JPS62287249A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(利用分野)
本発明は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー写真感
光材料に関するものである。
光材料に関するものである。
(従来の技術)
カラー写真感光材料においては従来より鮮鋭度および色
再現性の改良を目的として多くの研究が行なわれてきた
。
再現性の改良を目的として多くの研究が行なわれてきた
。
その一つの技術が現像抑制剤を放出するカプラーで、D
IRカプラー(DevelopmentInhibit
or Releasing Coupler)と呼ばれ
るものである。
IRカプラー(DevelopmentInhibit
or Releasing Coupler)と呼ばれ
るものである。
DIRカプラーは色画像形成用カプラーに普通は混合し
て用いられる。その際、DIRカプラーより発色する色
素の色相は色画像形成用カプラーよシ生成する色素の色
相と必ずしも一致させる必要はないという考え方がある
。実質的に無呈色であるか、色素を生成しても分子吸光
係数が低いか、あるいは生成した色素が不安定であり、
すぐに分解するというDIRカプラーであればDIRカ
プラーを添加する層の選択の自由度は大きくなる。
て用いられる。その際、DIRカプラーより発色する色
素の色相は色画像形成用カプラーよシ生成する色素の色
相と必ずしも一致させる必要はないという考え方がある
。実質的に無呈色であるか、色素を生成しても分子吸光
係数が低いか、あるいは生成した色素が不安定であり、
すぐに分解するというDIRカプラーであればDIRカ
プラーを添加する層の選択の自由度は大きくなる。
このような考えでは、例えば、米国特許第3,9!l、
夕93号、同J’ 、96/ 、り!り号、同y。
夕93号、同J’ 、96/ 、り!り号、同y。
/7グ、り62号、同グ、θ/r、グ9/号、同グ、/
、r3 、’;#2号、同Q 、 /7/ 、223号
または同り、3/! 、070号に記載の化合物が知ら
れている。しかしながらこれらの化合物はいずれも現像
抑制剤をカプラーのカップリング位よp放出するもので
鮮鋭度改良効果において限界のあることが判明した。ま
たカップリング速度が低く、最近の高速型の色画像形成
カプラーと混合して用いる時充分な効果が得られないこ
とが判明した。
、r3 、’;#2号、同Q 、 /7/ 、223号
または同り、3/! 、070号に記載の化合物が知ら
れている。しかしながらこれらの化合物はいずれも現像
抑制剤をカプラーのカップリング位よp放出するもので
鮮鋭度改良効果において限界のあることが判明した。ま
たカップリング速度が低く、最近の高速型の色画像形成
カプラーと混合して用いる時充分な効果が得られないこ
とが判明した。
さらに特開昭60−//!夕!θ号には無呈色カプラー
母核としてインダノン型のカプラー母核で、離脱基とし
て酸化されて現像抑制剤を開裂する化合物の一例が記載
されている。この化合物はある程度の性能を示すが、や
はクカップリング速度が低く、実用的な価値は低いこと
が判明した。
母核としてインダノン型のカプラー母核で、離脱基とし
て酸化されて現像抑制剤を開裂する化合物の一例が記載
されている。この化合物はある程度の性能を示すが、や
はクカップリング速度が低く、実用的な価値は低いこと
が判明した。
(発明の目的)
本発明の目的は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー
写真感光材料を提供することにある。
写真感光材料を提供することにある。
(発明の構成)
上記の目的は、下記一般式(1)で表わされる化合物を
含有することを特徴とするカラー写真感光材料によって
達成された。
含有することを特徴とするカラー写真感光材料によって
達成された。
一般式(I)
式中、zl、Z2およびZ4は−Co−基tたは一8O
2−基を表わし、XおよびYは置換もしくは無置換のメ
チン基または窒素原子を表わし、Z3は環構成原子団と
して−C〇−基もしくは一5o2−基を含まfiイ原子
団であり、(Zl) a 、 (X=Y)b 。
2−基を表わし、XおよびYは置換もしくは無置換のメ
チン基または窒素原子を表わし、Z3は環構成原子団と
して−C〇−基もしくは一5o2−基を含まfiイ原子
団であり、(Zl) a 、 (X=Y)b 。
(Z2)c 、 (Z4)dおよび;cH−pD■とと
もに!員環ないし♂員環を構成するための有機原子団を
表わし、PDIは該化合物が現像主薬酸化体と反応した
後、離脱する基であり、離脱した後現像主薬酸化体との
反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わし、a、b、
cおよびdは各々0または/を表わす。但し、aおよび
bの少なくとも7つは/を表わし、aおよびbがともに
/のときはCはθを表わす。
もに!員環ないし♂員環を構成するための有機原子団を
表わし、PDIは該化合物が現像主薬酸化体と反応した
後、離脱する基であり、離脱した後現像主薬酸化体との
反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わし、a、b、
cおよびdは各々0または/を表わす。但し、aおよび
bの少なくとも7つは/を表わし、aおよびbがともに
/のときはCはθを表わす。
さらに、上記一般式において、
で表わされる環が!員環である場合はaおよびbの少な
くとも一方は/を表わし、Cおよびdの少なくとも一方
は/を表わす。また、上記の環が6員環である場合、互
変異性によりベンゼン環を形成しうる場合を除く。
くとも一方は/を表わし、Cおよびdの少なくとも一方
は/を表わす。また、上記の環が6員環である場合、互
変異性によりベンゼン環を形成しうる場合を除く。
一般式(1)で表わされる化合物において好ましい化合
物は下記一般式(n)で表わされる。
物は下記一般式(n)で表わされる。
一般式(n)
A−(Ll) −B−(L2) −DIv
W 式中、Aは一般式(I)においてPDIを除いたカプラ
ー残基と同じ意味であシ、現像主薬酸化体との反応によ
り (Ll) B−(L2)w−DI を開裂す
る基を表わし、LlはAより開裂後B−(L2) −D
I を開裂する基を表わし、BはA−(Ll)
よシ開裂した後、現像主薬酸化体と反応して(L2)−
DX を開裂する基を表わし、LlはBより開裂した後
DIを開裂する基を表わし、DIは現像抑制剤を表わす
。VおよびWはQまたは/を表わす。
W 式中、Aは一般式(I)においてPDIを除いたカプラ
ー残基と同じ意味であシ、現像主薬酸化体との反応によ
り (Ll) B−(L2)w−DI を開裂す
る基を表わし、LlはAより開裂後B−(L2) −D
I を開裂する基を表わし、BはA−(Ll)
よシ開裂した後、現像主薬酸化体と反応して(L2)−
DX を開裂する基を表わし、LlはBより開裂した後
DIを開裂する基を表わし、DIは現像抑制剤を表わす
。VおよびWはQまたは/を表わす。
一般式(n)で表わされる化合物が現像時KDIを放出
する反応過程は下記の反応式によってA −(Ll)
−B−(Ll) −DI −V
W (Ll)−B−(Ll)−DI −B−(Ll)=DI
v W
W一一→(Ll) −DI−一→D工 式中、A 、 L 1 、 B 、 L 2 、 D
I 、 vおよびWは一般式(II)において説明した
のと同じ意味を表わし、Toは現像主薬酸化体を表わす
。
する反応過程は下記の反応式によってA −(Ll)
−B−(Ll) −DI −V
W (Ll)−B−(Ll)−DI −B−(Ll)=DI
v W
W一一→(Ll) −DI−一→D工 式中、A 、 L 1 、 B 、 L 2 、 D
I 、 vおよびWは一般式(II)において説明した
のと同じ意味を表わし、Toは現像主薬酸化体を表わす
。
上記反応式において、1(Ll)−DIよシ(Ll)−
DIを生成する反応が本発明の優れた効果を特徴づける
。すなわちこの反応はToとB−(Ll) −DI
との二次反応である。つまりその反応速度はおのおのの
濃度に依存する。したがつてToが多量に発生している
ところではB−(Ll)−DIは(Ll) −DI を
ただちに生成W W する。それと対照的にToが少量しか発生していないと
ころではB−(Ll)−DIは(L、、) −DIW
W を遅く生成する。このような反応過程が上記反応過程と
相まってDIの作用を効果的に発現する。
DIを生成する反応が本発明の優れた効果を特徴づける
。すなわちこの反応はToとB−(Ll) −DI
との二次反応である。つまりその反応速度はおのおのの
濃度に依存する。したがつてToが多量に発生している
ところではB−(Ll)−DIは(Ll) −DI を
ただちに生成W W する。それと対照的にToが少量しか発生していないと
ころではB−(Ll)−DIは(L、、) −DIW
W を遅く生成する。このような反応過程が上記反応過程と
相まってDIの作用を効果的に発現する。
次に一般式(’ff)で示される化合物について詳しく
説明する。
説明する。
一般式(II)においてBで表わされる基は詳しくはA
−(Ll)V より開裂した後カプラーとなる基また
はA−(Ll)v より開裂した後酸化還元基となる基
である。カプラーとなる基としては例えばフェノール型
カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてA−(Ll)v と結合しているものである
。また!−ピラゾロン型カプラーの場合には!−ヒドロ
キシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基よシ
水素原子を除いた酸素原子においてA−(Ll)v
と結合しているものである。これらの例ではそれぞれA
−(Ll)vより離脱して初めてフェノール型カプラー
または!−ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカッ
プリング位には(Ll) −DI を有するのである
。
−(Ll)V より開裂した後カプラーとなる基また
はA−(Ll)v より開裂した後酸化還元基となる基
である。カプラーとなる基としては例えばフェノール型
カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてA−(Ll)v と結合しているものである
。また!−ピラゾロン型カプラーの場合には!−ヒドロ
キシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基よシ
水素原子を除いた酸素原子においてA−(Ll)v
と結合しているものである。これらの例ではそれぞれA
−(Ll)vより離脱して初めてフェノール型カプラー
または!−ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカッ
プリング位には(Ll) −DI を有するのである
。
Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般
式(B−/)で表わされるものである。
式(B−/)で表わされるものである。
一般式(B−/)
” −Pb (Xb=Yb)n Qb−Ab式中、
矢印は一般式(It)においてA−(Lt)vと結合す
る位置を表わし、(Ll) −DI は一般式(■)
で説明したのと同じ意味を表わす。
矢印は一般式(It)においてA−(Lt)vと結合す
る位置を表わし、(Ll) −DI は一般式(■)
で説明したのと同じ意味を表わす。
式中、PbおよびQbはそれぞれ独立に酸素原子または
置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXbお
よびYbの少なくとも7個は4L’2) −DI を
置換基として有するメチ/基を表わし、その他のXbお
よびYbは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原
子を表わし、nは/ないし3の整数を表わしくn個のX
bX n個のYbは同じものもしくは異なるものを表わ
す)、Abは水素原子またはアルカIJ Kより除去さ
れうる基を表わす。ここでPb、xb 、Yb 、Qb
。
置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXbお
よびYbの少なくとも7個は4L’2) −DI を
置換基として有するメチ/基を表わし、その他のXbお
よびYbは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原
子を表わし、nは/ないし3の整数を表わしくn個のX
bX n個のYbは同じものもしくは異なるものを表わ
す)、Abは水素原子またはアルカIJ Kより除去さ
れうる基を表わす。ここでPb、xb 、Yb 、Qb
。
およびAbのいずれか2つの置換基が2価基となって連
結し環状構造を形成する場合も包含される。
結し環状構造を形成する場合も包含される。
例えば(Xb=Yb)nがベンゼン環、ピリジン環など
を形成する場合である。
を形成する場合である。
PbおよびQbが置換または無置換のイミノ基を表わす
とき、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換さ
れたイミノ基であるときである。
とき、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換さ
れたイミノ基であるときである。
このときPbおよびQbは下記のように表わされる。
一般式(N−/) 一般式(N−x)薫−N−
薫そ 薫〜N−薫苦l 5O2−G Co−Gここに一%
印はA−(LL)−またはAbと結合す■ る位置を表わし、ソソ印は−(Xb =Yb −)−の
自由結合手の一方と結合する位置を表わす。
薫そ 薫〜N−薫苦l 5O2−G Co−Gここに一%
印はA−(LL)−またはAbと結合す■ る位置を表わし、ソソ印は−(Xb =Yb −)−の
自由結合手の一方と結合する位置を表わす。
式中、Gで表わされる基は炭素数/〜3コ、好ましくは
/〜コ2の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、2エノキシブチル基、イソ
プロピル基など)、炭素数g〜IOの置換または無置換
の芳香族基(例エバフェニル基、グーメチルフェニル基
、/−ナフチル基、タードデシルオキシフェニル基ナト
)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もし
くは酸素原子よシ選ばれるグ員ないし7員環の複素環基
(例えばコーピリジル基、/−フェニル−g−イミダゾ
リル基、コーフリル基、ベンゾチェニル基など)が好ま
しい例である。
/〜コ2の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、2エノキシブチル基、イソ
プロピル基など)、炭素数g〜IOの置換または無置換
の芳香族基(例エバフェニル基、グーメチルフェニル基
、/−ナフチル基、タードデシルオキシフェニル基ナト
)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もし
くは酸素原子よシ選ばれるグ員ないし7員環の複素環基
(例えばコーピリジル基、/−フェニル−g−イミダゾ
リル基、コーフリル基、ベンゾチェニル基など)が好ま
しい例である。
Abがアルカリにより除去されうる基(以下、プレカー
サル基という)を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スル
ホニル基などの加水分解されう石基、米国特許第Q 、
009.029号に記載の逆マイケル反応を利用した型
のプレカーサー基、米国特許第9,3/θ、672号に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3.乙
24t、ダ2?号、同3.り32.I20号もしくは同
3,993.44/号に記載のアニオンが共役系を介し
て電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカー
サー基、米国特許グ。
サル基という)を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スル
ホニル基などの加水分解されう石基、米国特許第Q 、
009.029号に記載の逆マイケル反応を利用した型
のプレカーサー基、米国特許第9,3/θ、672号に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3.乙
24t、ダ2?号、同3.り32.I20号もしくは同
3,993.44/号に記載のアニオンが共役系を介し
て電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカー
サー基、米国特許グ。
33! 、200号に記載の環開裂後反応したアニオン
の電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基
または米国特許1t、343.rl、6号、同ダ、ダ1
0.ざ/♂号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基が挙げられる。
の電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基
または米国特許1t、343.rl、6号、同ダ、ダ1
0.ざ/♂号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基が挙げられる。
一般式(B−/)において好捷しくはPbが酸素原子を
表わし、Abが水素原子を表わすときである。
表わし、Abが水素原子を表わすときである。
一般式(B−/)においてさらに好ましくはXb、Yb
が置換基として(R2) −DI を有するメチン基で
ある場合を除いて他のXbおよびYbが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。
が置換基として(R2) −DI を有するメチン基で
ある場合を除いて他のXbおよびYbが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基。
例えば米国特許第ダ、/り乙、39乙号、特開昭60−
おり/ダ♂号、および同、<0−24t?/ダタ号に記
載があり下記一般式で表わされる基である。ここに矢印
は一般式(I)において左側に結合する位置を表わし、
−++印は一般式(1)において右側に結合する位置を
表わす。
おり/ダ♂号、および同、<0−24t?/ダタ号に記
載があり下記一般式で表わされる基である。ここに矢印
は一般式(I)において左側に結合する位置を表わし、
−++印は一般式(1)において右側に結合する位置を
表わす。
式中、Wは酸素原子、イオウ原子、または−N−基CR
3は有機置換基を表わす)を表わし、簀 R1およびR2は水素原子または置換基を表わし、tは
/または2を表わし、tがλのとき2つのR1およびR
2のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、また、R
1,R2およびR3のいずれか2つが連結し環状構造を
形成する場合も包含される。R1,R2およびR3は各
々、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基、アシル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基または水素原子
が好ましい例である。(T−7)で表わされる基の具体
的例を以下に示す。
3は有機置換基を表わす)を表わし、簀 R1およびR2は水素原子または置換基を表わし、tは
/または2を表わし、tがλのとき2つのR1およびR
2のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、また、R
1,R2およびR3のいずれか2つが連結し環状構造を
形成する場合も包含される。R1,R2およびR3は各
々、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基、アシル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基または水素原子
が好ましい例である。(T−7)で表わされる基の具体
的例を以下に示す。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。
せる基。
例えば米国特許第41.24t7,942号に記載のあ
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすこと
ができる。
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすこと
ができる。
黄−Nu−Link−E−−14−+ (T−j)
式中、薫印は一般式(1)において左側に結合する位置
を表わし、−+−+印は一般式(1)において右側に結
合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子
、またはイオウ原子がその例であり、Eは求電子基を表
わしNuより求核攻撃を受けて一+−Xとの結合を開裂
できる基であシ、カルボニル基が代表的な例であり、L
inkはNuとEとが分子内求核置換反応することがで
きるように立体的に関係づける連結基を表わす。(T−
、z)で表わされる基の具体例としては例えば以下のも
のである。
式中、薫印は一般式(1)において左側に結合する位置
を表わし、−+−+印は一般式(1)において右側に結
合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子
、またはイオウ原子がその例であり、Eは求電子基を表
わしNuより求核攻撃を受けて一+−Xとの結合を開裂
できる基であシ、カルボニル基が代表的な例であり、L
inkはNuとEとが分子内求核置換反応することがで
きるように立体的に関係づける連結基を表わす。(T−
、z)で表わされる基の具体例としては例えば以下のも
のである。
SO2(、:)13
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
を起こさせる基。
例えば米国特許第ダ、1.10り、3コ3号または同ダ
、¥2/#’lj号に記載があシ下記一般式で表わされ
る基である。
、¥2/#’lj号に記載があシ下記一般式で表わされ
る基である。
に11尤2
式中、矢印、蒼藁印、R1,R2およびtは(T−/)
について説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以
下のような基が挙げられる。
について説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以
下のような基が挙げられる。
薫−0薫−〇
α
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。
。
例えば西独公開特許第2.≦2g、3/!号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
る連結基であり以下の基が挙げられる。
式中矢印および弄■印は(T−/)について説明したの
と同じ意味である。
と同じ意味である。
S
II II
そ−0−C−薫薫 薫−8−C−そそ一般式(I
I)においてDIは詳しくはテトラゾリルチオ基、ベン
ゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、
ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、ペ
ンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテル置換ト
リアゾリル基(例えば米国特許第グ、!2り、?/ざ号
に記載のある現像抑制剤)またはオキサジアゾリルチオ
基などでありこれらは適宜置換基を有してもよい。代表
的な置換基としては、以下の例が挙げられる。以下の例
で総炭素数は、20以下が好ましい例である。ハロゲン
原子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、イミド
基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、アミノ基、イミノ基、ンアノ基、芳香族基、アンル
オキシ基、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシスル
ホニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキ
7基、複素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、ス
ルホニル基、アシル基、ランイド基、複素環基、ヒドロ
キシル基などが挙げられる。
I)においてDIは詳しくはテトラゾリルチオ基、ベン
ゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、
ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、ペ
ンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテル置換ト
リアゾリル基(例えば米国特許第グ、!2り、?/ざ号
に記載のある現像抑制剤)またはオキサジアゾリルチオ
基などでありこれらは適宜置換基を有してもよい。代表
的な置換基としては、以下の例が挙げられる。以下の例
で総炭素数は、20以下が好ましい例である。ハロゲン
原子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、イミド
基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、アミノ基、イミノ基、ンアノ基、芳香族基、アンル
オキシ基、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシスル
ホニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキ
7基、複素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、ス
ルホニル基、アシル基、ランイド基、複素環基、ヒドロ
キシル基などが挙げられる。
一般式(n)においてLlおよびL2で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。LlおよびL2で表わされる基は
例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。LlおよびL2で表わされる基は
例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。
一般式(It)において、A、Ll 、B 、L2およ
びDIで表わされる基の任意の一つが一般式(II)で
表わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本
願は包含する。この第2の結合手は現像時に切断されな
くても本発明の効果が得られる。このような結合の例は
例えば以下のものである。
びDIで表わされる基の任意の一つが一般式(II)で
表わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本
願は包含する。この第2の結合手は現像時に切断されな
くても本発明の効果が得られる。このような結合の例は
例えば以下のものである。
本発明の一般式(If)で表わされる化合物は、ポリマ
ーである場合も含まれる。即ち、下記一般式(P−I)
で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−
II)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、ある
いは、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングする能力をもたない少なくとも7個のエチレン基を
含有する非発色性単量体の7種以上との共重合体である
。ここて、単量体は、一種以上が同時に重合されていで
もよい。
ーである場合も含まれる。即ち、下記一般式(P−I)
で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−
II)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、ある
いは、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングする能力をもたない少なくとも7個のエチレン基を
含有する非発色性単量体の7種以上との共重合体である
。ここて、単量体は、一種以上が同時に重合されていで
もよい。
一般式(P−1)
■
CH2=C+A2+V+A3+r′+AI VQ一般式
(P−2) +CH2−C← (A2 +r+A3 dAt iQ 式中Rは水素原子、炭素数7〜7個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A1は−CONH−1−NH
CONH−1−NHCOO−1−COO−1−so2−
1−CO−1−NHCO−1−8O2NH−1−NH8
O2−1−OCO−1−OCONH−1−S−1−NH
−又は−〇−を表わし、A2は−C0NH−又は−CO
O−を表わし、A3は炭素数7〜70個の無置換もしく
は置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もし
くは置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖で
も分岐鎖でもよい。
(P−2) +CH2−C← (A2 +r+A3 dAt iQ 式中Rは水素原子、炭素数7〜7個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A1は−CONH−1−NH
CONH−1−NHCOO−1−COO−1−so2−
1−CO−1−NHCO−1−8O2NH−1−NH8
O2−1−OCO−1−OCONH−1−S−1−NH
−又は−〇−を表わし、A2は−C0NH−又は−CO
O−を表わし、A3は炭素数7〜70個の無置換もしく
は置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もし
くは置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖で
も分岐鎖でもよい。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例jはフェニレン、ナフチレ
ン々ト)Qは、一般式(II)で表わされる化合物残基
を表わし、A、Ll、BおよびR2のいずれの部位で結
合していてもよい。
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例jはフェニレン、ナフチレ
ン々ト)Qは、一般式(II)で表わされる化合物残基
を表わし、A、Ll、BおよびR2のいずれの部位で結
合していてもよい。
it j、およびkは、Oまたは/を表わすが、’%
J、およびkが同時に0であることはない。
J、およびkが同時に0であることはない。
ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイ
ル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素なト
)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカル
バモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキ
シカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル基)が挙げられる。この置換基が2つ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイ
ル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素なト
)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカル
バモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキ
シカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル基)が挙げられる。この置換基が2つ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。
次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単士体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、j[以上を同
時に使用することもできる。
ングしない非発色性エチレン様単士体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、j[以上を同
時に使用することもできる。
次に、一般式(n)で表わされる化合物においてさらに
好ましい化合物について説明する。
好ましい化合物について説明する。
Aで表わされる基は好ましくは下記の一般式で表わされ
るものである。
るものである。
一般式(A−/) 一般式(A−,2)一般式
(A−J’) 一般式(A−グ)一般式(A−
t) 一般式(A−3)式中、PDI 、X、
Zl 、Z2 、Z3お!びz4は一般式(1)につい
て説明したのと同じ意味を表わし、R4は水素原子また
は置換基を表わし、−z 5−z 6−は一般式(1)
Kついて説明したZ3と同じ意味であるが、z6は酸素
原子、イオウ原子またはンN−R5基を表わす。ここで
R5は水素原子、または置換基を表わす。但し、一般式
(A−2)、(A−t)および(A−3)ではz3は!
員環ないし?員環を構成するための原子団を表わし、一
般式(A−/)および(A−3)ではZ3は乙員環ない
し♂員環を構成するための原子団を表わし、一般式(A
−g)ではZ5は乙員環々いし!員環を構成するための
原子団を表わす。
(A−J’) 一般式(A−グ)一般式(A−
t) 一般式(A−3)式中、PDI 、X、
Zl 、Z2 、Z3お!びz4は一般式(1)につい
て説明したのと同じ意味を表わし、R4は水素原子また
は置換基を表わし、−z 5−z 6−は一般式(1)
Kついて説明したZ3と同じ意味であるが、z6は酸素
原子、イオウ原子またはンN−R5基を表わす。ここで
R5は水素原子、または置換基を表わす。但し、一般式
(A−2)、(A−t)および(A−3)ではz3は!
員環ないし?員環を構成するための原子団を表わし、一
般式(A−/)および(A−3)ではZ3は乙員環ない
し♂員環を構成するための原子団を表わし、一般式(A
−g)ではZ5は乙員環々いし!員環を構成するための
原子団を表わす。
一般式(A−/)、(A−x)、(A −3)および(
A−ダ)においてR4が置換基を表わすとき好ましい置
換基の例はR21基、R21〇−基、R21S−基・R
21N−基・R21CON−基・I R22R22 R22NS02−基・R22C〇−基・R21S02−
基・R210C〇−基、R210C〇N−基、R21C
ON−基、シアン基、カルボキシル基、スルホ基、また
はR210S02−基などが挙げられる。ここでR21
は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R22
およびR23は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはり
素環基を表わす。R21、R22およびR23が脂肪族
基を表わすとき、炭素数7ないし3−1好ましくは/な
いし//の飽和もしくは不飽和の環状もしくは鎖状の、
直鎖もしくは分岐の、置換もしくは無置換の脂肪族炭化
水素基である。
A−ダ)においてR4が置換基を表わすとき好ましい置
換基の例はR21基、R21〇−基、R21S−基・R
21N−基・R21CON−基・I R22R22 R22NS02−基・R22C〇−基・R21S02−
基・R210C〇−基、R210C〇N−基、R21C
ON−基、シアン基、カルボキシル基、スルホ基、また
はR210S02−基などが挙げられる。ここでR21
は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R22
およびR23は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはり
素環基を表わす。R21、R22およびR23が脂肪族
基を表わすとき、炭素数7ないし3−1好ましくは/な
いし//の飽和もしくは不飽和の環状もしくは鎖状の、
直鎖もしくは分岐の、置換もしくは無置換の脂肪族炭化
水素基である。
代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基、S−ブ
チル基、アリル基、ヘキフル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、/。
、ブチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基、S−ブ
チル基、アリル基、ヘキフル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、/。
/、j、!−テトラメチルブチル基、オクタデシル基ま
たは/−ヘキシル−ノニル基が挙げられる。
たは/−ヘキシル−ノニル基が挙げられる。
R21,R22およびR23が芳香族基を表わすとき炭
素数6ないし//、好ましくは乙ないし/θの置換もし
くは無置換のフェニル基または置換もしくは無置換のナ
フチル基が挙げられる。R21。
素数6ないし//、好ましくは乙ないし/θの置換もし
くは無置換のフェニル基または置換もしくは無置換のナ
フチル基が挙げられる。R21。
R22およびR23が複素環基を表わすとき、炭素数/
ないし/♂、好ましくは/ないし2の、複素原子として
窒素原子、イオウ原子、もしくは酸素原子より選ばれる
ダないし♂員環の置換もしくは無置換の複素環基である
。代表的な複素環基の例としてはコーピリジル基、3−
ピリジル基、ターイミダゾリル基、3−ピラゾリル基、
/、、2.g−トリアゾール−3−イル基、/、、3.
’l−チアジアゾールーーーイル基、−一フリル基、コ
ーチェニル基、3−イミダゾリジニル基、またはジアジ
ニル基などが挙げられる。脂肪族基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき置換基としでは、R4′に
、ついて列挙した置換基、ヒドロキシル基、またはニト
ロ基が挙げられる。R21とR22またばR22とR2
3を同時に含む置換基ではそれらが結合し環を形成して
もよい。
ないし/♂、好ましくは/ないし2の、複素原子として
窒素原子、イオウ原子、もしくは酸素原子より選ばれる
ダないし♂員環の置換もしくは無置換の複素環基である
。代表的な複素環基の例としてはコーピリジル基、3−
ピリジル基、ターイミダゾリル基、3−ピラゾリル基、
/、、2.g−トリアゾール−3−イル基、/、、3.
’l−チアジアゾールーーーイル基、−一フリル基、コ
ーチェニル基、3−イミダゾリジニル基、またはジアジ
ニル基などが挙げられる。脂肪族基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき置換基としでは、R4′に
、ついて列挙した置換基、ヒドロキシル基、またはニト
ロ基が挙げられる。R21とR22またばR22とR2
3を同時に含む置換基ではそれらが結合し環を形成して
もよい。
一般式(A−/)、(A−,2)、(A−3)および(
A−1においてR4の好ましい例は水素原子および前記
に列挙した置換基のなかでR21基、R2、〇−基、R
2、S−基、R21CON−基、一般式(A−/)、(
A−2)、(A−j)および(A−K)においてXで表
わされる基は窒素原子または置換もしくは無置換のメチ
ン基を表わすことは前に述べた。ここで置換メチン基を
表わすときには、置換基として好ましくはR4について
列挙した置換基が挙げられる。
A−1においてR4の好ましい例は水素原子および前記
に列挙した置換基のなかでR21基、R2、〇−基、R
2、S−基、R21CON−基、一般式(A−/)、(
A−2)、(A−j)および(A−K)においてXで表
わされる基は窒素原子または置換もしくは無置換のメチ
ン基を表わすことは前に述べた。ここで置換メチン基を
表わすときには、置換基として好ましくはR4について
列挙した置換基が挙げられる。
一般式(A−7)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−2)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
R9
一般式(A−3)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−g)iおいて好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−t)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
一般式(A−a)において好ましい化合物は下記のもの
である。
である。
前記一般式ておいてX、R4,PDI 、z、。
Z2およびZ4はすでに説明したのと同じ意味を表わす
。
。
R51R6・R9、RIQ 、R11およびR12は水
素原子または置換基を表わす。これらの置換基の好まし
い例を以下に説明する。以下の例でR21,R22およ
びR23は前に説明したのと同じ意味の基である。
素原子または置換基を表わす。これらの置換基の好まし
い例を以下に説明する。以下の例でR21,R22およ
びR23は前に説明したのと同じ意味の基である。
R5としてはR21基、R21Co−基、またはR21
N−基が好ましい例である。
N−基が好ましい例である。
■
R6としてはR5と同じ意味の基が好ましい例である。
R9としてはR22基・R22〇−基・R21S−基・
R21N−基、R2、C0N−基、R2□502N−基
、+ 1 1R22R22
R22 R21SOz−4、R21OCO−4、−4fc、ハハ
ロケン原子が好ましい例である。
R21N−基、R2、C0N−基、R2□502N−基
、+ 1 1R22R22
R22 R21SOz−4、R21OCO−4、−4fc、ハハ
ロケン原子が好ましい例である。
RIOとしてはR9と同じ意味の基が好ましい例である
。
。
R11としてはR5と同じ意味の基が好ましい例である
。
。
R12としてはR22基、R210−基、R21S−基
、R21N−4;、R2、C0N−基、R2l5O2N
−基、Il R22R22R22 R2□NC0N−1、R210CON−M カ好11.
イ例”T’II l R22R23R22 ある。
、R21N−4;、R2、C0N−基、R2l5O2N
−基、Il R22R22R22 R2□NC0N−1、R210CON−M カ好11.
イ例”T’II l R22R23R22 ある。
前記一般式(A−コー9)および(A−グーりにおいて
R9とRIOとがそれぞれコ価基を表わし項を形成して
もよい。前記一般式(A−<t −/)および(A−Q
−3)においてR6とR11とがそれぞれコ価基を表わ
し環を形成してもよい。
R9とRIOとがそれぞれコ価基を表わし項を形成して
もよい。前記一般式(A−<t −/)および(A−Q
−3)においてR6とR11とがそれぞれコ価基を表わ
し環を形成してもよい。
前記一般式において特に好ましい例は(A−7−/)、
(A−2−j)、(A−2−J′)、(A−3−/)、
(A−3−,2)、(A−グー/)、(A−s−/)、
(A−6−/)、および(A−、t−,2)で表わされ
るものである。
(A−2−j)、(A−2−J′)、(A−3−/)、
(A−3−,2)、(A−グー/)、(A−s−/)、
(A−6−/)、および(A−、t−,2)で表わされ
るものである。
一般式(Il)においてBで表わされる基は好ましくは
前に説明した一般式(B−/)で表わされる基であり、
その中で特に好ましいものは下記一般式(B−,2)ま
たは(B−3)で表わされるものである。
前に説明した一般式(B−/)で表わされる基であり、
その中で特に好ましいものは下記一般式(B−,2)ま
たは(B−3)で表わされるものである。
一般式(B−,2) 一般式(B−3)薫
薫 式中、苦印はA−(Ll)v−の結合する位置を表わし
、Qbは一般式(N−/)および(N−,2)において
説明したのと同じ意味を表わし、R15は置換基を表わ
し、qは0ないし3の整数を表わす。
薫 式中、苦印はA−(Ll)v−の結合する位置を表わし
、Qbは一般式(N−/)および(N−,2)において
説明したのと同じ意味を表わし、R15は置換基を表わ
し、qは0ないし3の整数を表わす。
qが一以上のとき2つ以上のR15は同じでも異なって
いてもよく、またλつのR15が隣接する炭素上の置換
基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状構
造を表わす場合も包含する。
いてもよく、またλつのR15が隣接する炭素上の置換
基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状構
造を表わす場合も包含する。
そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベ
ンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフランfJi、
2.3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、または
インデン類などの環構造となり、これらはさらに7個以
上の置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を
有するときの好ましい置換基の例、およびR15が縮合
環を形成していないときのR15の好ましい例は以下に
挙げるものである。すなわち、脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、アリル基、ベンジル基、ドデシル基)、
芳香族基(例えばフェニル基、ナフチル基、クーフェノ
キシカルボニルフェニル基)、ハロゲン原子(例えばク
ロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、ヘキサデシルオキ7基)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、g−t−オク
チルフェノキシ基、s、’t−ジーt−アミルフェノキ
ン基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、9−
ドデ/ルオキンフェニルチオ基)、カルバモイル基(例
、tifN−エチルカルバモイル基、N−プロピルカル
バモイル基、N−ヘキサデシルカルバモイル基、N−t
−ブチルカルバモイル基、N−3−(、z、u−ジ−t
−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル基、N−メ
チル−N−オクタデシルカルバモイル基)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、2−シア
ノエトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、3−(Z、<t−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)プロポキシカルボニル基)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基、
グーノニルフェノキシカルボニル基)、スルホニル基(
例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p
−トルエンスルホニル基)、スルファモイル基(例えば
N−プロピルスルファモイル基、N−メチル−N−オク
タデシルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイ
ル基、N−ドデシルスルファモイル基)、アシルアミノ
基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、<t−(z、y−ジーL−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド基1.2−(z、g−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド基、2−(2,II−ジ−
t−アミルフェノキシ)テトラデカンアミド基)、スル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基)
、アシル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基、ミリス
トイル基、バルミトイル基)、ニトロソ基、アシルオキ
シ基(例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキ7基、ラウ
リルオキシ基)、ウレイド基(例えば3−フェニルウレ
イド基、J−(B−シアノフェニルウレイド基)、ニト
ロ基、シアン基、複素環基(ペテロ原子として窒素原子
、酸素原子またはイオウ原子よシ選ばれるグ員ないし乙
員環の複素環基。例えばコーフリル基、コーピリジル基
、/−イミダゾリル基、/−モルホリノ基)、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミノ
基(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカ
ルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミン基
)、スルホ基、アミン基、アリールアミノ基(例えばア
ニリノ基、グーメトキンカルボニルアニリノ基、脂肪族
アミノ基(例えばN、N−ジエチルアミノ基、ドデシル
アミノ基)、スルフィニル基(例えばベンゼンスルフィ
ニル基、フロビルスルフィニル基)、スルファモイルア
ミノ基(例えば3−フェニルスルファモイルアミノ基)
、チオアシル基(例えばチオベンゾイル基)、チオウレ
イド基(例えば3−フェニルチオウレイド基)、複素環
チオ基(例えばチアジアゾリルチオ基)、イミド基(例
えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデセニ
ルイミド基)または複素環アミノ基(例えばグーイミダ
ゾリルアミノ基、Z−ピリジルアミノ基)などが挙げら
れる。
ベンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベ
ンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフランfJi、
2.3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、または
インデン類などの環構造となり、これらはさらに7個以
上の置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を
有するときの好ましい置換基の例、およびR15が縮合
環を形成していないときのR15の好ましい例は以下に
挙げるものである。すなわち、脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、アリル基、ベンジル基、ドデシル基)、
芳香族基(例えばフェニル基、ナフチル基、クーフェノ
キシカルボニルフェニル基)、ハロゲン原子(例えばク
ロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、ヘキサデシルオキ7基)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、g−t−オク
チルフェノキシ基、s、’t−ジーt−アミルフェノキ
ン基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、9−
ドデ/ルオキンフェニルチオ基)、カルバモイル基(例
、tifN−エチルカルバモイル基、N−プロピルカル
バモイル基、N−ヘキサデシルカルバモイル基、N−t
−ブチルカルバモイル基、N−3−(、z、u−ジ−t
−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル基、N−メ
チル−N−オクタデシルカルバモイル基)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、2−シア
ノエトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、3−(Z、<t−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)プロポキシカルボニル基)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基、
グーノニルフェノキシカルボニル基)、スルホニル基(
例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p
−トルエンスルホニル基)、スルファモイル基(例えば
N−プロピルスルファモイル基、N−メチル−N−オク
タデシルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイ
ル基、N−ドデシルスルファモイル基)、アシルアミノ
基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、<t−(z、y−ジーL−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド基1.2−(z、g−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド基、2−(2,II−ジ−
t−アミルフェノキシ)テトラデカンアミド基)、スル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基)
、アシル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基、ミリス
トイル基、バルミトイル基)、ニトロソ基、アシルオキ
シ基(例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキ7基、ラウ
リルオキシ基)、ウレイド基(例えば3−フェニルウレ
イド基、J−(B−シアノフェニルウレイド基)、ニト
ロ基、シアン基、複素環基(ペテロ原子として窒素原子
、酸素原子またはイオウ原子よシ選ばれるグ員ないし乙
員環の複素環基。例えばコーフリル基、コーピリジル基
、/−イミダゾリル基、/−モルホリノ基)、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミノ
基(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカ
ルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミン基
)、スルホ基、アミン基、アリールアミノ基(例えばア
ニリノ基、グーメトキンカルボニルアニリノ基、脂肪族
アミノ基(例えばN、N−ジエチルアミノ基、ドデシル
アミノ基)、スルフィニル基(例えばベンゼンスルフィ
ニル基、フロビルスルフィニル基)、スルファモイルア
ミノ基(例えば3−フェニルスルファモイルアミノ基)
、チオアシル基(例えばチオベンゾイル基)、チオウレ
イド基(例えば3−フェニルチオウレイド基)、複素環
チオ基(例えばチアジアゾリルチオ基)、イミド基(例
えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデセニ
ルイミド基)または複素環アミノ基(例えばグーイミダ
ゾリルアミノ基、Z−ピリジルアミノ基)などが挙げら
れる。
上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は/〜3.2、好1しくは/〜20であり、鎖状i
たは環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の脂肪族基である。
素数は/〜3.2、好1しくは/〜20であり、鎖状i
たは環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の脂肪族基である。
上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は乙〜10であり、好甘しくは置換または
無置換のフェニル基である。
るとき炭素数は乙〜10であり、好甘しくは置換または
無置換のフェニル基である。
前記に列挙したR15のなかで特に好差しいものけ、脂
肪族基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、まだは
複素環チオ基である。
肪族基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、まだは
複素環チオ基である。
本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。
述べる。
一般式(II)において特に好ましいDIは、DIとし
て開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、
それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性
に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変化す
る)性質を有する現像抑制剤である。
て開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、
それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性
に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変化す
る)性質を有する現像抑制剤である。
例えば米国特許第g、4t77、j43号、特開昭+0
−2/♂、に4tダ号、同6θ−ココ/、7!θ号、同
乙0−233.6jO号、または同g/−//、7EJ
号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記
一般式(D−/)、(D−一)、(D−3)、(D−4
t)、(D−、r)、(D−6)、(D−7)、(D−
t)、(D−9)、(D−10)または(D−//)で
表わされるものである。
−2/♂、に4tダ号、同6θ−ココ/、7!θ号、同
乙0−233.6jO号、または同g/−//、7EJ
号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記
一般式(D−/)、(D−一)、(D−3)、(D−4
t)、(D−、r)、(D−6)、(D−7)、(D−
t)、(D−9)、(D−10)または(D−//)で
表わされるものである。
3−Yi
3−Yi
R16
式中、矢印は一般式(II)において
A−+L1 )v−B −(L2)w−と結合する位置
を表わし、R16は水素原子または置換基を表わし、e
は/またはコを表わし、L3は現像液中で切断される化
学結合を含む基を表わし、Yiは現像抑制作用を発現さ
せる置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす。
を表わし、R16は水素原子または置換基を表わし、e
は/またはコを表わし、L3は現像液中で切断される化
学結合を含む基を表わし、Yiは現像抑制作用を発現さ
せる置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす。
上記現像抑制剤はA−(Ll)v−B−(L2)W−よ
シ開裂した後現像抑制作用を示しながら写真層を拡散し
、一部発色現像処理液に流出する。処理液中に流出した
現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれるヒドロキシル
イオンまたはヒドロキシルアミンなどと反応してL3に
含まれる化学結合部分において速やかに分解(例えばエ
ステル結合の加水分解)シ、すなわちYiで表わされる
基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さい化合物と
なり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。
シ開裂した後現像抑制作用を示しながら写真層を拡散し
、一部発色現像処理液に流出する。処理液中に流出した
現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれるヒドロキシル
イオンまたはヒドロキシルアミンなどと反応してL3に
含まれる化学結合部分において速やかに分解(例えばエ
ステル結合の加水分解)シ、すなわちYiで表わされる
基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さい化合物と
なり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。
R16は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わ
してもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、
エチル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、
プロピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基)、・・ロダン原子(例えばクロロ原子
、ブロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(
例えばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例であ
る。
してもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、
エチル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、
プロピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基)、・・ロダン原子(例えばクロロ原子
、ブロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(
例えばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例であ
る。
L3で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒドロキンイオンもしくはヒドロキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒドロキンイオンもしくはヒドロキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。
前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するペ
テロ項の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yiと直接連
結する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連
結する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結
合、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、ス
ルホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んで
もよい。
テロ項の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yiと直接連
結する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連
結する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結
合、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、ス
ルホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んで
もよい。
Yiが脂肪族基を表わすとき炭素数7〜−〇、好ましく
は7〜10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖
状または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。
は7〜10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖
状または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。
Yiが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。
Yiが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ
原子、酸素原子または窒素原子を含むダ員ないし♂員環
の複素環基である。
原子、酸素原子または窒素原子を含むダ員ないし♂員環
の複素環基である。
複素環としてはピリジル基、イミダゾリル基、フリル基
、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基、チア
ジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、ま
たはジアジニル基などが挙げられる。
、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基、チア
ジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、ま
たはジアジニル基などが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数/〜10のアルコキシ基、炭素数g〜10の
アリールオキシ基、炭素数/〜10のアルカンスルホニ
ル基、炭素数に〜/θのアリールスルホニル基、炭素数
/〜/θのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数/〜10のアルキルカルバモイル基、カル
バモイル基、炭素数6〜10のアリールカルバモイル基
、炭素数/〜10のアルキルスルホンアミド基、炭素数
6〜10のアリールスルホンアミド基、炭素数/〜10
のアルキルチオ基、炭素数乙〜10のアリールチオ基、
フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基
、/、2.91−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベン
ズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭
素数/〜10のアルキルアミノ基、炭素数/〜/θのア
ルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数/〜/θのアルカ
ノイルオキ7基、ペンゾイルオキン基、炭ia/〜!の
パーフルオロアルキル基、シアン基、テトラゾリル基、
ヒドロキ7基、メルカプト基、アミン基、炭素数/〜/
Qのスルファモイル基、炭素数g〜10のアリールスル
ファモイル基、モルホリノ基、炭素数乙〜10のアリー
ル基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素
数/〜10のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10
のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニル基ま
たは炭素数/〜/θのアルキリデンアミノ基などが挙げ
られる。
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数/〜10のアルコキシ基、炭素数g〜10の
アリールオキシ基、炭素数/〜10のアルカンスルホニ
ル基、炭素数に〜/θのアリールスルホニル基、炭素数
/〜/θのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数/〜10のアルキルカルバモイル基、カル
バモイル基、炭素数6〜10のアリールカルバモイル基
、炭素数/〜10のアルキルスルホンアミド基、炭素数
6〜10のアリールスルホンアミド基、炭素数/〜10
のアルキルチオ基、炭素数乙〜10のアリールチオ基、
フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基
、/、2.91−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベン
ズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭
素数/〜10のアルキルアミノ基、炭素数/〜/θのア
ルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数/〜/θのアルカ
ノイルオキ7基、ペンゾイルオキン基、炭ia/〜!の
パーフルオロアルキル基、シアン基、テトラゾリル基、
ヒドロキ7基、メルカプト基、アミン基、炭素数/〜/
Qのスルファモイル基、炭素数g〜10のアリールスル
ファモイル基、モルホリノ基、炭素数乙〜10のアリー
ル基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素
数/〜10のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10
のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニル基ま
たは炭素数/〜/θのアルキリデンアミノ基などが挙げ
られる。
本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、支持体上
に少なくとも3つの異なる分光感度を有する多層多色写
真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化もしくは
粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写真材料は
、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の
順序は必要に応じて任意にえらべる。本発明の化合物は
これらの任意の層に添加することができる。感光性乳剤
層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いることが
できる。本発明の化合物は好ましくけ青もしくは緑感性
乳剤層または中間層に用いられる。また、本発明の化合
物は、高感度層、低感度層など任意の感度の層に添加で
きる。
に少なくとも3つの異なる分光感度を有する多層多色写
真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化もしくは
粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写真材料は
、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の
順序は必要に応じて任意にえらべる。本発明の化合物は
これらの任意の層に添加することができる。感光性乳剤
層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いることが
できる。本発明の化合物は好ましくけ青もしくは緑感性
乳剤層または中間層に用いられる。また、本発明の化合
物は、高感度層、低感度層など任意の感度の層に添加で
きる。
一般式(1)の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1
モルあたり/×70−6からθ。
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1
モルあたり/×70−6からθ。
!モル、特に好ましくは/×10−5から/×/θ−1
モルである。
モルである。
一般式(1)の化合物と色画像形成用カプラーとを混合
して用いるときKはその使用モル比ばθ。
して用いるときKはその使用モル比ばθ。
oi/り9.り9〜to/lo好ましくは//99〜3
θ/20(本発明の化合物/色画像形成カプラー)であ
る。
θ/20(本発明の化合物/色画像形成カプラー)であ
る。
(化合物例)
以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。
されるわけではない。
下記と同じものである。
下記と同じものである。
段階■ 中間化合物3の合成
/、!θgをアセトニトリルt o o mJに溶解シ
、/−フェニルテトラソIJル!−スルフェニルクロリ
ド(2)のコ♂、4tgを含むジクロロメタン溶液を室
温で滴下した。滴下後7時間反応させた後酢酸エチル/
lを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層をとり減圧
で溶媒を留去し残渣を酢酸エチルとへキサンの混合溶媒
より再結晶し目的の化合物3をZ?、りg得た。
、/−フェニルテトラソIJル!−スルフェニルクロリ
ド(2)のコ♂、4tgを含むジクロロメタン溶液を室
温で滴下した。滴下後7時間反応させた後酢酸エチル/
lを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層をとり減圧
で溶媒を留去し残渣を酢酸エチルとへキサンの混合溶媒
より再結晶し目的の化合物3をZ?、りg得た。
段階■ 中間化合物!の合成
3のg/、9gおよび炭酸カリウム/2゜認gをN、N
−ジメチルホルムアミド3θOmlに加え攪拌しながら
室温でα−クロロアセト酢酸エチル(4t)、z7.2
gを加えた。!0°Cで2時間反応させた。室温に放冷
後酢酸エチル/lを加え分液ロートに移し水洗浄した。
−ジメチルホルムアミド3θOmlに加え攪拌しながら
室温でα−クロロアセト酢酸エチル(4t)、z7.2
gを加えた。!0°Cで2時間反応させた。室温に放冷
後酢酸エチル/lを加え分液ロートに移し水洗浄した。
油層をとり溶媒を留去し残渣を酢酸エチルとへキサンの
混合溶媒より再結晶し目的の化合物jの3!、9gを得
た。
混合溶媒より再結晶し目的の化合物jの3!、9gを得
た。
段階■ 中間化合物7の合成
前記で得た化合物!の3!、ワgおよびN−3−(z、
y−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルフリルジ
アミド(3J20gをN、N−ジメチルホルムアミド2
0θmlに加え60°Cにて30分加熱し、さらK l
−IJエチルアミン/gを加え2時間g00Cにて反応
宮せた。室温Kまで冷却後酢酸エチル600m1を加え
分液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸
エチルとヘキサンより再結晶し目的の化合物2.29゜
3gを得た。
y−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルフリルジ
アミド(3J20gをN、N−ジメチルホルムアミド2
0θmlに加え60°Cにて30分加熱し、さらK l
−IJエチルアミン/gを加え2時間g00Cにて反応
宮せた。室温Kまで冷却後酢酸エチル600m1を加え
分液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸
エチルとヘキサンより再結晶し目的の化合物2.29゜
3gを得た。
段階■ 例示化合物(2)の合成
前記で得た化合物7.29.3gをメタノール3θ0m
1lに加え、塩酸/!rmlを添加した。加熱還流し2
時間反応させた。室温に放冷後酢酸エチル/lを加え分
液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸エ
チルとヘキサンより再結晶し目的の例示化合物(2)を
/よ、2g得た。
1lに加え、塩酸/!rmlを添加した。加熱還流し2
時間反応させた。室温に放冷後酢酸エチル/lを加え分
液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸エ
チルとヘキサンより再結晶し目的の例示化合物(2)を
/よ、2g得た。
段階■ 中間化合物りの合成
¥26g、r!Ogおよび炭酸カリウム/41.gを用
いて合成例(1)の段階■と同様にして合成した。
いて合成例(1)の段階■と同様にして合成した。
3♂gの9を得た。
段階■ 中間化合物10の合成
ワ、3/gおよびグアニジン炭酸塩!、!gをエタノー
ルj00mlに混合し2時間加熱還流した。常法により
後処理し/θの72gを得た。
ルj00mlに混合し2時間加熱還流した。常法により
後処理し/θの72gを得た。
段階■ 例示化合物03)の合成
10の//gをアセトニトリルコθOmlに加えた。加
熱還流下−一(2,グージ−t−アミルフェノキシ)ヘ
キサノイルクロリド、//、Igを滴下した。常法によ
り後処理し得られた油状物を酢酸エチルとへキサンより
結晶化することにより例示化合物αJの/!、2gを得
た。
熱還流下−一(2,グージ−t−アミルフェノキシ)ヘ
キサノイルクロリド、//、Igを滴下した。常法によ
り後処理し得られた油状物を酢酸エチルとへキサンより
結晶化することにより例示化合物αJの/!、2gを得
た。
段階■ 中間化合物/3の合成
//、グ/、/g、/コ、t9.6gおよびトリエチル
アミン/θgをアセトニトリル200m1に混合し室温
で7時間、さらに!06Cで30分間反応させた。常法
により後処理を行ない/3のtall 、 jgを得た
。結晶化はクロロホルムとヘキサンの混合溶媒を用いて
行なった。
アミン/θgをアセトニトリル200m1に混合し室温
で7時間、さらに!06Cで30分間反応させた。常法
により後処理を行ない/3のtall 、 jgを得た
。結晶化はクロロホルムとヘキサンの混合溶媒を用いて
行なった。
段階■ 中間化合物/グの合成
/3.211.6gおよびN−プロモサクシンイミド、
/e、7gをクロロホルム300m1に混合し2時間反
応させた。常法により後処理を行ない/4tの7A、2
gを得た。精製せずに次工程に用いた。
/e、7gをクロロホルム300m1に混合し2時間反
応させた。常法により後処理を行ない/4tの7A、2
gを得た。精製せずに次工程に用いた。
段階■ 中間化合物/!の合成および例示化合物α(イ
)の合成 エタノ−に600m1中、74.2gの/4tおよびグ
ーアミノ−3−メルカプト−/、2,4t−トリアゾー
ル、2gを加え7時間加熱還流した。
)の合成 エタノ−に600m1中、74.2gの/4tおよびグ
ーアミノ−3−メルカプト−/、2,4t−トリアゾー
ル、2gを加え7時間加熱還流した。
室温釦冷却し酢酸エチル/llを加え分液ロートに移し
水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去した。残渣を
クロロホルムとヘキサンの混合溶媒により再結晶するこ
とにより目的の例示化合物(LSIを!/ 、jg得た
。
水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去した。残渣を
クロロホルムとヘキサンの混合溶媒により再結晶するこ
とにより目的の例示化合物(LSIを!/ 、jg得た
。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約λモルチ
から約、2よモル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である
。
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約λモルチ
から約、2よモル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である
。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、マた球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、マた球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.7ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の犬サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の犬サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、公知の
方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(RD)、&/76グ3(/り2t年72月)、22〜
23頁、゛1.乳剤製造(Emulsion prep
aration and types)’および同、
扁//77乙(/り7り年/7月)、ttitr頁に記
載の方法に従うことができる。
方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(RD)、&/76グ3(/り2t年72月)、22〜
23頁、゛1.乳剤製造(Emulsion prep
aration and types)’および同、
扁//77乙(/り7り年/7月)、ttitr頁に記
載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chirnie et Phy
siquePhotographique Paul
Montel、 / 9 t7)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Chemistry (Focal Press、
/966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Ze lik
manet al、 Making and Coat
ingPhotographic Emulsion、
Focal Press。
siquePhotographique Paul
Montel、 / 9 t7)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Chemistry (Focal Press、
/966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Ze lik
manet al、 Making and Coat
ingPhotographic Emulsion、
Focal Press。
/り乙9)などに記載された方法を用いて調製すること
かできる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀基と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混
合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。
かできる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀基と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混
合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。
別々に形成した2橿以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド エンジニアリング(Photographic
5cience andEngineering)
第乙巻、/!9〜/lj頁(/り、<X);ジャーナル
・オブ・フォトグラフイク・サイxンス(Journa
l ofPhotographic 5cience
) 、 / 2巻、24t2〜2!/頁(/りに4t
)、米国特許第3.ぶ!!、3り2号および英国特許第
7.グ/3 、74tr号に記載されている。
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド エンジニアリング(Photographic
5cience andEngineering)
第乙巻、/!9〜/lj頁(/り、<X);ジャーナル
・オブ・フォトグラフイク・サイxンス(Journa
l ofPhotographic 5cience
) 、 / 2巻、24t2〜2!/頁(/りに4t
)、米国特許第3.ぶ!!、3り2号および英国特許第
7.グ/3 、74tr号に記載されている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0゜7ミク
ロンより大きいノ・ロダン化銀粒子で、その少なくとも
約り!重量%が平均粒子直径の±4t。
ロンより大きいノ・ロダン化銀粒子で、その少なくとも
約り!重量%が平均粒子直径の±4t。
チ内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直径が
約0゜2!〜2ミクロンであり、少なくとも約9よ重量
%又は数量で少なくとも約りJ′%のハロゲン化銀粒子
を平均粒子直径±20%の範囲内としたような乳剤を本
発明で使用できる。このような乳剤の製造方法は米国特
許第3.!74t。
約0゜2!〜2ミクロンであり、少なくとも約9よ重量
%又は数量で少なくとも約りJ′%のハロゲン化銀粒子
を平均粒子直径±20%の範囲内としたような乳剤を本
発明で使用できる。このような乳剤の製造方法は米国特
許第3.!74t。
62r号、同第J 、4jJ−、!タダ号および英国特
許第1 、’l/3.74tr号に記載されている。
許第1 、’l/3.74tr号に記載されている。
また特開昭グ♂−!300号、同!/−390コア号、
同j/−73027号、同よ3−/37/33妥、同!
グーグ♂!コ/号、同!グーデタグ79号、同J−!−
j7乙3!号、同!?−ダタタ3/号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
同j/−73027号、同よ3−/37/33妥、同!
グーグ♂!コ/号、同!グーデタグ79号、同J−!−
j7乙3!号、同!?−ダタタ3/号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
また、アスはクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Cutoff。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Cutoff。
Photographic 5cience an
dEngineering) 、 第1グ巻、241
j’ 〜2!7頁(/り20年);米国特許WfJグ、
グ3ダ、226号、同グ、4t/グ、310号、同夕、
’133 。
dEngineering) 、 第1グ巻、241
j’ 〜2!7頁(/り20年);米国特許WfJグ、
グ3ダ、226号、同グ、4t/グ、310号、同夕、
’133 。
0グ?号、同6,4tJり、!20号および英国特許第
2.//2./タフ号などに記載の方法によシ簡単に調
製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感色
素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭度
の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特許
第グ、グ3グ、22乙号などに詳しく述べられている。
2.//2./タフ号などに記載の方法によシ簡単に調
製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感色
素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭度
の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特許
第グ、グ3グ、22乙号などに詳しく述べられている。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.027 、
/ダ6号、米国特許第3.!or 、ottr号、同グ
、ググダ、♂77号および特願昭!♂−2<1jr4を
乙り号等に開示されている。
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.027 、
/ダ6号、米国特許第3.!or 、ottr号、同グ
、ググダ、♂77号および特願昭!♂−2<1jr4を
乙り号等に開示されている。
また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのノ・ロダン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、0タ
ダ、6?グ号、同グ、/9.2Iり0Q号、同グ、り!
り、3I3号、英国特許第2.θ3/、2り2号、米国
特許第g、jゲタ、322号、同41,3りj 、 4
t7J’号、同グ。
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのノ・ロダン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、0タ
ダ、6?グ号、同グ、/9.2Iり0Q号、同グ、り!
り、3I3号、英国特許第2.θ3/、2り2号、米国
特許第g、jゲタ、322号、同41,3りj 、 4
t7J’号、同グ。
グ33,10/号、同グ、ダぶ3.077号、同j 、
4J−j 、9g−号、同3.J”32,0g2号、
特開昭!ター/6.2!410号等に開示されている。
4J−j 、9g−号、同3.J”32,0g2号、
特開昭!ター/6.2!410号等に開示されている。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このよう々工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー扁/7t4
tjおよび同点/♂7/乙に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。
増感を行ったものを使用する。このよう々工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー扁/7t4
tjおよび同点/♂7/乙に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
/化学増感剤 23頁 64t♂頁右欄コ感度上昇剤
同上 グ 増 白 剤 2g頁 7 スティン防止剤 2I頁右欄 6J′0頁左〜右欄
♂ 色素画像安定剤 2I頁 ワ 硬 膜 剤 7I6頁 6!/頁左欄1
0バインダー 26頁 同上 // 可塑剤、潤滑剤 22頁 6!θ右欄本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD
)厘/76グ3、■−C−Gに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン)を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、ダ当
量またはコ当量カプラーの具体例は前述RD/7乙4t
3、■−〇およびD項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。
同上 グ 増 白 剤 2g頁 7 スティン防止剤 2I頁右欄 6J′0頁左〜右欄
♂ 色素画像安定剤 2I頁 ワ 硬 膜 剤 7I6頁 6!/頁左欄1
0バインダー 26頁 同上 // 可塑剤、潤滑剤 22頁 6!θ右欄本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD
)厘/76グ3、■−C−Gに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン)を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、ダ当
量またはコ当量カプラーの具体例は前述RD/7乙4t
3、■−〇およびD項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
4t07.210号、同第2゜/7j 、037号およ
び同第3.=乙!、!06号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3゜グ0.!’、/94を号、同第3.4t
グ2.222号、同第3.93.?、!θ/号および同
第9,0.2コ。
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
4t07.210号、同第2゜/7j 、037号およ
び同第3.=乙!、!06号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3゜グ0.!’、/94を号、同第3.4t
グ2.222号、同第3.93.?、!θ/号および同
第9,0.2コ。
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭よ?−/θ732号、米国特許第
ダ、4tO/ 、7ココ号、同第Z、326.0コグ号
、RD/♂or3(/り79年ダ月)、英国特許第1.
’12j、0λ0号、西独出願公開筒2.2/デ、デフ
7号、同第λ、26/、3乙/号、同第2,32り、!
/7号および同第2゜4t33,772号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、
一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。
プラーあるいは特公昭よ?−/θ732号、米国特許第
ダ、4tO/ 、7ココ号、同第Z、326.0コグ号
、RD/♂or3(/り79年ダ月)、英国特許第1.
’12j、0λ0号、西独出願公開筒2.2/デ、デフ
7号、同第λ、26/、3乙/号、同第2,32り、!
/7号および同第2゜4t33,772号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、
一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。よ−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミン基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,
3//、0♂−号、同第2.j4tj 、703号、同
第2.乙00,7♂?号、同第コ、90♂、j73号、
同第3.0ごコ、6!3号、同第3./!コ、?96号
および同第3.り3乙、θ/!号々どに記載されている
。二車量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第’1.,310゜6/り号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第’1.3!/J92号に記
載されたアIJ−ルチオ基が特に好ましい。また欧州特
許第73゜336号に記載のパラスト基を有する!−ピ
ラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾ
ロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3゜06/
、’tt32号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,72! 、067号に記載
されたピラゾロ(j、/−c)〔/。
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。よ−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミン基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,
3//、0♂−号、同第2.j4tj 、703号、同
第2.乙00,7♂?号、同第コ、90♂、j73号、
同第3.0ごコ、6!3号、同第3./!コ、?96号
および同第3.り3乙、θ/!号々どに記載されている
。二車量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第’1.,310゜6/り号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第’1.3!/J92号に記
載されたアIJ−ルチオ基が特に好ましい。また欧州特
許第73゜336号に記載のパラスト基を有する!−ピ
ラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾ
ロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3゜06/
、’tt32号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,72! 、067号に記載
されたピラゾロ(j、/−c)〔/。
、+;g)トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー2Z、2.20(/9/9年を月)および特開昭4
0−33!62号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャーコ4ts3o (/9
trt年6月)および特開昭60−93619号に記載
のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第x
、 zoo 、630号に記載のイミダゾ〔/、5−
b)ピラゾール類は好ましく、米国特許第グ、t4to
、乙!グ号に記載のピラゾロ(/、t−b)[:/、、
z、ダ〕トリアゾールは特に好ましい。
ャー2Z、2.20(/9/9年を月)および特開昭4
0−33!62号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャーコ4ts3o (/9
trt年6月)および特開昭60−93619号に記載
のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第x
、 zoo 、630号に記載のイミダゾ〔/、5−
b)ピラゾール類は好ましく、米国特許第グ、t4to
、乙!グ号に記載のピラゾロ(/、t−b)[:/、、
z、ダ〕トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2.グ7グ。
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2.グ7グ。
293号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、0J′コ、2/2号、同第グ。
国特許第グ、0J′コ、2/2号、同第グ。
/ダ乙、396号、同第グ、−コ/ 、2.1コ号およ
び同第ダ、29乙、200号に記載された酸素原子離脱
型の二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許
第2.3t9,929号、同第2.♂0/ 、171号
、同第2 、772 、 /gコ号、同第2.?ワ!、
!、26号などに記載されている。
び同第ダ、29乙、200号に記載された酸素原子離脱
型の二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許
第2.3t9,929号、同第2.♂0/ 、171号
、同第2 、772 、 /gコ号、同第2.?ワ!、
!、26号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第j、77j。
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第j、77j。
00コ号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第λ、772 、/乙コ号、同第3,2!
♂、30ダ号、同第グ、/、!乙。
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第λ、772 、/乙コ号、同第3,2!
♂、30ダ号、同第グ、/、!乙。
396号、同第9,33ダ、077号、同第グ。
327.173号、西独特許公開筒3 、329 。
229号および欧州特許第1コ/ 、36ダ号などに記
載されたコ、!−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラー、米国特許第3 、 ¥41& 、 t22号、同
第グ、33!、999号、同第グ、グ31゜!!り号お
よび同第g、4tコ2.7g2号などに記載された一一
位にフェニルウレイド基t[Lかつ!−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。欧州特
許第14/、42≦A号に記載されたナフトールの!−
位にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシアン
力プラ−もまた発色画像の堅牢性に優れておシ、本発明
で好ましく使用できる。
載されたコ、!−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラー、米国特許第3 、 ¥41& 、 t22号、同
第グ、33!、999号、同第グ、グ31゜!!り号お
よび同第g、4tコ2.7g2号などに記載された一一
位にフェニルウレイド基t[Lかつ!−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。欧州特
許第14/、42≦A号に記載されたナフトールの!−
位にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシアン
力プラ−もまた発色画像の堅牢性に優れておシ、本発明
で好ましく使用できる。
発色々素の不要吸収を補正するためK、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第り、743.47θ号および
特公昭j7−394t/3号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第Z、00グ、929
号、同第グ、/3♂、コ!を号および英国特許第7./
41t、3≦?号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述RD/7/、’、13.4〜0項に記載
されている。
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第り、743.47θ号および
特公昭j7−394t/3号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第Z、00グ、929
号、同第グ、/3♂、コ!を号および英国特許第7./
41t、3≦?号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述RD/7/、’、13.4〜0項に記載
されている。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第K 、jjj 、237号および英国特許第
2 、/26 、 !70号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第9乙、!70号および西独出願公
開筒’3,239.633号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第K 、jjj 、237号および英国特許第
2 、/26 、 !70号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第9乙、!70号および西独出願公
開筒’3,239.633号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.’7j/、r
、ZO号および同第g 、 otro 。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.’7j/、r
、ZO号および同第g 、 otro 。
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、 102 、 /73号
および米国特許第g、j≦7.2♂コ号に記載されてい
る。
ーの具体例は、英国特許第コ、 102 、 /73号
および米国特許第g、j≦7.2♂コ号に記載されてい
る。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/ytグ3、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/ytグ3、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭タフ−
jjjりgp号に代表される現像液失活型;米国特許第
グ、−ダ?、962号および特開昭!7−/J−4t2
311号に代表されるタイミング型;特願昭!9−39
乙!3号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭!7−/!/タグダ号、同!J”−277デ
32号、特願昭69−7jグア4を号、同!デーrコ2
/ダ号、同タター?2コ/グ号および同!9−タ0グ3
を号等に記載される現像液失活型DIRカプラーおよび
特願昭39−39133号等に記載される反応型DIR
カプラーである。
jjjりgp号に代表される現像液失活型;米国特許第
グ、−ダ?、962号および特開昭!7−/J−4t2
311号に代表されるタイミング型;特願昭!9−39
乙!3号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭!7−/!/タグダ号、同!J”−277デ
32号、特願昭69−7jグア4を号、同!デーrコ2
/ダ号、同タター?2コ/グ号および同!9−タ0グ3
を号等に記載される現像液失活型DIRカプラーおよび
特願昭39−39133号等に記載される反応型DIR
カプラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第コ、097゜1410号、同第j 、 /
J’/ 、 /♂♂号に記載されている。ハロゲン化銀
に対して吸着作用を有するような造核剤などを放出する
カプラーは特【好ましく、その具体例は、特開昭!ター
/6763?および同!ターフ20♂410などに記載
されている。
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第コ、097゜1410号、同第j 、 /
J’/ 、 /♂♂号に記載されている。ハロゲン化銀
に対して吸着作用を有するような造核剤などを放出する
カプラーは特【好ましく、その具体例は、特開昭!ター
/6763?および同!ターフ20♂410などに記載
されている。
一般式(1)で表わされる化合物、及び本発明に用いる
ことのできる上記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/yt 0c以上の高沸
点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか
一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性
剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に
微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2 、
!22.0.27号などに記載されている。分散には転
相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、
ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去または
減少させてから塗布に使用してもよい。
ことのできる上記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/yt 0c以上の高沸
点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか
一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性
剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に
微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2 、
!22.0.27号などに記載されている。分散には転
相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、
ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去または
減少させてから塗布に使用してもよい。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第グ1/り9゜3t3号、西独
特許出願(OLS)第2.!グ/。
スの具体例は、米国特許第グ1/り9゜3t3号、西独
特許出願(OLS)第2.!グ/。
229号および同第コ、りu/、230号などに記載さ
れている。
れている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、 1ffa /り6グ3の2?頁および同、A/
?27乙の6グ7頁右欄から6グ!頁左欄に記載されて
いる。
D 、 1ffa /り6グ3の2?頁および同、A/
?27乙の6グ7頁右欄から6グ!頁左欄に記載されて
いる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRDS&
/ 7≦グ3の、2♂〜、2り頁および同、屋/17
/lの6!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
/ 7≦グ3の、2♂〜、2り頁および同、屋/17
/lの6!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−グーアミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−グーア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−9−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−トルエンスルホ/酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であシ、好ましく使用される。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−グーアミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−グーア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−9−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−トルエンスルホ/酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であシ、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ヘンシルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願(OLS)第コ、62コ、り!θ号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ヘンシルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願(OLS)第コ、62コ、り!θ号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミンフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミンフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄(I[l)、コノくルト(I[l)、
クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてフェリシアン化物;重クロム酸塩:鉄(
III)もしくはコノ(ルト(■)の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢11、/、3−ジアミノーーープロノ
でノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩:過硫
酸塩;マンガン酸塩;ニトロソフェノール々どを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(I[I
)塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好
ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(I[I)錯
塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液において
も特に有用である。
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄(I[l)、コノくルト(I[l)、
クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてフェリシアン化物;重クロム酸塩:鉄(
III)もしくはコノ(ルト(■)の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢11、/、3−ジアミノーーープロノ
でノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩:過硫
酸塩;マンガン酸塩;ニトロソフェノール々どを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(I[I
)塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好
ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(I[I)錯
塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液において
も特に有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することがてきる。
じて漂白促進剤を使用することがてきる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,793.rjJ”号、西独特許第
1,290.//コ号、同コ、O!り。
いる:米国特許第3,793.rjJ”号、西独特許第
1,290.//コ号、同コ、O!り。
9/r号、特開昭jj−3273乙号、同タ3−j7♂
37号、同32グ/♂号、同33−4373コ号、同3
3−4373コ、同!3−タよに30号、同63−9!
63/号、同!3−/θZ232号、同!3−/コyグ
2グ号、同!3−/4t/123号、同夕3−−r’1
2を号、リサーチ・ディスクロージャー屋/7/λ9号
(/97♂年7月)などに記載のメルカプト基まだはジ
スルフィド基を有する化合物;特開昭!0−/4tO/
コタ号に記載されている如きチアゾリジン誘導体;特公
昭ダt−trot号、特開昭よ2−20732号、同3
3−3273!号、米国特許第3.70乙、!g/号に
記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1 、/27.7I
j号、特開昭!♂−/ご23!号に記載の沃化物:西独
特許第944,4t10号、同ユ、7グ♂、グ30号に
記載のポリエチレンオキサイド類;特公昭グ!−♂♂3
乙号に記載のポリアミン化合物:その他特開昭に?−¥
2グ3グ号、同ゲタ−!9ぶ4t4を号、同よ3−タグ
9.27号、同!グー3j727号、同!j−21゜!
0g号および同!!−/13ワZ0号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が太
きい観点で好ましく、特に米国特許第、、?、/93.
♂!?号、西独特許第1゜、290.r7.2号、特開
昭63−96630号に記載の化合物が好ましい。更に
、米国特許第4t!!2jr34を号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、こ
れらの漂白促進剤は特に有効である。
37号、同32グ/♂号、同33−4373コ号、同3
3−4373コ、同!3−タよに30号、同63−9!
63/号、同!3−/θZ232号、同!3−/コyグ
2グ号、同!3−/4t/123号、同夕3−−r’1
2を号、リサーチ・ディスクロージャー屋/7/λ9号
(/97♂年7月)などに記載のメルカプト基まだはジ
スルフィド基を有する化合物;特開昭!0−/4tO/
コタ号に記載されている如きチアゾリジン誘導体;特公
昭ダt−trot号、特開昭よ2−20732号、同3
3−3273!号、米国特許第3.70乙、!g/号に
記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1 、/27.7I
j号、特開昭!♂−/ご23!号に記載の沃化物:西独
特許第944,4t10号、同ユ、7グ♂、グ30号に
記載のポリエチレンオキサイド類;特公昭グ!−♂♂3
乙号に記載のポリアミン化合物:その他特開昭に?−¥
2グ3グ号、同ゲタ−!9ぶ4t4を号、同よ3−タグ
9.27号、同!グー3j727号、同!j−21゜!
0g号および同!!−/13ワZ0号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が太
きい観点で好ましく、特に米国特許第、、?、/93.
♂!?号、西独特許第1゜、290.r7.2号、特開
昭63−96630号に記載の化合物が好ましい。更に
、米国特許第4t!!2jr34を号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、こ
れらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩て代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L、E、West
、Phot、Sci。
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩て代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L、E、West
、Phot、Sci。
Eng、)、 第6巻、3e<t 〜3ty−<−ジ
(/り、<S)等に記載の化合物を添加しても良い。特
にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。
(/り、<S)等に記載の化合物を添加しても良い。特
にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。
水洗工程ば2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわ、9に特開昭j
7−rjZj号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には2〜9槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜
pHを調整する(例えばpHj〜り)ための各種の緩衝
剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用)やホルマリン々どのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソチア
ゾリノン、イソチアゾロン、グーチアゾリンベンスイミ
タソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど)、界蘭活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
一般的である。更には、水洗工程のかわ、9に特開昭j
7−rjZj号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には2〜9槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜
pHを調整する(例えばpHj〜り)ための各種の緩衝
剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用)やホルマリン々どのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソチア
ゾリノン、イソチアゾロン、グーチアゾリンベンスイミ
タソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど)、界蘭活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが2当景の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが2当景の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜/θ分であり、好
ましくは一0秒〜!分である。
条件によって相違するが通常20秒〜/θ分であり、好
ましくは一0秒〜!分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第J’ 、J4t2 、j?7号記載の
インドアニリン系化合物、同第j 、3’1.2.19
2号、リサーチ・ディスクロージャー/グ♂!0号およ
び同/3/69号記載のシック塩基型化合物、同/3り
2グ号記載のアルドール化合物、米国特許第3,779
.’492号記載の金属塩錯体、特開昭33−/3j1
..2♂号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特
開昭!l−#23!号、同j4−/l/33号、同!乙
−6’?23認号、同jざ−62♂グコ号、同jA−4
3739号、同!613736号、同j、6−/373
6号、同!g−!923!号、同!乙−!7F37号、
同!≦−jタグ30号、同よ6−703297号、同!
乙−/θ7233号、同j7−97637号および同!
7−♂3!6!号等に記載の各種塩タイプのプレカーサ
ーをあげることができる。
インドアニリン系化合物、同第j 、3’1.2.19
2号、リサーチ・ディスクロージャー/グ♂!0号およ
び同/3/69号記載のシック塩基型化合物、同/3り
2グ号記載のアルドール化合物、米国特許第3,779
.’492号記載の金属塩錯体、特開昭33−/3j1
..2♂号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特
開昭!l−#23!号、同j4−/l/33号、同!乙
−6’?23認号、同jざ−62♂グコ号、同jA−4
3739号、同!613736号、同j、6−/373
6号、同!g−!923!号、同!乙−!7F37号、
同!≦−jタグ30号、同よ6−703297号、同!
乙−/θ7233号、同j7−97637号および同!
7−♂3!6!号等に記載の各種塩タイプのプレカーサ
ーをあげることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭J−4−641339号、同!7−/グダ!グ
2号、同j7−.2///ダ7号、同!!−!θ!32
号、同よ♂−!O!3乙号、同!?−!0j33号、同
!rr−60!34を号、同よ♂−60333号および
同!を一//J’ljr号などに記載されている。
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭J−4−641339号、同!7−/グダ!グ
2号、同j7−.2///ダ7号、同!!−!θ!32
号、同よ♂−!O!3乙号、同!?−!0j33号、同
!rr−60!34を号、同よ♂−60333号および
同!を一//J’ljr号などに記載されている。
本発明における各種処理液は10°C−ro’cにおい
て使用される。33°Cないし3♂0Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第2,224,77θ号または米国特
許第3゜J74 、’199号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
て使用される。33°Cないし3♂0Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第2,224,77θ号または米国特
許第3゜J74 、’199号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分り下に下げることもできる。
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分り下に下げることもできる。
(実施例)
以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例−7
ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
て示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。
て示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。
第1層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン層
第2層;中間層
λ、!−ジーt−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:!モルチ) 銀塗布量 /、6g/m2 増感色素■・ ・・・銀7モルに対してグ、!−×10
−4モル 増感色素■・・・・・銀1モルに対して/、!f×70
モル カプラーEX−/・・銀1モルに対して0.03モル カプラーEX−J’・・銀1モルに対して0.003モ
ル 第グ層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モルチ)・・・・銀塗布f
7.ダg / m2 増感色素I・・・ ・銀1モルに対してEXlo−4モ
ル 増感色素■・・・ 銀1モルに対して/×/θ−4モ
ル カプラーEX−/・・鋏1モルに対して0.002モル カプラーEX−2・・銀1モルに対して0102モル カプラーEX−3・・銀7モルに対して0.007tモ
ル 第!層;中間層 第2層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モルチ)・・・・銀塗布量
/、2g / m2 増感色素■・・・・・銀1モルに対して!×70−4モ
ル 増感色素■・・・ ・銀1モルに対してコ×10−4モ
ル カプラーEX−a・・銀1モルに対して0.0/モル カプラーEX−s・・銀1モルに対してo 、oorモ
ル カプラーEX−デ・・銀1モルに対して0、Oθ/!モ
ル 第7層:第1肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:♂モルチ)・・・・・銀塗布量
7.3g/m2 増感色素■・・・・・銀1モルに対してE×10−4モ
ル 増感色素■・・・・・銀1モルに対して/、、2X10
−’モル カプラーEX−7・・銀1モルに対して0.077モル カプラーEX−6・・銀1モルに対してo 、oo3モ
ル 第2層;イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーt−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層;第1肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル%)・・・・・銀塗布量
0.7g/m2 カプラーEX−♂・・銀1モルに対してθ、+2!モル カプラーEX−タ・・銀1モルに対してθ、O/!モル 第10層;第1肯感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀:gモルチ)・・・・・銀塗布量 O
oにg / m2 カプラーEX−/・・銀1モルに対して0.06モル 第1/層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0.02μ)
・・・・・銀塗布量 θ、!g/m2紫外線吸収剤UV
−7の乳化分散物を含むゼラチン層 第72層;第λ保獲層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約/。
を含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:!モルチ) 銀塗布量 /、6g/m2 増感色素■・ ・・・銀7モルに対してグ、!−×10
−4モル 増感色素■・・・・・銀1モルに対して/、!f×70
モル カプラーEX−/・・銀1モルに対して0.03モル カプラーEX−J’・・銀1モルに対して0.003モ
ル 第グ層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モルチ)・・・・銀塗布f
7.ダg / m2 増感色素I・・・ ・銀1モルに対してEXlo−4モ
ル 増感色素■・・・ 銀1モルに対して/×/θ−4モ
ル カプラーEX−/・・鋏1モルに対して0.002モル カプラーEX−2・・銀1モルに対して0102モル カプラーEX−3・・銀7モルに対して0.007tモ
ル 第!層;中間層 第2層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モルチ)・・・・銀塗布量
/、2g / m2 増感色素■・・・・・銀1モルに対して!×70−4モ
ル 増感色素■・・・ ・銀1モルに対してコ×10−4モ
ル カプラーEX−a・・銀1モルに対して0.0/モル カプラーEX−s・・銀1モルに対してo 、oorモ
ル カプラーEX−デ・・銀1モルに対して0、Oθ/!モ
ル 第7層:第1肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:♂モルチ)・・・・・銀塗布量
7.3g/m2 増感色素■・・・・・銀1モルに対してE×10−4モ
ル 増感色素■・・・・・銀1モルに対して/、、2X10
−’モル カプラーEX−7・・銀1モルに対して0.077モル カプラーEX−6・・銀1モルに対してo 、oo3モ
ル 第2層;イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーt−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層;第1肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル%)・・・・・銀塗布量
0.7g/m2 カプラーEX−♂・・銀1モルに対してθ、+2!モル カプラーEX−タ・・銀1モルに対してθ、O/!モル 第10層;第1肯感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀:gモルチ)・・・・・銀塗布量 O
oにg / m2 カプラーEX−/・・銀1モルに対して0.06モル 第1/層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0.02μ)
・・・・・銀塗布量 θ、!g/m2紫外線吸収剤UV
−7の乳化分散物を含むゼラチン層 第72層;第λ保獲層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約/。
!μ)を含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料70/とした。
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料70/とした。
試料102〜///の作製
試料/θ/の低感緑感性乳剤層のカプラーEX−9を表
−7のように変化させた以外試料10/と同様にして作
製した。
−7のように変化させた以外試料10/と同様にして作
製した。
試料/θ/〜///の試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMT
F値を用いて評価した。
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMT
F値を用いて評価した。
使用した化合物の構造式は以下の通りである。
試料を作るのに用いた化合物
EX−3
FJX−グ
COOCH3Cα疋4H9
EX−、r
EX−6
α
EX−7
ここK (t)C8H17は、 (CH3)3CCH2
C(CH3)2−を表わす。
C(CH3)2−を表わす。
EX−、r
EX−タ
(米国特許第u、/7/、223号に記載のある化合物
) EX−/ θ (米国特許第<7 、/7<t、949号に記載のある
カプラー) EX−i/ (米国特許第グ、/l、3.7jλ号に記載のあるカプ
ラー) H−/ CH2=CH−8o2−CH2−CONH−CH2CH
2=C)(−SO2−CH2−CONH−CH2UV−
/CH3CH3 EX−1r (特開昭60−7!タ9よ0号に記載のあるカプラー)
しりすし鳳3 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 〕 増感色素■ C2H5C2H5 下記の処理工程((従って3/′Cで現像処理を行なっ
た。
) EX−/ θ (米国特許第<7 、/7<t、949号に記載のある
カプラー) EX−i/ (米国特許第グ、/l、3.7jλ号に記載のあるカプ
ラー) H−/ CH2=CH−8o2−CH2−CONH−CH2CH
2=C)(−SO2−CH2−CONH−CH2UV−
/CH3CH3 EX−1r (特開昭60−7!タ9よ0号に記載のあるカプラー)
しりすし鳳3 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 〕 増感色素■ C2H5C2H5 下記の処理工程((従って3/′Cで現像処理を行なっ
た。
カラー現像 2分り1秒
漂 白 6分30秒
水 洗 2分/θ秒
定 着 グ分20秒
水 洗 3分/!秒
安 定 /分O!秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 7.0g/−ヒドロ
キシエチリデンー /、/−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナト
リウム Z、0g炭酸カリウム
jO,0g臭化カリウム
/・グg沃化カリウム
/ 、 j mgヒドロキシルアミン硫酸[2,’l−
gヌー(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 グ、tg水
を加えて /、θlpH10,
θ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 100.θgエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 / 0 、0 、
g臭化アンモニウム /!0 0g硝酸
アンモニウム 70.0g水を加えて
7.01pH乙 、0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 /、0g亜硫酸ナト
リウム 9.0gチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 (70%) 773.0m1重亜硫
酸ナトリウム ダ・4g水を加えて
/、θlpH6,6 安定液 ホルマリン(グOチ) コ、 Omlポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度中10) o、3g水を加え
て 7.0!得られた試料につ
いて/mm当りグ本およびグθ本の緑感層のMTF値を
測定した。結果を表−/に示す。
キシエチリデンー /、/−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナト
リウム Z、0g炭酸カリウム
jO,0g臭化カリウム
/・グg沃化カリウム
/ 、 j mgヒドロキシルアミン硫酸[2,’l−
gヌー(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 グ、tg水
を加えて /、θlpH10,
θ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 100.θgエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 / 0 、0 、
g臭化アンモニウム /!0 0g硝酸
アンモニウム 70.0g水を加えて
7.01pH乙 、0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 /、0g亜硫酸ナト
リウム 9.0gチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 (70%) 773.0m1重亜硫
酸ナトリウム ダ・4g水を加えて
/、θlpH6,6 安定液 ホルマリン(グOチ) コ、 Omlポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度中10) o、3g水を加え
て 7.0!得られた試料につ
いて/mm当りグ本およびグθ本の緑感層のMTF値を
測定した。結果を表−/に示す。
表−/より、MTF値が通常のDIRカプラーを使用し
たものより、本願のカプラーを使用したものの方が著し
く高いことがわかる。
たものより、本願のカプラーを使用したものの方が著し
く高いことがわかる。
実施例コ
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料30/を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料30/を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/ m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
g/ m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第7層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 0.2ゼラチン ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ /、3カラードカプラー
C−/ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・θ、Q
乙紫外線吸収剤UV−/ ・・・・・・・・・・・・
・・・ 0./同上 UV−コ ・・・・・・・・・・
・・・・・・・01.2分散オイル0il−/ ・
・・・・・・・・・・・・・・・・O0θ/分散オイル
0il−2・・・・・・・・・・・・・・・ 0.07
第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径θ、07μ)・・・・・・・・・・・・・・
・ O1/!ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・・・・ /、θカラードカプラーC−,2
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.02分散オイル
0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・・
0.7第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモルチ、平均粒径0゜3μン・
・・・・・・・・・・・・・・銀o、yゼラチン
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.6
増感色素1a ・・・・・・・・・・・・・・・
/、OX/θ−4増感色素11a ・・・・・・・
・・・・・・・・ 3.0×70−4増感色素II[a
・・・・・・・・・・・・・・・ /×10
−5カプラーC−s ・・・・・−=・=−
0、01カプラーC−Z 曲・・−・−・0
、0乙カプラーC−s ・・・・・・・・・
・・・・・ 0.o3カプラーC−r 曲−
−=−o 、 o o!分散オイル0il−/ ・
・・・・・・・・・・・・ 0.03同上0i1−3
・・・・・・・・・・・・o、ois第9層(第1赤
感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径O0!μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.7増感色素1a ・・・・・・・
・・・・・・・・ /×10−4増感色素11a
・・・・・・・・・・・・・・・ 3×/θ−4
増感色素II[a ・・・・・・・・・・・
・・・・ /×70−5カプラーC−3・・・・・・・
・・・・・・・ 0.24tカプラーC−グ
・・・・・・・・・・・・・・ 01.2グカプラーC
−2・・・・・・・・・・・・・・ 0.10分散オイ
ル0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・ 0
./!同上0i1−j ・・・・・・・・・・・・・
・・0.θλ第を層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀70モルチ、 平均粒径0.7μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 銀7.0ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・・・・ /、0増感色素1a
・・・・・・・・・・・・・・ /×70−4増感色素
I[a ・・・・・・・・・・・・・・・
3×10−4増感色素l11a ・・・・・
・・・・・・・ /×70−5カプラーC−g
・・・・・・・・・・・・・・・ θ、0!カプラー
C−7・・・・・・・・・・・・・・・ 0.7カフ
ラーC−r ・・曲・・曲・ 0.0μ分散
オイル0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.0/同 上 0i1−2 ・・曲曲旧・
θ、o!第6層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・
・・ /、θ化合物Cpd−A ・・・・・
・・・・・・・・・・ 0.03分散オイル0il−/
・・・・・・・・四 〇、Oタ第7層(第1緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀グモルチ、 平均粒径0,3μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.30増感色素Fi’a ・・・・・
・・・・・・・・・・ !×10−4増感色素■a
・・・・・・・・・・・・・・・0.3×/θ−4
増感色素Va ・・・・・・・・・・・・・
・・d×10〜4ゼラチン ・・・・・
・・・・・・・・・・ /、OカプラーC−9・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.2本発明のカプラー
α→ ・・・・・・・・・・・・・・ 0.03カ
プラーC−/ ・・・・・・・・・・・・・・
0.03分散オイル04l−/ ・・・・・・・
・・・・・・ 0.!第♂層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径0.!μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.9増感色素F/a ・・・・・・
・・・・・・・・・j×10−4増感色素Va
・・・・・・・・・・・・・・・コX10−4増感
色素Ma ・・・・・・・・・・・・・・・θ、
JX10−4カプラーC−9・・・・・・・・・・・・
・・・ 0 、26’カプラーC−/ ・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.03カプラーC−/θ
・・・・・・・・・・・ 0.0Ij本発明の
カプラーα4 ・・・・・・・・・・・・・・・
θ、0/分散オイル0il−/ ・・・・・・・・
・・・・・・・ 0.2第り層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モルチ、 平均粒径0.7μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀
O1♂!ゼラチン ・・・・・・・・・
・・・・・・ /、0増感色素■a ・・・・・
・・・・・・・・・j 、 !×10−4増感色素■a
・・・・・・・・・・・・・・/、ダ×70−4
カプラーC−// ・・・・・・・・・・・・・
・ θ、0/カプラーC−/、2 ・・・・・
・・・・・・・・ θ、03カプラーC−/3
・・・・・・・・・・・・・・ O,コ0カプラーC−
/ ・・・・・・・・・・・・・・ 0.θコ
本発明のカプラー(8) ・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.02分散オイル0il−/ ・・
・・・・・・・・・・・・・ O,,2O同上0i1−
2 ・・・・・・・・・・・・・・・0.0!第1O
層(イエローフィルタ一層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・
・・ /、コ黄色コロイド銀 ・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.0/化合物Cpd−B
・・・・・・・・・・・・・・・ 0./分散オ
イル0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・・
0.3第1/層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀グモルチ、平均粒径Q、3
μ) ・・・・・・・・・・・・・・・ 銀O,aゼ
ラチン ・・・・・・・・・・・・・・
・ /、θ増感色素IXa ・・・・・・
・・・・・・・・・コX10−4カプラーC−/<t
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.9本
発明のカプラー(I9 ・・・・・・・・・・・
・・・ 0.02分散オイル0il−/ ・・・・
・・・・・・・・・・・ 0.2第72層(第1青感
乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モルチ、 平均粒径/、!μ) ・・・・・・・・・・・・・・
銀0.!ゼラチン ・・・・・・・・
・・・・・ 0.6増感色素IXa ・・
・・・・・・・・・・・・・ /×/θ−4カプラーC
−/グ ・・・・・・・・・・・・・・・ θ、
2!分散オイル0il−/ ・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.07第73層(第7保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・
・・ θ、?紫外線吸収剤UV−/ ・・・・・
・・・・・・・・・・ 0./同上 UV−2・・・
・・・・・・・・・・・・ 00.2分散オイル0il
−/ ・・・・・・・・・・・・・・ θ、0/分
散オイル0il−2・・・・・・・・・・・・・・・
θ、θ/第1ダ層(第コ保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)・・・0.!ゼラ
チン ・・・・・・・・・・・・・・
0.ダ!ポリメチルメタアクリレート粒子 (直径/、tμ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.2硬膜剤H−/ ・・・・・・・
・・・・・・・・ 0.グホルムアルデヒドスカペン
ジャ−8−/・・・・・・・・・・・・・・・
θ 、 jホルムアルデヒドスカベンジャーS−2・・
・・・・・・・・・・・・・ θ 、 j各層
には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として添
加した。
・・・・ 0.2ゼラチン ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ /、3カラードカプラー
C−/ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・θ、Q
乙紫外線吸収剤UV−/ ・・・・・・・・・・・・
・・・ 0./同上 UV−コ ・・・・・・・・・・
・・・・・・・01.2分散オイル0il−/ ・
・・・・・・・・・・・・・・・・O0θ/分散オイル
0il−2・・・・・・・・・・・・・・・ 0.07
第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径θ、07μ)・・・・・・・・・・・・・・
・ O1/!ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・・・・ /、θカラードカプラーC−,2
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.02分散オイル
0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・・
0.7第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモルチ、平均粒径0゜3μン・
・・・・・・・・・・・・・・銀o、yゼラチン
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.6
増感色素1a ・・・・・・・・・・・・・・・
/、OX/θ−4増感色素11a ・・・・・・・
・・・・・・・・ 3.0×70−4増感色素II[a
・・・・・・・・・・・・・・・ /×10
−5カプラーC−s ・・・・・−=・=−
0、01カプラーC−Z 曲・・−・−・0
、0乙カプラーC−s ・・・・・・・・・
・・・・・ 0.o3カプラーC−r 曲−
−=−o 、 o o!分散オイル0il−/ ・
・・・・・・・・・・・・ 0.03同上0i1−3
・・・・・・・・・・・・o、ois第9層(第1赤
感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径O0!μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.7増感色素1a ・・・・・・・
・・・・・・・・ /×10−4増感色素11a
・・・・・・・・・・・・・・・ 3×/θ−4
増感色素II[a ・・・・・・・・・・・
・・・・ /×70−5カプラーC−3・・・・・・・
・・・・・・・ 0.24tカプラーC−グ
・・・・・・・・・・・・・・ 01.2グカプラーC
−2・・・・・・・・・・・・・・ 0.10分散オイ
ル0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・ 0
./!同上0i1−j ・・・・・・・・・・・・・
・・0.θλ第を層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀70モルチ、 平均粒径0.7μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 銀7.0ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・・・・ /、0増感色素1a
・・・・・・・・・・・・・・ /×70−4増感色素
I[a ・・・・・・・・・・・・・・・
3×10−4増感色素l11a ・・・・・
・・・・・・・ /×70−5カプラーC−g
・・・・・・・・・・・・・・・ θ、0!カプラー
C−7・・・・・・・・・・・・・・・ 0.7カフ
ラーC−r ・・曲・・曲・ 0.0μ分散
オイル0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.0/同 上 0i1−2 ・・曲曲旧・
θ、o!第6層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・
・・ /、θ化合物Cpd−A ・・・・・
・・・・・・・・・・ 0.03分散オイル0il−/
・・・・・・・・四 〇、Oタ第7層(第1緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀グモルチ、 平均粒径0,3μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.30増感色素Fi’a ・・・・・
・・・・・・・・・・ !×10−4増感色素■a
・・・・・・・・・・・・・・・0.3×/θ−4
増感色素Va ・・・・・・・・・・・・・
・・d×10〜4ゼラチン ・・・・・
・・・・・・・・・・ /、OカプラーC−9・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.2本発明のカプラー
α→ ・・・・・・・・・・・・・・ 0.03カ
プラーC−/ ・・・・・・・・・・・・・・
0.03分散オイル04l−/ ・・・・・・・
・・・・・・ 0.!第♂層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径0.!μ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.9増感色素F/a ・・・・・・
・・・・・・・・・j×10−4増感色素Va
・・・・・・・・・・・・・・・コX10−4増感
色素Ma ・・・・・・・・・・・・・・・θ、
JX10−4カプラーC−9・・・・・・・・・・・・
・・・ 0 、26’カプラーC−/ ・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.03カプラーC−/θ
・・・・・・・・・・・ 0.0Ij本発明の
カプラーα4 ・・・・・・・・・・・・・・・
θ、0/分散オイル0il−/ ・・・・・・・・
・・・・・・・ 0.2第り層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モルチ、 平均粒径0.7μ) ・・・・・・・・・・・・ 銀
O1♂!ゼラチン ・・・・・・・・・
・・・・・・ /、0増感色素■a ・・・・・
・・・・・・・・・j 、 !×10−4増感色素■a
・・・・・・・・・・・・・・/、ダ×70−4
カプラーC−// ・・・・・・・・・・・・・
・ θ、0/カプラーC−/、2 ・・・・・
・・・・・・・・ θ、03カプラーC−/3
・・・・・・・・・・・・・・ O,コ0カプラーC−
/ ・・・・・・・・・・・・・・ 0.θコ
本発明のカプラー(8) ・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.02分散オイル0il−/ ・・
・・・・・・・・・・・・・ O,,2O同上0i1−
2 ・・・・・・・・・・・・・・・0.0!第1O
層(イエローフィルタ一層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・
・・ /、コ黄色コロイド銀 ・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.0/化合物Cpd−B
・・・・・・・・・・・・・・・ 0./分散オ
イル0il−/ ・・・・・・・・・・・・・・・
0.3第1/層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀グモルチ、平均粒径Q、3
μ) ・・・・・・・・・・・・・・・ 銀O,aゼ
ラチン ・・・・・・・・・・・・・・
・ /、θ増感色素IXa ・・・・・・
・・・・・・・・・コX10−4カプラーC−/<t
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.9本
発明のカプラー(I9 ・・・・・・・・・・・
・・・ 0.02分散オイル0il−/ ・・・・
・・・・・・・・・・・ 0.2第72層(第1青感
乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モルチ、 平均粒径/、!μ) ・・・・・・・・・・・・・・
銀0.!ゼラチン ・・・・・・・・
・・・・・ 0.6増感色素IXa ・・
・・・・・・・・・・・・・ /×/θ−4カプラーC
−/グ ・・・・・・・・・・・・・・・ θ、
2!分散オイル0il−/ ・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.07第73層(第7保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・
・・ θ、?紫外線吸収剤UV−/ ・・・・・
・・・・・・・・・・ 0./同上 UV−2・・・
・・・・・・・・・・・・ 00.2分散オイル0il
−/ ・・・・・・・・・・・・・・ θ、0/分
散オイル0il−2・・・・・・・・・・・・・・・
θ、θ/第1ダ層(第コ保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)・・・0.!ゼラ
チン ・・・・・・・・・・・・・・
0.ダ!ポリメチルメタアクリレート粒子 (直径/、tμ) ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.2硬膜剤H−/ ・・・・・・・
・・・・・・・・ 0.グホルムアルデヒドスカペン
ジャ−8−/・・・・・・・・・・・・・・・
θ 、 jホルムアルデヒドスカベンジャーS−2・・
・・・・・・・・・・・・・ θ 、 j各層
には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として添
加した。
次に、実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を記す。
を記す。
UV−/
CH3CH3
x/y=7/3(重量比)
UV−コ
0il−/ リン酸トリクレジル
0i1−2 7タル酸ジプチル
0i1−J フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)C
−/ a 畷 COOCC00C4H α n/m/m’=rθ/2j、/2よ (重量係) 平均分子量約20.000 ニー10 C−/、2 a C−/4t (’11 Cpd A Cpd B増感色素1
a 増感色素11a 増感色素11a 増感色素11/a 増感色素va 2H5 増感色素■a 増感色素■a 増感色素■a C2H5C2H5 増感色素■a H−/ CH2=CH3O2CH2CONH−CH2CH2=C
H3O2CH2CONH−CH2S−/
S−2このようにして作製した試料30/
を3!m/m巾に裁断した後、屋外にて標準的な破算体
の撮影を行い、自動現像機により下記の処理を行った。
−/ a 畷 COOCC00C4H α n/m/m’=rθ/2j、/2よ (重量係) 平均分子量約20.000 ニー10 C−/、2 a C−/4t (’11 Cpd A Cpd B増感色素1
a 増感色素11a 増感色素11a 増感色素11/a 増感色素va 2H5 増感色素■a 増感色素■a 増感色素■a C2H5C2H5 増感色素■a H−/ CH2=CH3O2CH2CONH−CH2CH2=C
H3O2CH2CONH−CH2S−/
S−2このようにして作製した試料30/
を3!m/m巾に裁断した後、屋外にて標準的な破算体
の撮影を行い、自動現像機により下記の処理を行った。
表/−処理工程(温度jr0c)
発色現像 3分/!秒 lll /りml漂
白 コ分00秒 lll 17ml
水 洗 コ分00秒 /e!”l /2θθm!
定 着 3分/!秒 lll Jjml水洗■
水洗弁30秒 タl −水洗■ 7分30秒
91 2.tml苦:感光材料j!m/m巾7m
長さ当たり上記処理工程において、水洗■と■は、■か
ら■への向流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を
記す。
白 コ分00秒 lll 17ml
水 洗 コ分00秒 /e!”l /2θθm!
定 着 3分/!秒 lll Jjml水洗■
水洗弁30秒 タl −水洗■ 7分30秒
91 2.tml苦:感光材料j!m/m巾7m
長さ当たり上記処理工程において、水洗■と■は、■か
ら■への向流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を
記す。
〈発色現像液〉
発色現像液の母液および補充液の組成は、μ下の通りで
あった。
あった。
母液 補充液
ジエチレントリアミン五 〇、/g O,tg酢酸
/−ヒドロキシエチリデ 3.3g 3.3gンー/
、/−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム グ、Og 9.5g炭酸カ
リウム 30.0g 3り、0g臭化カリ
ウム /、りg 0.3沃化カリウム
/ 、 3mg Oヒドロキシルアミン
硫酸 λ、&g 3.01z塩 グー(N−エチル−N−グ、tg +、4tgβ−ヒ
ドロキシエチル アミン)−コーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて /、Ol /、0lpH/
θ、0 10./j pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行なった
。
、/−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム グ、Og 9.5g炭酸カ
リウム 30.0g 3り、0g臭化カリ
ウム /、りg 0.3沃化カリウム
/ 、 3mg Oヒドロキシルアミン
硫酸 λ、&g 3.01z塩 グー(N−エチル−N−グ、tg +、4tgβ−ヒ
ドロキシエチル アミン)−コーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて /、Ol /、0lpH/
θ、0 10./j pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行なった
。
く漂白液〉
母液(g) 補充液(g)
エチレンジアミン四酢酸 100 /10第2鉄
アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 10 //二ナナト
リウム 塩ンモニア水 3ml 2ml硝酸ア
ンモニウム 10.θ /2.0臭化アンモニウ
ム /!θ /70水を加えて
/l/lpHt、0 !、r (定着液〉 母液(g) 補光液(g) エチレンジアミン四酢酸 /、0 /、、2二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ry:、o r、。
アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 10 //二ナナト
リウム 塩ンモニア水 3ml 2ml硝酸ア
ンモニウム 10.θ /2.0臭化アンモニウ
ム /!θ /70水を加えて
/l/lpHt、0 !、r (定着液〉 母液(g) 補光液(g) エチレンジアミン四酢酸 /、0 /、、2二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ry:、o r、。
重亜硫酸ナトリウム ダ、t t、rチオ硫
酸アンモニウム水 /7jml Jθθml溶液(7
0%) 水を加えて /lpHg、
6 4.4 〈安定液〉 母液(g) 補充液(g) ホルマリ:y 2.0ml 3.0m
1(32チw / v ) ホリオキシエチレン θ、30.’l!−p−l
ノーニル フェニルエーテル(平%lJi合1f / 0 )水を
加えて /l得られた現像
源のネガフィルムを用いて、フジカラーハイテク/コに
一パー(富士写真フィルム■製)に焼き付はカラープリ
ントを作製した。色濁りが少なく、色あざやかであり、
色再現性において優れていた。
酸アンモニウム水 /7jml Jθθml溶液(7
0%) 水を加えて /lpHg、
6 4.4 〈安定液〉 母液(g) 補充液(g) ホルマリ:y 2.0ml 3.0m
1(32チw / v ) ホリオキシエチレン θ、30.’l!−p−l
ノーニル フェニルエーテル(平%lJi合1f / 0 )水を
加えて /l得られた現像
源のネガフィルムを用いて、フジカラーハイテク/コに
一パー(富士写真フィルム■製)に焼き付はカラープリ
ントを作製した。色濁りが少なく、色あざやかであり、
色再現性において優れていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物を含有することを特徴と
するカラー写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Z_1、Z_2およびZ_4は−CO−基または
−SO_2−基を表わし、XおよびYは置換もしくは無
置換のメチン基または窒素原子を表わし、Z_3は環構
成原子団として−CO−基もしくは −SO_2−基を含まない原子団であり、(Z_1)_
a、(X=Y)_b、(Z_2)_C、(Z_4)_d
および■CH−PDIとともに5員環ないし8員環を構
成するための有機原子団を表わし、PDIは該化合物が
現像主薬酸化体と反応した後、離脱する基であり、離脱
した後、現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を生
成する基を表わし、a、b、cおよびdは各々0または
1を表わす。但し、aおよびbの少なくとも1つは1を
表わし、aおよびbがともに1のときはcは0を表わす
。 さらに、上記一般式において、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる環が5員環である場合はaおよびbの少な
くとも一方は1を表わし、cおよびdの少なくとも一方
は1を表わす。また、上記の環が6員環である場合、互
変異性によりベンゼン環を形成しうる場合を除く。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61131584A JPH077190B2 (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61131584A JPH077190B2 (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62287249A true JPS62287249A (ja) | 1987-12-14 |
JPH077190B2 JPH077190B2 (ja) | 1995-01-30 |
Family
ID=15061470
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61131584A Expired - Fee Related JPH077190B2 (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH077190B2 (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60185950A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
-
1986
- 1986-06-06 JP JP61131584A patent/JPH077190B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60185950A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH077190B2 (ja) | 1995-01-30 |
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