JPS62287249A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS62287249A
JPS62287249A JP13158486A JP13158486A JPS62287249A JP S62287249 A JPS62287249 A JP S62287249A JP 13158486 A JP13158486 A JP 13158486A JP 13158486 A JP13158486 A JP 13158486A JP S62287249 A JPS62287249 A JP S62287249A
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Yasushi Ichijima
市嶋 靖司
Kozaburo Yamada
耕三郎 山田
Yasuhiro Shimada
泰宏 嶋田
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (利用分野) 本発明は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー写真感
光材料に関するものである。
(従来の技術) カラー写真感光材料においては従来より鮮鋭度および色
再現性の改良を目的として多くの研究が行なわれてきた
その一つの技術が現像抑制剤を放出するカプラーで、D
IRカプラー(DevelopmentInhibit
or Releasing Coupler)と呼ばれ
るものである。
DIRカプラーは色画像形成用カプラーに普通は混合し
て用いられる。その際、DIRカプラーより発色する色
素の色相は色画像形成用カプラーよシ生成する色素の色
相と必ずしも一致させる必要はないという考え方がある
。実質的に無呈色であるか、色素を生成しても分子吸光
係数が低いか、あるいは生成した色素が不安定であり、
すぐに分解するというDIRカプラーであればDIRカ
プラーを添加する層の選択の自由度は大きくなる。
このような考えでは、例えば、米国特許第3,9!l、
夕93号、同J’ 、96/ 、り!り号、同y。
/7グ、り62号、同グ、θ/r、グ9/号、同グ、/
、r3 、’;#2号、同Q 、 /7/ 、223号
または同り、3/! 、070号に記載の化合物が知ら
れている。しかしながらこれらの化合物はいずれも現像
抑制剤をカプラーのカップリング位よp放出するもので
鮮鋭度改良効果において限界のあることが判明した。ま
たカップリング速度が低く、最近の高速型の色画像形成
カプラーと混合して用いる時充分な効果が得られないこ
とが判明した。
さらに特開昭60−//!夕!θ号には無呈色カプラー
母核としてインダノン型のカプラー母核で、離脱基とし
て酸化されて現像抑制剤を開裂する化合物の一例が記載
されている。この化合物はある程度の性能を示すが、や
はクカップリング速度が低く、実用的な価値は低いこと
が判明した。
(発明の目的) 本発明の目的は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー
写真感光材料を提供することにある。
(発明の構成) 上記の目的は、下記一般式(1)で表わされる化合物を
含有することを特徴とするカラー写真感光材料によって
達成された。
一般式(I) 式中、zl、Z2およびZ4は−Co−基tたは一8O
2−基を表わし、XおよびYは置換もしくは無置換のメ
チン基または窒素原子を表わし、Z3は環構成原子団と
して−C〇−基もしくは一5o2−基を含まfiイ原子
団であり、(Zl) a 、 (X=Y)b 。
(Z2)c 、 (Z4)dおよび;cH−pD■とと
もに!員環ないし♂員環を構成するための有機原子団を
表わし、PDIは該化合物が現像主薬酸化体と反応した
後、離脱する基であり、離脱した後現像主薬酸化体との
反応を経て現像抑制剤を生成する基を表わし、a、b、
cおよびdは各々0または/を表わす。但し、aおよび
bの少なくとも7つは/を表わし、aおよびbがともに
/のときはCはθを表わす。
さらに、上記一般式において、 で表わされる環が!員環である場合はaおよびbの少な
くとも一方は/を表わし、Cおよびdの少なくとも一方
は/を表わす。また、上記の環が6員環である場合、互
変異性によりベンゼン環を形成しうる場合を除く。
一般式(1)で表わされる化合物において好ましい化合
物は下記一般式(n)で表わされる。
一般式(n) A−(Ll) −B−(L2) −DIv      
      W 式中、Aは一般式(I)においてPDIを除いたカプラ
ー残基と同じ意味であシ、現像主薬酸化体との反応によ
り (Ll)   B−(L2)w−DI  を開裂す
る基を表わし、LlはAより開裂後B−(L2) −D
I  を開裂する基を表わし、BはA−(Ll)   
よシ開裂した後、現像主薬酸化体と反応して(L2)−
DX を開裂する基を表わし、LlはBより開裂した後
DIを開裂する基を表わし、DIは現像抑制剤を表わす
。VおよびWはQまたは/を表わす。
一般式(n)で表わされる化合物が現像時KDIを放出
する反応過程は下記の反応式によってA −(Ll) 
−B−(Ll) −DI −V           
 W (Ll)−B−(Ll)−DI −B−(Ll)=DI
v          W             
       W一一→(Ll) −DI−一→D工 式中、A 、 L 1 、 B 、 L 2 、 D 
I 、 vおよびWは一般式(II)において説明した
のと同じ意味を表わし、Toは現像主薬酸化体を表わす
上記反応式において、1(Ll)−DIよシ(Ll)−
DIを生成する反応が本発明の優れた効果を特徴づける
。すなわちこの反応はToとB−(Ll) −DI  
との二次反応である。つまりその反応速度はおのおのの
濃度に依存する。したがつてToが多量に発生している
ところではB−(Ll)−DIは(Ll) −DI を
ただちに生成W               W する。それと対照的にToが少量しか発生していないと
ころではB−(Ll)−DIは(L、、) −DIW 
              W を遅く生成する。このような反応過程が上記反応過程と
相まってDIの作用を効果的に発現する。
次に一般式(’ff)で示される化合物について詳しく
説明する。
一般式(II)においてBで表わされる基は詳しくはA
−(Ll)V  より開裂した後カプラーとなる基また
はA−(Ll)v より開裂した後酸化還元基となる基
である。カプラーとなる基としては例えばフェノール型
カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてA−(Ll)v  と結合しているものである
。また!−ピラゾロン型カプラーの場合には!−ヒドロ
キシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基よシ
水素原子を除いた酸素原子においてA−(Ll)v  
と結合しているものである。これらの例ではそれぞれA
−(Ll)vより離脱して初めてフェノール型カプラー
または!−ピラゾロン型カプラーとなる。それらのカッ
プリング位には(Ll) −DI  を有するのである
Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般
式(B−/)で表わされるものである。
一般式(B−/) ” −Pb  (Xb=Yb)n  Qb−Ab式中、
矢印は一般式(It)においてA−(Lt)vと結合す
る位置を表わし、(Ll) −DI  は一般式(■)
で説明したのと同じ意味を表わす。
式中、PbおよびQbはそれぞれ独立に酸素原子または
置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXbお
よびYbの少なくとも7個は4L’2) −DI  を
置換基として有するメチ/基を表わし、その他のXbお
よびYbは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原
子を表わし、nは/ないし3の整数を表わしくn個のX
bX n個のYbは同じものもしくは異なるものを表わ
す)、Abは水素原子またはアルカIJ Kより除去さ
れうる基を表わす。ここでPb、xb 、Yb 、Qb
 。
およびAbのいずれか2つの置換基が2価基となって連
結し環状構造を形成する場合も包含される。
例えば(Xb=Yb)nがベンゼン環、ピリジン環など
を形成する場合である。
PbおよびQbが置換または無置換のイミノ基を表わす
とき、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換さ
れたイミノ基であるときである。
このときPbおよびQbは下記のように表わされる。
一般式(N−/)     一般式(N−x)薫−N−
薫そ       薫〜N−薫苦l 5O2−G           Co−Gここに一%
印はA−(LL)−またはAbと結合す■ る位置を表わし、ソソ印は−(Xb =Yb −)−の
自由結合手の一方と結合する位置を表わす。
式中、Gで表わされる基は炭素数/〜3コ、好ましくは
/〜コ2の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、2エノキシブチル基、イソ
プロピル基など)、炭素数g〜IOの置換または無置換
の芳香族基(例エバフェニル基、グーメチルフェニル基
、/−ナフチル基、タードデシルオキシフェニル基ナト
)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もし
くは酸素原子よシ選ばれるグ員ないし7員環の複素環基
(例えばコーピリジル基、/−フェニル−g−イミダゾ
リル基、コーフリル基、ベンゾチェニル基など)が好ま
しい例である。
Abがアルカリにより除去されうる基(以下、プレカー
サル基という)を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル基、スル
ホニル基などの加水分解されう石基、米国特許第Q 、
009.029号に記載の逆マイケル反応を利用した型
のプレカーサー基、米国特許第9,3/θ、672号に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3.乙
24t、ダ2?号、同3.り32.I20号もしくは同
3,993.44/号に記載のアニオンが共役系を介し
て電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカー
サー基、米国特許グ。
33! 、200号に記載の環開裂後反応したアニオン
の電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基
または米国特許1t、343.rl、6号、同ダ、ダ1
0.ざ/♂号に記載のイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基が挙げられる。
一般式(B−/)において好捷しくはPbが酸素原子を
表わし、Abが水素原子を表わすときである。
一般式(B−/)においてさらに好ましくはXb、Yb
が置換基として(R2) −DI を有するメチン基で
ある場合を除いて他のXbおよびYbが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。
(1)へミアセタールの開裂反応を利用する基。
例えば米国特許第ダ、/り乙、39乙号、特開昭60−
おり/ダ♂号、および同、<0−24t?/ダタ号に記
載があり下記一般式で表わされる基である。ここに矢印
は一般式(I)において左側に結合する位置を表わし、
−++印は一般式(1)において右側に結合する位置を
表わす。
式中、Wは酸素原子、イオウ原子、または−N−基CR
3は有機置換基を表わす)を表わし、簀 R1およびR2は水素原子または置換基を表わし、tは
/または2を表わし、tがλのとき2つのR1およびR
2のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、また、R
1,R2およびR3のいずれか2つが連結し環状構造を
形成する場合も包含される。R1,R2およびR3は各
々、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基、アシル基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基または水素原子
が好ましい例である。(T−7)で表わされる基の具体
的例を以下に示す。
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。
例えば米国特許第41.24t7,942号に記載のあ
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすこと
ができる。
黄−Nu−Link−E−−14−+   (T−j)
式中、薫印は一般式(1)において左側に結合する位置
を表わし、−+−+印は一般式(1)において右側に結
合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子
、またはイオウ原子がその例であり、Eは求電子基を表
わしNuより求核攻撃を受けて一+−Xとの結合を開裂
できる基であシ、カルボニル基が代表的な例であり、L
inkはNuとEとが分子内求核置換反応することがで
きるように立体的に関係づける連結基を表わす。(T−
、z)で表わされる基の具体例としては例えば以下のも
のである。
SO2(、:)13 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
例えば米国特許第ダ、1.10り、3コ3号または同ダ
、¥2/#’lj号に記載があシ下記一般式で表わされ
る基である。
に11尤2 式中、矢印、蒼藁印、R1,R2およびtは(T−/)
について説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以
下のような基が挙げられる。
薫−0薫−〇 α (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
例えば西独公開特許第2.≦2g、3/!号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
式中矢印および弄■印は(T−/)について説明したの
と同じ意味である。
S II           II そ−0−C−薫薫    薫−8−C−そそ一般式(I
I)においてDIは詳しくはテトラゾリルチオ基、ベン
ゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリルチオ基、
ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、ペ
ンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテル置換ト
リアゾリル基(例えば米国特許第グ、!2り、?/ざ号
に記載のある現像抑制剤)またはオキサジアゾリルチオ
基などでありこれらは適宜置換基を有してもよい。代表
的な置換基としては、以下の例が挙げられる。以下の例
で総炭素数は、20以下が好ましい例である。ハロゲン
原子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、イミド
基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、アミノ基、イミノ基、ンアノ基、芳香族基、アンル
オキシ基、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシスル
ホニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキ
7基、複素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、ス
ルホニル基、アシル基、ランイド基、複素環基、ヒドロ
キシル基などが挙げられる。
一般式(n)においてLlおよびL2で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。LlおよびL2で表わされる基は
例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。
一般式(It)において、A、Ll 、B 、L2およ
びDIで表わされる基の任意の一つが一般式(II)で
表わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本
願は包含する。この第2の結合手は現像時に切断されな
くても本発明の効果が得られる。このような結合の例は
例えば以下のものである。
本発明の一般式(If)で表わされる化合物は、ポリマ
ーである場合も含まれる。即ち、下記一般式(P−I)
で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−
II)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、ある
いは、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングする能力をもたない少なくとも7個のエチレン基を
含有する非発色性単量体の7種以上との共重合体である
。ここて、単量体は、一種以上が同時に重合されていで
もよい。
一般式(P−1) ■ CH2=C+A2+V+A3+r′+AI VQ一般式
(P−2) +CH2−C← (A2 +r+A3 dAt iQ 式中Rは水素原子、炭素数7〜7個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A1は−CONH−1−NH
CONH−1−NHCOO−1−COO−1−so2−
1−CO−1−NHCO−1−8O2NH−1−NH8
O2−1−OCO−1−OCONH−1−S−1−NH
−又は−〇−を表わし、A2は−C0NH−又は−CO
O−を表わし、A3は炭素数7〜70個の無置換もしく
は置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換もし
くは置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖で
も分岐鎖でもよい。
(アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例jはフェニレン、ナフチレ
ン々ト)Qは、一般式(II)で表わされる化合物残基
を表わし、A、Ll、BおよびR2のいずれの部位で結
合していてもよい。
it  j、およびkは、Oまたは/を表わすが、’%
  J、およびkが同時に0であることはない。
ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイ
ル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素なト
)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカル
バモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキ
シカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル基)が挙げられる。この置換基が2つ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。
次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単士体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、j[以上を同
時に使用することもできる。
次に、一般式(n)で表わされる化合物においてさらに
好ましい化合物について説明する。
Aで表わされる基は好ましくは下記の一般式で表わされ
るものである。
一般式(A−/)     一般式(A−,2)一般式
(A−J’)     一般式(A−グ)一般式(A−
t)     一般式(A−3)式中、PDI 、X、
Zl 、Z2 、Z3お!びz4は一般式(1)につい
て説明したのと同じ意味を表わし、R4は水素原子また
は置換基を表わし、−z 5−z 6−は一般式(1)
Kついて説明したZ3と同じ意味であるが、z6は酸素
原子、イオウ原子またはンN−R5基を表わす。ここで
R5は水素原子、または置換基を表わす。但し、一般式
(A−2)、(A−t)および(A−3)ではz3は!
員環ないし?員環を構成するための原子団を表わし、一
般式(A−/)および(A−3)ではZ3は乙員環ない
し♂員環を構成するための原子団を表わし、一般式(A
−g)ではZ5は乙員環々いし!員環を構成するための
原子団を表わす。
一般式(A−/)、(A−x)、(A −3)および(
A−ダ)においてR4が置換基を表わすとき好ましい置
換基の例はR21基、R21〇−基、R21S−基・R
21N−基・R21CON−基・I R22R22 R22NS02−基・R22C〇−基・R21S02−
基・R210C〇−基、R210C〇N−基、R21C
ON−基、シアン基、カルボキシル基、スルホ基、また
はR210S02−基などが挙げられる。ここでR21
は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R22
およびR23は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはり
素環基を表わす。R21、R22およびR23が脂肪族
基を表わすとき、炭素数7ないし3−1好ましくは/な
いし//の飽和もしくは不飽和の環状もしくは鎖状の、
直鎖もしくは分岐の、置換もしくは無置換の脂肪族炭化
水素基である。
代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基、S−ブ
チル基、アリル基、ヘキフル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、/。
/、j、!−テトラメチルブチル基、オクタデシル基ま
たは/−ヘキシル−ノニル基が挙げられる。
R21,R22およびR23が芳香族基を表わすとき炭
素数6ないし//、好ましくは乙ないし/θの置換もし
くは無置換のフェニル基または置換もしくは無置換のナ
フチル基が挙げられる。R21。
R22およびR23が複素環基を表わすとき、炭素数/
ないし/♂、好ましくは/ないし2の、複素原子として
窒素原子、イオウ原子、もしくは酸素原子より選ばれる
ダないし♂員環の置換もしくは無置換の複素環基である
。代表的な複素環基の例としてはコーピリジル基、3−
ピリジル基、ターイミダゾリル基、3−ピラゾリル基、
/、、2.g−トリアゾール−3−イル基、/、、3.
’l−チアジアゾールーーーイル基、−一フリル基、コ
ーチェニル基、3−イミダゾリジニル基、またはジアジ
ニル基などが挙げられる。脂肪族基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき置換基としでは、R4′に
、ついて列挙した置換基、ヒドロキシル基、またはニト
ロ基が挙げられる。R21とR22またばR22とR2
3を同時に含む置換基ではそれらが結合し環を形成して
もよい。
一般式(A−/)、(A−,2)、(A−3)および(
A−1においてR4の好ましい例は水素原子および前記
に列挙した置換基のなかでR21基、R2、〇−基、R
2、S−基、R21CON−基、一般式(A−/)、(
A−2)、(A−j)および(A−K)においてXで表
わされる基は窒素原子または置換もしくは無置換のメチ
ン基を表わすことは前に述べた。ここで置換メチン基を
表わすときには、置換基として好ましくはR4について
列挙した置換基が挙げられる。
一般式(A−7)において好ましい化合物は下記のもの
である。
一般式(A−2)において好ましい化合物は下記のもの
である。
R9 一般式(A−3)において好ましい化合物は下記のもの
である。
一般式(A−g)iおいて好ましい化合物は下記のもの
である。
一般式(A−t)において好ましい化合物は下記のもの
である。
一般式(A−a)において好ましい化合物は下記のもの
である。
前記一般式ておいてX、R4,PDI 、z、。
Z2およびZ4はすでに説明したのと同じ意味を表わす
R51R6・R9、RIQ 、R11およびR12は水
素原子または置換基を表わす。これらの置換基の好まし
い例を以下に説明する。以下の例でR21,R22およ
びR23は前に説明したのと同じ意味の基である。
R5としてはR21基、R21Co−基、またはR21
N−基が好ましい例である。
■ R6としてはR5と同じ意味の基が好ましい例である。
R9としてはR22基・R22〇−基・R21S−基・
R21N−基、R2、C0N−基、R2□502N−基
、+        1       1R22R22
R22 R21SOz−4、R21OCO−4、−4fc、ハハ
ロケン原子が好ましい例である。
RIOとしてはR9と同じ意味の基が好ましい例である
R11としてはR5と同じ意味の基が好ましい例である
R12としてはR22基、R210−基、R21S−基
、R21N−4;、R2、C0N−基、R2l5O2N
−基、Il R22R22R22 R2□NC0N−1、R210CON−M カ好11.
イ例”T’II            l R22R23R22 ある。
前記一般式(A−コー9)および(A−グーりにおいて
R9とRIOとがそれぞれコ価基を表わし項を形成して
もよい。前記一般式(A−<t −/)および(A−Q
−3)においてR6とR11とがそれぞれコ価基を表わ
し環を形成してもよい。
前記一般式において特に好ましい例は(A−7−/)、
(A−2−j)、(A−2−J′)、(A−3−/)、
(A−3−,2)、(A−グー/)、(A−s−/)、
(A−6−/)、および(A−、t−,2)で表わされ
るものである。
一般式(Il)においてBで表わされる基は好ましくは
前に説明した一般式(B−/)で表わされる基であり、
その中で特に好ましいものは下記一般式(B−,2)ま
たは(B−3)で表わされるものである。
一般式(B−,2)      一般式(B−3)薫 
          薫 式中、苦印はA−(Ll)v−の結合する位置を表わし
、Qbは一般式(N−/)および(N−,2)において
説明したのと同じ意味を表わし、R15は置換基を表わ
し、qは0ないし3の整数を表わす。
qが一以上のとき2つ以上のR15は同じでも異なって
いてもよく、またλつのR15が隣接する炭素上の置換
基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状構
造を表わす場合も包含する。
そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ベ
ンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフランfJi、
2.3−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、または
インデン類などの環構造となり、これらはさらに7個以
上の置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を
有するときの好ましい置換基の例、およびR15が縮合
環を形成していないときのR15の好ましい例は以下に
挙げるものである。すなわち、脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基、アリル基、ベンジル基、ドデシル基)、
芳香族基(例えばフェニル基、ナフチル基、クーフェノ
キシカルボニルフェニル基)、ハロゲン原子(例えばク
ロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、ヘキサデシルオキ7基)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基)、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、g−t−オク
チルフェノキシ基、s、’t−ジーt−アミルフェノキ
ン基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、9−
ドデ/ルオキンフェニルチオ基)、カルバモイル基(例
、tifN−エチルカルバモイル基、N−プロピルカル
バモイル基、N−ヘキサデシルカルバモイル基、N−t
−ブチルカルバモイル基、N−3−(、z、u−ジ−t
−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル基、N−メ
チル−N−オクタデシルカルバモイル基)、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、2−シア
ノエトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、3−(Z、<t−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)プロポキシカルボニル基)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基、
グーノニルフェノキシカルボニル基)、スルホニル基(
例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、p
−トルエンスルホニル基)、スルファモイル基(例えば
N−プロピルスルファモイル基、N−メチル−N−オク
タデシルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイ
ル基、N−ドデシルスルファモイル基)、アシルアミノ
基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデ
カンアミド基、<t−(z、y−ジーL−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド基1.2−(z、g−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド基、2−(2,II−ジ−
t−アミルフェノキシ)テトラデカンアミド基)、スル
ホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基)
、アシル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基、ミリス
トイル基、バルミトイル基)、ニトロソ基、アシルオキ
シ基(例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキ7基、ラウ
リルオキシ基)、ウレイド基(例えば3−フェニルウレ
イド基、J−(B−シアノフェニルウレイド基)、ニト
ロ基、シアン基、複素環基(ペテロ原子として窒素原子
、酸素原子またはイオウ原子よシ選ばれるグ員ないし乙
員環の複素環基。例えばコーフリル基、コーピリジル基
、/−イミダゾリル基、/−モルホリノ基)、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミノ
基(例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカ
ルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミン基
)、スルホ基、アミン基、アリールアミノ基(例えばア
ニリノ基、グーメトキンカルボニルアニリノ基、脂肪族
アミノ基(例えばN、N−ジエチルアミノ基、ドデシル
アミノ基)、スルフィニル基(例えばベンゼンスルフィ
ニル基、フロビルスルフィニル基)、スルファモイルア
ミノ基(例えば3−フェニルスルファモイルアミノ基)
、チオアシル基(例えばチオベンゾイル基)、チオウレ
イド基(例えば3−フェニルチオウレイド基)、複素環
チオ基(例えばチアジアゾリルチオ基)、イミド基(例
えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデセニ
ルイミド基)または複素環アミノ基(例えばグーイミダ
ゾリルアミノ基、Z−ピリジルアミノ基)などが挙げら
れる。
上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は/〜3.2、好1しくは/〜20であり、鎖状i
たは環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の脂肪族基である。
上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は乙〜10であり、好甘しくは置換または
無置換のフェニル基である。
前記に列挙したR15のなかで特に好差しいものけ、脂
肪族基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、まだは
複素環チオ基である。
本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。
一般式(II)において特に好ましいDIは、DIとし
て開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、
それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性
に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変化す
る)性質を有する現像抑制剤である。
例えば米国特許第g、4t77、j43号、特開昭+0
−2/♂、に4tダ号、同6θ−ココ/、7!θ号、同
乙0−233.6jO号、または同g/−//、7EJ
号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記
一般式(D−/)、(D−一)、(D−3)、(D−4
t)、(D−、r)、(D−6)、(D−7)、(D−
t)、(D−9)、(D−10)または(D−//)で
表わされるものである。
3−Yi 3−Yi R16 式中、矢印は一般式(II)において A−+L1 )v−B −(L2)w−と結合する位置
を表わし、R16は水素原子または置換基を表わし、e
は/またはコを表わし、L3は現像液中で切断される化
学結合を含む基を表わし、Yiは現像抑制作用を発現さ
せる置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす。
上記現像抑制剤はA−(Ll)v−B−(L2)W−よ
シ開裂した後現像抑制作用を示しながら写真層を拡散し
、一部発色現像処理液に流出する。処理液中に流出した
現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれるヒドロキシル
イオンまたはヒドロキシルアミンなどと反応してL3に
含まれる化学結合部分において速やかに分解(例えばエ
ステル結合の加水分解)シ、すなわちYiで表わされる
基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の小さい化合物と
なり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。
R16は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わ
してもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、
エチル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、
プロピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基)、・・ロダン原子(例えばクロロ原子
、ブロモ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(
例えばメタンスルホンアミド基)などが代表的な例であ
る。
L3で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒドロキンイオンもしくはヒドロキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。
前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するペ
テロ項の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yiと直接連
結する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連
結する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結
合、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、ス
ルホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んで
もよい。
Yiが脂肪族基を表わすとき炭素数7〜−〇、好ましく
は7〜10の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖
状または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。
Yiが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。
Yiが複素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイオウ
原子、酸素原子または窒素原子を含むダ員ないし♂員環
の複素環基である。
複素環としてはピリジル基、イミダゾリル基、フリル基
、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基、チア
ジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル基、ま
たはジアジニル基などが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数/〜10のアルコキシ基、炭素数g〜10の
アリールオキシ基、炭素数/〜10のアルカンスルホニ
ル基、炭素数に〜/θのアリールスルホニル基、炭素数
/〜/θのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数/〜10のアルキルカルバモイル基、カル
バモイル基、炭素数6〜10のアリールカルバモイル基
、炭素数/〜10のアルキルスルホンアミド基、炭素数
6〜10のアリールスルホンアミド基、炭素数/〜10
のアルキルチオ基、炭素数乙〜10のアリールチオ基、
フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾリル基
、/、2.91−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベン
ズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、炭
素数/〜10のアルキルアミノ基、炭素数/〜/θのア
ルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数/〜/θのアルカ
ノイルオキ7基、ペンゾイルオキン基、炭ia/〜!の
パーフルオロアルキル基、シアン基、テトラゾリル基、
ヒドロキ7基、メルカプト基、アミン基、炭素数/〜/
Qのスルファモイル基、炭素数g〜10のアリールスル
ファモイル基、モルホリノ基、炭素数乙〜10のアリー
ル基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素
数/〜10のアルコキシカルボニル基、炭素数6〜10
のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニル基ま
たは炭素数/〜/θのアルキリデンアミノ基などが挙げ
られる。
本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、支持体上
に少なくとも3つの異なる分光感度を有する多層多色写
真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化もしくは
粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写真材料は
、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の
順序は必要に応じて任意にえらべる。本発明の化合物は
これらの任意の層に添加することができる。感光性乳剤
層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いることが
できる。本発明の化合物は好ましくけ青もしくは緑感性
乳剤層または中間層に用いられる。また、本発明の化合
物は、高感度層、低感度層など任意の感度の層に添加で
きる。
一般式(1)の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1
モルあたり/×70−6からθ。
!モル、特に好ましくは/×10−5から/×/θ−1
モルである。
一般式(1)の化合物と色画像形成用カプラーとを混合
して用いるときKはその使用モル比ばθ。
oi/り9.り9〜to/lo好ましくは//99〜3
θ/20(本発明の化合物/色画像形成カプラー)であ
る。
(化合物例) 以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。
下記と同じものである。
下記と同じものである。
段階■ 中間化合物3の合成 /、!θgをアセトニトリルt o o mJに溶解シ
、/−フェニルテトラソIJル!−スルフェニルクロリ
ド(2)のコ♂、4tgを含むジクロロメタン溶液を室
温で滴下した。滴下後7時間反応させた後酢酸エチル/
lを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層をとり減圧
で溶媒を留去し残渣を酢酸エチルとへキサンの混合溶媒
より再結晶し目的の化合物3をZ?、りg得た。
段階■ 中間化合物!の合成 3のg/、9gおよび炭酸カリウム/2゜認gをN、N
−ジメチルホルムアミド3θOmlに加え攪拌しながら
室温でα−クロロアセト酢酸エチル(4t)、z7.2
gを加えた。!0°Cで2時間反応させた。室温に放冷
後酢酸エチル/lを加え分液ロートに移し水洗浄した。
油層をとり溶媒を留去し残渣を酢酸エチルとへキサンの
混合溶媒より再結晶し目的の化合物jの3!、9gを得
た。
段階■ 中間化合物7の合成 前記で得た化合物!の3!、ワgおよびN−3−(z、
y−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルフリルジ
アミド(3J20gをN、N−ジメチルホルムアミド2
0θmlに加え60°Cにて30分加熱し、さらK l
−IJエチルアミン/gを加え2時間g00Cにて反応
宮せた。室温Kまで冷却後酢酸エチル600m1を加え
分液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸
エチルとヘキサンより再結晶し目的の化合物2.29゜
3gを得た。
段階■ 例示化合物(2)の合成 前記で得た化合物7.29.3gをメタノール3θ0m
1lに加え、塩酸/!rmlを添加した。加熱還流し2
時間反応させた。室温に放冷後酢酸エチル/lを加え分
液ロートに移し水洗浄した。溶媒を留去後残渣を酢酸エ
チルとヘキサンより再結晶し目的の例示化合物(2)を
/よ、2g得た。
段階■ 中間化合物りの合成 ¥26g、r!Ogおよび炭酸カリウム/41.gを用
いて合成例(1)の段階■と同様にして合成した。
3♂gの9を得た。
段階■ 中間化合物10の合成 ワ、3/gおよびグアニジン炭酸塩!、!gをエタノー
ルj00mlに混合し2時間加熱還流した。常法により
後処理し/θの72gを得た。
段階■ 例示化合物03)の合成 10の//gをアセトニトリルコθOmlに加えた。加
熱還流下−一(2,グージ−t−アミルフェノキシ)ヘ
キサノイルクロリド、//、Igを滴下した。常法によ
り後処理し得られた油状物を酢酸エチルとへキサンより
結晶化することにより例示化合物αJの/!、2gを得
た。
段階■ 中間化合物/3の合成 //、グ/、/g、/コ、t9.6gおよびトリエチル
アミン/θgをアセトニトリル200m1に混合し室温
で7時間、さらに!06Cで30分間反応させた。常法
により後処理を行ない/3のtall 、 jgを得た
。結晶化はクロロホルムとヘキサンの混合溶媒を用いて
行なった。
段階■ 中間化合物/グの合成 /3.211.6gおよびN−プロモサクシンイミド、
/e、7gをクロロホルム300m1に混合し2時間反
応させた。常法により後処理を行ない/4tの7A、2
gを得た。精製せずに次工程に用いた。
段階■ 中間化合物/!の合成および例示化合物α(イ
)の合成 エタノ−に600m1中、74.2gの/4tおよびグ
ーアミノ−3−メルカプト−/、2,4t−トリアゾー
ル、2gを加え7時間加熱還流した。
室温釦冷却し酢酸エチル/llを加え分液ロートに移し
水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去した。残渣を
クロロホルムとヘキサンの混合溶媒により再結晶するこ
とにより目的の例示化合物(LSIを!/ 、jg得た
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約λモルチ
から約、2よモル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、マた球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.7ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の犬サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるノ・ロダン化銀写真乳剤は、公知の
方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(RD)、&/76グ3(/り2t年72月)、22〜
23頁、゛1.乳剤製造(Emulsion prep
aration and  types)’および同、
扁//77乙(/り7り年/7月)、ttitr頁に記
載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chirnie  et Phy
siquePhotographique Paul 
Montel、  / 9 t7)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Chemistry (Focal Press、
 /966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Ze lik
manet al、 Making and Coat
ingPhotographic Emulsion、
 Focal Press。
/り乙9)などに記載された方法を用いて調製すること
かできる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀基と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混
合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。
別々に形成した2橿以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド エンジニアリング(Photographic 
 5cience  andEngineering)
第乙巻、/!9〜/lj頁(/り、<X);ジャーナル
・オブ・フォトグラフイク・サイxンス(Journa
l  ofPhotographic 5cience
) 、  / 2巻、24t2〜2!/頁(/りに4t
)、米国特許第3.ぶ!!、3り2号および英国特許第
7.グ/3 、74tr号に記載されている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0゜7ミク
ロンより大きいノ・ロダン化銀粒子で、その少なくとも
約り!重量%が平均粒子直径の±4t。
チ内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直径が
約0゜2!〜2ミクロンであり、少なくとも約9よ重量
%又は数量で少なくとも約りJ′%のハロゲン化銀粒子
を平均粒子直径±20%の範囲内としたような乳剤を本
発明で使用できる。このような乳剤の製造方法は米国特
許第3.!74t。
62r号、同第J 、4jJ−、!タダ号および英国特
許第1 、’l/3.74tr号に記載されている。
また特開昭グ♂−!300号、同!/−390コア号、
同j/−73027号、同よ3−/37/33妥、同!
グーグ♂!コ/号、同!グーデタグ79号、同J−!−
j7乙3!号、同!?−ダタタ3/号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
また、アスはクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Cutoff。
Photographic  5cience  an
dEngineering) 、  第1グ巻、241
j’ 〜2!7頁(/り20年);米国特許WfJグ、
グ3ダ、226号、同グ、4t/グ、310号、同夕、
’133 。
0グ?号、同6,4tJり、!20号および英国特許第
2.//2./タフ号などに記載の方法によシ簡単に調
製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感色
素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭度
の上昇などの利点のあることが、先に引用した米国特許
第グ、グ3グ、22乙号などに詳しく述べられている。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.027 、
/ダ6号、米国特許第3.!or 、ottr号、同グ
、ググダ、♂77号および特願昭!♂−2<1jr4を
乙り号等に開示されている。
また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのノ・ロダン化銀以外の化合物と接合されて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、0タ
ダ、6?グ号、同グ、/9.2Iり0Q号、同グ、り!
り、3I3号、英国特許第2.θ3/、2り2号、米国
特許第g、jゲタ、322号、同41,3りj 、 4
t7J’号、同グ。
グ33,10/号、同グ、ダぶ3.077号、同j 、
 4J−j 、9g−号、同3.J”32,0g2号、
特開昭!ター/6.2!410号等に開示されている。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このよう々工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー扁/7t4
tjおよび同点/♂7/乙に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。
/化学増感剤 23頁  64t♂頁右欄コ感度上昇剤
      同上 グ 増  白  剤  2g頁 7 スティン防止剤 2I頁右欄 6J′0頁左〜右欄
♂ 色素画像安定剤  2I頁 ワ 硬  膜  剤  7I6頁   6!/頁左欄1
0バインダー 26頁  同上 // 可塑剤、潤滑剤  22頁   6!θ右欄本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD
)厘/76グ3、■−C−Gに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
(すなわち、イエロー、アゼンタおよびシアン)を発色
現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、ダ当
量またはコ当量カプラーの具体例は前述RD/7乙4t
3、■−〇およびD項記載の特許に記載されたカプラー
の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
4t07.210号、同第2゜/7j 、037号およ
び同第3.=乙!、!06号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3゜グ0.!’、/94を号、同第3.4t
グ2.222号、同第3.93.?、!θ/号および同
第9,0.2コ。
620号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭よ?−/θ732号、米国特許第
ダ、4tO/ 、7ココ号、同第Z、326.0コグ号
、RD/♂or3(/り79年ダ月)、英国特許第1.
’12j、0λ0号、西独出願公開筒2.2/デ、デフ
7号、同第λ、26/、3乙/号、同第2,32り、!
/7号および同第2゜4t33,772号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、
一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。よ−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミン基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,
3//、0♂−号、同第2.j4tj 、703号、同
第2.乙00,7♂?号、同第コ、90♂、j73号、
同第3.0ごコ、6!3号、同第3./!コ、?96号
および同第3.り3乙、θ/!号々どに記載されている
。二車量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第’1.,310゜6/り号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第’1.3!/J92号に記
載されたアIJ−ルチオ基が特に好ましい。また欧州特
許第73゜336号に記載のパラスト基を有する!−ピ
ラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾ
ロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3゜06/
 、’tt32号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,72! 、067号に記載
されたピラゾロ(j、/−c)〔/。
、+;g)トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー2Z、2.20(/9/9年を月)および特開昭4
0−33!62号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャーコ4ts3o (/9
trt年6月)および特開昭60−93619号に記載
のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第x
 、 zoo 、630号に記載のイミダゾ〔/、5−
b)ピラゾール類は好ましく、米国特許第グ、t4to
、乙!グ号に記載のピラゾロ(/、t−b)[:/、、
z、ダ〕トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2.グ7グ。
293号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、0J′コ、2/2号、同第グ。
/ダ乙、396号、同第グ、−コ/ 、2.1コ号およ
び同第ダ、29乙、200号に記載された酸素原子離脱
型の二車量ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許
第2.3t9,929号、同第2.♂0/ 、171号
、同第2 、772 、 /gコ号、同第2.?ワ!、
!、26号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第j、77j。
00コ号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第λ、772 、/乙コ号、同第3,2!
♂、30ダ号、同第グ、/、!乙。
396号、同第9,33ダ、077号、同第グ。
327.173号、西独特許公開筒3 、329 。
229号および欧州特許第1コ/ 、36ダ号などに記
載されたコ、!−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラー、米国特許第3 、 ¥41& 、 t22号、同
第グ、33!、999号、同第グ、グ31゜!!り号お
よび同第g、4tコ2.7g2号などに記載された一一
位にフェニルウレイド基t[Lかつ!−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。欧州特
許第14/、42≦A号に記載されたナフトールの!−
位にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシアン
力プラ−もまた発色画像の堅牢性に優れておシ、本発明
で好ましく使用できる。
発色々素の不要吸収を補正するためK、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第り、743.47θ号および
特公昭j7−394t/3号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第Z、00グ、929
号、同第グ、/3♂、コ!を号および英国特許第7./
41t、3≦?号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述RD/7/、’、13.4〜0項に記載
されている。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第K 、jjj 、237号および英国特許第
2 、/26 、 !70号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第9乙、!70号および西独出願公
開筒’3,239.633号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.’7j/、r
、ZO号および同第g 、 otro 。
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、 102 、 /73号
および米国特許第g、j≦7.2♂コ号に記載されてい
る。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/ytグ3、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭タフ−
jjjりgp号に代表される現像液失活型;米国特許第
グ、−ダ?、962号および特開昭!7−/J−4t2
311号に代表されるタイミング型;特願昭!9−39
乙!3号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭!7−/!/タグダ号、同!J”−277デ
32号、特願昭69−7jグア4を号、同!デーrコ2
/ダ号、同タター?2コ/グ号および同!9−タ0グ3
を号等に記載される現像液失活型DIRカプラーおよび
特願昭39−39133号等に記載される反応型DIR
カプラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第コ、097゜1410号、同第j 、 /
J’/ 、 /♂♂号に記載されている。ハロゲン化銀
に対して吸着作用を有するような造核剤などを放出する
カプラーは特【好ましく、その具体例は、特開昭!ター
/6763?および同!ターフ20♂410などに記載
されている。
一般式(1)で表わされる化合物、及び本発明に用いる
ことのできる上記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/yt 0c以上の高沸
点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか
一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性
剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に
微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2 、
!22.0.27号などに記載されている。分散には転
相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、
ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去または
減少させてから塗布に使用してもよい。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第グ1/り9゜3t3号、西独
特許出願(OLS)第2.!グ/。
229号および同第コ、りu/、230号などに記載さ
れている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D 、 1ffa /り6グ3の2?頁および同、A/
?27乙の6グ7頁右欄から6グ!頁左欄に記載されて
いる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRDS&
 / 7≦グ3の、2♂〜、2り頁および同、屋/17
/lの6!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−グーアミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−グーア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−9−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−トルエンスルホ/酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であシ、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ヘンシルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、/−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願(OLS)第コ、62コ、り!θ号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−アミンフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄(I[l)、コノくルト(I[l)、
クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表
的漂白剤としてフェリシアン化物;重クロム酸塩:鉄(
III)もしくはコノ(ルト(■)の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢11、/、3−ジアミノーーープロノ
でノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩:過硫
酸塩;マンガン酸塩;ニトロソフェノール々どを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(I[I
)塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好
ましい。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(I[I)錯
塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液において
も特に有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することがてきる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,793.rjJ”号、西独特許第
1,290.//コ号、同コ、O!り。
9/r号、特開昭jj−3273乙号、同タ3−j7♂
37号、同32グ/♂号、同33−4373コ号、同3
3−4373コ、同!3−タよに30号、同63−9!
63/号、同!3−/θZ232号、同!3−/コyグ
2グ号、同!3−/4t/123号、同夕3−−r’1
2を号、リサーチ・ディスクロージャー屋/7/λ9号
(/97♂年7月)などに記載のメルカプト基まだはジ
スルフィド基を有する化合物;特開昭!0−/4tO/
コタ号に記載されている如きチアゾリジン誘導体;特公
昭ダt−trot号、特開昭よ2−20732号、同3
3−3273!号、米国特許第3.70乙、!g/号に
記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1 、/27.7I
j号、特開昭!♂−/ご23!号に記載の沃化物:西独
特許第944,4t10号、同ユ、7グ♂、グ30号に
記載のポリエチレンオキサイド類;特公昭グ!−♂♂3
乙号に記載のポリアミン化合物:その他特開昭に?−¥
2グ3グ号、同ゲタ−!9ぶ4t4を号、同よ3−タグ
9.27号、同!グー3j727号、同!j−21゜!
0g号および同!!−/13ワZ0号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が太
きい観点で好ましく、特に米国特許第、、?、/93.
♂!?号、西独特許第1゜、290.r7.2号、特開
昭63−96630号に記載の化合物が好ましい。更に
、米国特許第4t!!2jr34を号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、こ
れらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩て代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌(L、E、West
、Phot、Sci。
Eng、)、  第6巻、3e<t 〜3ty−<−ジ
(/り、<S)等に記載の化合物を添加しても良い。特
にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。
水洗工程ば2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわ、9に特開昭j
7−rjZj号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には2〜9槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜
pHを調整する(例えばpHj〜り)ための各種の緩衝
剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用)やホルマリン々どのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾイソチア
ゾリノン、イソチアゾロン、グーチアゾリンベンスイミ
タソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど)、界蘭活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが2当景の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜/θ分であり、好
ましくは一0秒〜!分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第J’ 、J4t2 、j?7号記載の
インドアニリン系化合物、同第j 、3’1.2.19
2号、リサーチ・ディスクロージャー/グ♂!0号およ
び同/3/69号記載のシック塩基型化合物、同/3り
2グ号記載のアルドール化合物、米国特許第3,779
.’492号記載の金属塩錯体、特開昭33−/3j1
..2♂号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特
開昭!l−#23!号、同j4−/l/33号、同!乙
−6’?23認号、同jざ−62♂グコ号、同jA−4
3739号、同!613736号、同j、6−/373
6号、同!g−!923!号、同!乙−!7F37号、
同!≦−jタグ30号、同よ6−703297号、同!
乙−/θ7233号、同j7−97637号および同!
7−♂3!6!号等に記載の各種塩タイプのプレカーサ
ーをあげることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の/−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭J−4−641339号、同!7−/グダ!グ
2号、同j7−.2///ダ7号、同!!−!θ!32
号、同よ♂−!O!3乙号、同!?−!0j33号、同
!rr−60!34を号、同よ♂−60333号および
同!を一//J’ljr号などに記載されている。
本発明における各種処理液は10°C−ro’cにおい
て使用される。33°Cないし3♂0Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第2,224,77θ号または米国特
許第3゜J74 、’199号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分り下に下げることもできる。
(実施例) 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例−7 ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
て示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。
第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層;中間層 λ、!−ジーt−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:!モルチ) 銀塗布量 /、6g/m2 増感色素■・ ・・・銀7モルに対してグ、!−×10
−4モル 増感色素■・・・・・銀1モルに対して/、!f×70
   モル カプラーEX−/・・銀1モルに対して0.03モル カプラーEX−J’・・銀1モルに対して0.003モ
ル 第グ層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モルチ)・・・・銀塗布f
 7.ダg / m2 増感色素I・・・ ・銀1モルに対してEXlo−4モ
ル 増感色素■・・・  銀1モルに対して/×/θ−4モ
ル カプラーEX−/・・鋏1モルに対して0.002モル カプラーEX−2・・銀1モルに対して0102モル カプラーEX−3・・銀7モルに対して0.007tモ
ル 第!層;中間層 第2層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モルチ)・・・・銀塗布量 
/、2g / m2 増感色素■・・・・・銀1モルに対して!×70−4モ
ル 増感色素■・・・ ・銀1モルに対してコ×10−4モ
ル カプラーEX−a・・銀1モルに対して0.0/モル カプラーEX−s・・銀1モルに対してo 、oorモ
ル カプラーEX−デ・・銀1モルに対して0、Oθ/!モ
ル 第7層:第1肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:♂モルチ)・・・・・銀塗布量
 7.3g/m2 増感色素■・・・・・銀1モルに対してE×10−4モ
ル 増感色素■・・・・・銀1モルに対して/、、2X10
−’モル カプラーEX−7・・銀1モルに対して0.077モル カプラーEX−6・・銀1モルに対してo 、oo3モ
ル 第2層;イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーt−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第り層;第1肯感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル%)・・・・・銀塗布量
 0.7g/m2 カプラーEX−♂・・銀1モルに対してθ、+2!モル カプラーEX−タ・・銀1モルに対してθ、O/!モル 第10層;第1肯感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀:gモルチ)・・・・・銀塗布量 O
oにg / m2 カプラーEX−/・・銀1モルに対して0.06モル 第1/層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0.02μ)  
・・・・・銀塗布量 θ、!g/m2紫外線吸収剤UV
−7の乳化分散物を含むゼラチン層 第72層;第λ保獲層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約/。
!μ)を含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料70/とした。
試料102〜///の作製 試料/θ/の低感緑感性乳剤層のカプラーEX−9を表
−7のように変化させた以外試料10/と同様にして作
製した。
試料/θ/〜///の試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のMT
F値を用いて評価した。
使用した化合物の構造式は以下の通りである。
試料を作るのに用いた化合物 EX−3 FJX−グ COOCH3Cα疋4H9 EX−、r EX−6 α EX−7 ここK (t)C8H17は、 (CH3)3CCH2
C(CH3)2−を表わす。
EX−、r EX−タ (米国特許第u、/7/、223号に記載のある化合物
) EX−/ θ (米国特許第<7 、/7<t、949号に記載のある
カプラー) EX−i/ (米国特許第グ、/l、3.7jλ号に記載のあるカプ
ラー) H−/ CH2=CH−8o2−CH2−CONH−CH2CH
2=C)(−SO2−CH2−CONH−CH2UV−
/CH3CH3 EX−1r (特開昭60−7!タ9よ0号に記載のあるカプラー)
しりすし鳳3 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 〕 増感色素■ C2H5C2H5 下記の処理工程((従って3/′Cで現像処理を行なっ
た。
カラー現像   2分り1秒 漂    白    6分30秒 水    洗    2分/θ秒 定    着    グ分20秒 水    洗    3分/!秒 安    定    /分O!秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸   7.0g/−ヒドロ
キシエチリデンー /、/−ジホスホン酸      2.0g亜硫酸ナト
リウム         Z、0g炭酸カリウム   
       jO,0g臭化カリウム       
    /・グg沃化カリウム           
/ 、 j mgヒドロキシルアミン硫酸[2,’l−
gヌー(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一コーメチルアニリン硫酸 塩                   グ、tg水
を加えて            /、θlpH10,
θ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩       100.θgエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            / 0 、0 、
g臭化アンモニウム        /!0 0g硝酸
アンモニウム        70.0g水を加えて 
           7.01pH乙 、0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩           /、0g亜硫酸ナト
リウム         9.0gチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 (70%)          773.0m1重亜硫
酸ナトリウム        ダ・4g水を加えて  
          /、θlpH6,6 安定液 ホルマリン(グOチ)      コ、 Omlポリオ
キシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度中10)       o、3g水を加え
て            7.0!得られた試料につ
いて/mm当りグ本およびグθ本の緑感層のMTF値を
測定した。結果を表−/に示す。
表−/より、MTF値が通常のDIRカプラーを使用し
たものより、本願のカプラーを使用したものの方が著し
く高いことがわかる。
実施例コ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料30/を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/ m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第7層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀     ・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 0.2ゼラチン        ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ /、3カラードカプラー
C−/ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・θ、Q
乙紫外線吸収剤UV−/  ・・・・・・・・・・・・
・・・ 0./同上 UV−コ ・・・・・・・・・・
・・・・・・・01.2分散オイル0il−/   ・
・・・・・・・・・・・・・・・・O0θ/分散オイル
0il−2・・・・・・・・・・・・・・・ 0.07
第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径θ、07μ)・・・・・・・・・・・・・・
・ O1/!ゼラチン        ・・・・・・・
・・・・・・・・  /、θカラードカプラーC−,2
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.02分散オイル
0il−/   ・・・・・・・・・・・・・・・  
0.7第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモルチ、平均粒径0゜3μン・
・・・・・・・・・・・・・・銀o、yゼラチン   
     ・・・・・・・・・・・・・・・  0.6
増感色素1a   ・・・・・・・・・・・・・・・ 
/、OX/θ−4増感色素11a   ・・・・・・・
・・・・・・・・ 3.0×70−4増感色素II[a
   ・・・・・・・・・・・・・・・   /×10
−5カプラーC−s      ・・・・・−=・=−
0、01カプラーC−Z     曲・・−・−・0 
、0乙カプラーC−s      ・・・・・・・・・
・・・・・ 0.o3カプラーC−r      曲−
−=−o 、 o o!分散オイル0il−/   ・
・・・・・・・・・・・・ 0.03同上0i1−3 
 ・・・・・・・・・・・・o、ois第9層(第1赤
感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径O0!μ)  ・・・・・・・・・・・・・・
・  0.7増感色素1a      ・・・・・・・
・・・・・・・・ /×10−4増感色素11a   
   ・・・・・・・・・・・・・・・ 3×/θ−4
増感色素II[a      ・・・・・・・・・・・
・・・・ /×70−5カプラーC−3・・・・・・・
・・・・・・・ 0.24tカプラーC−グ     
・・・・・・・・・・・・・・ 01.2グカプラーC
−2・・・・・・・・・・・・・・ 0.10分散オイ
ル0il−/   ・・・・・・・・・・・・・・ 0
./!同上0i1−j  ・・・・・・・・・・・・・
・・0.θλ第を層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀70モルチ、 平均粒径0.7μ)  ・・・・・・・・・・・・・・
・ 銀7.0ゼラチン        ・・・・・・・
・・・・・・・・  /、0増感色素1a      
・・・・・・・・・・・・・・ /×70−4増感色素
I[a      ・・・・・・・・・・・・・・・ 
3×10−4増感色素l11a      ・・・・・
・・・・・・・ /×70−5カプラーC−g    
 ・・・・・・・・・・・・・・・ θ、0!カプラー
C−7・・・・・・・・・・・・・・・  0.7カフ
ラーC−r      ・・曲・・曲・ 0.0μ分散
オイル0il−/   ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.0/同 上 0i1−2   ・・曲曲旧・ 
θ、o!第6層(中間層) ゼラチン        ・・・・・・・・・・・・・
・・  /、θ化合物Cpd−A     ・・・・・
・・・・・・・・・・ 0.03分散オイル0il−/
   ・・・・・・・・四 〇、Oタ第7層(第1緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀グモルチ、 平均粒径0,3μ)  ・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.30増感色素Fi’a      ・・・・・
・・・・・・・・・・ !×10−4増感色素■a  
  ・・・・・・・・・・・・・・・0.3×/θ−4
増感色素Va      ・・・・・・・・・・・・・
・・d×10〜4ゼラチン        ・・・・・
・・・・・・・・・・  /、OカプラーC−9・・・
・・・・・・・・・・・・  0.2本発明のカプラー
α→   ・・・・・・・・・・・・・・ 0.03カ
プラーC−/     ・・・・・・・・・・・・・・
 0.03分散オイル04l−/   ・・・・・・・
・・・・・・  0.!第♂層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ、 平均粒径0.!μ)  ・・・・・・・・・・・・・・
・  0.9増感色素F/a      ・・・・・・
・・・・・・・・・j×10−4増感色素Va    
  ・・・・・・・・・・・・・・・コX10−4増感
色素Ma    ・・・・・・・・・・・・・・・θ、
JX10−4カプラーC−9・・・・・・・・・・・・
・・・ 0 、26’カプラーC−/     ・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.03カプラーC−/θ
    ・・・・・・・・・・・ 0.0Ij本発明の
カプラーα4   ・・・・・・・・・・・・・・・ 
θ、0/分散オイル0il−/   ・・・・・・・・
・・・・・・・  0.2第り層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モルチ、 平均粒径0.7μ)  ・・・・・・・・・・・・ 銀
O1♂!ゼラチン        ・・・・・・・・・
・・・・・・  /、0増感色素■a   ・・・・・
・・・・・・・・・j 、 !×10−4増感色素■a
   ・・・・・・・・・・・・・・/、ダ×70−4
カプラーC−//    ・・・・・・・・・・・・・
・ θ、0/カプラーC−/、2     ・・・・・
・・・・・・・・ θ、03カプラーC−/3    
・・・・・・・・・・・・・・ O,コ0カプラーC−
/     ・・・・・・・・・・・・・・ 0.θコ
本発明のカプラー(8)    ・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.02分散オイル0il−/   ・・
・・・・・・・・・・・・・ O,,2O同上0i1−
2  ・・・・・・・・・・・・・・・0.0!第1O
層(イエローフィルタ一層) ゼラチン        ・・・・・・・・・・・・・
・・  /、コ黄色コロイド銀     ・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.0/化合物Cpd−B   
  ・・・・・・・・・・・・・・・  0./分散オ
イル0il−/   ・・・・・・・・・・・・・・・
  0.3第1/層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀グモルチ、平均粒径Q、3
μ)  ・・・・・・・・・・・・・・・ 銀O,aゼ
ラチン        ・・・・・・・・・・・・・・
・  /、θ増感色素IXa      ・・・・・・
・・・・・・・・・コX10−4カプラーC−/<t 
    ・・・・・・・・・・・・・・・  0.9本
発明のカプラー(I9    ・・・・・・・・・・・
・・・ 0.02分散オイル0il−/   ・・・・
・・・・・・・・・・・  0.2第72層(第1青感
乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モルチ、 平均粒径/、!μ)  ・・・・・・・・・・・・・・
 銀0.!ゼラチン        ・・・・・・・・
・・・・・  0.6増感色素IXa      ・・
・・・・・・・・・・・・・ /×/θ−4カプラーC
−/グ    ・・・・・・・・・・・・・・・ θ、
2!分散オイル0il−/   ・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.07第73層(第7保護層) ゼラチン        ・・・・・・・・・・・・・
・・  θ、?紫外線吸収剤UV−/   ・・・・・
・・・・・・・・・・  0./同上 UV−2・・・
・・・・・・・・・・・・ 00.2分散オイル0il
−/   ・・・・・・・・・・・・・・ θ、0/分
散オイル0il−2・・・・・・・・・・・・・・・ 
θ、θ/第1ダ層(第コ保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)・・・0.!ゼラ
チン        ・・・・・・・・・・・・・・ 
0.ダ!ポリメチルメタアクリレート粒子 (直径/、tμ)   ・・・・・・・・・・・・・・
・  0.2硬膜剤H−/      ・・・・・・・
・・・・・・・・  0.グホルムアルデヒドスカペン
ジャ−8−/・・・・・・・・・・・・・・・    
θ 、 jホルムアルデヒドスカベンジャーS−2・・
・・・・・・・・・・・・・     θ 、 j各層
には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として添
加した。
次に、実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を記す。
UV−/ CH3CH3 x/y=7/3(重量比) UV−コ 0il−/  リン酸トリクレジル 0i1−2 7タル酸ジプチル 0i1−J  フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)C
−/ a 畷 COOCC00C4H α n/m/m’=rθ/2j、/2よ (重量係) 平均分子量約20.000 ニー10 C−/、2 a C−/4t (’11 Cpd A          Cpd B増感色素1
a 増感色素11a 増感色素11a 増感色素11/a 増感色素va 2H5 増感色素■a 増感色素■a 増感色素■a C2H5C2H5 増感色素■a H−/ CH2=CH3O2CH2CONH−CH2CH2=C
H3O2CH2CONH−CH2S−/       
      S−2このようにして作製した試料30/
を3!m/m巾に裁断した後、屋外にて標準的な破算体
の撮影を行い、自動現像機により下記の処理を行った。
表/−処理工程(温度jr0c) 発色現像 3分/!秒  lll     /りml漂
  白  コ分00秒  lll      17ml
水 洗 コ分00秒  /e!”l   /2θθm!
定 着 3分/!秒 lll     Jjml水洗■
水洗弁30秒  タl    −水洗■ 7分30秒 
 91   2.tml苦:感光材料j!m/m巾7m
長さ当たり上記処理工程において、水洗■と■は、■か
ら■への向流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を
記す。
〈発色現像液〉 発色現像液の母液および補充液の組成は、μ下の通りで
あった。
母液  補充液 ジエチレントリアミン五 〇、/g  O,tg酢酸 /−ヒドロキシエチリデ 3.3g  3.3gンー/
、/−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム    グ、Og  9.5g炭酸カ
リウム      30.0g  3り、0g臭化カリ
ウム      /、りg  0.3沃化カリウム  
    / 、 3mg    Oヒドロキシルアミン
硫酸 λ、&g  3.01z塩 グー(N−エチル−N−グ、tg  +、4tgβ−ヒ
ドロキシエチル アミン)−コーメチル アニリン硫酸塩 水を加えて       /、Ol  /、0lpH/
θ、0 10./j pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行なった
く漂白液〉 母液(g)  補充液(g) エチレンジアミン四酢酸  100   /10第2鉄
アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸   10   //二ナナト
リウム 塩ンモニア水       3ml   2ml硝酸ア
ンモニウム    10.θ /2.0臭化アンモニウ
ム     /!θ  /70水を加えて      
   /l/lpHt、0   !、r (定着液〉 母液(g)  補光液(g) エチレンジアミン四酢酸  /、0   /、、2二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム     ry:、o   r、。
重亜硫酸ナトリウム    ダ、t   t、rチオ硫
酸アンモニウム水 /7jml  Jθθml溶液(7
0%) 水を加えて              /lpHg、
6 4.4 〈安定液〉 母液(g)  補充液(g) ホルマリ:y        2.0ml  3.0m
1(32チw / v ) ホリオキシエチレン    θ、30.’l!−p−l
ノーニル フェニルエーテル(平%lJi合1f / 0 )水を
加えて              /l得られた現像
源のネガフィルムを用いて、フジカラーハイテク/コに
一パー(富士写真フィルム■製)に焼き付はカラープリ
ントを作製した。色濁りが少なく、色あざやかであり、
色再現性において優れていた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物を含有することを特徴と
    するカラー写真感光材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Z_1、Z_2およびZ_4は−CO−基または
    −SO_2−基を表わし、XおよびYは置換もしくは無
    置換のメチン基または窒素原子を表わし、Z_3は環構
    成原子団として−CO−基もしくは −SO_2−基を含まない原子団であり、(Z_1)_
    a、(X=Y)_b、(Z_2)_C、(Z_4)_d
    および■CH−PDIとともに5員環ないし8員環を構
    成するための有機原子団を表わし、PDIは該化合物が
    現像主薬酸化体と反応した後、離脱する基であり、離脱
    した後、現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を生
    成する基を表わし、a、b、cおよびdは各々0または
    1を表わす。但し、aおよびbの少なくとも1つは1を
    表わし、aおよびbがともに1のときはcは0を表わす
    。 さらに、上記一般式において、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる環が5員環である場合はaおよびbの少な
    くとも一方は1を表わし、cおよびdの少なくとも一方
    は1を表わす。また、上記の環が6員環である場合、互
    変異性によりベンゼン環を形成しうる場合を除く。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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