JPS62283144A

JPS62283144A - 顔料組成物

Info

Publication number: JPS62283144A
Application number: JP61123678A
Authority: JP
Inventors: Tamiaki Shibata; 柴田　民明; Satoru Matsuzaki; 悟松崎; Masaki Sugiura; 正樹杉浦; Ken Okura; 大倉　研
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1986-05-30
Filing date: 1986-05-30
Publication date: 1987-12-09
Anticipated expiration: 2010-09-27
Also published as: JPH0788455B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明（産業上の利用分野）本発明は顔料組成物に関し、更にシＴしくは塗料や印刷
インキ用として任用な有機顔料組成物に関する。

（従来の技術およびその間顕点）従来、各種の有機顔料が公知であり、これらの有機顔料
は高度の鮮明性や着色力を存するため、塗料や印刷イン
キの色材として広く使用されているが、塗料や印刷イン
キに使用した場合、特にそれらの媒体が有機溶剤である
場合には、これら媒体中に分散させた有機顔料はしばし
ば粒子の凝集や結晶成長を生じ、その結果、鮮明性や着
色力が低下したり、あるいは貯蔵中に経時増粘現象が生
じ、使用不能になったり、塗膜表面のグロス低下等様々
の問題を生じる。また、有機顔料と無機顔料とを配合し
て使用する場合には、これらの顔料同士が塗料中で分離
する、いわゆる色別れが発生する。

このような問題を解決する方法としては、打機顔料用の
種々の表面処理剤や表面処理方法が提案されているが、
例えば、塗料や印刷インキのベヒクルに対して選択性が
あり、ある種のベヒクルでは良好な結果を示すものの、
他のベヒクルでは効果がなかったり、逆効果である等、
十分な問題解決は達成されていない。

例えば、特開昭５８−２１５４６１号公報には、Ｔ％３
級アジアミノ基するアクリル系ポリマーを顔料の処理剤
として使用することが開示されている。この方法で使用
するアクリル系ポリマーは塩基性ポリマーであることか
ら、酸の水溶液には可溶であるが、中〜アルカリ性の水
溶液には不溶性であるため、該ポリマーの製造時あるい
は顔料の処理時には界面活性剤を使用する必要がある。

従７て得られる処理顔料中にも必然的に界面活性剤が混
入し、この処理顔料を塗料や印刷インキに使用すると界
面活性剤の存在により塗膜や印刷物の耐水性等が低下し
、塗膜の劣化を生じるという問題があり、また、ベヒク
ルに対する選択性があり且つ色別れの防止には殆ど効果
がないという問題がある。

（問題点を解決するための手段）本発明者は上述の如き従来技術の間通点を解決すべく鋭
意研究の結果、特定の（メタ）アクリル酸系ポリマーを
打機顔料の処理剤として使用する時は、有機顔料の処理
時に何らの界面活性剤をも使用することなく、優れた鮮
明性、着色力、色別れ防と性、保存安定性、ベヒクルに
対する非選択性等を有する顔料組成物が得られることを
知見して本発明を完成した。

すなわち、本発明は、有機顔料および（メタ）アクリル
酸系ポリマーからなり、該（メタ）アクリル酸系ポリマ
ーが少なくとも下記式（Ｉ）の（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーと（メタ）アクリル酸とからなるポリマー
であることを特徴とする顔料組成物である。

但し、上記式中の８１はＨまたはＣＩ＋、であり、Ｘは
水酸基を存してもよい０２以上のアルキレン基であり、
Ｒ２およびＲ１は水素原子または水酸基を有してもよい
アルキル基であるが、同時に水素原子ではない。

次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用し、
主として本発明を特徴づける上記の（メタ）アクリル（
尚、この語はアクリルおよびメタクリルの双方を意味し
ている）Ｉ！！！２系ポリマーは、その構造中に塩基性
である第３級アミノ基と酸性であるカルボキシル基を同
時に有するポリマーであり、いわゆる両性ポリマーであ
る点が主たる特徴である。

このような両性ポリマーを顔料の処理剤として使用する
ことにより従来技術の種々の間通点が解決され、本発明
の目的が達成されたものである。

上記の（メタ）アクリル酸系ポリマーは、（メタ）アク
リル酸と上記式（Ｉ）の千ツマ−との共重合によって得
られるものである。このような式（Ｉ）の七ツマー自体
は公知であり、公知のモノマーはいずれも使用できるが
、本発明の目的に好適な千ツマ−としては、（メタ）ア
クリル酸とジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノ
ールアミン、ジプロピルエタノールアミン、ジブチルエ
タノールアミン、ジメチルプロパツールアミン。

ジメチルブタノールアミン等のアルカノールアミンとの
エステル化合物あるいはそれらの塩または第四級アンモ
ニウム塩である。

更に第三のモノマー、例えば、スチレン、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルエステル等の他の千ツマ−も同時に共重合さ
せることができる。しかしながら、これらの第三のモノ
マーを共重合させる場合には、これらの第三のモノマー
はモノマー全量中で１５５重量％未満量とするのが好ま
しく、これら第三のモノマーが１５重量％以上になると
本発明の特有の効果が低下するので好ましくない。

また（メタ）アクリル酸と上記式ＣＩ）の千ツマ−の使
用比率は、両者の重量比が式ＣＩ）のモノマ−１ｏｏｆ
ｆｉＨ部あたり、（メタ）アクリル酸が３〜２０重量部
になる範囲が好適である。（メタ）アクリル酸の使用量
が多すぎると、ポリマーの塩基性が不足し、一方、（メ
タ）アクリル酸の使用量が少なすぎると、ポリマーの酸
性が不足し、ポリマーの水中における溶解性や分散安定
性が不足し、顔料の処理時に界面活性剤の使用が必要と
なったり、また塗料や印刷インキの鮮明性、着色力、保
存安定性、色別れ防止性、ベヒクルに対する非選択性等
が低下するので好ましくない。

以上の如き両性（メタ）アクリル酸系ポリマーの分子量
は特に限定されないが、一般的には約１．０００〜２０
０，０００程度が好適である。

共重合方法は、従来公知のいずれの共重合方法によって
もよいが、好ましい方法はモノマーおよび生成ポリマー
を溶解する有機溶剤であって、且つある程度水と混和性
を有する有機溶剤、例えば、アルコール、エステル、ケ
トン、エーテル、グリコール等の如き親水性溶剤である
。このような親水性の有機溶剤を使用して重合液を得る
ことにより、直ちに顔料の処理剤として使用できる。す
なわち、一般に有機顔料は水性媒体中で製造されること
が多く、また水性媒体中で種々の顔料化処理を施される
ことから、このような顔料の製造時や処理時に上記の溶
液をそのまま添加することができるからである。勿論上
記以外の８媒を使用してもよいし、またポリマーを一旦
分離した後に使用してもよい。更に、ポリマーによって
は、溶剤や水に対して溶解性が不十分である場合もあり
、このような場合には、別の溶解力の大な溶剤を使用し
たり、酸やアルカリを使用してもよい。

本発明において使用する有機顔料は、従来公知のいずれ
の有機顔料でもよいものであり、例えば、フタロシアニ
ン系、アンスラキノン系、キナクリドン系、アゾ系、イ
ンジゴ系、キノフタロン系、イソインドリノン系、キナ
ゾリン系、ジオキサジン系、アントロン系、ペリノン系
、ペリレン系、ピコリン系等のいずれの有機顔料でも使
用することができ、更にこれらに無機顔料を配合した配
合顔料でもよいものである。

有機顔料に対する（メタ）アクリル酸系ポリマーの添加
量は、一般的には、有機顔料１００重量部あたり（メタ
）アクリル酸系ポリマーが０．１〜２０重量部程度であ
り、添加量が０．１重量％未満であると本発明の効果が
得がたく、一方、２０重１％を越える量を使用すると、
かえって顔料の各種物性を損なうので好ましくない。

上記（メタ）アクリル酸系ポリマーによる顔料の処理方
法は、両者が均一に混合する方法である限りいずれの方
法でもよく、例えば、顔料が塊状や粉末状である場合に
は、タンブラ−１高速回転ミキサー等の混合機中で顔料
を粉砕あるいは混合しつつ、ト記（メタ）アクリル酸系
ポリ７−の溶液を徐々に加えて均一に混合する方法、顔
料が水性ペースト状でする時は、両者を混合してロール
、ニーダ−等で均一に混合練肉する方法、更にスラリー
状の顔料の場合にはティシルバー等の混合機で均一に混
合する方法等であり、更にアゾ顔料の場合には、その製
造時の水性媒体中に予め加えておく方法でもよい。

以上の如くして得られた本発明の顔料組成物はペースト
状、あるいはスラリー状でもよいし、またこれらを１１
！通し、乾燥し粉砕したものでもいずれの形状のもので
もよいものである。

（作用・効果）以上の如き本発明によれば、本発明の顔料組成物を塗料
や印刷インキの色材として使用した場合には、これら塗
料や印刷インキが溶剤系の塗料や印刷インキてあっても
、良好な分散性、流動性を有し、しかも長時間保有して
も分散した顔料が凝集することがないので、貯蔵時に着
色力や鮮明性等の低下および増結現象が生じることがな
い。

従って、長期間貯蔵後に使用しても高い鮮明性、着色力
、表面光沢等を有する塗膜や印刷物を与えることができ
るものである。

更に、本発明の顔料組成物は、酸化チタン等の比重の大
なる無Ｒ顔料と併用しても塗料等中でそれらの顔料が色
別れを生じないものであり、且つ、各種ベヒクルに対す
る選択性がなく、例えば、メラミン・アルキド樹脂、ア
クリル・メラミン樹脂等の焼付は型のベヒクルに対して
も、ＮＣラッカー、ＮＣ・ポリアミド樹脂等の常温乾燥
型のベヒクルに対しても同様に良好な流動性、分散性、
分散安定性等の高い適性を有し、優れたグロスの塗膜や
印刷物を与えるものである。

更に本発明の顔料組成物は、その製造時に何らの界面活
性剤を使用する必要もないので、これらの界面活性剤の
存在による塗膜や印刷物の耐水性の低ドその他の種々の
欠点を生じないものである。

次に実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りの無い
限り、重量基準である。

実施例１メタクリル酸６．７部およびジメチルアミノエチルメタ
アクリレート９４．３部を２３０部のメチルエチルケト
ン中に加え均一に分散する。

この中に６．３部のアゾビスイソブチロニトリル（以下
ＡＩＢＮという）を重合開始剤として加え、攪拌しなが
ら徐々に６５℃まで加熱する。更に６５℃以上で５時間
かけ重合を完結させた後、室温まで冷却する。この時共
重合体は溶媒中に溶解しており、溶液中の有効成分の含
存量は３０％であった。

次に（：、１．ピグメントオレンジ３６の１０％水懸濁
液４００部に１記の共重合体溶液６．５部を加え、約３
０分間攪拌して顔料中に均一に混合する。処理された顔
料懸濁液を濾過し、得られた顔料ケーキを通常の熱風乾
燥器（８０〜１００℃）で１０時間乾燥した後、通常の
粉砕機にて粉砕して本発明の顔料組成物を得た。

実施例２水１００部に実施例１で用いた共重合体溶液４５部を加
え、ディシルバーにて攪拌しながら、Ｃ，［、ピグメン
トオレンジ３６の水ペーストケーキ（顔料分３５％）１
４０部を加え解膠する。

全量を加え終った後、ケーキが完全にほぐれる様、更に
３０分間解膠し、均一な顔料懸濁液とする。この懸濁液
を実施例１と同様、濾過、乾燥、粉砕して本発明の顔料
組成物を得た。

実施例３容量１．５ＩＬのニーダ−に実施例２で用いたＣ、ｌピ
グメントオレンジ３６の水ペーストケーキ（顔料分３５
％）９００部および実施例１で用いた共重合体温１＆１
０部を加え十分に練り込む。得られたクリーム状の顔料
組成物を乾燥、粉砕し、本発明の顔料組成物を得た。

実施例４実施例１〜３において得られた顔料組成物について効果
を評価する為、下記配合の塗料を作成した。

配合く１）顔　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
アルキド樹脂系ワニス（不揮発分６０％）２６．４部メラミン樹脂系ワニス（不揮発分５０％）１３６部シンナー（キシレン／ｎ−ブタノール＝８７２）２０部分散後添加する混合ワニス（アルキド／メラミン＝７／コ　（固形分））４８．３
部配合（２）顔　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
オイルフリーポリエステル樹脂系ワニス（不Ｆｉｔ発分
６０％）　　　　　　　　　　２６．４部メラミン樹脂
ワニス（不揮発分５０％）１３．６部スワゾール＃１°５００（丸善石油製）　２０部分子ｌ
Ｌ後添加する混合ワニス（ポリエステル／メラミン＝　７７３　（固形分））４
８．３部上記の配合したものを容器に入れ、ガラスピーズを加え
てペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて分散し
、塗料を作成した。

比較例１処理前のＣ，ｔ、ピグメントオレンジ３６を用い、実施
例１〜３の顔料組成物と、共に実施例４に従って塗料を
作成し、下記評価方法で物性を比較評価し、下記第１表
の結果を得た。

評価方法（１）分散性分散配合にてペイントシェーカー（レッドデビル社製）
で分散し、グラインドゲージで粒度１０μｍ以下に至る
までの時間で判定する。判定はＯ：３０分以内、６２６
０分以内、×：６０分以上の３段階で行った。

（２）流動性得られた塗料をＢ型粘度計（東京計器社製）にて６．１
２．３０．６０　ｒ、ｐ、ｏ＋、の粘度を測定しく測定
温度＝２５±２℃）各々の粘度値およびＴＩ値（ｎ６／
ｎｅｏ）にて判定した。判定はＴＩ値で○：１．２〜１
．５、Δ：１．５〜２．０、Ｘ：２．０以上の３段階で
行った。

（３）鮮映性得られた塗料を最終塗料粘度がフォードカップ＃４で２
３秒になる様にシンナーで調整し、エアースプレーガン
でブリキ板に吹き付けた後焼き付け、目視およびグロス
メーターで入射角６０゜グロス、２０°グロスを測定し
、塗面の鮮映性の総合評価を行った。判定は○：ｆｆｋ
、△：良、×：劣の３段階で行った。

（４）分散安定性得られた塗料を恒温槽に入れ、２５℃ｘ３０日および５
０℃×７日間の条件で保存した場合の経時エナメルにつ
いて上記（２）流動性および（３）鮮映性の評価を行っ
た。

判定は○：良、Δ：やや良、Ｘ：不良の３段階で行った
。

一エ童　　−ス赳−工　　旦　　里　　■（１）　　実
施例１　０　０　０　０比較例Ｉ　　　Ｑ　　　ｘ　　　ｘ　　　ｘ（２）　　
実施例ｔ　　　ｏｏｏ。

比較例１　０　　ｘｘｘ工：分散性　　　■：流動性 ■：鮮映性　　　■・分散安定性実施例５メタクリル１１１３．７部およびジメチルアミノエチル
メタアクリレート１０２−６部を１００部のエチルメチ
ルケトン中に加え、均一に分散する。′次にＡＩＢＮ７
．４部を加え攪拌しながらゆっくりと６５℃まで加熱す
る。

更に６５℃で５時間かけ重合を完結させた後室温まで冷
却する。得られた共重合体溶液中の有効成分は５１％で
あった。更に上述共重合体溶液３．９部を実施例１と同
じ方法でＣ，Ｉピグメントオレンジ３６に均一に混合し
て本発明の顔料組成物を得た。

実施例６アクリル酸８．２部、アクリル酸ブチル５部およびジメ
チルアミノエチルメタアクリレート１０９．７部を２０
０部のエチルメチルケトンおよび１００部のメチルアル
コールの混合溶媒中に均一に分散する。ＡＩＢＮ７．４
部を加え、沸点で５時間重合を行う。得られた共重合体
溶液中の有効成分は２８．５％であった。

上述共重合体温′Ｉｉ、７部を実施例１と同様の方法で
Ｃ６１，ピグメントオレンジ３６に均一に混合して本発
明の顔料組成物を得た。

実施例７アクリル酸５．６部およびジエチルアミノエチルアクリ
レート１０２．７部を２３０部のメチルエチルケトン中
に加え、更にＡＩＢＮ６．３部を加えて６５℃以上で５
時間かけて重合を行い有効成分３１％の共重合体溶液を
得た。

この共重合体溶液６．５部を実施例１と同様の方法でＣ
，１，ピグメントオレンジ３６に均一に混合して本発明
の顔料組成物を得た。

実施例８スチレン４．８部、メタクリル酸４．０部およびジメチ
ルアミノエチルメタアクリレート１０９．７部を２００
部のメチルエチルケトン中に均一に分散し、／’１ＢＮ
７．４部を加えて攪拌しながら徐々に加温する。

更に６５℃以上で５時間かけて重合を完結させた後室温
まで冷却して有効成分３９％の共重合体溶液を得た。こ
の共重合体５．１部を実施例１と同様の方法でＣ，１，
ピグメントオレンジ３６に均一に混合した顔料組成物を
得た。

実施例９ヒドロキシエチルメタアクリレート１１．６部、メタク
リル酸１１．８部およびジメチルアミノエチルメタアク
リレート８５．０部を２０部部のメチルエチルケトン中
に加え、ＡＩＢＮ７．４部を加えて６５℃以上で５時間
重合を行い有効成分３４％の共重合体溶液を得た。この
共重合体温ｔｊ、５．８部を実施例１と同様の方法でＣ
，１，ピグメントオレンジ３６に均一に混合して本発明
の顔料組成物を得た。

実施例１０ブチルメタクリレート８．４部、メタクリル酸２．６部
およびジメチルアミノエチルメタクリレート７０部を１
２８部のメチルエチルケトン中に分散し、ＡＩＢＮ５部
を加え、６５℃以上で５時間重合した。得られた重合体
溶液を室温まで冷却して有効成分３９％の共重合体溶液
を得た。

上記共重合体溶液５，２部を実施例１と同様な方法によ
り、　Ｃ，Ｌピグメントオレンジ３６に均一に混合して
本発明の顔料組成物を得た。

比較例２実施例５〜１０の顔料組成物と処理前のＣ，１，ピグメ
ント３６を用いて実施例４に従って比較試験を行い、下
記第２表の結果を得た。

ク　　２ −へ会　　−臥牲−１旦　　里　　■ （１）　　実施例５　０　０　０　０実施例６　　００〜△○〜△○〜Δ 実施例７　　００〜△○〜△Ｏ〜Δ 実施例８　０　　△　　Δ　　Δ 実施例９　　０００　　０実施例１０ＱＱ〜ΔＯ〜△Ｏ〜Δ 比較例２ＱＸＸＸ（２）　　　′Ｘｉｔ例５００００実施例６　　ｏ　　△　　△　　△ 実施例７　０　　△　　△　　Δ 実施例８　０　　Ｘ　　ｘ　　ｘ実施例９　　０００　　０実施例１０　　　Ｑ　　　△　　△　　△比較例２　　
　Ｑ　　　ｘ　　　ｘ　　　ｘＩ：分散性　　　■：流
動性ＩＩＩ：鮮映性　　　■：分牧安定性実施例１［実施例５で得られた共重合体溶液を下記顔料に有効成分
で５％となるように実施例１の方法に従って均一に混合
し、本発明の顔料組成物を得た。顔料１；Ｃ，１，ピグ
メントエロー１０９顔料２；ＩＩ：、１．ピグメントエ
ロー１１０顔料３　：　Ｇ、［、ピグメントエロー１２
３顔料４；Ｃ，１，ピグメントエロー１５４顔料Ｓ；Ｃ
，ｔ、ピグメントエロー１７３顔料６．Ｃ，１，ピグメ
ントレッド５顔料７：Ｃ，１，ピグメントレット１７８顔料８；Ｃ，
１，ピグメントブラウン２５顔料９．Ｃ，１，ピグメン
トバイオレット１９顔料１０　：　Ｃ，１，ピグメント
ブルー１５・３顔料ＩＩ　、　Ｃ，［、ピグメントグリ
ーン７比較例３実施例＋１で得られた顔料組成物を実施例４の配合１に
従って塗料化し、夫々対応する未処理の顔料と比較し、
下記第３表の結果を得た。

γＪ　３− 一ス赳−ｊｕＬ　工　　且　　里　　■顔料ＩＡ　　　
　Ｏ△　Ｏ〜△　Δ Ｂ　　　　　△　　　××× 顔料２Ａ　　　　００００Ｂ　　　　　△　　　ＸＸＸ顔料３Ａ　　　　Ｏ△　　ＯΔ ＢＯ△　　Δ　　△ 顔料４Ａ　　　　００００Ｂ　　　○　　×　　△　　× 顔料５Ａ　　　　００００Ｂ　　　　　△　　　ＸＸＸ顔料６Ａ　　　　００００Ｂ　　　○　　Δ　　Δ　　Δ 顔料７Ａ　　　　ＯΔ　　Ｏ。

ＢＯΔ　　Δ　　Δ 顔料８　　Ａ　　　Δ　　△　　Ｏ○ Ｂ　　　　　△　　　ＸＸＸ顔料９Ａ　　　　００００Ｂ　　　　　△　　　ＸＸＸ顔料１０ＡＯΔ　　Ｏ△ ＢＯ△　　　△　　　× 顔料＋１ＡＯ△　Ｏ〜△　△ Ｂ　　　　○　　　△　　　△　　　×■：分牧性　　
　■二流動性ｍ：鮮映性　　　■：分散安定性Ａ：本発明の顔料組成物Ｂ：本発明によらない処理前の顔料実施例ＵＣ０Ｌピグメントバイオレツト１９　１０都をアルキド
樹脂ワニス（不揮発分６０％）２６．４部、キジロール
２０部および実施例１で得られた共重合体１．０部とと
もに三本ロール上で３回繰り代えし混練し、原色ベース
エナメルを作成した。この原色ベースエナメルをアルキ
ド樹脂ワニス（不揮発分６０％）３０部およびメラミン
樹脂ワニス（不揮発分５０％）２５部でよく混和し、原
色塗料を作成した。

比較例４実施例１２で得られた原色塗料を実施例！で得られた共
重合体を使用せず、実施例１２と同様の方法で作成した
Ｃ、［、ピグメントバイオレット１９の原色塗料と比較
例１の評価方法に従って比較評価し、下記第４表の結果
を得た。

？　　４一仄ｔＬ−Ｌ　　　基　　　ＩＩＩＮ実施例＋２０００　　　０実施例４　　Δ　　　××× Ｉ：分数性　　　■：流動性ｍ：鮮映性　　　■８分散安定性特許出願人　大日精化工業株式会社手続補正書１発）昭和６１年　７月　７日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機顔料および（メタ）アクリル酸系ポリマーか
らなり、該（メタ）アクリル酸系ポリマーが少なくとも
下記式（ I ）の（メタ）アクリル酸エステルモノマー
と（メタ）アクリル酸とからなるポリマーであることを
特徴とする顔料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、上記式中のＲ＿１はＨまたはＣＨ＿３であり、
Ｘは水酸基を有してもよいＣ＿２以上のアルキレン基で
あり、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子または水酸基を有
してもよいアルキル基であるが、同時に水素原子ではな
い。）
（２）一般式（ I ）のモノマーと（メタ）アクリル酸
との重量比が、前者１００重量部あたり後者３〜２０重
量部である特許請求の範囲第（１）項に記載の顔料組成
物。
（３）（メタ）アクリル酸と一般式（ I ）のモノマー
の合計量がポリマー中の全モノマー中の８５重量％以上
を占める特許請求の範囲第（１）項に記載の顔料組成物
。
（４）（メタ）アクリル酸系ポリマーが、有機顔料１０
０重量あたり０．１〜２０重量％の割合で存在する特許
請求の範囲第（１）項に記載の顔料組成物。