JPS62267751A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真プロセスにおいて便用される電子写真
用感光体に関Ｔる。更に詳しく言えば、本発明は光導電
層中にスクェアリリウム顔料を含有する電子写真用感光
体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真用感光体として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系感光材料や
ポリビニルカルバゾール及びポリビニルカルバゾール誘
導体に代表される有機系感光材料が広く知られている。

無定形セレン或いはセレン合金は電子写真用感光体とし
て極めて優れた特性を有し、実用に供されていることは
周知の通りである。し力）し、その製造においては蒸着
という煩雑な工程を経ねばならず、又製造された蒸着膜
は町涜注がないという欠点がある。酸化亜鉛を用いる場
合Ｉこは、酸化亜鉛を樹脂中に分散させた分散系感光材
料として用いるが、このような感光材料は機械的強度に
難点があり、そのままでは反復使用に耐え得ない。

有機光導電材料として広く知られているポリビニルカル
バゾールは透明性、皮膜形成性、可撓性などの点で浸れ
ている利点があるものの、ポリビニルカルバゾール自身
は可視光域に感度を持たないためにそのままでは実用憂
こ供Ｔることができず、従って種々の増感方法が考案さ
れてはいる。ところが色素増感剤を用いてポリビニルカ
ルバゾールを分光増感した場合には分光感度域は可視光
域にまで拡張されるものの、なお電子写真用感光体とし
て十分な感度は得られず光疲労が甚しいという欠点を持
つ。又、電子受容性化合物を用いて化学増感した場合に
は電子写真用感光体として感度的には十分な感光体が得
られ、一部のものは実用化されているがなお、機械的強
度、寿命等に問題点を残している。

有機分散系感光材料ｌこ関しても積極的ｌζ研究がなさ
れ数多（の報告があるにもかかわらず、電子写真用感光
体としての優れた電気特注と充分な感度を有Ｔる感光体
は未だ得られてはいない。現在、分散系感光材料として
フタロシアニンが優れた電子写真特性を示すという報告
もあるが、その分光感度は長波長域に片寄り、従って赤
色再現性に劣るという欠点を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は現存Ｔるいずれの電子写真プロセスにお
いても使用可能であり、力）つ可視領域から近赤外領域
に亘って分光感度を有する極めて高感度な電子写真用感
光体を提供Ｔることにある。

本発明の他の目的は無機系感光材料ｌこない可撓性を有
し、ポリビニルカルバゾール−トリニトロフルオレノン
系有機感光材料の欠陥である低耐摩耗性、機械的強度不
足を改良し、更には可視領域から近赤外領域の広い範囲
においてほぼ平坦な分光感度を有する極めて高感度でか
つ耐摩耗性等の機械的強度ｉこ優れた電子写真用感光体
を提供することである。

〔問題点を解決Ｔるための手段及び作用〕本発明者等は
従来の無機系感光材料、Ｍ機系感光材料、有機分散系感
光材料の諸欠点を改良し・潰れた電子写真特性とＯＴＡ
注とを兼備し、更に可視領域から近赤外領域の広い範囲
にわたり高いｇ度を有する光導シ材料を得べ（鋭意研究
の結果、特定のスクェアリウム顔料が極めてＴぐれた特
性を有Ｔることを見い出し本発明を完成した。

本発明に用いられるスクェアリウム顔料は下記一般式（
１）で示される。

〇− 一般式（Ｉ）中、Ｒ，は水素原子、炭素数１〜６の直鎖
状アルキル基、水酸基、炭素数１〜４０）アルコキク基
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基
、炭素数１〜４のアルコ中ジカルボニル基またはトリフ
ルオロメチル基を表わし、Ｒｏが結合しているベンゼン
環は更に他の置換基でＩＶ換されていてもよいものとじ
−及びＲ，は互に独立したものであって、それぞれ水素
原子、水酸基、メチル基、トリフルオロメチル基、ハロ
ゲン原子またはカルボ中シル基を表わし％Ｒ３及びＲ，
が結合しているベンゼン環は更に他の置換基でＩＶ侯さ
れていてもよいものとし、４及びＲ１は互Ｊこ独立した
ものであって、それぞれ炭素数１〜２０の直鎖状アルキ
ル基、好ましくは炭素数１〜４の低級基を表わ丁。

一般式（１）で示されるスクェアリリウム顔料は式（１
） で示される３、４−　’）クロロ−３−シクロブテン−
１，２−ジオンと一般式（夏）または（ＩＶ）（式中の
各記号は前記と同じ意味を表わＴｏ）で示されるアニリ
ン誘導体と反応させて一般式（Ｖ）または（■〕 ｔ （式中の各記号は前記と四じ意味を表わｆ、）で示され
る化合物を得、ついで一般式（Ｖ）または（ｖＩ）で示
される化合物を加水分解して一般式％式％（） （式中の各記号は前記と同じ意味を表ゎＴ。）で示され
る化合物とした後、この一般式（創（または（１）　）
の化合物を前記一般式（■）（または（ｌ［））で示さ
れる化合物と反応させて得ることができる。

Ｃｔ　　　　　　　　　　　０− Ｃ１Ｑ− Ｆ２Ｏ− 〇− 一般式（１）で示されるスクエアリリクム顔料は多層構
造をＴ４Ｔる電子写真用感光体に使用することができる
。Ｔなわち電荷発生層及び電荷輸送層から成る二層構造
の感光膚を含む電子写真用感光体において、スクエア＋
３１Ｊウム顔料を含有した電荷発生層ならびに公知の電
荷輸送層をもうけることにより感光体の帯電性の改善、
残留電位の低減、更に機械的強度の改良などを達成Ｔる
ことができる。電荷輸送層としては、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラゾン−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ン等のヒドラゾンｆｉ、１−フェニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル］ピラゾリン、１−〔キノリル（２））−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル〕ピラゾリン等のピラゾリン類％２−（９−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズ
オキサゾール等のオ中すゾール系化合物、ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン
等のトリアリールメタン系化合物、Ｎ、Ｎ’−ジフェニ
ル−Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−（１，
１’−ビフェニルノー４．４’−ジアミン等のジアミン
系化合物をバインダー樹脂中に含有したもの、あるいは
ポＩＪ　＋Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセン等の光導電性ポリマーがあげられる。

本発明の二１＠構造の電子写真用感光体の構成について
説明すると、第１図及び第２図に示Ｔよう゛に導電性支
持体１上にスクェアリリウム顔料を含有した電荷発生層
２と電荷輸送物質を含有した電荷輸送層３との積層体よ
り成る感光層４を設ける。電荷発生層２と電荷輸送層３
の積層順位は任意である。

電荷発生層はスクェアリウム顔料単独で用いても良いが
、バインダー樹脂と併用して形成Ｔることもできる。顔
料のバインダー樹脂に対する北軍は１０重量％〜９０重
量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％である。

バインダー樹脂を併用せずにスクェアリリウム顔料単独
で電荷発生層を形成する方法としては溶剤塗布及び真空
蒸着法がある。

電荷発生層の膜厚は０．１〜３μ、好ましくは０．２〜
１μである。

バインダー中に分散させる際には顔料を粉砕して用いる
が、粉砕方法は５ＰＥＸ　ＭＩＬＬ、ボールミル、ＲＥ
Ｄ　ＤＥＶＩＬ　（商品名ンなどにより公知方法を用い
ることができる。

電荷発生層のバインダーとしては、それ自身が光導電性
を有していても光導電性を有してぃな（でも良い。光導
電性を有Ｔるバインダーとしてはポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリビニルナフタ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等（
７）光導電性ポリマー、又はその他の電荷輸送能を有す
る有機マトリックス材料などがある。

又、バインダーとして光導電性を有さない公知の絶縁性
樹脂をも使用することができる。公知絶縁性Ａｌｌ　Ｒ
ｒｌとしては、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニ
ルトルエン、ポリビニルアニソール、ポリクロロスチレ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルブチルメタクリレート、コポリスチレン−ブタ
ジェン、ポリサルホン、コポリスチレン−メチルメタク
リレート、ポリカーボネートなどが使用できる。

この際、得られる感光体の機械的強度を更に改善する目
的で一般の高分子材料と同様に可塑剤を用いることがで
きる。可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素
化ビフェニル、ホスフェート系可塑剤、７タレート系可
塑剤などを用いることができ、バインダーに対してＯ〜
１０％重量添加され感光体の感度や電気′＃注の低下を
伴うことなくその機械的強度を更に改善することが可能
である。

感光層４上に保護層あるいは感光層４と導・電性支持体
１の間に中間層を入れてもよい。

保護層としては、金属酸化物を樹脂中に分散したもの、
電子受容性化合物を樹脂中に添加したものがある。中間
層としては酸化アルミニウムなどの金属酸化物あるいは
アクリル樹脂、フェノール樹口旨、ポリエステル（１１
１！旨、ポリウレタンなどがある。

スクェアリリウム顔料を分散させたバインダーは導電性
支持体上に塗布される。塗布方法としては浸漬法、スプ
レー法、バーコーター法、アプリケータ法等の方法があ
るが、いずれの方法によっても良好な感光層を形成させ
ることができる。

又、導電性支持体としては、金属や導電処理を施した紙
、導電層を有Ｔる高分子フィルムやガラスなどが使用で
きる。

本発明の電子写真用感光体は、複写機のみならず半導体
レーザープリンターなどに広く用いることができる。

次に本発明を実施例ｉこより説明する。

〔実施例〕

実施例１ 具体例の構造式４１の化合物１．を撮部にポリエステル
ｌｌ＋旨（デュポン製、アドヘツシフ゛４９０００）Ｉ
　Ｍ’１部、テトラヒドロフラン１０重量部を加え、ボ
ールミルで４時間粉砕、混合した分散液をバーコーター
を用いてアルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム
〔東し製、メタルミー（登録商標）〕上に塗布し、７０
℃で５時間乾燥させ、膜厚１μの電荷発生層を作成した
。

この電荷発生層上に、Ｎ、「−ジフェニル−Ｎ。

シービス−（３メチルフエニル）　−（１，１’−ビフ
ェニル）−４，４’−ジアミン１重量部、ポリカーボネ
ート樹脂〔今人製、パンライト（登録商標２３１重量部
、テトラヒドロフラン１０重量部力）らなる均一溶液を
アプリケーターを用いて塗布し、７０℃で１６時間乾燥
させて厚さ２２μの電荷輸送層を形成し、感光体を作成
した。

次に静電複写紙試験装置（川口電ａ製、エレクトロスタ
ティック惨ペーパー・アナライザー５Ｐ−４２８）を用
いて、−６ＫＶの＝ｔｏす放１＋施して負帯電させた後
、２秒間暗所放置し続いて、タングステンランプを用い
、表面の照度が１０ルツクスになるように感光層に光照
射を施し、その表面電位が暗所放Ｉｔ後の表面電位ＶＤ
ＤＰの１／２になる露光量Ｅ１／２を求めた。その結果
は、初期帯電電位Ｖｏ＝−１０２０Ｖ、２秒間暗所放置
後の電位ＶＤＤ、　＝−９６０Ｖ　、　Ｅ　１／２　＝
　２．５ルツクス・秒、残留電位Ｒ，＝ＯＶであった。

また、長波長の光に対して極めてずぐれた感度を有Ｔる
ことを明らかにするため以下の測定を行なった。上記の
感光体を暗所でコロナ放電を行い帯電させた後、モノク
ロメータ−を用いて８００　ｎｍに分光した１μＷ／ｍ
ｌの単色光を感光体に照射した。そしてその表面電位が
１７２番どなるまでの時間を測り、露光量を求めた◎そ
の結果１２．Ｏｅｒｇ／　ａｌであった。

実施例２〜１０ 実施例１においてＡ１のスクェアリウム顔料のかわりに
表１に示Ｔム２，３，６，１５，１７，２０゜２１．２
２，２９　（それぞれ実施例２〜１０〕のスクェアリウ
ム顔料を用いたこと以外は実施例１と同様にして感光体
を作成し評価した結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

本発明は可視域から近赤外領域にわたって分光感度を有
し、高感度で優れた電気特性を有するスクェアリリウム
化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体を提供
したものであり、帯電性、暗減衰等の電気的特性に優れ
ており、通常の複写機のみならず、半導体レーザープリ
ンター、などに広く用いることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明の電子写真感光体例の断面図
である。 図中符号： ｌ・・・導電性支持体；２・・・電荷発生層；３・・・
電荷輸送層；４・・・感光層。 第　　１　　図 第　　２　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、炭素数１〜６の直鎖状アル
   キル基、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
   ン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素数
   １〜４のアルコキシカルボニル基またはトリフルオロメ
   チル基を表わし、Ｒ＿２及びＲ＿３は互に独立したもの
   であつて、それぞれ水素原子、水酸基、メチル基、トリ
   フルオロメチル基、ハロゲン原子またはカルボキシル基
   を表わし、Ｒ＿４及びＲ＿５は互に独立したものであつ
   て、それぞれ炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基を表わ
   す。） で示されるスクエアリウム顔料を含有する感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。