JPS6081253A - 水性顔料分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な分散剤を用いた易分散性及び分散安定性
にすぐれた水性Ｄ１料分散液に旧する。

従来、顔料を含むエマルヅヨン学料及び水浴性ｆ７ｊＪ
脂塗料等の水性塗料において、製造ｕｇｒの顔料の維分
散性や貯蔵中の顔料の凝集・洗面に糸づく塗面の酒色動
床の低下−フラッディング（浮キ〕、フローティング（
浮きまだら）、光沢の低下など好ましからざる現象が起
こることはよ＜ｑ）」られでいる。このため、一般には
顔料を予じめ分１．’Ｌ１’＋ｉｌで分散した水性が、
ジ料分散液を１剰しておき、このものを破艙色水性塗別
に枠台・′分散して水性（ｉ別の倉色が行なわれている
。

従来の該Ｘ性Ｍ料分散液には界面７〒ｈ性剤の如き低分
子量化合物ｊが分散剤として使用されているが、該分散
剤による幣害、すなわち塗１１１′、３性能丘たけ塗膜
状態が低下する二次的な茫、ミ杉４が避けられず、最近
では分散剤としてオリゴマーまたは中程朋の分子針を有
する！Ｊ−１合体を用いて塗膜性能等の低下を４１ｊ：
１１えているのが央ｆ１ｒである。

しかしながら１分じ（剤としてオリゴマーや重合（本を
用いる場合−；Ｃの・ｉ史用１；：が低分子界面活性剤
に比ｆｔ’、＞：　して多数となり、７１−た、伺られ
る水・四願料分敞’、ｊ４７εの・１更用が水・註伝別
に用いら膚る１π・重合剤の槙、１によってｉ＋ｉｉＪ
限ネタける等の欠点がめる。このことは蜆別の（Ｋ、“
４−１急面でのせん、１化に逆行し、そのため省−１１
：Ｉ’の刀（′１庄Ｌｆ３１臼に這（ジＨな水１１ノ貝
不゛ト分を枚１匁のｊノｕ発か５・ｊ４（姿望されてい
る。

てこで一本発明者らは少４ｒ−で鱗科の易分収ができ１
，６４止の水・（生１、Ｌｊ月９と、ｒ目、谷・；１全
イエし、しかもそれ自体尚分子で水性（ｊミ料のく肚性
能の低下をきたすことのない、・鼠？ｊＦ的な分１５油
−（１１の開発を一８〕・にし眼゛ｄな水系に２いて行
なうこと全目的（ｌこ鋭意（ｉ］Ｉ光した結呆、不発ｉ
Ｊ１を元戚するに至ったのである。

かくして１本鰭ｉ町に従えば、 顔料、分散剤及び水性媒体からなる水性原料分数液にお
いて、該分散剤が ル系４Ｌ　９１体３〜９３　ｊｉｊ　”ｍ°＠”＋（ハ
）　ラッカルー中合性含≦く累年量体２〜９７　申°ｔ
１”Ｔ市 ０　α、β−エチレン性不ｉ！、・！オ［ｊカルボン−
０，５〜２０　’＋１ｌｆｔ、部 及び を共退合することにより得られるｌ’ｔ、を合１本の水
、ｂ性化物であることをｔ庁徴とする水性負料分赦７我
が提供される。

本発明の水性顔料分散液の分散剤として使用される重合
体は、側鎖の親油性力゛ぐが、親水性の含窒索牟朧体及
びα、β−エチレン性不’ｉ”　：’ｔ′ｌｌカルボン
酸を含む主鎖と分離した形態で結合しブこ構造を有して
いるために顔料分散能力が非常に高い。さらに、該ｈＹ
合体は含窒素単抽体に由来する塩基性とカルボン酸によ
る酸性の両成分を含むので、酸性り料及びｊ、Ａ基性ル
１相宿、広５１・［〕、囲のｙｉ料を分散することがし
ｆ能であるという利点を有している。ｌた、該分散剤は
顔料分散能が非常に優れていることに加え酸価が比戦的
低いことずなわちカルがキシル琴のｉ＋！−’、則）２
、ｊが少ｌデいことにより−１１１ｔ食性、付看性時の
性イ５とに分いて借しく（４れ艮好な７．を色坑Ｂらを
得ることができる。

以下、不芥明の水性φ料分敢液に用いられる分、１Ｊｉ
ｉ’Ｂ’ｉ　Ｋついてさらに詳細にんｉ明する。

本発明において使用される合成′泡和脂肪は又は１１ｆ
換もしくは禾直捺の安７は香酸で変性されｆＣ（メタ）
アクリル系単殿体（以下［酸変性（メタ）アクリル系単
量体」という）（Ａ）において、鼓性剤として使用され
る合成飽λ口脂肪酸は、天然の？＋ｍ脂もしくは脂肪酸
又は石油原料から−オゾンに化法、パラフィン液相仝気
酸化法、オキソ法、１（ｏｃｈ法などの方法によって人
工的に誘合される１災素原子数が４〜２４個−好ましく
は５〜１８イト・１の１１ｉ輪状もしくは分岐鎖状の飽
和脂肪族カルホ゛ン［）であり、代表的な合成飽和脂肪
上としては、ネガベンクン酸、２−エチル酪酸、ヘプタ
ン酸、２−エチルヘキサンｐＨ−イソオクタン歌、ノナ
ンｆ′↓・２′、イソノナンｔ４’Ａ、デカン酸、イソ
デカントと、ネオデカン寂、イソトリデカン酸、イソパ
ルミチン？’：？、＋イソステアリン敵などが挙げられ
る。

また、置換もしくは未置換の安息”ＩＦ　ＩＴｈ！−と
しては、ベンゼン環上に、活性水素原子を含まないＩＩ
−・隅基。

例えは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、５ａＣ−ブチル、イソグチル、ｔｅτｔ−ブチル
のような低級アルキル示；メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ、ｔａｒｔ−ブトキシのような低級アル
コキシ基；ヅメチルアミノ、ヅメチルアミノのよりなノ
（低域アルキル）アミツメ４にニトロ基対；から選ばれ
る１〜３　イ１１ｔ、特に１個の九を有していてもよい
安、−１否−が包含され。

具体的１心は、ｆ息’ｉ’？’　ト−ｒｎ、−メチル安
息養成、ｐ−１，ｅｒｔ　−プｆル安、け杏α、ｐ−メ
トキシ安息香１ｊ２．ツメチルアミノ女思−ぎ故晴が挙
げら力、る。

これら合乃又４．−オロカ削１Ｊ５Ｌｉｊ４父ば］ら二
俣もしくは未置換の安、け％Ｆ　’ａは、存在するカル
ボキシル基の反応性を利用して以下に述べる如くして、
（メタ）アクリル糸阜ン・；１本に尋人される。この２
．′＞入に除して。

上記の縁はそれぞれ単独で使用してもよく、或いは２独
もしくはそれ以上；岨合わせて用いてもよいが、これら
の瞳は、−）役には、得られる乗合体の市電を基準にし
て５〜６５ｑ敏乃、好贅しくは１０〜６０重量係の重量
内に入るｉｔで使用するのが有利である。

かかる酸が尋人される（メタ）アクリル系単ト［・一体
としては一エステル残基部分に該ｉ！ｌのカルボキシル
基と反応しうる官能基、セ１１えば工、ｊ？キシ基、水
■基等を含有するアクリル１゛ｄ又（１寸メタクリル＋
ｌｉ＋ＩＪのエステルを例示することができる。

しかして、酸変性（メタ）アクリル系ルー１．１体（４
）を得るために前記した合成、、、ｉツ、オ０脂肋ｊｌ
ｌｉ’　、”；ｌば１１１゛換もしくは未−１−１換の
安、譬、晋酸が導入される（メタ）アクリル系中量体の
１つのタイプに［エン］セキン４・−を有するアクリル
酸エステルまたはメタクリルニー１’７エステル」（以
下、′工、Ｉ？キシ含有（メタ）アクリル酸エステル”
と略イｍすることがある）があり、このタイプのエステ
ルとしては、アクリル１１、・又はメタクリル酸のエス
テルシ基部分にグリシジル払を含むもの、殊に、グリシ
ツルアクリレート及びグリシツルメタクリレートが好嫡
である。かかるエポキシ含有アクリル系エステルを用い
ての酸変性アクリル１゛ｄ又（Ａ）の調製は、常法に従
い。

適当な不活性、ｊ、−÷媒の存在又は不在下、通常は溶
媒の不在下に、前述した合成飽和ＢＷＩＩＪｙ　Ｉ計又
は置換もしくは未１ｉＪｊ′換の安息香１支をエポキシ
含有アクリル系エステルと反応さ一已−ることにより行
なうことができる。該反応は一般に約６０〜約２２０°
Ｃ１奸才しくは約１２０〜約１７０°Ｃのｆｊｉｊ　Ｊ
’Ｊ−において行なうことができ１反応時１「ｕは一般
に約０５〜約４０［しＦＦＩＶＩ−好１しくは約３〜約
１０１戟芋ｌ＋ｊである。

該エポキシ官有アクリル系エステルは１通常。

ｌｌ亥甘せｔＬｌｌ和脂肪献又は置換もしくは未置換の
安息］′叩１袈１モル当り０７〜１．５モル、好ましく
は０．８〜１．２モルの割合で使用するのが有利である
。

また、必」決に応じて用いられる不活性溶媒としては−
２２００ＣｔＪ下の、２りぼで、、諺流１−らス女−兆
炬和性の有機溶媒が好ましく５例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキ
サン、オクタンなどの脂肪族炭化水素が挙けられる。

さらに、上記反応に当って、反応系に・ｂ４ｃに応じて
重合禁止剤１例えば、ハイドロキノン、メトキシフェノ
ール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン等を
加え、工、Ｉ？キシ含有（メタ）アクリル酸エステル及
び／又は生成する（、リセ詐（メタ）アクリル系エステ
ルの車’、＠　”ｔ　Ｄ（＋　！ｊｔ’ｌするようにす
ることが有利である。

上記反応において一エボ′キシ含有（メタ）アクリル酸
エステルのオキシラン基（エポキシ基）と合成飽和脂肪
酸又は置換もしくは未ｉ勺換の安息を酸のカルボキシル
基との間でオキシラン環の１：「ｌ　′：Ｉ□、！を伴
うエステル化が起シ、上ｂ１シの醒で変・註された（メ
タ）アクリル酸エステルが得られる。

また別のタイプの酸変性（メタ）アクリル来年気体（Ａ
）をつくるだめに上記の合成飽和脂肪酸又は組換もしく
は未置換の安、Ｉａ、香１′２と反応せしめられる（メ
タ）アクリル糸単せ休には「水酸基を含有するアクリル
１〈エステル又はメタクリル酸エステル」Ｃ以下、ＩＩ
ＩＩ１１５？基含Ｍ（メタ）アクリルｋ・″エステル１
１とｆＲ？＞１４することがある）が包含され、このタ
イプのエステルとしては、アクリルし又はメタクリルｉ
゛；／のエステル残基１′ｉｌｓ分に１　（１ｉｚｌの
水醒基を有し且つ該エステル残基部分に２〜２４個、好
ましくけ２〜ｓ　イＢｓ：の炭；λ原子を含むものが包
含され、中でも、下記式（１）又は（Ｉｔ）１ ■ ＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯ＋Ｃｎ１ｉ２ｎ、＋ＯＨ（ｒ　）Ｉ
Ｉ。

ＧＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ＋Ｃ２１１，Ｏ＋−ｒｆＣ，ノｉ６
０”ｒ７７−Ｈ（ＩＩ　’）上記各式中、Ｒ８は水素原
子又はメチル基を表わし、ｎは２〜８の膜数であり、ｐ
及びｑばそれぞれθ〜８のｈシうσであり、たたしｐと
ｑの和は１〜８である、 で示される型の水１役基會７Ｋ（メタ）アクリル１−牧
エステルが好適である。

本発明において４．ｆに好１Ａな水；−；昆゛よ冨有（
メタ）アクリル酸エステルは、上記式（１）で示される
ヒドロキシアルキルアクリ１／−ト及びヒドロキシアル
キルメタクリレート、就中、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシエ
チルアクリレートでの調製は１通常−前記の合成１・；
Ｊ和１ｉｆｔ肋献又は１す４換もしくは未置換の安息香
酸を上記水敞基含翁（メタ）アクリル酸エステルと適宜
不活性溶媒中にて、エステル化触媒の存在下に反応させ
ることによシ行なうことができる。該反応は一般に約１
００〜約１８０°Ｃ１好ましくは約１２０〜約１６０°
Ｇの温度の加グＳ下に行なわれ、反応時間は一般に約０
．５〜約９時間、通常約１〜約６時間である。

該水酸基含有（メタ）アクリル１５ジエステルは。

ノ８１４常、該上ト；己の１３パビ１モル肖り０．５〜
１．９モルの割合て襲用することができ−好ましくは上
記のに１モル当す１．０〜１．５モルの；ｉ；ｌｌ　＆
でイ四用するのがイｊ／ｌ：ｌｌである。

上記反応に・１史用されるエステル化触媒としては、例
えば、旬；７　〔、ｒ、１ｉ１ｆ［ｌ改アルミニウムー
個を酸水素カリウム、ｐ−トルエンスルホン敵、塩酸、
硫酸メチル、リン改等が挙げられ、これら触媒は、通常
。

反応せしめられる上記の咳と水１λ基官有（メタ）アク
リルばエステルとの合ＲＡｔ−、の約０．００１〜約の
割合で使用される。

また、必要に応じて用いられる不活性浴し名としては、
１８０℃以下の温度で】元θｊＬシうる水−非混和性の
有４＞’５　ｍ媒が打首しく、例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水ン；ヘプタン、ヘキ
サン、オクタンなどの１ｌｒｆ肋族炭化水素が学けられ
る。

でらに、上記反応に当って１反応丞Ｖこ必安に応じて重
合禁止剤１例えば、ハイドロギノン、メトキシフェノー
ル、ｔａｒｔ−グチルカテコール、ベンゾキノン等を加
え、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル及び／又は
生成するト）り変性（メタ）アクリル系エステルの適合
を抑制するようにすることが有利である。

上記反応において、水酸基含有（メタ）アクリル散エス
テルの水酸基と合成飽和脂Ｉｖｉ版又は１・ｊ、換ｔ１
．／か十＋：？ｔ；ｈｉａ）ＳｄｍＬｑｉ９ｔ７）−／
フ）し＆＃−’／ＪしＪｔｕμθ）間でエステル化が起
り、ばて変性された（メタ）アクリル醐エステルが得ら
れる。

ｆ、グ変性（メタ）アクリル系単量体（Ａ）を調製する
ための更に別の方法として、前記した方法の他に、合成
飽和ｊ］ａ肋政又はＥｉ唄もしくは未直換の安息：フイ
咳のグリシヅルエステル［例Ｊにｌニー　Ｃａｒ−ｄｕ
ｒａ　Ｅ　”　（シェル・ケミカル社の製品）〕にアア
クリル酸はメタクリル酸に１）１（述の如くシてエステ
ル化反応させることもできる。

α、β−エチレン法不削財含渚挑単量体（Ｂ）二次に、
本発明に２いて用いられるα、β−エチレン性不霧１日
含窒素卑虹体（Ｂ）として（ｆよ、１分子中に１　（ｊ
：’ｊ筐たは複数個（通常４　（ｔｊｉ　ｉで）の塩基
性ｌ紫原子と１つのエチレン性不８ニー（λ日結合を含
有する早ｊぼ体が包含され、代吹的なものとしては、含
窒素を素環を有する不飽和１１３４１体及び（メタ）ア
クリル鷹の含窒素誘導体が挙げられる。以下。

これらの単量体についてさらに具体的にｊｊ；２明する
。

〔１〕　含窒素複素環を有する不ｔ５１．牙Ｄ　ｊｉ’
ｊ士庁体としては１〜３　（ｉ、！ｊ−好ましくは１又
は２１ｉ？：ｉ　Ｃ）ｉ　’９．　ａｇ　’ｍ。

子を含む単環又は多３鰻の複素環がビニ、ν基に’ｒ櫻
？ｉ脅した単量体が包含され、轡に下記に７１：、す浄
ｔ、１体を挙げることができる。

（１）　ビニルピロリドン４よ）； 例エバ、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ビニル−３
−ピロリドンなど。

（１１）　ビニルピリジン類； ｆｉｌ　９．−１ｔｆ、　−２−ビニルピリジン、４−
ビニルヒ１ノソン、５−メチル−２−ビニルぎりジン、
５−エチル−２−ビニルピリジンナト。

（ｉｉｉ　）　ビニルイミダゾール類；ｆｌｌｔハ、１
−ビニルイミダゾール、１−ヒ゛ニルー２−メチルイミ
ダゾールなど。

（１■）　ビニルカルバゾール卸； ｆｔ１ｆ＆　Ｎ−ビニルカルレノぐゾールナト。

（ｖ）　ビニルキノリン類； 例えば、２−ビニルキノリンなど。

（■１）　ビニルピペリジン類； 例えＨ，３−ビニルビベリソン、Ｎ−メチル−；３−ビ
ニルキノリンなど。

（ｖｉｉ　）　その・池； １ は工」１１記の意味を有する）で示されるＮ−（メタ）
（ここで＋　Ｒ，はｂｌ（記の意味を有する）で示され
るＮ−（メタ）アクリロイルピロリジンなど。

上記した含屋累被素を長を有するビニル単量体の中でも
好適なもの（り、ビニルピロリドンぬ１、ビニルイミダ
ゾール類及びビニルカル／？ゾール類であり、中でも環
窒素原子が３級化されているものカニ好適である。

〔２〕　（メタ）アクリル酸の＠留素ｈ〜２！ｊ：　＋
、ｉ、：　＆こば。

（メタ）アクリル鍍エステルのエステル部分にｉ１１換
もしくは未直換のアミン基金含むもの及び（メタ）アク
リル酸のアミドが包含され、特に下６１１式％式％（） 上記各式中、Ｒ２及びＲ３はＪｆ：ｆｌ、ぞれ独立に水
素原子又は低級アルキル是を衣わし、Ｒ３は水素原子又
は低級アルキル は水素原子、低級アルキル示−ジ（低級アルキル）アミ
ノ低級アルキル基，ヒドロキシ低級アルキル話又は低級
アルコキシ低級アルキル基を表わし、Ｒ１及びｎは前記
の意味を有する。

で示されるアミノアルキル（メタ）アクリレート及び（
メタ）アクリルアミドが適している。ここで「低域」な
る語はとのＨ自が付きれた左の炭緊原子奴が６個以下、
好１しくは４個以下であることを意味する。

しかして、かかる含璽紮（メタ）アクリル糸単］ｆニ一
体の具体例として一上記式（ＩＩＩ）のアミノアルキル
（メタ）アクリレートの例には−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ　。

Ｎ−ノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート。

Ｎ−ｔ−ｙチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノン°チル（ツメ）アクリレート
、Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ
−グチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが包含
され、また上記式（ＩＶ）の（メタ）アクリルアミドの
例には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−グチル（メタ）アクリルアミド−Ｎ、Ｎ−ツメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ヅエチル（メタ）ア
クリルアミド、＃　、Ｎ−シ゛プロピル（メタ）アクリ
ルアミド、ｌＶ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−エトキシメチル（メタコアクリルアミド、Ｎ−１ト
キシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ヅメチル
アミノプロピルアクリルアミドなどが包含される。これ
らの含ｄ素（メタ）アクリル系単ＮＥＴ体としては一杯
在する窒素原子が三肱化されているものが取逍であ９１
次いで２級化されているものも好適に使用される。

以上に述べたα、β−エチレン性不庭和含窒素単雇体は
それぞれ単独で又は２柚もしくはそれ以上組合わせて１
丈用することができる。

α、β−エチレン性不ぺａ和カルボンＵＣＣ）：次に１
本発明において用いられるα、β−エチレン性不、１ｊ
　７１１カルがン敵（Ｃ）は、カルボキシル４１、−が
結付する炭素原子とそれに版接する炭系原子との［１コ
］に付加・４１合性の二重請合をイボする聾の不飽第１
」脂肪ノ戻モノ−又はポリカルボンＬ波で、炭糸原子を
３〜８１ｉ川、　ｔ！’子に３〜５餉含有し且つカルボ
キシル基を１又は２１＋１Ｓ＋　萌するものが適してお
り、下記一般式（Ｖ） 式中２１７６は水系原子又は低級アルギル基を衣わし、
Ｒ７は水系原子、低級アルキル基又はカルｙｌｅキシル
基を表わし−Ｒ８は氷菓原子。

低級アルキル基又はカルがキシ低級アルキル基を表わす
。

で示されるものが包含される。上記式（Ｖ）に２いて。

低級アルキル基としては炭素原千載４個以下のもの、殊
にメチル基が好ましい。

かかるα、β−エチレン性不飽λ目カルボン猷の鈎１と
しては、アクリル１疲、メタクリルｆｆ、・、クロトン
１Ｘ１イタコン１′戎、マレイン酸、無水マレイン＋ｊ
；７゜７マル咳等が承けられ、これら１ｄそれぞれ単独
で又は２種以上セ・」合わせて１更用することができる
。

他のα、β−エチレン性不？、シ和卑昆１（Ｄ）：さら
に、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｇ）以外のα。

β−エチレン性不飼和単拍体（Ｄ）としては、特にｉｉ
＋ｉＪ約がなく、本発明の分散剤に望まれる性６．−．
に応じて広範に選択することができる。かかる不珀和単
量体の代表例を示せば次のとおりである。

（α）アクリル酸又はメタクリル股のエステル：例えば
−アクリルばメチル、アクリル酸エチル、アクリルビプ
ロピル、アクリル戯イソプロピル。

アクリル献ブチル、アクリル岐ヘキシル、アクリル敵オ
クチル、アクリル鹸ラウリル、メタクリル敲メチル、メ
タクリルビニチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
故イソゾロビル、メタクリル敵ブチルーメタクリル該ヘ
キシル、メタクリル藏オクチル、メタノリル畝ラウリル
等のアクリルば又はメタクリル１字のＣりＣＩ８アルキ
ルエステル１グリシヅルアクリレート、グリシヅルメタ
クリレート；アクリル法メトキシブチル、メタクリル敵
メトキシブチル、アクリルシ゛、コメトキシエチル、メ
タクリルビメトキシエチル、アクリル顛エトキシブチル
ーメタクリル服エトキシグチル等のアクリルｉ、ｌ＞４
又はメタクリル酸のＣ２，、□８アルコキシアルキルエ
ステル；アリルアクリレート、アリルメタクリレート等
のアクリル酸又はメタクリル酸のＣｔｍｓアルケニルエ
ステル：ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート
、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又
にヌククリル３ｊ１２０Ｃ２〜８ヒドロキシアルキルエ
ステル；アリルオキシエチルアクリレート、アリルオキ
シメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリルｒＪノ
の’ｒ−１８アルケニルオキシアルキニルエステル。

（ｂ）　ビニル芳香族化合物：例えは、スチレン。

α−メチルスチレン−ビニルトルエン−ｐ−クロルスチ
レン。

（Ｃ）　；＋２リオレフイン系化合物；５１１えば、ブ
タジェン、イソプレン、クロロプレン。

（ｄ）　その他ニアクリ四ニトリル、メタクリルニチル
、メチルイソプロペニルケトン、ｆ’、Ｉ’［Ｉｌｌビ
ニル、ペオバモノマ−（シェル化学ルＩＪ品）、ビニル
プロピオネート、ビニルピバレートなど。

これら不緬和単Ｊ、を体は所望の物性に応じて適宜選択
され、それぞれ単独で用いてもよく、或いは２種又はそ
れ以上組合わせて使用することができる。

本発明に従えば、上記の？−β変注（メタ）アクリル糸
Ｉｉ′ｉ量体（Ａ’）、α、β−エチレン性不ヤヘ和含
留素単量体（Ｂ）、α、β−エチレン住不ｉ・、、ζ和
カル７にン＠ＣＧ）及び不を、和単殿体（Ｄ）は相互に
〉い）ｌ、合−ｔしめられる。該共１１合は、アクリル
系共・ｊｆ合体を製造するだめのてれ自体公つ、（１の
方法に従い、例えば（谷液二１ｆ合法、乳化重合法、宣
渋首合法＃＝を用いて行なうことができる。

共隼゛合を何なう場合の上記４成分の配合割合は、分散
剤として足まれる性能に応じて変えることができるが、
下記の割合で配合するのが適轟である。

（１）酸変性（メタ）アクリル系単量体（Ａ）　：　３
８５重景部。

（２）　α、β−エチレン性不飽和含窒素単ｙｉ体（Ｂ
）：２〜９７重量部、好ましくは、Ｌ１〕料分散の電点
から３〜９０重量部。

（３）　α、β−エチレン性不蛯和カルボン敵（Ｃ）：
０．５〜２０重量部、好ましくは水溶耐性、受膜性能上
から２〜１８重量部。

（４）上記（Ａ）〜（Ｃ）以外の不比２゛ｏ嗅１１１４
体（Ｄ）：０〜９１重ｊ’ｉｊ’、Ｒ５＋好ましくは律
膜性能の面から５〜８３重針部。

上記共重合反応は、有利には、溶Ｒｋ市合法に従って行
なうことが好ましく、上記の４成分′ｆ：適当な不活性
急媒中で、重合力ぶ媒の存在下に、辿′畠約０〜約ｉｓ
ｏ°Ｃ１好ましくは約４０〜約１７０°゛Ｃの反応温度
において、約１〜約２０　ｕＱｉ：Ｊｔ、＋Ｊ、好まし
くけ約６〜約１０時間反応をつづけることによシ行なう
ことができる。

使用する溶媒としては、該共重合反応中にｒル化が生じ
ないように、生成する共重合体を溶解し且つ水と混和し
うる溶媒を使用することが望ましい。島に７Ｘ性顔料分
散液を得るに際し除去することなくそのま噛使用できる
ものが良い。かかる溶媒としては例えば１式ｆｌＯ−Ｃ
Ｍ２ＣＭ！−ＯＲ，［ただし、Ｒ０Ｉ′ｉ水素原子また
は炭素原子数１〜８個のアルキル基を茨わす〕のセロソ
ルブ系溶媒たとえばエチレングリコール−１チルセロソ
ルブ、エチルセロソルブなど、　ＨＯＣＩ−１２−ＣＤ
−ＯＲ，［たたし。

■ ＣＤ。

Ｒ９は上記と同じ意味を有する〕のプロピレングリコー
ルｐ’６　ｔｔ　＊たとえばプロピレングリコールモノ
メチルエーテルなど；式ツノＱ−ＣＭ、Ｃ１ｉ、−ＯＣ
Ｈ。

Ｃ１ｉ２−ＯＲ０［／こだし、Ｒｏは上記と同じ意味を
有する］のカルピトール系溶媒たとえばジエチレングリ
コール、メチルカルピトール、ブチルカルピトールなど
；式Ｒ，。０−ＣＨ，Ｃ１ｉ２−ＯＲ，、［ただし、、
Ｒ１゜及びＲ１１はそれぞれ炭素原子数１〜３個のアル
キル基を表わす〕グライム系溶媒たとえばエチレングリ
コールツメチルエーテルなど；式Ｒ、ｏＯ−ＣＤ。

ＣＨ２０ＣＲ，−ＣＨ２０Ｒ，１［ただし、Ｒ，ｏ及び
ＲＩ、は上記と同じ意味を有する〕のジグライム系溶媒
たとえばジエチレングリコールジメチルエーテルなど；
式Ｒ，２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ，０ＣＯ−ＣＨ３［ただし、Ｒ
１２は水素原子またはＣＨ３もしくはＣ，Ｈ，を表わす
〕のセロソルブアセテート系溶媒たとえばエチレンクリ
コールモノアセテート、メチルセロソルブアセテートな
ど；式Ｒ１，Ｏ１ｉ　［ただし、Ｒ，３１−１炭素原子
数１〜４　（ｉ？１１のアルキルノｒ■ヲ表わす］のア
ルコール系溶媒たとえばエタノール、ゾロＪ４’ノーｋ
ｆｘど−。

並びに、ダイア七トンアルコール、ソオキサン、テトラ
ヒドロフラン、アセトン、ヅメチルホルムアミド、３−
メトキシ−３−メチル−ブタノール等が使用できる。

しかしながら、水に混和しない不活性溶媒もまた使用可
能であり、かかる水−非混和性溶媒としては重合反応終
了後に常圧又は汲臣下での蒸留によシｔｊ単に商去でき
るよう佛点が２５０℃以下のものが好ましい。かかる溶
媒としては、例えば、原子数１〜４　（１ｉ、＋のアル
キル基を衣わす］又は式原子数１〜４個のアルキル基を
表わす〕で筏わされる万古ノ１人炭化水素類、たとえば
トルエン、キシレンなど；式Ｒ，，−ＣＯＯ−Ｒ１８Ｃ
ただし、Ｒ１７は炭案原子数１〜６個のアルキル基を表
わし、Ｒ１８は水素原子またけ炭素原子数１〜６個のア
ルキル基もしくはシクロヘキシル基ヲ表わす〕で表わさ
れる酸またはエステル類たとえば酢酸、ギ酸エチル。

ｈｅブチル、酢酸シクロヘキシルなど；式ＲＩＯＲ２０
Ｃ＝Ｑ［ただし、Ｒ１，及びＲ２０はそれぞれ炭素原子
数４〜８個のアルキル基を表わす］およびエチルケトン
、シクロヘキザノンなど；式Ｒ１，−〇−Ｒ２゜〔ただ
し、Ｒ１，及びＲ２Ｏは上記と同じ意味を有する〕で表
わされるエーテル類、たとえばエチルエーテル、ヘキフ
ルエーテル：ど；式Ｒ，。

ＯＢＣただし、Ｒ２，は炭素原子数５〜１１個のアルキ
ル基を辰わす〕で表わされるアルコール類、たとえばヘ
キサノールなどが挙り′られる。

これら溶媒は、前記共重合４成分の合計Ｍ鰯゛の１５〜
９０重伝係の範囲で１史用することができる。

また、重合触媒としては、例えば、アゾ系化合物、・ξ
−オキサイド系化合物、スルフィド！ＪＬ！、スルフィ
ン類、スルフィン酸類、ジ１ゾ化合物、二トロン化合物
、レドックス系および′−離性放射線等の通當のラジカ
ルＪ合に・）社用できるラジカル開始剤がｌ要用てれる
。

本発明において１は生成する共−１６体の分子量が変化
しても実ｉＡ的に’６ｉ４足できる水性顔料分散液が伯
られるが一分子を−があまり低すぎると被漕色水匹塗料
の（ム膜物性の低下を５だすおそれがある。

′！１ζ、分子量°が高すきると粘度が向くなり、粘度
τ下げると共ｌｆ付体の４度が低くなり１．式別の分散
′注が低下するので前記の共゛１合反応は、一般に。

生成する共Ｍｉ重合体数平埼ｊ分子Ｉｆ（力襠勺５００
〜約１５０．０００．好ましくは約１．　ＯＯＯ〜約１
００゜０００の・９・、１．口内になるまで行なうのが
有利である。

／ハくの如くして生成ぜしめられる共血合体樹脂はぞの
′まま又は４感を留去したセで、カ（溶性化される。こ
の水溶性化は、常法によシ１例えば該共重合体柄脂中に
存在するカルボキシル基を従来公知の中和剤で中和処理
することＫよシ行なうことができる。用いうる中ｆｉ１
剤としてはイ９１１えは、アンモニア、アミン、アルカ
リ金属の水吋化物、アルカリ金ムの炭酸塩捷たは重炭ｌ
ヤ鎗等が挙げられる。

該アミンとしては第１級、第２級又はａじ３紘のアルキ
ルアミン；第１級、８２級又は第３かぎ；のアルカノー
ルアミン：およびシクロアルキルアミンＡ（７；が使用
できる。また、アルカリ金属の水１・（化物としては水
酸化カリウム、水晒化ナトリウムなど；アルカリ金への
炭酸塩及びノ１ｒ炭０．７　ｇ？；としては炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムナどが使用でき
る。これら中和剤の中でにり、行に水酸化カリウム、水
酸化ナトリウムが好適でホ；］る。

該中ａ処理は、前記の如くして得られた共重合体・胸脂
又はその浴液に、上記中オ（１剤又はその水溶液を加え
て常法により容易に行なうこと７５：できる。

中和剤の使用ｊｉ、は、一般に、樹脂中のカルボキシル
基に対し０．０１〜ｚＯ当散、好ましくは０．３〜１．
０当量である。

このようにして得られる水溶性化重合体は、顔料１分散
ハリ及び水性媒体からなる水性顔料分散液における労政
ｙｔ’ｌとしてυこ用される。

上記水浴性化１１１２合体からなる分散剤のｉ要用翫は
。

顔料１００　ｊ’ｑ＠　’）ｉ’３一部当り一般に約１
〜５００重昂゛部、好丑しくは約１〜３００前栽↓都と
することができる。この、：頂柑の上限を超えるときは
水性かに料分散液の、１五色力と粘厘のバランスが不均
衡となる傾向がみられ、一方、下限を外れるとμよｉ科
の分散安定性が低下しやすい。

水金１シ）」の水性顔料分散液において１史用する水性
媒体は、龜（さ負的には水であるが、必要に応じて、例
えは分ｊ孜剤の親水性の程度が低く充分な顔料分散性τ
；［が得られないような揚台には、鋭水性肩機溶４某を
併用することができる。該２１．丸水性有機溶媒として
は前記重合体の製造で使用したものを中独もしくは混合
して用いることができる。

また１本発明の水性顔料分散液に使用される顔料は、こ
の種の顔料分散液において通常使用きれている無機及び
有、阪Ｍ料であることができ１例えば無機顔料としては
、（］、）　ｉｌｊノ化物系（亜鉛華、二酸化チタン、
ベンガラ、酸化クロム、コバルトグルー、鉄黒ζｉ＞　
）　；　（２］水酸化物系（アルミナホワイト、黄色１
・よ化鉄等）；（３１硫化物、セレン化物夕１’＝　（
（”ｆｉ：化亜鉛）朱−カドミウムエロー、カドミウム
レッド等’１ｉ（４１フエロシアン化物系（紺青等）；
（５）クロム酸塩系（黄鉛、ソンククロメート、モリブ
デンレッド等’）ｉ（６）’卜酸塩系（沈降性仙版バリ
ウム那）；（７）炭しこ基糸（沈降性炭酸カルシウム力
、　）　；（８１硅酸塩系（含水硅敵塩、クレー、群青
等）　ｉ　（９）ジ）’＃　（ｆｉｌ塩系（マンガンバ
イオレット等）；θ０）炭７＝　糸＜カーはンブラック
等）；Ｑυ金ハ粉糸（アルミニュウム粉、ブロンズ扮、
至鉛末等）′４．が挙げられ、また有様顔料としては、
（１）ニトロソ顔料系（ナフトールグリーンＢ等’）ｉ
ｔ２１ニトロ顔料系（ナフトールエローＳ　％　）　；
（３）アゾ調料；１７．（リソールレット９、レーキ１
／ツドＣ，ファストエロー、ナフトールレッド、レッド
″￥？　）ｉ　（４）架付レーキ９４料系（アルカリグ
ルーレーキ、ローダミンレーキ等）；（５）フタロシア
ニン］、・’４８４　；ｆミ〔フタロシアニングルー、
ファストスカイブルー勺）　ｉ　（６）５ｉｉＪ合多ｉ
’Ｅ　ＧＡ　斜糸（ヘ！Ｊレンレツド、キナクリドンレ
ッド、ジオキサノンバイオレット、イソインドリノンエ
ロー等）などが包含さ几る。

本発明の水・註し“ジ科分散液中における前記顔料の′
Ｓ有世は特に技術的な制限がないが、一般には該分散液
のホキを基）７−玉にして約２〜９０市ｉり幅である。

本発明の水性顔料分散液の調製は適轟な分散装置中で上
記の各成分を一緒に混合することによって行なうことが
でき、用いることのできる分散装置としては１通常塗料
工業において１（用されているボールミル、ロールミル
、ホモミキー＋Ｊ−サンドグラインダー、シェーカー、
アトライターなどが挙げられている。

本発明の水性顔料分散液には、更に必要に応じて、従来
公仰の界面活性剤や保睡コロイドを加えることも可能で
ある。

かくして得られる本発明の水性−料分散液は。

その顔料が非常に均一微細に分散しており、長時間貯蔵
しても顔料粒子が成果したり沈降することがほとんどな
い。これは顔料の表面に分緻剤の親油性部分が吸着され
、親水性部分は水住厚体中に浴解するため顔料が水性妹
体中に安定に分散されているためと推測される。

しかして１本発明の水性り工、料分散液は、水性塗料お
よび水性インキに用いられるアルキド樹脂。

アクリルゲ削ｊ′β、エポキシ系＆４脂、ウレタン系樹
脂。

マレイン化７１７リブタジエン樹脂等の従来から公知の
水啓性材＋３ｉ：１′、水分散性；・写）指、エマルジ
ョン等とのン」、イ和性がよく、これらの））■）ｊに
よるＨ、Ｈ１限が全くなく−いずれの）、’１ｉ）ｊｉ
ｒからなる水性塗料の着色にも広くｊ文月することがで
きる。

上ｊｊＬ：　Ｌ／たンｉ（’ａ　’：ｊ→、１ｊｋＩの
具ｆｌｊｃ　９ｊｌとしては１例えばアルキド１；ｃｒ
　ｌｌｊ’ｉ　１Ｉ−１従ヅ）くの浴ノ１１」型のアル
キド’ｉ＋）、４脂゛と同じ原料から合成さ４４．多塩
基限、多価アルコール。

油成分を常法（（より７、・１ｄ合反応芒せてイぴられ
るものでのる。アクリル・ｌ：：：　脂は、α、β−エ
チレン性不・（：ｊ、和藏（例えは、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン）毀など）、（メタ）アクリル畝エ
ステル（ｆ！ＩえはアクリルＬ’ＩＮエチル、アクリル
跋プロピル。

アクリル諭グチル、メタクリル献メチル、メタクル緻グ
チルなと）およびビニル芳香族化合物（例えばスチレン
、ビニルトルエンなど）を共ル合して得られるものであ
る。エポキシ、ｉνＪ脂としては、エポキシ樹脂のエポ
キシ基と不飽和脂肪酸の反応によってエポキシエステル
を合成し、この不Ｌ４和基にα、β−不飽和酸を付加す
る方法やエポキシエステルの水酸基と、フタル赦やトリ
メリット酸のような多ち）；ｉ　基ｈ２とをエステル化
する方法７よとによってイテンられるエポキシエステル
ｔｉｅ（ＩＭがゲけられる。

１だ、ウレタン系樹脂としては、７）？ジインシアネー
ト化合物（例えばトルエンジインシアネート、ヅフェニ
ルメタンジイソシアネー）＝１．６−ヘキサンジイソシ
アネート、インホロンヅイソシアネート等）を用い樹脂
骨格中にウレタン斉・を外大してなる樹脂で、且つツメ
チロールプロピオン散弁　）：窄日日し）て９７　ル−
ぞヨと・ンル４．・、ブトχ・　入　１１針　東　θ）
１７ネ）る。

上記した水性樹脂を水溶性にして用いる場合には、・１
尉月旨の１我イ曲が約３５〜２００になるように答成さ
れ、このものをアルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウ
ム、アミンなどで中和して水溶性塗料に供さ・れる。他
方、これらの樹脂を自己分散型にして用いる喝会には樹
脂の［被洒を約５〜３５の低酸価！）（阿脂とし、この
ものを中和して水分散型塗料に供される。

り：罠、エマルションとしては、アニオンＷ　モしくに
しノニオン型（、ＩＣＨ分子界１ｎｉ活性剤を用いてア
ルキドソ・１月しアクリルυ・１月冒、エフ１ゼキシ碩
１川ず、ウレタン桐１ｊＨｆを分散させて得られる乳化
剤分散エマルション；上記界面ｒｒＴ性剤を用いて（メ
タ）アクリル献エステル、アクリロニトリル、スチレン
、ブタジェン、　ｒ：ｉ！畝ビニル、垣化ビニル等の単
量体を乳化旬合して札′、られる乳化色合エマルション
；マレイン化；１？リプタジエン、マレイン化アルキド
勺１）ｉｆ　−マレイン化脂肪政変住ビニル１．１■脂
、ｊ、ｉｉ、性油；６−７るいは半乾性油脂肪酸変性ア
クリル１１脂、その他の水溶性高分子などの水溶性情１
］ｔ−ｉを乳化／ｉ定ｉ’ｌｌｌとしてＦ；ｆｆ　ｇ［
：　した単節一体を乳化沖合及びクラフト反１心芒せて
イ与られるソープフリーエマルションカ’、’ｉ、４　
ケラれる。

本発明の水性産科分散液は、Ｌ、早に）い１，１・［・
；ト散醋、の劣る低ｃＷ１曲水分散性勿ルｊおよびエマ
ルションからなる水性塗料に対し配合するのに有効であ
る。

本発明の水性顔料分１夕Ｒ）の水性ケ′８′ＡにＲ’Ｊ
甘る配合礼り合は、該分散１１に中の戯ネ」の４−杓、
＋１や最・”′・５司ｉ相−に会求されるオｊ色の程度
性に１Ｊ′（存し広い；・・（４囲て匈えることができ
るが、一般には−Ｄ’＋ｊ述の水性で’ｊｊ　’ｉ−＋
の樹脂分１００市吋部当勺１、朔料分飲液は２〜１００
０東坑部の請求で配合することができる。

次に、実施例により本発明をさらに説明する。

実力４例中、部及びチは重量部及び屯逝係を示す。

実力１．１例１ （１−α）下記の成分： イソノナンば　１３３部 グリシヅルメクメタレート　１１９部 ・・イドロキノン　０・３部 を反応容器ＶＣ入れ／こ。反応ｔよ７かきまぜながら１
４０〜１５０℃の温度で行ない刊加反応生成物を得／ζ
。エポキシ基とカルボキシル基の付加反応は。

残存カルボキシル基の酵を１ｉ４ｉ］定しながら追跡し
た。

反応が完了する址で約４時曲かかった。

（１−ｂ）ｎ−ブチルセロソルブ２５０３ｉ反応谷器に
入れ、刀０熱して１２０℃にした。次に以下に示す割合
の混合物を、この浴液に約２時間かけてン臣１下した。

反応は屋紫圧入下で行なった。

上記（１−（Ｌ）で得た脂肪酸 変性単」Ｗ体　１１３部 Ｎ−ビニルピロリドン　１２６部 アクリル敵　１１部 アゾビスツメチルバレロニト リル　１７．５す５１５ 反応反応上１２０°Ｇに保ち１反応浴液をかさ１ぜなが
ら、上記の混合物を廂下し／ヒ。Ｃ″１・１下藷了１時
間後にアゾビスイソブチロニトリル２．５　ｇｌ；　−
ｓ：　反応ｆ８　ｉ夜に刃口え、さらに２Ｉ蛸山］　’
ｉ：：＜−アゾビスインプチロニ）　ＩＪル２５部を反
応心イ仮に〃１１え、七の１安２１ｉ、１Ｆ１ｆｊ３１
２０℃に保ったまま反応を付ンよった。反応社了後未反
応の単量体とｎ−プチルセロソルグを戯圧然留し、加熱
残分７１０係−’ｊｌＪ脂敵価３６７、ガードナー粘度
（４０係ｎ−ブチルセロソルブ浴液）Ｄの共電合体浴液
が侍らｔした。さらに、との人血も体をトリエチルアミ
ンで中オ目しく１．０当石中和）、水を加えて加熱残分
４０係の水７Ｉｊ故からなる分散剤（１）を得た。

次ンこ、この分散剤８．３部及びチタン白顔料（堺化学
社製チタン白Ｒ−５Ｎ）２００部の混合物をＲｅｄ、　
Ｄｅｖｉｌ　’；）散↑、・、・を用いて０５時間分散
せしめて、本発明の水性顔料分散液（Ａ）を得た。

同様にして後記表−１に示す配合で漁村の分散全行ない
本発明の水性顔料分散液（Ｂ）〜（Ｄ）勿イもだ。なお
、チタン白以外のＮ杓は１１１、間１．ｌ」分散を行な
った。

イ１．′られた水性顔料分散液の像状を脣とめて後記次
−１に示す。

次に、水付用科分該８Ｚ　（Ａ　）１０　ｉｌｉ及び水
分散型アルキトイ、Ｉ丁月ｊ了（アマニＦＦＬＩＩｉｉ
ｆ肪鹸／ペンタエリスリトール／安７臂、イｉ厳／イソ
フタル識／無水マレイン１７＝９０３／７０５／１１４
０／６１０／４５（＝１；　）を原料とする？由長３ｏ
及びに１曲１６のアルキド−、＋１４脂全トリエチルア
ミンで１．０当量中和して得られる１Ｍ形分４０％溶液
）２３４部からなる配合（防全十分混合して水性塗Ａ斗
（１）を１＋’：ｊνＭした。

同様にして１受記衣−２に示す頻ぢ・１分１引１χ及び
水１生訴脂からなる配合！１勿を十分？、ｌΔ合して永
住ｑ′傭１（２）〜（６）をイアた。ゲ］゛ら九た水性
、−帽：１の１．１′１咬（１ｑ趨；をまとめて１部８
己表−２に示す。

奥力山例２ Ｃ２−ａ）下記の成分： インパルミチン酸　６１．８部 ハイドロキノン　０，０３部 ルーへブタン　４５６音］Ｓ を反応容器に入れ−かきまぜながら１６０　パｃに外淵
させた。次に下記の成分： ヒドロキシエチルメタクリレート　４１．２部ハイドロ
キノン　０．０３部 ドデシルベンゼンスルポンｖ　０．９　ｓ　４Ｂトルエ
ン　３．７部 の混合物を２時間かかつて、１６０℃の反応容器内に滴
下した。生成する烏合水を反応系から取シ除き１反応生
成物の酸油が５．５及びガードナー粘度がＡ２になった
ら、反応溶器を減圧にし、トルエン及びｎ−へブタンを
１戊圧除去し、献価５．０及びガードナー粘度Ａ１の脂
肪ば変性アクリル系単￥ｊ、、体が得られた。

（２−ｂ　）　ｔｈ−１チルセロソルブ３００部を反応
容器に入れ＋　７−１１１熱して１２０°Ｃにした。次
に以下に示す、１１１合の混合物を、この溶液に約２時
間かけて滴下した。反応は３素注入下で行なった。

上記（２−（Ｚｌで得た 、１１．フルｊ赦変性単婉体　７５部 ７Ｌ−ブチルメタクリレ−１３９部 Ｎ−ビニルピロリドン　１２５部 アクリル酸　１１部 アゾビスツメチルバレロニトリル　１８部反応温度を１
２０℃に保ち５反応溶液をかきまぜながら、上記の混合
物ｆ：滴下した。−下終了１時間後にアゾビスイソブチ
ロニトリル２５部を反応浴液に加え、さらに２１！′１
ｉ間後、アゾビスイソブチロニトリル２５部を反応Ｍ液
に加え、その鮫２時間１２０°Ｇに保ったまま反応を行
段っだ。反応終了鎌未反応の単量体とｎ−ブチルセロソ
ルブを減圧蒸留し、加熱残分を７０．３％、：！５１脂
１・夕ｊｉｌ［ｉ３７．２−ガードナー粘度（４０％ｎ
−ブチルセロソルブＭ液）Ｂの共重合体１・′６液が得
られた。さらに、この共重合体をトリエチルアミンで中
和しく１．０当寸中和）、水を加えて加熱残分４０％の
水性＋ＩＩ’ｊ−からなる分散剤（ｎ）を得た。

次に、得られた分散剤（Ｉｌ）を用いて償比べ−ｌに示
す顔料を実施例１と同様の方法ｔｒｃよって分散せしめ
て本発明の水性顔料分散Ｍ’ｉ、　（Ｅ　）と得た。

また、この顔料分散液（７１と係二記表−２に示す水性
樹脂を十分混合して水比塗料（７）を４１４製した。

上ｎ耐″Ｉ亥料分散＃（Ｅ）の性状及び水性塗料（７）
の１ｎ膜性能をそれぞれ銑記表−１及び表−２に示す。

実施グ１１３ 肯几己（１−ａ）で得た 脂肪故変性印（口体　８５部 ２−ビニルビリノン　１５０部 アクリル政　１５部 のモノマ−１゛１６合物全実施例１に記載の方法に従っ
て１！ｒ台反応させた。加熱残分７１．５　％、（υ（
脂鼠価４６．０、ガードナー・ト重度（４０％ｎ−フ゛
チルセロソルブ浴液）Ｉの共Ｊ「合体溶液がイ（芋られ
た。このものをトリエチルアミン（１，０当Ｌｊ゛中和
）で中和し一加熱戊分４０係の水＋３敵からなる分散剤
（ＩＩＩ）をイ；）だ。

次に、得られた分ｊ」又剤（ＩＩＩ）ｆ：用いてイ父記
表−１に示す顔料を実施例１と同様の方法によって分散
せしめて本発明の水性顔料分散液（Ｆ）を得た。

また、この顔料分散液ＣＦ”）と１掟記表−２に示す水
性Ｘｊ＋脂を十分混合して水’ｌｉＭａ料（８）を、ｉ
、！表した。

上記顔料分散液（Ｆ）の性状及び水性ｔ；・刺（８）の
塗膜性能をそれぞれ１２部配表−１及び衣−２に示す。

実ノｎ３例４ （４−ａ　）下記の成分： 安息香酸　１０３呂１ｓ グリシヅルメタクリレート　１１９　＠ｊＳハイドロキ
ノン　０．２部 テトラエチルアンモニウム ブロマイド　０．１部 を反応容器に入れた。反応はかきまぜながら１４０〜１
５０°Ｃの温度で行ない付加反応生成：４１θを得た。

工２１？キシ基とカルボキシル基の伺加反応は。

残存カルボキシル基の餡を測定しなからメ０七」シた。

反応が完了するまで約６時間かかった。

Ｃ４−ｂ）ｎ−ブチルセロソルブ３ｏｏ部を反応容器に
入れ、加熱して１２０℃にした。次に以下に示す割合の
混合物を、この溶液に約２時間かけて部下した。反応は
罠素注入下で行なった。

ノＶ、＃−ツメチルアクリルアミド　１２６部アクリル
鼠　１１部 アゾビスヅメテルバレロ二トリル　１７．５　都他は英
雄ｆｌ１３と同じ条件下で重合反応を行ない。

加がき残分７１．５係、（・、１脂酸１１曲３６．２、
ガードナーイ・重度（４０％ｎ−ン”チルセロソルン゛
浴Ｉ□ｉ　）　ＡＬＬの共ｉｆ合体浴ン夜が本川りれた
。次にこのものをトリエチルアミンで中和しく１．０凸
亀中和）、加熱残分４０幅の水勢液からなる分散剤（ｉ
Ｖ）を得た。

次に、ポ♀られた分散剤（ＩＶ）を用いて後記衣−１に
示す厳科を実施例１と同体の方法によって分詠オしめて
本発明の水性顔料分散液ＣＧ）ｉ得た。

また、この櫃料分散液（Ｇ）と後記衣−２に示す水性樹
脂を十分混合して水性塗料（９）をｉ４Ｊ　４ｐ♀した
。

上記顔料分散液１）の性状及び水性βミ相（９）の糸膜
性能をそれぞれ後記衣−１及び衣−２に示す。

実施例５ 実施例１においてＮ−ビニルピロリドンノ代ワりに１−
ビニルイミダゾールを使用した以外は実施例１と同じ条
件下で重合反応を行ない、加ゲ・残分７１．２係、樹脂
酸価３４．９　、　ガードナー粘度（４０％ｎ−ブチル
セロソルブ帖液）Ｅの共重合体溶液がイ（）られた。次
にトリエチルアミンで中和しく１．０当Ｒｉ中和）、加
熱残分４ｏ％のノ１り溶液からなる分散剤（Ｖ）をイ（
Ｉた。

次に、４＄られた分散剤（Ｖ）を用いて後面）表−１に
示す顔料を実施例１と同様の方法によって分散せしめて
本発明の水性顔料分散液（Ｈ）を得た。

また、このＭ数分散液（ｌｉ　）と・ｉ配本−２に示す
水性り４脂を十分混合して水性塗料００）を調製した。

上記顔料分散板（Ｉｉ　）の性状及び水性くＡ料ａ＠の
斌膜性１止をぞれぞれ波記表−１及び表−２に示す。

比較も・（１１ ］１ゴ販のＩＩＡ料分数分散剤５ｈｉＡ　４４０Ｈ（Ａ
ＲＣＯＣｈｅη厖ｃａ１社製スチレン−無水マレインｒ
−ス重合体のナトリウム％ｇＬ　’Ｉ’＝＆品名）を用
いてチタン白Ｒ−５Ｎ（堺化芋社グ・コＬＪえ化チタン
、し１品名）を１９１形分重：り、比でチタン白／分散
；ｑ’ｌ−２２／　１の１□、１４会で分１ｊ又してな
る顔皆分散り、（扉科含有社７００係）１０ｂと段配本
−２のエマルジョン（ｂ）　ｔ　７．　ｓ部を混合して
比較用の水性（’Ｈ４料ｆ：侍だ。このものの塗膜性能
を次記次−２に示す。

＊１　チタン白Ｒ−５Ｎ　：　４”（−化学社製酸化チ
タンカーボンＪＶｉＡ　：三Ｉξｆヒ成社製カーボンブ
ラック づ１１４フタロシアニン グリーン６１’Ｋ　：東７羊インキ乱４造製エローＧＫ
ＺＲ− ８：３１万Ｊ１ハ芭素製 ＊２　ＡＳＴＡＪ　Ｄ１２０１−６４によりヒ（１］定
＊３　実施例１で用いた水分散型アルキド樹脂の酸価を
６０にした樹脂の中和物３０部を乳化安定剤としてｎ−
ブチルアクリレート７０部を重合して得られたエマルジ
ョン（固形分４０餐） ＊４　ドデシルベンゼンのナトリウム塩を乳化安定剤と
して、スチレン／メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメ
タクリレート−３５７１ｓ／ｓｏからなる七ツマー浪合
物を重合して得られたエマルジョン（［胡形分５０％）
〔佑膜性能マ或鋏〕 水性塗料（１）〜（１０）に水性ドライヤー（大日本イ
ンキ社製商品名”デイクネート”−コバルト金緘含景３
係）を樹脂固形分１００部に対し１部の割合で添加し、
軟鋼板に塗装した。２０’Ｃ，相対湿度７５乃で３日間
位燥したＬ４へ試験に供した。

ゴパン目付着性：１１１Ｉｎ幅のゴパン目を１００個作
り、その上にセロファン粘着テープをはりつけそれを勢
いよくはがして試験した。

耐水性：２０℃の水道水に２日間浸１．ｉ１して塗面状
態を肉眼で調べた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 顔料１公散則及び水性媒体からなる水性顔料分散液にお
   いて、該分散剤が アクリル系単ｈ′Ｃ体　３〜９８■量部＠　α、β−エ
   チレン性不工ｌα和含窒素単１体　２〜９７屯量部 ０　α、β−エチレン性不ｆｉ’、）ｆｌ］カルボンば
   　０．５〜２０Ｆ）問ま部 及び を共重合することにより得られる重付木の水隘性化物で
   あることをｌ−１ｆ−惇とする水性顔料分散液。