の技術によって有機ポリマーに容易に混入で
きる。例えば、安定剤は溶融混合してもよいし、又は安
定剤は乾燥粉末の形状でポリマーと混合してもよいし、
又は安定剤の懸濁液若しくは乳濁液をポリマーの溶液、
懸濁液若しくは乳濁液と混合してもよい。

本発明の安定化組成物は、また、更に、例えば下記の種
々の慣用の添加剤を含有することができる。

１、　酸化防止剤 例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール
、２−第三ブチル−４，６ジメチルフエノール、２，６
−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第
三ブチル−ａ−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三
ブチル＝４−イソブチルフェノール、２．６−ヘラシク
ロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチル
シクロヘキシル）　−４，６−シメチルフエノール、２
，６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、２，４
．６−ドリシクロヘキシルフエノール、２，６−ジ第三
ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２．６−ジノ
ニル−４−メチルフェノール。

１．２　　アルキル化されたヒドロキノン例、ｔば、２
．６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５
−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒ
ドロキノン、２゜６−ジフェニル−４−オクタデシルオ
キシフェノール。

例えば、２．２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチル
フェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−
５−メチルフェノール）及ヒ４，４′−チオビス（６−
第三ブチル−２−メチルフェノール）。

１．４　　アルキリデンビスフェノール例えば、２．２
’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４
−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔４−
メチル−６−（α−メメチシクロヘキシル〕フェノール
〕、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−６−シク
ロヘキジルフエノール）、２．２’−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノール）、２．２’
−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノール）
、２゜２′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イ
ソブチルフェノール）、２．２’−メチレンビスＩｌ：
６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
、２，２′−メチレンビス〔６−（α、α−ジメチルベ
ンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチレ
ンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４．４’
−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノー
ル）、１．１−に’ス（５−ｉ三ブチル−４−辷ドロキ
シー２−メチルフェニル）−ブタン、２．６−ビス（３
−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェノール、１．１．３−トリス（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン、１゜１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブ
タン、ニチレングリコールビス〔３，３−ビス（３′−
第三ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕
、ビス＜Ｓ−Ｚ三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ジシクロペンタジニン、ビス［２−（３’−
ｆｇ　三フチルー２′−ヒドロキシ−５’−メチルベン
ジル）−６−９三ブチル−４−メーＦ−ルフェニル〕テ
レフタレート。

例えば、１，３．５−トリス（３，５−ジ第三フチルー
４−ヒドロキシベンジル）　−２，Ａ、　６−トリメチ
ルベンゼン、ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシベンジル）スルフィ）”％　３ｔ　５−　シ第三ブ
チルー４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢醗イソオク
チルエステル、ビス（４１ｆＥミブチル−３−ヒドロキ
シ−２６−シメチルベンジル）−ジチオールテレフタレ
ート、１．５．５−トリス（３，５−ジ第三ブチルー４
−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、１，３．５
−）リス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
シメチルベンジル）インシアヌレ−）、３．５−ジ第三
ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデ
シルエステル、３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩
、１．３ｓ５−）リス（３，５−ジシクロへキシル−４
−ヒドロキシヘンシル）インシアヌレート。

例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビスオクチルメ
ルカプト−６−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シアニリノ）−３〜トリアジン、オフキル　Ｎ−（３，
５−ジ第三）゛チルー４−ヒドロキシフェニル）カルバ
メート。

例えばメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）インシアヌレート、Ｎ、　Ｎ’−ビス（ヒドロキ
シエチル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、　Ｎ、　Ｎ’−ビス（ヒドロ
キシエチル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

例えばメタノール、万りタデヵノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、千オシエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
ニール、べンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）インシアヌレート　Ｎ、　Ｎ／−ビス（ヒドロキ
シエチル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

例えばＮ、　Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ／−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン
、　Ｎ、　Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

例えば５′−メチル−３７，５／−ジ第三ブチルー１５
′−第三ブチル−１５’−（１，１，３，５−テトラメ
チルブチル）−１５−クロロ−ＳＰ、　ＳＰ−ジ第三ブ
チルー１５−クロロ−３′−第三ブチル−５′−メチル
−１３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−１４′−オ
クトキシ−１３ｒ、　５／　　−ジ第三アミル−１３／
、　ｓ／−ビス（α、α−ジ−メチルベンジル）−誘導
体。

２．２２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体例えば４
−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−，
４−デシルオキシ−１４−ドテシルオキシ−１４−ベン
ジルオキシ−１４、２’、　４’−トリヒドロキシ−及
び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体。

２．３　　置換及び非置換安息香散エステル例えば４−
第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレ
ート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレ
ゾルシノール、ヒス（４−ｍ三７”チルベンゾイル）レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３．５−ジ
第三ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ第三ブ
チルフェニルエステル及ヒ５．５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシ安息香酸ヘキサテシルエステル。

２．４　　アクリレート 例えばα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸エチ
ルエステル又はインオクチルエステル、α−カルボメト
キシシンナミル酸メメチエステル、α−シアノ−β−メ
ーｙ−ルーｐ−メトキシーシンナミル酸メメチエステル
又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキ
シ−シンナミル酸メチルエステル及ヒＮ−（β−カルボ
メトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリ
ン。

例えば２，２′−チオビス（４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フェノール〕の、所望によりｎ−ブ
チルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロへキ
シルジェタノールアミンの：つな他の配位子を含んでい
てもよ１７＞　ｉ　：１錯体又は１：２錯体、ニッケル
ジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５
−ジ第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエス
テル例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケ
トキシムのニッケル錯体例えば２−ヒドロキシ−４−メ
チル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯
体、所望によシ他の配位子を含んでいてもよい１−７エ
ニルー４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールの
ニッケル錯体。

ｚ６　立体障害アミン 例えばビス（２，２，６，６−ケトンメチルビペリジル
）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシベンジルマロン酸ヒス−（ｔ
、　２．２．６゜６−ペンタメチルピペリジル）エステ
ル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生
成物、Ｎ、　Ｎ’　−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−へキサメチレンジアミン及び４−
第三オクチルアミノ−２゜６−ジクロロ−１，３，５−
ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，
６−テトラメチ＃−４−ピペリジル）ニトリロトリアセ
テート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、１．１’−（１，２−エタンジイル）
−ビス（３，３，３，５−テトラメチルピペラジノン）
。

例えば４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
．２′−ジオクチルオキシ−３，５′−ジ第三ブチルオ
キサニリド、２．２’−ジ−ドデシルオキシ−３，５′
−ジ第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エ
チルオキサニリド％　Ｎ９Ｎ′−ビス（３−ジメチルア
ミンプロピル）シュウ酸アミド、２−エトキシ−５−第
三ブチル−２′−エチルオキサニリド及びこれと２−エ
トキシ−２′−エチル−３，４′−ジ第三ブチルオキサ
ニリドとの混合物及びオルト−及びバラ−メトキシｍ：
置換オキサニリドの混合物並びにオルト−及びパラ−エ
トキシｍ：置換オキサニリドの混合物。

五　金属不活性化剤 例えばＮ、　Ｎ’−ジフェニルシニウ酸ジアミド、Ｎ−
サリチラルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、　Ｎ
／−ビスサリチロイルヒドラジン％　ＮＩＮＦ−ビス（
３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドコキシフェニルプロピ
オニル）ヒドラジン、５−サリチロイルアミノ−１，２
，４−トリアゾール、ビスペンジリデンシェウ酸ジヒド
ラジド。

瓜　ホスフィツト及びホスホニット 例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フエニＡ／　シフ　／Ｌ／キルホスフィ
ツト、トリ（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウ
リルホスフィツト、トリオクタデシルホスフィツト、ジ
ステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジ
イソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトー
ルジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホ
スフィツト、テトラキス−（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）　　４．４／−ビフェニレンジホスホニット、３
，９−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェノキシ）　−２
，４，８，１０−テトラオキサ　−３，９−ジホスファ
スピロ（Ｓ、Ｓ）ウンデカン。

例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例としては
ラウリル、ステアリル、ミリスチル又ハトリテシルエス
テル、メルカプトベンズイミダゾール又ｆ′１２−メル
カプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタ
エリトリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト
）プロピオネート。

＆　ポリアミド安定剤 例えばヨウ化物及び／又は燐化合物と共に用いる銅塩及
び２価マンガンの塩。

例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂
肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば
ｙ、　テア　１Ｊン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及
びパルミチン酸カリウム、ピロカテコールアンチモン又
はピロカテコール亜鉛。

ａ　造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸及びジフェ
ニル酢酸。

９　充填剤及び補強剤 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石綿、タ
ルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物およ
び金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。

１α　他の添死刑 例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、防
炎加工剤、静電防止剤、発泡剤。

本発明のオキサアザホスホリジンは釉々の基材、特にポ
リオレフィンの安定剤として止独及び他の補助安定剤と
組み合わせて有利に用いることができるが、場合により
種々の高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩及びアルミニウム塩（上記７の添加剤参照）を含有す
るポリオレフィンにヒンダードフェノール系酸化防止剤
とともに本発明のオキサアザホスホリジンを導入すると
、該フェノールの存在によう生じる着色の低減に関して
このような基材を顕著にそして特に有効に保獲する。こ
のようなフェノール系酸化防止剤は、次のものを包含す
る。ｎ−オクタデシル　３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライル
　テトラキス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル　３，５
−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホ、＊−
）、１，３゜５−トリス（３，５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、チオジエチレ
ンビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、５．６−）オキサオクタメチレン　ビ
ス（３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドキシヒドロ
シンナメー））、２．６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２．２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフエノール）、１，３．５−）リス（２，６−シメチ
ルー４−第三ブチル−３−ヒドロキシベンジル）インシ
アヌレート、１．１．３−　トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，５
．５−）リス［２−（３゜５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチルコインシアヌ
レート、３．５−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）メジトール、ヘキサメチレンビス（
３，５−−）９１に三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート）、１−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシアニリノ）−３，５−ビス（オクチルチオ）−ｓ
−）リアジン、Ｎ、　Ｎ’　−ヘキサメチレン　ビス（
３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナム
アミド）、カルシウム　ビス（エチル３，５−ジ第三ブ
チルー４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、エチレ
ンビス〔３，３−ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブチレート〕、オクチル　５゜５−シＳｇ
三７”チル−４−ヒドロキシ−ベンジルメルカプトアセ
テート、ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
ヒドロシンナモイル）ヒドラジド、及びＮ、　Ｎ’−ビ
ス［２−（３，５−ジ第三フチル〕４−ヒドロキシヒド
ロシンナモイルオキシ）エチル〕オキサミド及び好まし
くはネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−
オクタデシル　６，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート、１，３．５−）ジメチル−２，４
，６−トリス（３，５−ジ第三ブｆ　ｋ　−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、１゜３．５−）リス（３，５
−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）インシアヌ
レート、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール又ｉ１
２，２’−エチリデン−ビス（４，６一ジ第三ブチルフ
℃ノール）。

同様に、ヒンダードアミン光安定剤が存在するとき、本
発明の化合物は着色を防ぐ。このようなヒンダードアミ
ンはビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピ
ペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブ
チルー４−ヒドロキシベンジル）マロネート；ビス（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート；１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジメチルスクシ
ネートポリマー：及び２，４−ジクロロ−６−オクチル
アミノ−５−）リアジンのＮ、　Ｎ’−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジ
アミンとのポリマーを含む。

〔実施例〕

本発明の態様を次の実施例によジ詳しく説明する。これ
らの実施例において、部は特記しない限り、すべて重量
部を表わす。

実施例１ リジン 温度計、滴下漏戸及び上部を窒素流で覆った冷却器を付
けた５００ｄの三百フラスコに水素化ナトリウＡ　４．
４Ｐ（ｃＬｌ　１モル）　ｆ７！：入ｆｌル。水素化ナ
トリウムをヘキサン２０ゴで２回洗浄し、最後にテトラ
ヒドロフラン（Ｔ）ＩＦ）　４５ｄ中に懸濁する。得ら
れた懸濁液に、ＴＨＦｌ　５０ｒｔｔｌ中の乙６−ジ−
第三ブチルー４−メチルフェノール２２．０４９（０，
１０モル）（７）溶ｉ’ｔ、反応温度が２０〜５０℃の
間に深たｔしるような速さで滴下する。

得られた黄色の溶液を約４０℃に１時間加温し、その後
水浴中で冷却する。ＴＨＦ　１５０Ｉ１１１３中の３−
第三ブチル−２−クロロ−１，へ２−オキサアザホスホ
リジン１　ａｌ　６？（α１０モル）の溶液を添加し、
室温で１６時間攪拌し続ける。得らＡｒｃ濁りた混合物
を濾過し、溶媒を減圧下で蒸発させる。残渣をトルエン
２００Ｍ！で処理し、得ろｎ九懸濁液を濾過する。戸液
を真空中で濃縮して濃いシロップを得る。

メタノールで粉砕し、融点１０５〜１０７℃の無色の固
体２４５Ｐ（６７，０％）を得る。

元素分析値：　（Ｃｗｔ　Ｈａｓ　ＮＯｘ　Ｆ　）計算
値：　Ｃ６９０１；Ｉ（９，９５：　Ｎ　ｚ、、８３実
測値：Ｃ６９，５：Ｈｌｌｏ　：　Ｎ５．９実乃例２ ３−第三ブチル−２−（Ｚ４，６−トリ−第三ブチルフ
ェノキシ）−１，３，２−オキサアザホスホリジン Ｔ）ｉＦ２ＢＲ１中の水素化ｆ　ト！ｊ　’７　Ａ　１
３Ｆ’（ＣＬＯ５５モル）、ＴＨＦ　１３０ＩＩＬＩ３
中（Ｄ　２．４．６−　）　リーＷ三フ−ｙ−に７　工
／−ｋ　ｌＡ１２Ｆ（（ＬＯ５％ル）、及Ｕ　Ｔ　ＨＦ
１５０ｄ中の５−第三ブチル−２−り０ロー１．３２−
オキサアザホスホリジン９．０ｐ（α０５モル）を用い
て実施例１の方法？繰り返して、融点７３−７４℃の無
色の固体９．　Ｏｆ　（４４％）を得た。

元素分析値’　（Ｃ２４Ｈ４２Ｎｏ□Ｐ）：計算値：Ｃ
７α７５　；　Ｈ１［１３９；　Ｎ　５４４実測値：Ｃ
７ｏ、７　　：ＨＩＣＬ５　　：Ｎ３．５実施例５ ヘキサメチレンビス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−（３−第三ブチル−１，３，２−オキサアザホスホ
リジン−２−イル−２−オキシ）フェニル）プロピオネ
ート〕 ＴＨＦ３６Ｊ！Ｊ〒の水素化ナトリウム３．３３ｆ（０
，０８５モル）、ＴＨＦ　１０　ｏ、６中ノへキサメチ
レンヒス（！＋−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート）２４．５４１ｉ’（
［１０５８モル）、及びＴＨＥ’　１ａ　ｏ、ｇ　ｃＰ
の３−第三ブチル−２−クロコーｔ　５．２−オキサア
ザホスホリジン１４．７８５’（０，０８１モル）を用
いて実施例１の方法を操り返して、融点１６０−１３２
℃の無色の固体２４゜２５ｊ（６ａＯ％）？得た。

元素分析値（Ｃ５２Ｈ８６Ｎ２０８　Ｐ２　）　：計算
値：　Ｃ６７，２１：　Ｈｑ、ｓｓ　：　Ｎム０２実測
値：Ｃ６７，５：Ｈ９，２：ＮｉＯ実施例４ ６−第三ブチル−２−（２，４，６−）リメチルフェノ
キシ）−１，３，２−オキサアザホスホリジンＴＨＦ４
５ｄ中の水素化ナトＩＪ　ウＡ　４．４９（（１１１モ
ル）、ＴＨＦ　１ｓａｄ中ノ２．４．６−　）　リメｆ
　／’　７　ｘノーｋ　１　！ｈ　６２　？　（（１１
０モｋ　）、及びＴＨＦ　１５０ａｔ中の３−第三ブチ
ル−２−クロロ−１，３，２−オキサアザホスホリジン
１ａｉ６５’（ＣＬ１０モル）ヲ用いて実施例１の方法
を繰り返して、沸点９９−１０３℃（ＣＬ　ＯＩ　閣Ｈ
ｆ）　（７）　無色のｉ体（７３，６％）’！−得念。

元素分析値（Ｃ＋５Ｈ２４ＮＯｚＰ　）　：計算値：　
Ｃ６４，０４：　ＨＡ６　：　Ｎ　４．９８実測値：Ｃ
６ａ、４　；Ｈａ４；Ｎ４．６実施例５ ビス（２−（３−第三ブチル−１，３，２−才キサアザ
ホスホリジン−２−イル−２−Ｙ　番’／　）　−ｊ％
５−ジ−第三ブチルベンゼン〕 ＴＨＦ４５Ｊ！／中の水素化ナトリウム４．４ｐ（ＣＬ
１１モル）、ＴＨＦ　１２５　ｍｌ中の２．２′−ジヒ
ドロキシービ ｓ、　Ｒｓ、　ｓ′−テトラ−第三ブチ符エニル２α５
５ｆ（ｎｏｓモル）、及びＴ）ＩＦ　１２５ｄ中の３−
第三ブチル−２−クロｏ−１，３，２−オキサアザホス
ホリジン１９．９１’（１１１モル）を用いて実施例１
の方法金繰り返して、融点１６９−１７２℃の無色の固
体ＩＺ２ｐ（３４，８チ）を得た。

元素分析値（Ｃ４゜Ｈｅｓ　Ｎｚ　０４　Ｐｉ　）　：
計算＠　：　Ｃ６ａ５ａ　；　Ｈ９，４９；　Ｎ　４．
００実測値：Ｃ６９，１：Ｈ９，５：Ｎ！ｈ９実施例６ エチリデンビス〔２−（３−’ｊＫ三ブ三層チル−１，
３２−万キサアザホスホリジン−イル−２−オキシ）−
＆５−ジ−Ｉ三ブブチベンゼン〕ＴＨＦ４５広ｇ中の水
素化ナトリウム４．４９　（α１１モル）、’ｌ　ＨＦ
　１２５ｒｔｔｌ中の２．２′−エチリデンビス（４゜
６一ジーｇ三プｆｋ７ｘ／　　ｋ）２ｔ９４ｆ’（（Ｌ
Ｇ５モル）、及びＴＨＦ　１２５ｔｒｕ！中の５−第三
ブチル−２−クロロ−ｔ　！ｌ、　２−オキサアザホス
ホリジン１　ａｌ　６９（α１０モル）ｆＩ：用いて実
施例１の方法金繰り返して、融点１４５−１４８℃の無
色の固体２α２ｐ（５３，３チ）を得念。

元素分析値ＣＣｕＨｔｏＮｔＯａＰｚ　）　：計算値：
　Ｃ６９，２０；　Ｈ９，６８：　Ｎ五８４実測値：Ｃ
６９，６：Ｈ９，６；Ｎ五６実施例７ ６−第三ブチル−２−（２，４−ジ−第三ブチルフェノ
キシ）−ｊ、４２−オキサアザホスホリジンジエチルエ
ーテル２００ｄ中の三塩化リン＆７１！Ｌｔ（α１０モ
ル）の溶液を、メカニカルオーバーへッドスターラー、
温度計及び滴下漏斗を付け、窒素流を通した１ｔの三首
フラスコ内で０℃に冷却する。これに、ジエチルエーテ
ル５０ｍ１中のトリエチルアミン２７．７ｍ１（（１２
０モル）と２−第三ブチルアミノエタノール１１．７２
／（［１１０モル）の溶液を、反応温度が５℃以下に保
持されるような速さで添加する。添加が完了した後、反
応混合物を室温に加温し、１時間攪拌する。この白色の
濁っ之混合物に、ジエチルエーテル５０ｄ中の２．４−
ジ−第三ブチルフェノール２（１６５？（α１０モル）
及びトリエチルアミン１　′５．２ｓ＋ｊ（α１１モル
）の溶液を添加する。その後、この混合物を室温で１６
時間攪拌する。

白色の不溶性の固体全戸数し、その後Ｆ液を減圧下で濃
縮して黄色の液体を得る。この液体をトルエン２００！
１ｄ！で処理し、得られｆｃ懸濁液を濾過する。Ｆ液を
減圧下で濃縮して無色の液体２１２５１（６？３％）ｆ
ｔ得る：沸点１１８−１２３℃（αｏ　１ｗｔＲＨ９）
。

元素分析値（Ｃ２゜Ｈ３４Ｎｏｔ　Ｐ　）　：計算値：
　Ｃ６ａｓｓ　：　Ｈ９，７５：　Ｎ　ｓｑｑ実測値：
　Ｃ６ａＯ；　Ｈ９，７：　Ｎ　４．１実施例８ ６−第三ブチル−２−（２，６−ジ−第三ブチル−４−
（メチルプロピオン−６−イル）フェノキシ）　−１，
３，２−オキサアザホスホリジンＴＨＦ２７ｍ／甲の水
素化ナトリウム′２−５１２（Ｃ１０６３モル）、ＴＨ
Ｐ　１００Ｈｌ中のメチル−３−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１６．
７？（α０５７モル）、及びＴＨＦ　１００ｔｔｌ中の
５−第三ブチル−２−クロロ−１，４２−オキサアザホ
スホリジン１α３７？（ｃＬ０５７モル）を用いて実施
例１の方法を繰り返して、無色ガラス２１’（９６Ｌ）
ｔ−得た。

実施例９ ビス（４−（３−第三ブチル−１，ムク−オキサアザホ
スホリジン−２−イル−２−オキシ）−３，５−シル第
三ブチルフェニル〕メタンＴＨＦ１８ｄ中の水素化ナト
リウム１．７６　ｆ（０，０４４％ル）、ＴＨＥ’５０
ｄ中＋７）　４．４’−メチレフ１：”　ス（２，６−
ジ−　第三ブチルフェノール）ａ４ｓＭ’（ＣＬ０２０
　モル）、及びＴＨＦ５０．１中の３−第三ブチル−２
−クロロ−１，瓜２−オキサアザホスホリジン７．２６
Ｐ（（１０４０モル）を用いて実施例１の方法を繰り返
して、融点’、５６−’＋５９℃の白色粉末５．０ｐ（
３５％）を得之。

元素分析値（Ｃ４１１九ｇ　Ｎ２０４　Ｐ２　）二計算
値：Ｃ６ａ９　：Ｈ９，６；Ｎｉ９実測値：Ｃｂａ７；
Ｈｑ、４；Ｎｓｑ 実施例１０ ビス（２−（３−第三ブチル−１，へ２−オキサアザホ
スホリジン−２−イル−２−オキシ）−へ５−ジ−第三
ブチルフェニル〕メタンＴＨＦ２５ｄ中の水素化ナトリ
ウム２．２７　（α０５５モル）、Ｔ）ｉＦ６ｏｄ中の
ビス（６，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）メタン１１１６２ｆ（１１０２５モル）、及びＴＨ
Ｆ　６０　ｔｔｔｔｌ中の５−第三ブチル−２−クロロ
−１，瓜２−オキサアザホスホリジン９．０８ｇ？（（
１０５０モル）を用いて実施例１の方法を繰り返して、
結晶性フオーム金得た・元素分析値（Ｃ４、也５Ｎｚｏ
ｉＰｚ）　’計算埴：　Ｃ６＆９；Ｈ９，６；Ｎ　Ａ９
実測値：Ｃ６ａ８：　Ｈ９，８：Ｎｉ７実施例１１ ３−第三ブチル−２−クロロ−１，瓜２−オキサアザホ
スホリジン（実施例１０のための中間体） メカニカルスターシー、冷却器及び滴下漏斗ｆ　付ｄ　
ｆｌ　５００ｍの三首フラスコ中の、トルエン２００コ
に溶解した三塩化リンＦ！−７ｒｄ　（α１０モル）の
溶液に、トルエン５０ゴ中の２−第三ブチルアミノエタ
ノール１１．７２ｊ’（０，１０モル）の溶液を添加す
る。

１６時間還流させた後、橙色の固体ｋＦ去し、Ｐ液を真
空中で濃縮する。減圧下で蒸留すると、沸点８２℃／　
ｔ　ＯｗｎＨ？の透明な液体１１１３ｒ（Ｓ＆７チ）が
得られる。

実施例１２ チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−（３−第三ブチル−１，３，２−オキサアザホスホ
リジン−２−イル−２−オキシ）フェニル）プロピオネ
ート） ＴＨＰ５ａｌ中の水素化＋　トＩＪ　ラムＱ、４８ｒ（
ＣＬＯ１モル）、’ｌ’ＨＦ１５ａｕ中のチオジエチレ
ンビス（５−１５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート）３．２１ｒ（ＣＬＯ０５モル
）、及びＴＨＦ　１５　ｄ中の６−第三ブチル−２−ク
ロロ−１，ミ２−オキサアザホスホリジンｔ８２ｊＦ（
（１０１モル）を用いて実施例１の方法を繰り返して、
オフホワイトのゴム１．８ｐ（３＆６％）を得之。

元素分析値（Ｃ３゜Ｈｓ＊　Ｎｚ　０８　Ｐ２　Ｓ　）
　：計算値：　Ｃ６４，３５：　ＨＣ８６：　Ｎ　３．
００実測値：Ｃ６４，５：Ｈ９，Ｏ：Ｎ五〇実施例１３ オクタデシル５−（４−（３−第三ブチル−１゜５．２
−オキサアザホスホリジン−２−イル−２−オキシ）−
３，５−ジ−第三ブチルフェニル）プロピネート ’１’　ＨＦ　５　ａｔｉ中の水素化す）　’Ｊ　’７
　ム［１４８？（１１（１モル）　、−、、ＴＨＦ　２
５　ｔｔｔｌ千のオクタデシル−３〜Ｎ−ノ　　　　。

（Ａ５−Ｍ三ツチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート５．３１ｙ（ＣＬ０１モル）、及びＴＨＦ１５
ｔｔｌ千の３−第三ブナル−２−クロロ−１，４２−オ
キサアザホスホリジン１．８２７（Ｑ、０１モル）金柑
いて実施例１の方法を繰ジ返して、無色のシロップ５．
８ｙ（８６φ）を得た。

元素分析値（Ｃ４１Ｈ７４Ｎ０４　Ｐ　）　：計算値：
　Ｃ７２，８４；　Ｈ１１，０３：　Ｎ　２．０７実測
値：Ｃ７２，７：Ｈｌｌ、３：Ｎλ２実施例１４ ２．２−ジメチルプロピレンビス（３−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−（３−第三ブチル−１，ム２−オキサ
アザホスホリジン−２−イル−２−オキシ）フェニル）
プロピオネート トルエン１０ＷＬ／！及び１テトラグリムＣＬＺ究ｌε
− （０００１モル）の水素化ナトリウムＣＬ８８ｆ（１０
２２モル）、トルエン２５ゴ中の２，２−ジメチルプロ
ピレンビス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート）＆２５５’（１０１
モル）、及び３−第三ブチル−２−クロロ−１，３，２
−オキサアザホスホリジン３１３Ｐ（０，０２モル）を
用いて実施例１の方法を操り返して、無色のシロップ５
．４９（５９％）を得た。

実施例１５ ビス（２−（３−第三ブチル−１，３，２−／ｒキサア
ザホスホリジンー２−イル−２−オキシ）−３，５−ジ
−　第三ブチルフェニルクスルフイドＴ）ＩＦ　１０１
１１１中の水素化ナトリウム０．８１’（Ｃ０２２モル
）、ＴＨＦ’　２５１Ｌｌ！中ノヒス（３，５−ジ−８
ｇ三フチルー２−ヒドロキシフェニル）スルフ　４　）
”　４．４３Ｐ（ＣＬＯ１％ル）、及びＴ）ＩＦ　２５
　、ｄ中の３−第三ブチル−２−クロロ−１，４２−オ
キサアザホスホリジンＡ６３Ｐ（（ＬＯ２モル）ヲ用い
て実施例１の方法を繰り返して、気泡性の固体＆５ｆ（
８８％）を得念。

実施例１６ ２、　ｚ−ビス（６−第三ブチルー１．瓜２−オキサア
ザホスホリジン−２−イル−２−オキシ）−ビフェニル ＴＨＦ　１０　ｄ中の水素化ナトリウムα８８？（（Ｌ
Ｑ２２％ル）、Ｔ）ＩＦ２５　ｄ中ｏ　２．２’−シヒ
）”ロキシビフェニルｔ８６ｆ（ｃＬ０１モル）、及び
ＴＨＦｚ５．ｚ中の６−第三ブチル−２−クロロ−１，
４２−オキサアザホスホリジン五６５ｆ（Ｃ１０２モル
）を用いて実施例１の方法を繰り返して、透明な油状物
質４．０ｆ（８４％）を得た。

実施例１７ １．５−ビス（４−（３−第三ブチル−１，３，２−オ
キサアザホスホリジン−２−イル−２−オキシ）−へ５
−ジ−第三ブチルベンジル＞−ｓ−＜ｈ５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌＶ−） ＴＨＦＳｄ中の水素化ナト’Ｊ　’７　Ａ　Ｑ、３９　
Ｐ（ＣＬＯ０９モル）、ＴＨＦ　１５　ｄ中の１．３．
５−　）リス（４５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）インシアヌレート１３５ｆ（ＣＬＯＯ３モル
）、及ヒＴＨＦＳｄ中の３−第三ブチル−２−クロロ−
１゜４２−オキサアザホスホリジン１．６３　ｆ　（α
００９モル）ｔ−用いて実施例１の方法を繰り返して、
融点８９−１０３℃のオフホワイトの固体１．３１（５
５ｔ、５％）を得た。

元素分析値（Ｃｓｓ　Ｈｓｓ　Ｎｓ　Ｏｓ　Ｐｚ　）　
：計算値：　Ｃ６７，０７：　Ｈａ７３　；　Ｎ　＆５
２実測値：Ｃ６７，２；Ｈ９，１；Ｎ＆２実施例１８： ３−第三ブチル−２−クロロ−５−テトラデシル−１，
４２−オキサアザホスホリジン（実施例１９及び２０の
ための中間体） ジクロロメタン１５〇−中の三塩化リン１α５ｄ（α０
７７モル）のＣ０２（ｓ）、／アセトンで冷却した冷却
溶液に、ジクロロメタン３７．５ｍＡ’中の１−第三プ
チルアミノ−２−ヘキサデカノール２４．０ｐ（１０７
７モル）、及びトリエチルアミン２ｔ５ｒｘｌ（α１５
５モル）の溶液を５分間かげて滴下する。

添加が完了したら、冷却浴を５０℃の水浴に変えて１時
間加温する。続いて、こ：’ｔ、ｆ室温で１６時間攪拌
する。

不溶の白色固体を戸去し、Ｐ液と減圧下で濃縮して黄色
の残渣を得る。こｔ′Ｌヲトルエン１００ばで処理し、
不溶性の固体全戸去する。Ｆ液を濃縮して、続いて減圧
下で蒸留すると、透明な液体１９．２ｐ（６＆４係）が
得られる。液体は室温で放置すると固化する。沸点１９
０℃（０，０７ｍ＋＋＋Ｈ？）。

実施例１９ ヘキサメチレンビス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−（５−第三ブナル−５−テトラデシル−１、３，２
−オキサアザホスホリジン−２−イル−２−オキシ）フ
ェニル）−プロピオネート）ＴＨＦ　８ｘｌ中の水素化
ナトリウムＣＬ５８Ｐ（ＣＬ　Ｏ１２モｋ　）、ＴＨＦ
２０：ＩＬｌ中ノへキサメチレンビス（３−（４５−ジ
−第三ブチル−４−ヒトｏキシーフェニル）プロピオネ
ートＡ３３ｐ（α００６モル）、及びＴＨＦ２０ゴ中の
３−第三ブチル−２−クロロ−５−テトラデシル−１，
４２−オキサアザホスホリジン４．５１’（［１０１２
モル）を用いて実施例１の方法を繰り返して、黄色油状
物質４．５１（５＆７％）ｆｊｒ：得之。

元素分析値（Ｃｓ。Ｈ１４□Ｎｚ　Ｏｓ　Ｐ２）　：計
算値：Ｃ７２−７：Ｈｌ［Ｌ８　；Ｎ２．１実測値：Ｃ
７ｚ５　；Ｈｌｌ、１　；Ｎ２．０実施例２０ ２．２′−ビス（０−（３−第三ブチル−５−テトラデ
シル−１，３，２−オそサアザホスホリジンー２−イル
ン′−４，６−ジ−　第三ブチルフェノール’ｌ’ＨＦ
’　１　０　、ｄ中の水素化ナトリウム０．　７　７　
５１’（００１６モル）、’１１’ＨＦ２５ゴ中の２，
２′−ジヒドロキシーｔ　ｙ　ｓ、　ｓ？−テト、シー
第三ブチルビフェニル五２９１（α００ａモル）、及び
’Ｌ’ＨＦ２５ゴ中の３−第三ブチル−２−クロロ−５
−テトラデシル−１，ミ２−オキサアザホスホリジン＆
０！Ｍ’（１０１６モル）を用いて実施例１の方法を繰
り返して、黄色シロップ４．６７（５２，６％）１ｒ：
得た。

元素分析値（Ｃｓｓ　Ｈｌｚｚ　Ｎ２０４　Ｐ２　）　
：計算）Ｊ　：　Ｃ７ａ、　６８　ｅ　Ｈ１１−２４ｔ
　Ｎ　Ｚ　５６実測値：　Ｃ７４，４：　Ｈ１ｔｓ　　
；　Ｎ　ｚａ実施例２１ ５−第三ブチル−２−クロロ−４，５−テトラメチレン
−１，へ２−オキサアザホスホリジン（実施例２２のｔ
めの中間体） ジクロロメタン４５０ａｌ中の三塩化リン３２１ゴ（（
１２３４モル）及びジクロロメタン１ｊ０１Ｘｌ中の３
−第三ブチルアミノシクロヘキサノール４α０ｆ（Ｑ、
２３４モル）及びトリエチルアミン６５．ＯｍＪ（［１
４６８モル）を用いて実施例１８の方法を繰り返して、
沸点８０−８５℃（α１ｗＨグ）の透明液体４２．４？
（８１，７％）を得定。

実施例２２ ３−第三ブチル−４，５−テトラメチレン−２−（２，
４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，４２−オ
キサアザホスホリジン ＴＨＦ１ｓ、ｚ中の水素化ナトリウム１．１６　？（α
０２４モル）、ＴＨ９４０ａｌ中の２．４．６−　トリ
ー第三ブチルフェノール＆ｌ’（０，０２４モル）、及
びＴＨＦ４ｏ、ｌ中の６−第三プ゛チルー２−クロロー
４，５−テトラメチレン−１，３，２−十キサアザホス
ホリジンｓ、６２ｆ（０，０２ａモル）を用いて実施例
１の方法を繰り返して、融点１１５−１１７℃の白色固
体５．８１’（５２，９飴）を得た。

元素分析値（Ｃｚｓ　Ｈ４８ＮＯｘ　Ｐ　）　：計算値
：Ｃ７Ｚ９　；）１１ＣＬ５　：ＮＡＯ実ｆｆ１ｉＪ＠
：Ｃ７２，７；ＨＩＣｌ３　；　Ｎ　１０実施例２３ 本実施例は、ポリプロピレン中にフェノール系酸化防止
剤と共に配合した本発明の安定剤の熱安定化効果全説明
するものである。

示した安定剤を塩化メチレンの溶液としてポリプロピレ
ンに溶液ブレンドし、その後、減圧下で蒸発させて溶媒
を除去し、該樹脂を下記の押しｄ条件を用いて押し出す
： 温度（℃） シリンダ１　　　　　２６２ シリンダ２　　　　　２４６ シ　リ　ン　タ゛　３　　　　　　　　　　　　　２６
０ダ　　　　イ　１　　　　　　　　　　２６０ダ　　
　　イ　２　　　　　　　　　　２６０ダ　　　　イ　
３　　　　　　　　　２６０回転数（ＢＦ２．１）　　
　　　１００溶融流ｉｆ（（ＭＦ　Ｅ（、）　ｆ　ＡＳ
’ｆ’Ｍ　　１２３８法、条件りによって決定し念。溶
融流量は特別なタイプのポリマーの分子量の尺度である
。

結果を下記の第１表に示す。

第１表 ＋　　　　　　　　　　　　ｉ　　　　　′　押出後の
ＭＦＲ。

ｉ実施例６　　　　二　α０５１　　五ｏ’　　ム８■
実施例７１０５：ｚ７□　五６ １）ネオペンタンテトライル−テトラキス〔５−（３，
′５′−ジ−第三ブチルー４′−ヒドコキシフェニル）
プロピオヌード〕 実施例２４ 本実施例はポリプロピレン中にフェノール系酸化防止剤
と共に配合した本発明の安定剤の着色安定効果を説明す
るものである。初回、第三回及び第三回のそれぞれの押
し出しの後に、実施例２３による押出後の樹脂ベレット
を１９３℃でｉ２．厚のブラックに圧縮成形し、そして
試験片の黄色度指数（Ｙ、１．）をＡ　Ｓ　’ｌ’八１
へ１９２５に従りて決定する。結果を下記の第■表に示
す。

第■表 実施例２５：吸湿に対する抵抗性 安定剤のサンプルを相対湿度８０チ、２４℃の条件下に
暴露する。吸湿量は、暴露後１．７．２８及び５２日後
の安定剤の重量変化を調べることによシ測定する。暴露
後、最大の重量が得られるまでの日数を第１表に示し次
。

第１表 実流例２６：ポリプロピレンの光安定化本実施例は本発
明安定剤の光安定化効果を説明するものである。

安定化されていないポリプロピレン粉末（ヘルクレス　
プロファックス　６５０１）ｉ指示された量の添１剤と
完全【配合する。その後、配合さｎ−ｆＣ材料を２ネロ
ールミルで１８２℃で５分間混練する。その後、安定化
され友ポリプロピレンをミルから分出し、冷却する。混
練したポリプロピレンをその後、いくつかに切り分け、
２２０℃、　１７５　ｐｓｉ　（ｔ２Ｘ　１０６Ｐａ）
で静水圧により圧縮成形して５ｍ１ｌ（α１２７ｍ）の
フィルムとした。試験片は蛍光／暗光箱中に破壊するま
で暴露する。破壊は、暴露されたフィルム上で赤外線ス
ペクトルによるカルボニル吸収がα５になるのに必要な
時間として示す。

子 実施例２７ 示した安定剤全含む混線しｔポリプロピレンサンプルの
酸化安定性を、厚さ２５ｒｎｔ！（α６３５−ｍ）のプ
ラークｆＪ：１５０℃の強制通風炉中で空気に暴露する
ことによ？）調べる。プラークは分解の最初の兆候（亀
裂、鰍の褐色化）が表わｎたとぎに破壊し友とみなす。

実施例２８ 本実施例は、ゴム中の本発明の安定剤の長期酸化防止並
びに加工安定効果を示す。

酸化防止作用は、シス−ポリブタジェンセメント（Ｆｉ
ｒｅｓｔｏｎｅ　Ｄｉｅｎｅ　５５　）媒体中で評価さ
れる。安定剤を、シクロヘキサン溶液として混入し友後
、ゴムを蒸気凝縮（ｓｔｅａｍ　ｃｏａｇｕｌａｔｉｏ
ｎ）により単離し、得られた粉（ｃｒｕｍｂ）　ｆ水洗
し、減圧下、４０℃で乾燥する。オープン老化（７０℃
循環空気オーブン）のためのサンプルを、プラーク（１
３０ｍ１ｌｓ）　ｔ−１００℃で３分間プレスすること
Ｋよシ製造する。老化した、または老化していない試験
片のムーニー粘度ｉ　ＡＳＴＭＤ　１６４６　　Ｐａｒ
ｔ３７に従りて調べる。高温老化をブラベンダープラス
チコーダ−（ＢｏａｂｅｎｄｅｒＰｌａｓｔｉｃｏｒｄ
ｅｒ）中、１６０℃（ｂｏＲＰＭ）ｒ行なう。

架橋への誘導時間（トルクを増加させる時間（分））を
調べる。

実施例２９ 本実施例は、ポリプロピレン繊維中の不発明の安定剤の
安定化効果を説明するものである。

ペースの配合は、安定化されていないポリプロピｖ　ｙ
　（Ｐｒｏｆａｘ　６５０１．　Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　）
　１００部及びステアリン酸カルシウム（１１０部から
なる。種々の試験安定剤をポリプロピレンに溶媒配合し
、実施例２３に記載しえように押し出しく１回の押出し
）、その後ベレット化する。

得らｎｆｃ安定化され之樹脂ベレットを２６０℃で紡糸
して繊維として、溶融流量（ＭＦＲ）ｉＡＳＴＭ１２３
８法、条件りによって決定した。溶融流量は、ポリマー
の特定のタイプの分子量の尺度である。

酸化防止剤Ａ：ネオペンタンテトラキス（ム５−ジ−第
三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシ ンナメート 光安定剤Ｂ　：　　２．４−ジクロロ−６−第三オクチ
ルアミノ−５−）リアジンと４．４′−へキサメチレン
ビス（アミノ−２，２，４６−チトラメチルピペリジン
）の重縮合生成 物 実施例２３−２９のデータにおいて、本発明の化合物の
有効な安定化作用、着色改良性、及び加工安定性が示さ
れている。

要約すると、本発明が有効な安定化作用を示す化合物を
提供することがわかる。上記クレームで定義した本発明
の範囲を逸脱ゼずに、配合割合、方法、及び材料等を変
更することができる。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１は炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子
   数５ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原
   子数１ないし１８のアルキル基で置換されたフェニル基
   、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素原
   子数１ないし１８のアルキル基で置換された上記のアル
   アルキル基を表わし、 Ｒ＾２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原
   子数５ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素
   原子数１ないし１８のアルキル基で置換されたフェニル
   基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、または炭
   素原子数１ないし１８のアルキル基で置換された上記の
   アルアルキル基を表わし、 Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は各々独立に水素原子または
   Ｒ＾２の定義と同じ意味を表わし、 Ｒ＾４とＲ＾５は環の炭素原子と一緒になって炭素原子
   数５ないし６のシクロアルキル基を表わしてもよく、 ｎは１ないし５を表わし、 Ａは水素原子、直接の結合、炭素原子数１ないし１８の
   ｎ価の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６ないし２０のｎ
   価の芳香族または芳香脂肪族炭化水素基、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは−ＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２で表わされる基を表
   わすか、またはｎが２である場合は、次式：−Ｓ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼または−Ｏ−で表わされる基を表わし、 Ｒ＾６及びＲ＾７は各々独立にＲ＾３で定義した置換基
   を表わし、 Ｒ＾８はＲ＾３で定義した意味を表わすか、または炭素
   原子数１ないし１０のｎ価の脂肪族の炭化水素基、また
   は炭素原子数６ないし１０のｎ価の芳香族または芳香脂
   肪族の炭化水素基を表わし、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾
   １＾１及びＲ＾１＾２は各々独立にＲ＾３で定義した置
   換基を表わし、そして ｘ及びｙは独立して０、１または２を表わす）で表わさ
   れる化合物。
2. （２）上記式中、ｎが１であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）上記式中、Ａが炭素原子数１ないし２０のアルキ
   ル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基、フェ
   ニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び／また
   は水酸基で置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし
   １０のアルアルキル基、または炭素原子数１ないし４の
   アルキル基及び／またはヒドロキシ基で置換された炭素
   原子数７ないし１０のアルアルキル基を表わすことを特
   徴とする特許請求の範囲第２項記載の化合物。
4. （４）上記式中、ｎが２であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。
5. （５）上記式中、Ａが直接の結合、炭素原子数２ないし
   １０のアルキレン基、炭素原子数２ないし６のアルキリ
   デン基、シクロヘキシレン基、炭素原子数６ないし１０
   のアリーレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基で
   置換された炭素原子数６ないし１０のアリーレン基また
   はポリメチレン−プロパン−１，３−ジイル基を表わす
   ことを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の化合物。
6. （６）上記式中、Ｒ＾１がメチル基を表わし、そしてＲ
   ＾２が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わすこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）上記式中、Ｒ＾３及びＡがアルキル基を表わし、
   且つＲ＾３とＡが各々フェニル環の６位と４位に付いて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の化合
   物。
8. （８）上記式中、Ａが炭素原子数２ないし３のアルキリ
   デン基または直接の結合を表わすことを特徴とする特許
   請求の範囲第５項記載の化合物。
9. （９）３−第三ブチル−２−（２，６−ジ−第三ブチル
   −４−メチルフェノキシ）−１，３，２−オキサアザホ
   スホリジン、 ５−第三ブチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチル
   フェノキシ）−１，３，２−オキサアザホスホリジン、 ヘキサメチレン　ビス〔３−（３，５−ジ−第三ブチル
   −４−（３−第三ブチル−１，３，２−オキサアザホス
   ホリジン−２−イル−２−オキシ）−フェニル）プロピ
   オネート〕、 ３−第三ブチル−２−（２，４，６−トリメチルフェノ
   キシ）−１，３，２−オキサアザホスホリジン、 ビス〔２−（３−第三ブチル−１，３，２−オキサアザ
   ホスホリジン−２−イル−２−オキシ）−３，５−ジ−
   第三ブチルベンゼン〕、エチリデン　ビス　〔２−（３
   −第三ブチル−１，３，２−オキサアザホスホリジン−
   ２−イル−２−オキシ）−３，５−ジ−第三ブチルベン
   ゼン〕、または３−第三ブチル−２−（２，４−ジ−第
   三ブチルフェノキシ）−１，３，２−オキサアザホスホ
   リジンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。
10. （１０）少なくとも一種の次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１は炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原
    子数１ないし１８のアルキル基で置換されたフェニル基
    、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素原
    子数１ないし１８のアルキル基で置換された上記のアル
    アルキル基を表わし、 Ｒ＾２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原
    子数５ないし６のシクロアルキル基、、フェニル基炭素
    原子数１ないし１８のアルキル基で置換されたフェニル
    基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素
    原子数１ないし８のアルキル基で置換された上記のアル
    アルキル基を表わし、 Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は各々独立に水素原子または
    Ｒ＾２の定義と同じ意味を表わし、 Ｒ＾４とＲ＾５は環の炭素原子と一緒になって炭素原子
    数５ないし６のシクロアルキル基を表わしてもよく、 ｎは１ないし５を表わし、 Ａは水素原子、直接の結合、炭素原子数１ないし１８の
    ｎ価の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６ないし２０のｎ
    価の芳香族または芳香脂肪族炭化水素基、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは−ＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２で表わされる基を表
    わすか、またはｎが２である場合は、次式：−Ｓ−、▲
    数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
    等があります▼または−Ｏ−で表わされる基を表わし、 Ｒ＾６及びＲ＾７は各々独立にＲ＾■で定義した置換基
    を表わし、 Ｒ＾６はＲ＾３で定義した意味を表わすか、または炭素
    原子数１ないし１０のｎ価の脂肪族の炭化水素基、また
    は炭素原子数６ないし１０のｎ価の芳香族または芳香脂
    肪族の炭化水素基を表わし、 Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾２は各々
    独立にＲ＾２で定義した置換基を表わし、そして ｘ及びｙは独立して０、１または２を表わす）で表わさ
    れる化合物で安定化された、酸化、熱及び化学線により
    分解しやすい有機材料を含有する組成物。
11. （１１）有機材料が合成ポリマーであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１０項記載の組成物。
12. （１２）合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマーま
    たはコポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲
    第１１項記載の組成物。
13. （１３）さらに、高級脂肪酸の金属塩を含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の組成物。
14. （１４）さらに、フェノール系酸化防止剤を含有するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の組成物。
15. （１５）フェノール系酸化防止剤がネオペンタンテトラ
    イルテトラキス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
    キシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３，５−
    ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、
    １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
    −ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
    、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４
    −ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ
    −第三ブチル−ｐ−クレゾールまたは２，２′−エチリ
    デン−ビス−（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１４項記載の組
    成物。