KR101579337B1 - 비-이온성 첨가제를 포함하는 건성 안료 제제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, (i) 하나 이상의 유기 및/또는 무기 안료, 및 (ii) 하기 화학식 I의 단량체 [A], 하기 화학식 II의 단량체 [B], 방향족 기를 함유하는 에틸렌형 불포화 단량체 [C], 및 알킬 라디칼을 함유하는 에틸렌형 불포화 단량체 [D]의 중합에 의해 수득가능한 분산제를 함유하는 안료 제제에 관한 것이다:
[화학식 I]
[화학식 II]
상기 식에서, A는 C2- 내지 C4-알킬렌이고, B는 A와 다른 C2- 내지 C4-알킬렌이고, R은 수소 또는 메틸이고, m은 1 내지 500이고, n은 1 내지 500이고, 단, m+n의 합은 2 내지 1000이고, D는 C3-알킬렌이고, o는 2 내지 500이다.
[화학식 I]
[화학식 II]
상기 식에서, A는 C2- 내지 C4-알킬렌이고, B는 A와 다른 C2- 내지 C4-알킬렌이고, R은 수소 또는 메틸이고, m은 1 내지 500이고, n은 1 내지 500이고, 단, m+n의 합은 2 내지 1000이고, D는 C3-알킬렌이고, o는 2 내지 500이다.
Description
본 발명은, 분산제로서 신규의 비-이온성 중합체를 함유하는 건성 안료 제제 및 이의 천연 및 합성 물질 착색을 위한 용도에 관한 것이다.
범용적으로 상용성인 건성 안료 제제를 제공하는 것이 최근의 경향이다. 이는 액체 분산액을 건조함으로써 제조된다. 액체 매질에 안료를 분산시키는 것은 전형적으로 분산제를 필요로 한다. 습윤제로도 알려진 적합한 계면활성제에 의해 증대된 분산제는, 안료 분산액을 제조하는 경우 분산되는 안료의 습윤을 촉진하는 표면-활성제로서 작용하고, 일반적으로 분쇄 조작에 의해 달성되는, 응집체 및 집합체의 해체를 촉진한다. 분산제는 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 중성 구조를 가질 수 있다. 이는 저분자량을 가지거나, 또는 중합된 단량체의 랜덤, 교대, 블록형, 빗형 또는 별-모양의 구조를 구성하는 고분자량 중합체일 수 있다.
분산제가 특히 상업적 중요성을 갖는 예는 안료 농축물(에멀젼, 및 바니쉬 컬러, 페인트, 코팅 및 인쇄 잉크의 착색을 위해 사용됨)의 제조, 및 종이, 카드보드 및 텍스타일의 착색에서의 안료의 분산이다.
최근, 건성 제제에 대한 시장 및 시장의 트렌드를 제공하기 위해, 액체 분산액에 대해 수행되는 건식 조작 후, 이 건성 분말 또는 과립이 적용 매질에서 신속히 용해되게 하는 분산제 및 첨가제에 대한 조사에 관심이 집중되고 있다. 여기서는 빗형 중합체가 유용할 수 있다.
빗형 중합체는 일반적으로 공단량체로서 모노(메트)아크릴계 에스터에 기초한 거대단량체를 사용하여 제조되며, 소수성 및 친수성, 또는 극성이 주쇄와 측쇄 간에 배분될 수 있는 명백히 정돈된 구조를 갖는다는 점에서, 다른 중합체성 분산제와 다르다.
EP 1 293 523은, 약 5,000 내지 100,000의 중량 평균 분자량을 갖고 20 내지 80 중량%의 친수성 주쇄 및 80 내지 20 중량%의 거대단량체 측쇄를 포함하는 중합체인 분산제를 기재하고 있다. 상기 주쇄는, 주쇄의 중량을 기준으로, 임의의 카복실 기가 없는 중합된 에틸렌형 불포화 단량체 70 내지 98 중량% 및 카복실 기를 갖는 중합된 에틸렌형 불포화 단량체 2 내지 30 중량%로 구성되며, 이때 상기 카복실 기의 10% 이상은 아민 또는 무기 염기에 의해 중화된다. 상기 주쇄는 측쇄에 비해 친수성이다. 상기 측쇄는 중합된 에틸렌형 불포화 단량체의 거대단량체로 구성된다.
EP 1 081 169는, 하기 단량체들의 혼합물로부터 유도된 분지된 중합체를 기재하고 있다:
(A) 1종 이상의 에틸렌형 불포화 단량체 50 내지 93 중량%,
(B) 1,000 내지 20,000의 분자량을 갖는 1종 이상의 에틸렌형 불포화 거대단량체 2 내지 25 중량%, 및
(C) 1종 이상의 중합가능한 이미다졸 유도체 5 내지 25 중량%.
EP 1 562 696은. 폴리알킬렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트로 구성되는 거대단량체를 사용하여, 수성 에멀젼 중합으로, 합성되는 중합체성 분산제를 기재하고 있다. 이 중합체의 주쇄는 하나 이상의 아미노 기를 갖는 에틸렌형 불포화 단량체를 함유한다.
DE 10 2005 019 384는, 순수 폴리에틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트와 조합된 알킬 (메트)아크릴레이트 및 아릴 (메트)아크릴레이트와 같은 에틸렌형 불포화 단량체로부터 합성되고 분산제로서 사용되는 빗형 중합체를 기재하고 있다.
EP 1 323 789는, 폴리알킬렌 옥사이드 모노(메트)아크릴레이트 단위를 함유하나 수용성은 아닌 빗형 중합체를 기재하고 있다. 이의 목적은 수성 잉크를 제공하는 것이다. EP 1 491 598은 폴리알킬렌 옥사이드 모노(메트)아크릴레이트 단위 및 염-형성 단량체를 함유한다는 점에서 상기와 유사하고 상기 중합체들은 수성 잉크용으로 사용된다.
위에 인용된 특허들은 분산제로서 빗형 또는 블록-형성 중합체를 제공하는 최신 기술을 기재하고 있다. 그러나, 건조된 분말 또는 과립은 수성계 내에서만 또는 용매-함유계 내에서만 쉽게 분산된다. 지금까지, 수성 안료 분산액을 효과적으로 안정화시키고 이어서 예를 들어 분무 건조에 의해 쉽게 건조가능하여 수성 및 용매-함유계 내에서 똑같이 쉽게 분산되고 동시에 높은 색 강도를 신속히 형성할 수 있는 분말 또는 과립을 제조할 수 있는 분산제를 제공한 발명은 없었다. 본 발명에서 결정적으로 유리한 점은 수성 및 용매-함유계 모두에서의 분말 또는 과립의 범용적 분산성이다.
놀랍게도, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 글리콜 모노(메트)아크릴계 에스터로 구성된 거대단량체에 의해 제조된 특정 음이온성 빗형 공중합체가 상기 기재된 목적, 즉 범용적 분산성의 요건을 만족하는 건성 안료 제제를 달성함이 밝혀졌다. "건성"이란 자유-유동성(free-flowing) 분말 또는 과립을 의미한다.
따라서, 본 발명은,
(i) 하나 이상의 유기 및/또는 무기 안료, 및
(ii) 하기 화학식 I의 단량체 [A], 하기 화학식 II의 단량체 [B], 방향족 기를 함유하는 에틸렌형 불포화 단량체 [C], 및 알킬 라디칼을 함유하는 에틸렌형 불포화 단량체 [D]의 중합에 의해 수득가능한 분산제
를 함유하는 안료 제제를 제공한다:
[화학식 I]
[화학식 II]
상기 식에서,
A는 C2- 내지 C4-알킬렌이고,
B는 A와 다른 C2- 내지 C4-알킬렌이고,
R은 수소 또는 메틸이고,
m은 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 50이고,
n은 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 50이고,
단, m+n의 합은 2 내지 1000이고,
D는 C3-알킬렌이고,
o는 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 100, 더욱 바람직하게는 2 내지 50, 더욱더 바람직하게는 5 내지 25이다.
가능한 추가의 성분들은, (iii) 습윤제, (iv) 추가의 계면활성제 및/또는 분산제, (v) 수성 안료 분산액 제조에 통상적인 추가의 첨가제 물질이다.
바람직한 안료 제제는 건조 상태에서 30 내지 90 중량%, 예를 들어 50 내지 85 중량%의 성분 (i)를 함유한다.
바람직한 안료 제제는 건조 상태에서 0.1 내지 30 중량%, 예를 들어 5 내지 30 중량%의 성분 (ii)를 함유한다.
특히 바람직한 안료 제제는, 건성 안료 제제의 총 중량(100 중량%)을 기준으로,
성분 (i) 60 내지 85 중량%, 예를 들어 70 내지 80 중량%,
성분 (ii) 10 내지 30 중량%, 예를 들어 10 내지 25 중량%,
성분 (iii) 0 내지 10 중량%, 예를 들어 0.1 내지 2 중량%,
성분 (iv) 0 내지 20 중량%, 예를 들어 1 내지 20 중량%, 및
성분 (v) 0 내지 20 중량%, 예를 들어 1 내지 10 중량%
를 포함한다.
상기 성분 (iii), (iv) 및 (v) 중 하나 이상이 존재하는 경우, 이들의 최소 농도는 서로 독립적으로, 건성 안료 제제의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.01 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 이상이다.
본 발명의 안료 제제 중 성분 (i)는 미분된(finely divided) 유기 또는 무기 안료, 또는 다양한 유기 및/또는 무기 안료들의 혼합물이다. 또한, 성분 (i)는, 특정 용매에 가용성이고 다른 용매들 중에서는 안료 특성을 갖는 염료일 수 있다.
유용한 유기 안료는 모노아조, 디스아조, 레이크화된(laked) 아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 벤즈이미다졸론, 디스아조 축합물, 아조 금속 착체 안료 및 다환형 안료(예컨대, 프탈로시아닌, 퀸아크리돈, 페릴렌, 페리논, 티오인디고, 안탄트론, 안트라퀴논, 플라반트론, 인단트론, 아이소비올란트론, 피란트론, 다이옥사진, 퀴노프탈론, 아이소인돌리논, 아이소인돌린 또는 다이케토피롤로피롤 안료), 또는 카본 블랙을 포함한다.
언급된 유기 안료들 중에서, 상기 제제를 제조하기 위해 매우 미세한 상태로 다시 분쇄된 것들이 특히 적합하며, 바람직하게는 95%, 더욱 바람직하게는 99%의 안료 입자가 500 nm 이하의 입자 크기를 갖는다.
특히 바람직한 유기 안료의 예시적 선택은, 카본 블랙 안료, 예컨대 램프 또는 퍼니스 블랙; 모노아조 및 디스아조 안료, 특히 색 지수(Color Index) 안료인 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 3, 피그먼트 옐로우 12, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 옐로우 14, 피그먼트 옐로우 16, 피그먼트 옐로우 17, 피그먼트 옐로우 73, 피그먼트 옐로우 74, 피그먼트 옐로우 81, 피그먼트 옐로우 83, 피그먼트 옐로우 87, 피그먼트 옐로우 97, 피그먼트 옐로우 111, 피그먼트 옐로우 126, 피그먼트 옐로우 127, 피그먼트 옐로우 128, 피그먼트 옐로우 155, 피그먼트 옐로우 174, 피그먼트 옐로우 176, 피그먼트 옐로우 191, 피그먼트 옐로우 213, 피그먼트 옐로우 214, 피그먼트 옐로우 219, 피그먼트 레드 38, 피그먼트 레드 144, 피그먼트 레드 214, 피그먼트 레드 242, 피그먼트 레드 262, 피그먼트 레드 266, 피그먼트 레드 269, 피그먼트 레드 274, 피그먼트 오렌지 13, 피그먼트 오렌지 34 또는 피그먼트 브라운 41; β-나프톨 및 나프톨 AS 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 레드 2, 피그먼트 레드 3, 피그먼트 레드 4, 피그먼트 레드 5, 피그먼트 레드 9, 피그먼트 레드 12, 피그먼트 레드 14, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 146, 피그먼트 레드 147, 피그먼트 레드 170, 피그먼트 레드 184, 피그먼트 레드 187, 피그먼트 레드 188, 피그먼트 레드 210, 피그먼트 레드 247, 피그먼트 레드 253, 피그먼트 레드 256, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 오렌지 38 또는 피그먼트 브라운 1; 레이크화된 아조 및 금속 착체 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:3, 피그먼트 레드 48:4, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 257, 피그먼트 오렌지 68 또는 피그먼트 오렌지 70; 벤즈이미다졸린 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 옐로우 120, 피그먼트 옐로우 151, 피그먼트 옐로우 154, 피그먼트 옐로우 175, 피그먼트 옐로우 180, 피그먼트 옐로우 181, 피그먼트 옐로우 194, 피그먼트 레드 175, 피그먼트 레드 176, 피그먼트 레드 185, 피그먼트 레드 208, 피그먼트 바이올렛 32, 피그먼트 오렌지 36, 피그먼트 오렌지 62, 피그먼트 오렌지 72 또는 피그먼트 브라운 25; 아이소인돌리논 및 아이소인돌린 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 옐로우 139 또는 피그먼트 옐로우 173; 프탈로시아닌 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 블루 15, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:6, 피그먼트 블루 16, 피그먼트 그린 7 또는 피그먼트 그린 36; 안탄트론, 안트라퀴논, 퀸아크리돈, 다이옥사진, 인단트론, 페릴렌, 페리논 및 티오인디고 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 옐로우 196, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 168, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 181, 피그먼트 레드 207, 피그먼트 레드 209, 피그먼트 레드 263, 피그먼트 블루 60, 피그먼트 바이올렛 19, 피그먼트 바이올렛 23 또는 피그먼트 오렌지 43; 트라이아릴카보늄 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 레드 169, 피그먼트 블루 56 또는 피그먼트 블루 61; 다이케토피롤로피롤 안료, 특히 색 지수 안료인 피그먼트 레드 254, 피그먼트 레드 255, 피그먼트 레드 264, 피그먼트 레드 270, 피그먼트 레드 272, 피그먼트 오렌지 71, 피그먼트 오렌지 73, 피그먼트 오렌지 81을 포함한다. 레이크화된 안료, 예를 들어 설폰화된 및/또는 카복실화된 염료의 칼슘, 마그네슘 및 알루미늄 레이크가 또한 적합하다.
적합한 무기 염료는, 예를 들어 티타늄 다이옥사이드, 아연 설파이드, 아연 옥사이드, 철 옥사이드, 마그네타이트, 망간 철 옥사이드, 크롬 옥사이드, 울트라마린, 니켈 또는 크롬 안티몬 티타늄 옥사이드, 망간 티타늄 루타일, 코발트 옥사이드, 코발트의 혼합된 산화물 및 알루미늄의 혼합된 산화물, 루타일 혼합상 안료, 희토류의 설파이드, 코발트와 니켈 및 아연의 스피넬, 철 및 크롬과 구리 아연 및 망간에 기초한 스피넬, 비스무트 바나데이트 및 블렌드 안료를 포함한다. 색 지수 안료인 피그먼트 옐로우 184, 피그먼트 옐로우 53, 피그먼트 옐로우 42, 피그먼트 옐로우 브라운 24, 피그먼트 레드 101, 피그먼트 블루 28, 피그먼트 블루 36, 피그먼트 그린 50, 피그먼트 그린 17, 피그먼트 블랙 11, 피그먼트 블랙 33 및 피그먼트 화이트 6가 특히 사용된다. 종종, 무기 안료들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 유기 안료와 무기 안료의 혼합물도 종종 사용된다.
안료 분산액 대신, 예를 들어 천연의 미분된 광석, 광물질, 난용성 또는 불용성 염, 왁스 또는 플라스틱의 입자, 염료, 작물 보호제 및 해충 방제제, UV 흡수제, 광학 증백제 및 중합 안정제를 비롯한 고체의 분산액을 제조하는 것도 가능하다.
공중합체(성분 ii)는 103 내지 109 g/mol, 더욱 바람직하게는 103 내지 107 g/mol, 및 더욱더 바람직하게는 103 내지 105 g/mol의 분자량을 갖는다. 이러한 중합체는 상기 기재된 단량체 [A], [B], [C] 및 [D]의 자유-라디칼 중합에 의해 수득될 수 있다. 제조 방법은 DE 10 2008 038 072에 기재되어 있다.
상기 공중합체는, 상기 자유-라디칼 중합의 개시에 의해, 또는 쇄 전달 반응에 의해, 또는 쇄 종결 반응에 의해 형성된 통상적인 말단 기, 예를 들어 양성자, 자유-라디칼 개시제에서 나온 기, 또는 쇄 전달 시약에서 나온 설파이드 함유 기를 갖는다.
상기 공중합체에서, 상기 단량체들의 몰 분율은 바람직하게는 단량체 [A]가 0.1 내지 90%, 단량체 [B]가 0.1 내지 90%, 단량체 [C]가 0.1 내지 90% 및 단량체 [D]가 0.1 내지 90%이고, 몰 분율의 합은 100%이다. 더욱 바람직하게는, 상기 단량체들의 몰 분율은 단량체 [A]가 0.1 내지 70%, 단량체 [B]가 0.1 내지 80%, 단량체 [C]가 0.1 내지 50% 및 단량체 [D]가 0.1 내지 50%이다.
단량체 [A]의 알킬렌 옥사이드 단위 (A-O)m 및 (B-O)n은 랜덤형 배열로, 또는 바람직한 실시양태의 경우, 블록형 배열로 존재할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, (A-O)m은 프로필렌 옥사이드 단위를 나타내고 (B-O)n은 에틸렌 옥사이드 단위를 나타내거나, 또는 (A-O)m은 에틸렌 옥사이드 단위를 나타내고 (B-O)n은 프로필렌 옥사이드 단위를 나타내고, 에틸렌 옥사이드 단위의 몰 분율은, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 단위의 총합(100%)을 기준으로, 바람직하게는 50 내지 98%, 더욱 바람직하게는 60 내지 95%, 더욱더 바람직하게는 70 내지 95%이다. 알킬렌 옥사이드 단위의 총합은 원칙적으로 n+m이 2 내지 1,000이지만, 2 내지 500이 바람직하고, 2 내지 100이 특히 바람직하며, 5 내지 50이 더욱더 특히 바람직하다.
바람직한 단량체 [C]는 하기 화학식 IIIa 또는 IIIb로 기재될 수 있다:
[화학식 IIIa]
[화학식 IIIb]
상기 식에서,
Xa는, 임의적으로 하나 이상, 예를 들어 1, 2 또는 3개의 헤테로원자 N, O 및 S를 함유하는 탄소수 3 내지 30의 방향족 또는 방향지방족(araliphatic) 라디칼이고,
Za는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고,
Zb는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고,
Zc는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고,
R1은 수소 또는 메틸이고,
Xb는, 임의적으로 하나 이상, 예를 들어 1, 2 또는 3개의 헤테로원자 N, O 및 S를 함유하는 탄소수 3 내지 30의 방향족 또는 방향지방족 라디칼이고,
Wa는 산소 또는 NH 기이다.
유용한 단량체 [C]는, 예를 들어 아크릴산 및 메타크릴산의 하기 에스터 및 아마이드를 포함한다: 페닐, 벤질, 톨릴, 2-펜옥시에틸, 펜에틸. 추가의 단량체 [C]는 비닐방향족 단량체, 예를 들어 스타이렌 및 이의 유도체(예컨대, 비닐톨루엔 및 α-메틸스타이렌)를 포함한다. 상기 방향족 단위는 또한, 예를 들어 1-비닐이미다졸에서와 같은 헤테로 방향족을 포함할 수 있다. 특히 바람직한 단량체 [C]는 스타이렌, 1-비닐이미다졸, 벤질 메타크릴레이트, 2-펜옥시에틸 메타크릴레이트 및 펜에틸 메타크릴레이트일 수 있다.
바람직한 단량체 [D]는 하기 화학식 IV로 기재될 수 있다:
[화학식 IV]
상기 식에서,
R2는 수소 또는 메틸이고,
Y는, 선형, 분지형 또는 다르게는 환형일 수 있고 헤테로원자 O, N 및/또는 S로 구성된 군 중의 헤테로원자를 함유할 수 있고 또한 불포화될 수 있는 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 탄소수 6 내지 30, 더욱 바람직하게는 탄소수 9 내지 20의 지방족 하이드로카빌 라디칼이고,
Wb는 산소 또는 NH 기이다.
단량체 [D]는, 예를 들어 아크릴산 및 메타크릴산의 하기 에스터 및 아마이드를 포함한다: 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 3,3-다이메틸부틸, 헵틸, 옥틸, 아이소옥틸, 노닐, 라우릴, 세틸, 스테아릴, 베헤닐, 사이클로헥실, 트라이메틸사이클로헥실, t-부틸사이클로헥실, 보닐, 아이소보닐, 아다만틸, (2,2-다이메틸-1-메틸)프로필, 사이클로펜틸, 4-에틸-사이클로헥실, 2-에톡시에틸, 테트라하이드로푸르푸릴 및 테트라하이드로피란일.
바람직한 단량체 [D]는 아크릴산 및 메타크릴산의 하기 알킬 에스터 및 알킬 아마이드를 포함한다: 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 아이소부틸, 2-에톡시에틸, 미리스틸, 옥타데실, 특히 바람직하게는 2-에틸헥실 및 라우릴.
성분 (iii)은 일반적으로, 안료의 습윤성을 개선시키는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 화합물(습윤제), 예를 들어 알킬 설페이트(예컨대, 라우릴 설페이트), 알킬 벤젠 설폰산, 단쇄 알콕실화 생성물(예컨대, 약 5 mol의 에틸렌 옥사이드 또는 알킨다이올과 반응한 라우릴 알코올)을 포함한다.
본 발명의 안료 제제 중 성분 (iv)는, 수성 안료 분산액의 제조에 유용한 통상적인 분산제 및 계면활성제, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제 화합물이 전형적으로 사용된다.
성분 (v)는, 예를 들어 증점제, 보존제, 점도 안정제, 분쇄 보조제 및 충전제를 포함한다. 추가의 통상적인 첨가제는 침강방지제, 광보호제, 산화방지제, 탈기제/소포제, 거품 감소제, 케이킹 방지제, 및 점도 및 레올로지 개선제이다. 유용한 점도 조절제는, 예를 들어 폴리비닐 알코올 및 셀룰로오스 유도체를 포함한다. 유사하게, 결합 강도 및 내연마성을 개선하기 위한 막형성제 또는 결합제로서 수용성 천연 또는 제조 수지 및 중합체가 포함될 수 있다. 유용한 pH 조절제는 유기 또는 무기 염기 및 산을 포함한다. 바람직한 유기 염기는 아민, 예컨대 에탄올아민, 다이에탄올아민, 트라이에탄올아민, N,N-다이메틸에탄올아민, 다이아이소프로필아민, 아미노메틸프로판올 또는 다이메틸아미노메틸프로판올이다. 바람직한 무기 염기는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 또는 암모니아이다. 성분 (v)는 또한 식물 및 동물 기원의 지방 및 오일, 예를 들어 우지, 팜핵 지방, 코코넛 지방, 유채유, 해바라기유, 아마인유, 팜유, 두유, 땅콩유 및 고래 기름, 면실유, 옥수수유, 양귀비씨유, 올리브유, 캐스터유, 평지씨유, 홍화유, 대두유, 엉겅퀴유, 해바라기유, 청어 기름, 정어리 기름을 포함한다. 통상적인 첨가제는 또한 포화 및 불포화 고급 지방산, 예컨대 팔미트산, 사이프릴산, 카프르산, 미리스트산, 라우르산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 카프로산, 카프릴산, 아라키드산, 베헨산, 팔미톨레산, 가돌레산, 에루크산 및 리시놀레산 및 이들의 염을 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명의 안료 제제의 제조 방법을 제공하며, 상기 방법은, 물 및 성분 (ii) 및 임의적으로 (iii), (iv) 및 (v)의 존재 하에 분말, 과립 또는 수성 프레스케이크(presscake) 형태의 성분 (i)를 분산시키는 것을 포함한다. 바람직하게는, 성분 (ii) 및 임의적으로 성분 (iii), (iv) 및 (v) 중 하나 이상을 초기에 혼합하여 균질화하고, 이어서 상기 초기 충전된 혼합물에, 초기에 페이스트로된 예비분산된 성분 (i)를 교반혼입시킨다. 이어서, 상기 분산액은, 성분 (i)의 텍스쳐(texture)에 따라, 냉각하거나 냉각하지 않고, 분쇄 또는 분산 어셈블리를 사용하여 미세하게 분산된다. 이와 같은 것으로, 교반기, 용해기(톱니 교반기), 회전자-고정자 밀, 볼밀, 교반된 매체 밀(예컨대, 모래 및 비드 밀), 고속 혼합기, 혼련기, 롤 스탠드 또는 고성능 비드 밀이 포함될 수 있다. 상기 미세한 분산 또는 보다 정밀한 분쇄는 목적하는 입자 크기 분포까지 수행되며, 0 내지 100℃, 유리하게는 10 내지 70℃, 바람직하게는 20 내지 60℃ 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 미세-분산 작업 후, 탈이온수를 사용하여 약 20%의 농도를 맞추고 분무 건조기를 상기 분산액을 건조하는 데 사용하여 건성 분말, 또는 건조 변수의 선택에 따라, 과립을 수득한다.
본 발명의 건성 안료 제제는 임의의 종류의 천연 및 합성 물질, 특히 수성 페인트, 에멀젼 및 바니쉬 컬러(에멀젼 바니쉬) 및 용매-함유 바니쉬의 착색 및 염색에 유용하다.
본 발명의 안료 제제는 또한 임의의 종류의 거대분자 물질, 예컨대 천연 및 합성 섬유 물질, 바람직하게는 셀룰로오스 섬유의 착색, 종이 펄프 착색 및 라미네이트 착색에 유용하다. 추가의 용도는, 인쇄 컬러, 예를 들어 텍스타일 인쇄 컬러, 플렉소그라피 인쇄 잉크, 장식용 인쇄 잉크 또는 음각 인쇄 잉크, 벽지 컬러, 수-희석성(water-thinable) 바니쉬, 목재 보존 시스템, 비스코스 도프 염색 시스템, 바니쉬(분말 코팅물 포함), 소시지 포장재, 시드, 비료, 유리(특히, 유리병)의 제조; 지붕널의 대량 착색; 렌더(render), 콘크리트, 목재 스테인, 색연필 심, 펠트 팁 펜(felt tip pen), 왁스, 파라핀, 그래픽 잉크, 볼펜 페이스트, 분필, 세척 및 세정 조성물, 구두약, 라텍스 제품, 연마제의 착색; 및 플라스틱 또는 임의의 종류의 고분자량 물질의 착색이다. 고분자량 유기 물질의 예는 셀룰로오스 에터 및 에스터, 예를 들어 에틸셀룰로오스, 나이트로셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 또는 셀룰로오스 부티레이트; 천연 수지 또는 합성 수지, 예를 들어 첨가 중합 수지 또는 축합 수지, 예컨대 아미노 수지, 특히 우레아- 및 멜라민-폼알데하이드 수지, 알키드 수지, 아크릴 수지, 페놀 수지, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리올레핀(예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌), 폴리아크릴로나이트릴, 폴리아크릴 에스터, 폴리아마이드, 폴리우레탄 또는 폴리에스터, 고무, 카제인, 래티스(latice), 실리콘, 실리콘 수지 각각 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명의 안료 제제는 또한 모든 통상적인 잉크-젯 프린터, 특히 버블 젯 또는 피아조(piezo) 공정에 기초한 프린터에 사용되는 인쇄 잉크의 제조에 유용하다. 이러한 인쇄 잉크는 종이 및 천연 또는 합성 섬유 물질, 호일 및 플라스틱을 인쇄하는 데 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 안료 제제는 다양한 종류의 코팅되거나 코팅되지 않은 기재 물질의 인쇄, 예를 들어 종이 보드, 카드보드, 목재 및 목재기재 물질, 금속 물질, 반도체 물질, 세라믹 물질, 유리, 유리 및 세라믹 섬유, 건축용 무기 물질, 콘크리트, 가죽, 식품, 화장품, 피부 및 모발을 인쇄하기 위해 사용될 수 있다. 상기 기재 물질은 2차원적으로 편평하거나 공간적으로 연장될 수 있으며(즉, 3차원적으로 구성될 수 있음), 완전히 또는 단지 부분적으로 인쇄되거나 코팅될 수 있다.
본 발명의 안료 제제는 또한 전자사진 토너 및 현상제, 예를 들어 1-성분 또는 2-성분 분말 토너(1-성분 또는 2-성분 현상제로도 지칭됨), 자성 토너, 액체 토너, 라텍스 토너, 중합 토너 및 특수 토너에서 착색제로서 유용하다.
본 발명의 안료 제제는 또한 액체 잉크, 바람직하게는 예를 들어 수성 또는 비수성(용매계) 잉크-젯 잉크, 마이크로에멀젼 잉크, UV-경화성 잉크, 및 고온 용융 공정에 따라 조작되는 잉크에서 착색제로서 유용하다.
본 발명의 안료 제제는 또한 평판 디스플레이용 컬러 필터를 위한 착색제로서; 어디티브(additive) 및 서브트랙티브(subtractive) 색 생성을 위한 착색제로서; 포토레지스트를 위한 착색제로서; "전자 잉크" 또는 "e-잉크" 또는 "전자 종이" 또는 "e-종이"를 위한 착색제로서 사용될 수 있다.
[
실시예
]
공중합체성 분산제 (ii)의 제조:
합성 방법:
먼저 질소 하에, 교반기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 질소 주입구를 구비한 플라스크에, 용매 중의 단량체 A, 단량체 B, 단량체 C, 단량체 D 및 분자량 조절제를 하기 표에 기재된 중량부로 충전하였다. 이어서, 교반하면서 온도를 80℃로 올리고, 개시제의 용액을 1시간 동안 계량 첨가하였다. 후속적으로, 이 배취(batch)를 상기 온도에서 2시간 동안 추가로 교반하고, 이어서 용매를 감압 하에 제거하였다.
하기 표 1 및 2는 상기 합성 방법과 유사한 합성 실시예를 포함한다.
단량체 [A]의 조성:
단량체 [B]의 조성:
AMBN = 2,2'-아조비스(2-메틸부티로나이트릴)
안료 제제의 제조:
다르게는, 분말, 과립 또는 프레스케이크 형태의 안료를 탈이온수 중에서 분산제 및 다른 부형제와 함께 페이스트로 만들고, 이어서 용해기(예컨대, 베엠아-겟츠만 게엠베하(VMA-Getzmann GmbH)로부터의 유형 AE3-M1) 또는 일부 다른 적합한 장치를 사용하여 균질화하고 예비분산시켰다. 후속적으로, 목적하는 색 강도 및 색채효과가 수득될 때까지, 비드 밀(예컨대, 베엠아-겟츠만 게엠베하로부터의 AE3-M1) 또는 일부 다른 적합한 분산 어셈블리를 사용하여, 냉각하면서, 크기 d = 1 mm인 실리쿼트자이트(siliquartzite) 비드 또는 지르코늄 혼합된 산화물 비드를 사용하여 밀링함으로써, 미세한 분산을 수행하였다. 이후, 상기 분쇄 매체를 분리해내고, 상기 안료 제제를 단리하고 탈이온수를 사용하여 약 20%의 농도로 표준화하고, 뷔히(Buchi)(뷔히 190)로부터의 분무 건조기로 건조하였다. 건성 분말을 수득하였다.
안료 제제의 평가:
DIN 55986에 따라 색 강도 및 색조를 결정하였다. 상기 수성 안료 분산액 및 건성 분말을, 통상적인 인테리어용 수계 에멀젼 페인트 및 통상적인 용매계 랙커(lacquer)에서 (색 강도 및 착색하기 위한 매체와의 상용성(compatibility)에 대해) 시험하였다. 럽-아웃(rub-out) 시험을, 상기 페인트를 상기 안료 분산액과 혼합한 후 페인트 카드에 적용함으로써 수행하였다. 후속적으로, 적용된 코팅을 상기 페인트 카드의 하단부 상에서 손가락으로 러빙하였다. 이어서, 후처리되지 않은 인접 영역보다 러빙된 영역이 더 진하게 착색된다면 비상용성이 존재하는 것이다(럽-아웃 시험은 DE 2 638 946에 기술되어 있음).
하케(Haake)로부터의 콘-앤-플레이트 점도계(로토 비스코(Roto Visco) 1)를 사용하여 20℃에서 점도를 결정하였으며(티타늄 콘: φ 60 mm, 1°), 0 내지 200 s-1 범위에서 전단 속도와 점도와의 관계를 조사하였다. 60 s-1의 전단 속도에서 점도를 측정하였다. 상기 분산액의 저장 안정성을 평가하기 위해, 상기 제제의 제조 직후 및 50℃에서 4주 저장 후의 점도를 측정하였다.
하기 실시예에서 기술된 안료 제제는 상기 기술된 방법으로 제조되며, 하기 성분들은 각각의 안료 제제의 100 부가 형성되도록 명시된 양으로 사용된다. 하기 실시예에서 "부"는 중량에 의한 것이다.
실시예
1
35부의 C.I. 피그먼트 옐로우 74;
14부의 합성 실시예 11(표 2)로부터의 중합체;
1부의 습윤제;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 옐로우 74;
28부의 합성 실시예 11(표 2)로부터의 중합체;
2부의 습윤제.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 분산액은 50℃에서 28일 저장 후 여전히 용이하게 유동가능하므로 용이 유동성 및 저장 안정성이 있는 것으로 증명되었다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
2
35부의 C.I. 피그먼트 레드 168;
5부의 합성 실시예 6(표 1)으로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 에터 설페이트;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 레드 168;
10부의 합성 실시예 6(표 1)으로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 에터 설페이트.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 단지 매우 약간의 색 강도 차이를 보인다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
3
35부의 C.I. 피그먼트 레드 122;
5부의 합성 실시예 18(표 2)로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 에터 설페이트;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 레드 122;
10부의 합성 실시예 18(표 2)로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 에터 설페이트.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
4
35부의 C.I. 피그먼트 블랙 7;
14부의 합성 실시예 19(표 2)로부터의 중합체;
1부의 습윤제;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 블랙 7;
28부의 합성 실시예 19(표 2)로부터의 중합체;
2부의 습윤제.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 분산액은 50℃에서 28일 저장 후 여전히 용이하게 유동가능하므로 용이 유동성 및 저장 안정성이 있는 것으로 증명되었다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
5
35부의 C.I. 피그먼트 블루 15:3;
5부의 합성 실시예 13(표 2)으로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 알코올 에톡실레이트;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 블루 15:3;
10부의 합성 실시예 13(표 2)으로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 알코올 에톡실레이트.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 단지 매우 약간의 색 강도 차이를 보인다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
6
35부의 C.I. 피그먼트 그린 7;
14부의 합성 실시예 12(표 2)로부터의 중합체;
1부의 습윤제;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 그린 7;
28부의 합성 실시예 12(표 2)로부터의 중합체;
2부의 물.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 분산액은 50℃에서 28일 저장 후 여전히 용이하게 유동가능하므로 용이 유동성 및 저장 안정성이 있는 것으로 증명되었다. 상기 건성 분말은 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 용이 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
7
35부의 C.I. 피그먼트 블루 15;
5부의 합성 실시예 1(표 1)로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 에터 설페이트;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 블루 15;
10부의 합성 실시예 1(표 1)로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 에터 설페이트.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 단지 매우 약간의 색 강도 차이를 보인다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼에서 분산성이며 용매계 랙커에서 매우 용이 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
8
35부의 C.I. 피그먼트 레드 101;
14부의 합성 실시예 10(표 1)으로부터의 중합체;
1부의 습윤제;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 레드 101;
28부의 합성 실시예 10(표 1)으로부터의 중합체;
2부의 습윤제.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 분산액은 50℃에서 28일 저장 후 여전히 용이하게 유동가능하므로 용이 유동성 및 저장 안정성이 있는 것으로 증명되었다. 상기 건성 분말은 용이하게 및 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
9
35부의 C.I. 피그먼트 옐로우 42;
5부의 합성 실시예 16(표 2)으로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 인산 에터;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 옐로우 42;
10부의 합성 실시예 16(표 2)으로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 인산 에터.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 단지 매우 약간의 색 강도 차이를 보인다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
10
35부의 C.I. 피그먼트 바이올렛 23;
14부의 합성 실시예 3(표 1)으로부터의 중합체;
1부의 습윤제;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 바이올렛 23;
28부의 합성 실시예 3(표 1)으로부터의 중합체;
2부의 습윤제.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 분산액은 50℃에서 28일 저장 후 여전히 용이하게 유동가능하므로 용이 유동성 및 저장 안정성이 있는 것으로 증명되었다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
11
35부의 C.I. 피그먼트 옐로우 97;
5부의 합성 실시예 2(표 1)로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 에터 설페이트;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 옐로우 97;
10부의 합성 실시예 2(표 1)로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 에터 설페이트.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 단지 매우 약간의 색 강도 차이를 보인다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
12
35부의 C.I. 피그먼트 레드 112;
14부의 합성 실시예 8(표 1)로부터의 중합체;
1부의 습윤제;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 레드 112;
28부의 합성 실시예 8(표 1)로부터의 중합체;
2부의 습윤제.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 분산액은 50℃에서 28일 저장 후 여전히 용이하게 유동가능하므로 용이 유동성 및 저장 안정성이 있는 것으로 증명되었다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
13
35부의 C.I. 피그먼트 그린 50;
5부의 합성 실시예 4(표 1)로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 알코올 에톡실레이트;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 그린 50;
10부의 합성 실시예 4(표 1)로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 알코올 에톡실레이트.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 단지 매우 약간의 색 강도 차이를 보인다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
14
35부의 C.I. 피그먼트 블랙 33;
14부의 합성 실시예 20(표 2)으로부터의 중합체;
1부의 습윤제;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 블랙 33;
28부의 합성 실시예 20(표 2)으로부터의 중합체;
2부의 습윤제.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 색 강도 차이를 보이지 않았다. 상기 분산액은 50℃에서 28일 저장 후 여전히 용이하게 유동가능하므로 용이 유동성 및 저장 안정성이 있는 것으로 증명되었다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
실시예
15
35부의 C.I. 피그먼트 화이트 6;
5부의 합성 실시예 9(표 1)로부터의 중합체;
10부의 성분 (iv), 에톡실화된 아민;
50부의 물.
건조 후, 상기 안료 제제는 하기 조성을 가지며, 약 1%의 잔류 물 함량은 무시하였다.
70부의 C.I. 피그먼트 화이트 6;
10부의 합성 실시예 9(표 1)로부터의 중합체;
20부의 성분 (iv), 에톡실화된 아민.
상기 수성 안료 제제는 백색 분산액 및 랙커에서 높은 색 강도를 가지며 안정하다. 럽-아웃 시험은 러빙된 영역에 비해 단지 매우 약간의 색 강도 차이를 보인다. 상기 건성 분말은 동시에 수계 백색 에멀젼 및 용매계 랙커에서 분산성이다. 3분 동안 수동 교반을 수행하였다. 두 컬러 시스템 모두 높은 색 강도, 및 얼룩 없는 비응집성 적용을 제공하였다. 럽-아웃 시험은 후-러빙된 영역에 비해 어떠한 색 강도 차이를 보이지 않았다.
Claims (11)
- (i) 하나 이상의 유기 및/또는 무기 안료, 및
(ii) 하기 화학식 I의 단량체 [A], 하기 화학식 II의 단량체 [B], 방향족 기를 함유하는 하기 화학식 IIIa 또는 IIIb의 에틸렌형 불포화 단량체 [C], 및 알킬 라디칼을 함유하는 하기 화학식 IV의 에틸렌형 불포화 단량체 [D]의 중합에 의해 수득가능한 분산제
를 함유하는 안료 제제:
[화학식 I]
[화학식 II]
(상기 식에서,
A는 C2- 내지 C4-알킬렌이고,
B는 A와 다른 C2- 내지 C4-알킬렌이고,
R은 수소 또는 메틸이고,
m은 1 내지 500이고,
n은 1 내지 500이고,
단, m+n의 합은 2 내지 1000이고,
D는 C3-알킬렌이고,
o는 2 내지 500임)
[화학식 IIIa]
[화학식 IIIb]
(상기 식에서,
Xa는, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로원자를 함유하거나 함유하지 않는, 탄소수 3 내지 30의 방향족 또는 방향지방족(araliphatic) 라디칼이고,
Za는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고,
Zb는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고,
Zc는 H 또는 (C1-C4)-알킬이고,
R1은 수소 또는 메틸이고,
Xb는, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로원자를 함유하거나 함유하지 않는, 탄소수 3 내지 30의 방향족 또는 방향지방족 라디칼이고,
Wa는 산소 또는 NH 기임)
[화학식 IV]
(상기 식에서,
R2는 수소 또는 메틸이고,
Y는, 선형, 분지형 또는 환형일 수 있고 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로원자를 함유할 수 있고 또한 불포화될 수 있는 탄소수 1 내지 30의 지방족 하이드로카빌 라디칼이고,
Wb는 산소 또는 NH 기임). - 제 1 항에 있어서,
건조 상태에서 30 내지 90 중량%의 성분 (i)를 함유하는, 안료 제제. - 제 1 항에 있어서,
건조 상태에서 0.1 내지 30 중량%의 성분 (ii)를 함유하는, 안료 제제. - 제 1 항에 있어서,
상기 안료 제제의 건조 상태에서 총 중량을 기준으로,
60 내지 85 중량%의 성분 (i), 및
10 내지 30 중량%의 성분 (ii)
를 함유하는, 안료 제제. - 제 1 항에 있어서,
상기 유기 안료가, 모노아조; 디스아조; 레이크화된(laked) 아조; β-나프톨; 나프톨 AS; 벤즈이미다졸론; 디스아조 축합물; 아조 금속 착체 안료; 프탈로시아닌, 퀸아크리돈, 페릴렌, 페리논, 티오인디고, 안탄트론, 안트라퀴논, 플라반트론, 인단트론, 아이소비올란트론, 피란트론, 다이옥사진, 퀴노프탈론, 아이소인돌리논, 아이소인돌린 또는 다이케토피롤로피롤 안료; 또는 카본 블랙인, 안료 제제. - 제 1 항에 있어서,
상기 단량체 [A]의 알킬렌 옥사이드 단위 (A-O)m 및 (B-O)n이 블록형 배열로 존재하는, 안료 제제. - 삭제
- 삭제
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 안료 제제의 제조 방법으로서,
물 및 상기 성분 (ii)의 존재 하에, 분말, 과립 또는 수성 프레스케이크(presscake) 형태의 상기 성분 (i)를 분산시키고, 이어서 건조시키거나 또는 건조시키지 않는 것을 포함하는, 방법. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 안료 제제를 사용하는 천연 또는 합성 물질의 착색 또는 염색 방법.
- 제 10 항에 있어서,
수성 페인트, 에멀젼 또는 바니쉬 컬러, 또는 용매-함유 바니쉬의 착색 방법.
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