JPS62285920A

JPS62285920A - 改質されたポリアミド系エラストマ−および製法

Info

Publication number: JPS62285920A
Application number: JP12799586A
Authority: JP
Inventors: Hidehiko Hashimoto; 英彦橋本; Akira Todo; 昭藤堂; Hiroshi Wakumoto; 涌本　浩; Koji Nagai; 長井　孝司
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1986-06-04
Filing date: 1986-06-04
Publication date: 1987-12-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明は新規なポリアミド系エラストマーとその製法に
関する。

〔従来の技術〕

ポリアミド系エラストマーの一種として、ハードセグメ
ントとしてポリアミド単位、ソフトセグメントとしてポ
リエーテル単位を有するポリエーテルエステルアミドブ
ロック共重合体については、すでに多数提案されている
。たとえば特公昭４５−９１９３、同４８−２０６３３
、同４８−３２５９３、同５２−５０２３９、同５４−
２）８７４、同５５−２２５６７、同５６−１３２７　
、同５６−４３２５６、同５６−４５４１９　、同５７
−２４８０７、同５８−１１４５９、特開昭５３−１２
９８７、同５４−１２９０８９　、同５５−１３５ｗｔ
３７　、同５６−４７４３０　、同５６−６５０２６、
同５７−９００１７、同５８〜１８９２２８、同５８−
２０６６２７　、同５８−２）０９２５　、同５９−１
５２９２６　、同５９−２０７９３０　、同５９−２）
３７２４　、同５９−２）７７２６　、同６０−８３２
２　、同６０−４９０２８、同６０−５３５３７、同６
０−６３２２５、同６０−１１０７２４　、同６０−１
１２８２６等には、両末端カルボキシル基のポリアミド
成分と両末端水酸基のポリオキシアルキレングリコール
成分とを必要に応じて芳香族ジカルボン酸やジオールの
共存下重縮合する技術が示されている。しかし、これら
の技術で得られるポリエーテルエステルアミドブロック
共重合体は、実質線状で飽和のものばかりである。

〔従来の技術の問題点〕

従来のポリエーテルエステルアミドプロツク共重合体は
、種々の優れた特性から各種の分野で使用されているが
、用途によっては永久歪を小さくしたりあるいは引張り
強度をより大きくさせることを望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は前述したポリエーテルエステルアミドブロック
共重合体の性質とくに引張り強度や永久歪みを改良する
ことを目的とし、かかる技術的課題を解決するために以
下に示すような構成を採った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、ポリアミド成分として両末端がカル
ボキシル基および／またはカルボン酸エステル基のポリ
アミド（ａ）、ポリエーテル成分として両末端水酸基の
ポリオキシアルキレングリコール（ｂ）、分岐鎖成分と
してカルボキシル基を３以上有するポリカルボン酸また
はそのエステル形成性誘導体（ｃ）とを重縮合して得ら
れるポリアミド系エラストマーであって、（ａ）に由来
するポリアミド単位が９５〜１０−ｔ％（′ｂ）に由来
するポリエーテル単位が４〜８５ｗｔ％（Ｃ）に由来す
る単位が０．０１〜５ｗｔ％の割合で含まれていること
を特徴とする改質されたポリアミド系エラストマーであ
り、このようなエラストマーを製造するための好適な方
法として、前記（ａ）、（ｂｌおよび（ｃ）の各成分を
触媒の存在下、溶融状態で反でさせることを特徴とする
改質されたポリアミド系エラストマーの製法を提供する
ものである。

〔作　用〕

両末端がカルボキシル基および／またはカルボン酸エス
テル基のポリアミド成分（ａｌは、公知の方法により製
造できる。たとえば、両末端カルボキシル基のポリアミ
ド成分は、アミノカルボン酸やラクタムあるいはジカル
ボン酸とジアミンなどのポリ、アミド形成性化合物の重
縮合時に、過剰量のジカルボン酸を存在させることによ
って製造できる。このジカルボン酸は重縮合中にポリア
ミド高分子鎖の成分としてとくに両末端に結合し、α、
ω−ジカルボン酸ポリアミドとなる。また一方で、ジカ
ルボン酸は連鎖抑制剤として作用し、その添加量を適宜
調整することにより、ポリアミドの平均分子量を調整す
ることができる。また、両末端カルボン酸エステルのポ
リアミド成分は、たとえば上記のポリアミド重合時のジ
カルボン酸をジカルボン酸エステルにしたり、あるいは
上記のα、ω−ジカルボン酸ポリアミドの両末端カルボ
キシル基を公知のエステル化反応を行うことによって得
ることができる。また、この際のエステル化率を調整す
ることにより、片末端をカルボキシル基、片末端がカル
ボン酸エステル基のポリアミドも生成できる。本発明に
おいては、これらの一種以上を用いる。これらのポリア
ミド成分の平均分子量は３００〜１５０００　、　　好
ましくは５００〜６０００である。

ポリアミド形成性化合物として使用されるアミノカルボ
ン酸やラクタムはとくに制限がなく公知のものが使用で
きるが、中でも炭素原子数１０以上のアミノカルボン酸
もしくはラクタムが好ましく、たとえば１０−アミノデ
カン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸、ラウリルラクタムなどが挙げられるが、特に１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ラ
ウリルラクタムが好ましく、またこれらを併用して用い
ることもできる。

しかし、本発明の特徴を損なわない範囲でカプロラクタ
ムなどの他のラクタムあるいはアミノカルボン酸を併用
することが出来る。

またジアミンやカルボン酸も公知のものが使用でき、中
でもジアミンとしてヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ｍ−またはｐ
−キシリレンジアミン、１．３−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、１．４−ビス　（アミノメチル）シク
ロヘキサン、イソホロンジアミン、ジカルボン酸として
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−４１４′−ジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１．２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロへキシ
ル−４，４′−ジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、
およびコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸を挙げることがで
きる。特にテレフタル酸、イソフタル酸、１．４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ド
デカンジ酸が好ましく用いられる。

さらに、末端にカルボキシル基を導入するためのジカル
ボン酸は、上記と同じジカルボン酸を過剰量添加するこ
とにより行われる。

本発明における両末端水酸基のポリオキシアルキレング
リコール（ｂ）としては、アルキレン基の炭素原子数が
２以上の　ポリオキシアルキレングリコールから選ばれ
、たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドのブロック又はランダ
ム共重合体、エチレンオキサイドとテトラヒドロフラン
のブロック又はランダム共重合体などを挙げることでき
るが、耐熱性、耐水性、機械的強度などの点からポリテ
トラメチレングリコールが好ましく用いられる。

両末端に水酸基を有するこれらのポリオキシアルキレン
グリコールの平均分子量はかなり幅広く変化させうるが
、とくに２００〜５０００さらには２００〜３０００の
範囲が好ましい。また前記のポリテトラメチレングリコ
ールを用いる場合の好ましい分子量領域は重合時におけ
る相分離、低温特性、機械的性質の点から平均分子量５
００〜２０００が良い。

カルボキシル基を３以上存するポリカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体（Ｃ）としては、脂肪族、脂環
族、芳香族のポリカルボン酸類を挙げることができ、た
とえばエタン−１，１，２−トリカルボン酸、プロパン
−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，１，２−
トリカルボン酸、ブタン−１，２，３−トリカルボン酸
、２−メチル−プロパン−１，１，２−トリカルボン酸
、ヘプタン−２，２，６，６−テトラカルボン酸等の脂
肪族ポリカルボン酸、シクロプロパン−１，１，２〜ト
リカルボン酸等の脂環族ポリカルボン酸、ヘミメリット
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、
メリット酸等の芳香族ポリカルボン酸あるいはカルボキ
シル基の少な（とも一部が酸エステルや酸無水物等にな
ったエステル形成性誘導体を例示することができる。こ
れらの中ではとくに芳香族ポリカルボン酸類が好ましい
。

重合体中における各成分の割合は（ａｌに由来する単位
が９５〜１０ｗｔ％とくに９３〜１５ｗｔ％、（ｂ）に
由来する単位が４〜８５−ｔ％とくに６〜８３−ｔ％、
（Ｃ）に由来する単位が０．０１〜５ｗｔ％とくに０．
０２〜２−ｔ％である。（ｂｌ成分および（ｃ）成分に
由来する単位が上記割合より少ない場合弾性挙動の劣っ
たものとなり、逆に多くなると、硬質セグメントを形成
するポリアミド単位が少なくなって、耐熱性や剛性に劣
るようになる。

また、重合体は種々の分子量を採りうるものの、成形加
工性ならびに製造された成形品の実用物性の観点からは
、２５℃のｍ−クレゾールで測定した固有粘度〔η〕が
概ね０．５〜５．０ｄｌ／ｇとくに１．２〜３．Ｏａ／
ｇの範囲のものが好ましい。

重合体はまた分岐鎖成分を有しているものの実質的にゲ
ルがなく、ｍ−クレゾールに可溶でもある。

本発明のポリアミド系エラストマーを製造するには、前
述の（ａ）、（１））、（ｃ）の各成分を触媒の存在下
溶融状態で反応させて、重縮合させればよい。

この時使用される触媒としては、従来のポリエーテルエ
ステルアミドブロック共重合体の製造で知られているチ
タン（Ｔｉ）　、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（
Ｉｆ）のアルコキシド化合物のほか、アルミニウム（Ａ
Ａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、！易（Ｓｎ）、アンチモ
ン（Ｓｂ）のアルコキシド化合物、アルキルアルコキシ
ド化合物を用いてもよい。

具体的には、Ｔ　ｉ　　（ＯＣＨ３）４　、Ｔ　１（０
−ｉｓｏ　Ｃ３Ｈｑ　）ａ、Ｔ　ｉ　　（０−ｎ　Ｃ４
ＨＱ　ｔ％Ｔ　ｉ　　（ＯｔｅｒｔＣ４Ｈｌ　）４、Ｚ
　ｒ　（ＯＣｚ　Ｈｓ　）−、。

Ｚｎ　（０−１ｓｏ　Ｃａ　Ｈｌ　）ａ、Ｚ　ｒ　（０
−ｎ　Ｃ４Ｈｑ　）４、Ｚ　ｒ　（０−ｎ　Ｃｓ　Ｈ＋
＋）ａ、Ｚ　ｒ　（Ｏｎ　Ｃｈ　Ｈ１）ｔｓＨｆ　　（
ＯＣｚ　Ｈｓ　）イＨｆ　　（ＯｎＣａ　８９　）４、
Ｈｆ　　（Ｏｉｓｏ　Ｃ３Ｈｌ　）４、Ａ　Ｅ　（ＯＣ
Ｈ３）　ｆｆ、ＡＺ　（ＯＣＺ　Ｈ５）：１．、Ａｆ　
（Ｏｉｓｏ　Ｃ３Ｈ７）ｉ、Ａｉ（０−５ｅｃ　Ｃ４Ｈ
ｌ）Ｉ　、Ａｊ！　（０−ｉｓｏ　Ｃ３Ｈ７Ｌ（０−５
ｅｃ　Ｃ４Ｈｌ）、Ａｌ　（ＯｎＣ４Ｈｑ）、Ａ、！！
　　（Ｏｔｅｒｔｃ４Ｈｑ）ｚ　１、ＡＡ　　（０−ｎ
ＣａＨ＋ｔ）：＋、Ａ　１　（０−ｎ　Ｃ＋ａＨｘｔ）
：＋、５ｂ（ＯＣＨ：＋）３、Ｓ　ｂ　（ＯＣｚ　Ｈｓ
）ｉ　、Ｓ　ｂ　（０−ｉｓｏ　ＣＩ　Ｈｌ　）：）、
Ｓ　ｂ　（０−ｎ　Ｃ４Ｈｌ）！、Ｓ　ｂ（’ＯＳｅＣ
Ｃ４Ｈ９）３　　、Ｓ　ｂ　　（Ｏｔｅｒｔｃｎ　　Ｈ
ｌ）ｚ　　、Ｓｂ（○−１ｓｏ　　Ｃ３Ｈ７）２（Ｏｎ
　Ｃａ　　Ｈｌ）、Ｓｂ　　（Ｏｎｃｓ　　ＨＩ？）３
、Ｓ　ｂ　　（０−ｎ　Ｃ＋ｓＨ：＋ｔ）ｚ、Ｓｎ　　
（ＯＣＨ３）ｚ　　、Ｓｎ　　（ＯＣｚ　　Ｈｓ）ｚ　
　、５ｎ（０−ｉｓｏ　　Ｃａｌ　　Ｈ７）！、３ｎ　
　（ＯｎＣ４Ｈｌ）Ｚ　、Ｓ　ｎ　　（０−ｎ　Ｃａ　
　Ｈ＋ｔ）ｚ、Ｓｎ（○−ｎｃ＋ｓＨ：＋７）ｚ、（Ｃ
ａ　　Ｈｌ）２　　Ｓｎ　　（ＯＣＨ３）２　　、　（
Ｃ４Ｈｑ　　）ｚＳｎ　　（ＯｎＣ４Ｈｌ）！　　、　
（Ｃ４Ｈｑ　　）　　ｚ　　Ｓ　ｎ（Ｏｎｃ＋ａＨ＊ｔ
）ｚ、Ｇ　ｅ　　（ＯＣＨ３）ｚ　　、Ｇ　ｅ（ＯＣ２
ＨＡ）２　、Ｇｅ　　　（Ｏｉｓｏ　　（、ｌ　　Ｈ７
）２、Ｇ　ｅ　　（Ｏｎ　Ｃ４Ｈｑ　）ｚ、Ｇ　ｅ　　
（０−ｎ　Ｃ＋＋　　Ｈ＋ｔ）ｚ、Ｇ　ｅ　　（０−ｎ
　Ｃ＋ａＨ：＋＋）ｚ、　（Ｃ４Ｈｑ　　）　　ｚ　　
Ｓ　ｎ（ＯＣＨ３）！　　、　（Ｃ４Ｈｌ　）２Ｇ　ｅ
　　（０−ｎ　ＣａＨ７）２、　（Ｃ４Ｈｌ　）ｚ　　
Ｇｅ　　（ＯｎＣ，Ｈｑ）ｚ　、（Ｃａ　Ｈｌ　）　ｚ
　Ｇｅ　（Ｏｎｃ＋５Ｈｚｔ）ｚ、などを例示でき、こ
れらは各単独でまたは２種以上混合して使用することが
できる。

反応は前記触媒の存在下において攪拌しながら５　ｍｍ
Ｈｇ以下、好ましくは１　ｍｍｍ１（以下の高真空下、
１００〜４００℃好ましくは２００〜３００℃の反応温
度で行う。この際、触媒の添加量は、（ａｌ成分と（ｋ
１１成分及び（Ｃ）成分の総量に対して好ましくは０．
００１〜５重量％、とくに好ましくは０．０５〜２重量
％の範囲に調整される。また、後述するようにジオール
、芳香族カルボン酸類などの他の成分も重縮合させる場
合には、その量に応じ適宜前記の添加量を変化させ得る
。

反応時の（ａ）、（１））、（Ｃ）各成分の仕込量は、
製造しようとするポリアミド系エラストマー中の各成分
に由来する単位の組成割合に対応し、たとえば前記らよ
うな組成の重合体を製造したい場合には、（ａ）　１５
〜１０ｗ　ｔ％と（に９３〜１５ｉｖｔ％、ｆｂ）　４
〜８５ｗ　ｔ％とくに６〜８３譬ｔ％、（ｃ）０．０１
〜５臀Ｌ％とくに０．０２〜２−ｔ％の割合で仕込む。

本発明のポリアミド系エラストマーは、上記の（ａ）、
（１））および（Ｃ）の３成分だけからなっていても充
分であるが、必要に応じてその性質を損なわない範囲で
ジオールや芳香族カルボン酸またはそのエステルなどを
共存させて重縮合を行ってもよい。

このジオールとしては、たとえばエチレングリコ−ル、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ベンタンジオール、１．
６−ヘキサンジオールなどがあり、芳香族カルボン酸ま
たはそのエステルとしてはフタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸
、４．４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸およびそ
れらのエステルなと：を挙げることができる。

本発明においては、さらには重合物の性質を改良するた
めに、公知の種々の添加剤すなわち耐熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤
、防曇剤、滑剤、無機および有機の充填剤、難燃剤、゛
染料、顔料などを重合前後あるいは重合中に添加しても
かまわない。

〔実施例］以下本発明の内容を好ましい実施例でもって説明するが
、本発明はとくにことわりのない限り何らこれらの実施
例に限定されるものではない。

尚、以下の実施例および比較例における試験片の作成方
法および物性測定は次の方法を用いた。

試験片の作成：乾燥した生成物を成形温度２３０度、プ
レス圧５０ｋｇ／ａｄの条件下でプレス成形し、１１０×１１０× ５ｍｍのプレスシートを得た。このシートより５０Ｘ５ｍｍのダンベル試験片を打ち抜き試験片とした。

引張試験　　：引張強度および伸びは、インストロン社
製引張試験機モデル１１２２を用いて、２３℃、クロスヘッドスピード５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。

永久歪み　　：上記引張試験機によってクロスヘッドス
ピード５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で試験片を１００％伸長し、次に同一スピードでクロスヘッドを試験開始前の位置までもどし、さらに同様に１００％伸長する。

この試験において、２回目の伸長時に残留している歪みを永久歪とした。

固有粘度〔η］　：２５℃、ｍ−クレゾールによる。

実施例１予めアジピン酸の存在下に、１１−アミノウンデカン酸
を重縮合することにより製造した平均分子量７９５の両
末端にカルボキシル基を有するナイロン−１１オリゴマ
ー１６．６ｇ　（成分Ａ）、平均分子量１９６５の両末
端に水酸基を存するポリテトラメチレングリコール４３
．２ｇ（成分Ｂ）および、トリメシン酸０．１５ｇ（成
分Ｃ）と、テトラブトキシチタニウム０．１８ｇ（成分
Ａ＋Ｂ＋Ｃに対し０．３重量％）とを、攪拌機付き反応
器に導入した。次いで反応器内を窒素置換した。その後
混合物を２５０°Ｃに加熱し、１時間高速攪拌下反応さ
せたのち、反応系を徐ｋに減圧して１時間でｌ　ｍｍＨ
ｇとし、さらに２時間反応を行った。反応器内にきわめ
て精鋼な溶融物が生成した。該生成物の各種物性評価結
果を表１に示す。

比較例１トリメシン酸を用いず、ナイロン−１１オリゴマーを１
７．４ｇ用いた他は実施例１と同条件で反応を行った。

結果を表１に示す。

比較例２減圧下での反応時間を２時間から６時間とした他は比較
例１と同条件で反応を行った。結果を表１に示す。

実施例２〜５成分（Ｃ）を表２に示すものに代える外は、実施例１と
同条件で反応を行った。

実施例６予めヘキサメチレンジアミンとアジピン酸ジメチルをア
ジピン酸ジメチル過剰下で重縮合することらより製造し
た、平均分子量８００の量末端カルボン酸メチルエステ
ル基を有するナイロン−６，６オリゴマ＝１６．７ｇを
ナイロン−１１オリゴマーの代わりに用いた以外は実施
例１と同様の条件下で反応を行った。結果を表３に示す
。

実施例７予めヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸ジメチル（
ＤＭＴ）およびイソフタル酸ジメチル＜ＤＭＩ）（ＤＭ
Ｔ／ＤＭＩのモル比３／７）を酸成分過剰下で重縮合す
ることにより製造した、平均分子量８００の両末端にカ
ルボン酸メチルエステル基を有するヘキサメチレン・テ
レフタルコポリアミド１６．７ｇをナイロン−１１オリ
ゴマーの代わりに用いた以外は実施例１と同様の条件で
反応した。結果を表３に示す。

実施例８ヘキサメチレンジアミンの代わりに１．３−ビス（アミ
ノメチル）シクロサキサンをナイロン−６，６オリゴマ
ーの代わりに用いた以外は実施例６と同条件で反応を行
った。結果を表３に示す。

表　　　　　　　３〔発明の効果〕以上に述べたように、本発明のポリアミド系エラストマ
ーは従来のポリエーテルエステルアミドブロック共重合
体に比して、引張り強度が大きく、かつ、永久歪は小さ
いという性質を示すと共に、短時間で高分子量となり、
換言すれば同一分子量ならばポリエーテルエステルアミ
ドブロック共重合体に比べて短時間の反応時間ですむと
いう特徴がある。

よってこのような性質を利用して、バンパーエンドキャ
ップ、ブーツ、ホース等の自動車部品、サツカーシュー
ズ、野球シューズ、ゴルフシューズ等のスポーツシュー
ズ、シャトルコック、ラケットパーツ等のスポーツ用品
、シール、バッキング等のシール材、ギヤ、軸受、ベア
リングシール、ブツシュ、ロール、ベルト、キャスタ、
ジヨイント等の弱電用部品、ＯＡ機器用パーツ、電線シ
ース材、ケーブル被覆などの用途に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアミド成分として両末端がカルボキシル基お
よび／またはカルボン酸エステル基のポリアミド（ａ）
、ポリエーテル成分として両末端水酸基のポリオキシア
ルキレングリコール（ｂ）、分岐鎖成分としてカルボキ
シル基を３以上有するポリカルボン酸またはそれらのエ
ステル形成性誘導体（ｃ）とを重縮合して得られるポリ
アミド系エラストマーであつて、（ａ）に由来するポリ
アミド単位が９５〜１０ｗｔ％（ｂ）に由来するポリエ
ーテル単位が４〜８５ｗｔ％（ｃ）に由来する単位が０
．０１〜５ｗｔ％の割合で含まれていることを特徴とす
る改質されたポリアミド系エラストマー。
（２）２５℃、ｍ−クレゾールで測定した固有粘度〔η
〕が０．５〜５．０ｄｌ／ｇである特許請求の範囲第１
項記載の改質されたポリアミド系エラストマー。
（３）実質的にゲルがなくｍ−クレゾールに可溶である
特許請求の範囲第１項または第２項に記載されたポリア
ミド系エラストマー。
（４）ポリアミド（ａ）の平均分子量が３００〜１５０
００である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
かに記載の改質されたポリアミド系エラストマー。
（５）ポリオキシアルキレングリコール（ｂ）の平均分
子量が２００〜５０００である特許請求の範囲第１項な
いし第４項のいずれかに記載の改質されたポリアミド系
エラストマー。
（６）ポリカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体
（ｃ）が芳香族ポリカルボン酸類である特許請求の範囲
第１項ないし第５項のいずれかに記載の改質されたポリ
アミド系エラストマー。
（７）両末端がカルボキシル基および／またはカルボン
酸エステル基のポリアミド（ａ）、両末端水酸基のポリ
オキシアルキレングリコール（ｂ）およびカルボキシル
基を３以上有するポリカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体（ｃ）とを、触媒の存在下、溶融状態で反応
させることを特徴とする改質されたポリアミド系エラス
トマーの製法。