JPS62267329A - 無機繊維強化プラスチツク複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、内部層と表面層とからなりかっ色調の豊な高
強度無機繊維で強化された、美麗な外観を有すると共に
機械的強度の高い無機繊維強化プラスチック複合体に関
する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリイミド樹脂等のプラスチック類を強化する繊
維としては、表面処理された炭素繊維が広く使用されて
いる。

さらに、特開昭５２−１４６８７号公報に開示されてい
る炭化珪素繊維は、炭素繊維より優れた機械的強度を有
するとされ、プラスチック類の強化用繊維として採用さ
れている。

これらの繊維はマトリックスとして使用されるプラスチ
ック類に対するぬれ性が乏しく、プラスチック類と繊維
間の結合強度が不充分である。このためこれら繊維で強
化された複合体を長時間使用すると、プラスチック類と
繊維とがはがれやすく、瞬間的な衝撃による破壊という
機械的な問題がある。

また、これら繊維自体の色調が黒色であるため強化され
たプラスチック複合体の色調も必然的に黒色となり、複
合体の表面を塗布するか、あるいはこの複合体に他の樹
脂を積層するかしない限り、種々の色調を有する美麗な
外観の複合体を得ることができなかった。

無ＩＪＩｌ繊維強化プラスチックは、強度と軽量性とを
要求される製品、例えば、モーターボート、ヨツトの船
体、スキー、釣竿、安全ヘルメット、建築材料、パイプ
、バスタブ等から航空機、自動車にわたる広範囲の製品
として使用される。これらの用途には機械的強度は勿論
のこと外観の美しさ、ファツション性も同時に重要な因
子とされる。

従来知られていた無機繊維強化プラスチック複合体では
、上記の外観上の要求及びより過酷な条件下での使用に
耐えうる機械的強度の要求の両者を満足することができ
なかった。

（発明の要旨） 本発明の目的は上に述べた二つの問題を一挙に解決した
無機繊維強化プラスチック複合体を提供することにある
。

本発明によれば、内部層と表面層とからなる無ｔ＆　Ｉ
Ｊｍ維で強化されたプラスチック複合体であって、前記
無機繊維が （ｉ）Ｓ　ｉ、Ｍ、Ｃ及びＯから実質的になる非晶質物
質、又は （ｉｉ）実質的にβ−３ｉ　Ｃ，ＭＣ１β−ＳｉＣとＭ
　Ｃの固溶体及び／又はＭＣの粒径が５００Å以下の各
結晶質超微粒子、及び非晶質のＳ　ｉ　Ｏ２とＭＣ２か
らなる集合体、又は、 （ｉｉｉ　）上記（ｉ）の非晶質物質と上記（ｉｉ）の
結晶質超微粒子集合体の混合系、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸素
含有する無機質物質からなる内部層と、（ｉｖ）Ｓｉ、
Ｍ、及び０から実質的になる非晶質物質、 （ｖ）結晶質のＳ　ｉ０２とＭＣ２からなる集合体、又
は （Ｖり上記（１ｖ）の非晶質物質と上記（ｖ）の結晶質
集合体の混合系 （但し、上式中のＭはＴｉ又はＺｒを示し、Ｘは０より
大きく１未満の数である。） からなる珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合
により５重量％以下の炭素を含有する無機質物質からな
る表面層とからなることを特徴とする無機繊維強化プラ
スチック複合体が提供される。

（発明の詳細な説明） 本発明において、無機繊維の大部分を占める内部層は、 （ｉ）Ｓ　ｉ、Ｍ、Ｃ及び０から実質的になる非晶質物
質、又は （ｉｉ）実質的にβ−３ｉ　Ｃ，、ＭＣ，β−５ｉＣと
ＭＣの固溶体及び／又はＭＣの粒径が５００Å以下の各
結晶質超微粒子、及び非晶質のＳ　ｉ０２とＭ　Ｏ２か
らなる集合体、又は、 （ｉｉｉ　）上記（ｉ）の非晶質物質と上記（ｉｉ　）
の結晶質Ｂ微粒子集合体の混合系（Ｍ　：　Ｔ　ｉ又は
Ｚｒ、０＜ｘ＜１）、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸素
含有無機質物質からなっている。

また、本発明における表面層は、 （ｉｖ）　Ｓ　Ｌ　Ｍ、及びＯから実質的になる非晶質
物質、 （ｖ）結晶質のＳ　ｉ　Ｏ２とＭＯ２からなる集合体、
又は （ｖｉ）上記（ｉｖ）の非晶質物質と上記（ｖ）の結晶
質集合体の混合系（（Ｍ：Ｔｉ又はＺｒ）からなる珪素
、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合により５重量
％以下の炭素を含有する無機質物質からなっている。

上記の無機繊維は、例えば、まず内部層と同一の組成を
有する無機繊維を調製した後、この繊維を酸化性雰囲気
中で加熱して表面層を形成させることによって得ること
ができる。

内部層と同一の組成を有する無機繊維は、例えば、ヨー
ロッパ特許第３０１４５号明細書及び同第３７２０９号
明細書に記載の下記方法に従ってｍｌすることができる
。

（１）数平均分子量が約５００〜１００００の主として
式→Ｓｉ　　ＣＨ２÷の構造単位からなる主鎖骨格を有
し、式中の珪素原子は実質的に水素原子、低級アルキル
基及びフェニル基からなる群から選ばれた側鎖基を２ｔ
ｌＮ有するポリカルボシラン、及び （２）数平均分子量が約５００〜１００００の、メタロ
キサン結合単位→Ｍ−○＋（Ｍ　：　Ｔ　ｉ又はＺｒ）
及びシロキサン結合単位＋Ｓｉ−〇丑からなる主鎖骨格
を有し、かつメタロキサン結合単位の全数体シロキサン
結合単位の全数の比率が３０＝１〜１：３０の範囲内に
あり、該シロキサン結合単位の珪素原子の大部分が低級
アルキル基及びフェニル基からなる群から選ばれた側鎖
基を１１囚又は２個有し、そして該メタロキサン結合単
位の金属原子の大部分が側鎖基として低級アルキル基を
１（固又は２（固有するポリメタロシロキサンを、該ポ
リカルボシランの＋５ｉ−ＣＨ２÷の構造単位の全数体
該ポリメタロシロキサンの→Ｍ−０≠結合単位の全数の
比率が１００＝１〜１：１００の範囲内となる量比で混
合し、得られた混合物を有機溶媒中で、かつ反応に対し
て不活性な雰囲気下において加熱して、該ポリカルボシ
ランの珪素原子の少なくとも一部を、該ポリメタロシロ
キサンの珪素原子及び／又は金属原子の少なくとも一部
と酸素原子を介して結合させることによって、架橋した
ポリカルボシラン部分とポリメタロシロキサン部分とか
らなる数平均分子量が約１０００〜５００００の有機金
属重合体を生成させる第１工程と、上記重合体の紡糸原
液を造り紡糸する第２工程と、該紡糸原繊維を張力ある
いは無張力下で不融化する第３工程と、不融化した前記
紡糸繊維を真空中あるいは不活性ガス雰囲気中で８００
〜１８００℃の範囲の温度で焼成する第４工程から、実
質的にＳｉ、Ｔｉ又はＺｒ、Ｃ及びＯからなる無機繊維
を製造することができる。

また、別法として、 主として式 ％式％ （但し、式中のＲは水素原子、低級アルキル基又はフェ
ニル基を示す。） で表される主鎖骨格を有する数平均分子量が２００〜１
００００のポリカルボシラン、及び弐　　　ＭＸ４ （但し、式中のＭはＴｉ又はＺｒを示し、Ｘは炭素数１
〜２０個を有するアルコキシ基、フェノキシ基又はアセ
チルアセトキシ基を示す。）で表される有機金属化合物
を、前記ポリカルボシランの→５ｉ−ＣＨ２＋の構造単
位の全数体前記有機金属化合藻の一４Ｍ−０＋の構造単
位の全数の比率が２：１〜２００　：　１の範囲内とな
る量比に加え、反応に対して不活性な雰囲気中において
加熱反応して、前記ポリカルボシランの珪素原子の少な
くとも一部を、前記有機金属化合物の金属原子と酸素原
子を介して結合させて、数平均分子量が約７００〜１０
００００の有機金属重合体を生成させる第１工程と、上
記有機金属重合体の紡糸原液を造り紡糸する第２工程と
、該紡糸繊維を張力あるいは無張力下で不融化する第３
工程と、不融化した前記紡糸繊維を真空中あるいは不活
性ガス雰囲気中で８００〜１８００°Ｃの範囲の温度で
焼成する第４工程から、実質的に３ｉ、Ｔｉ又はＺｒ、
Ｃ及びＯからなる無ｔａ繊維を製造することができる。

無機繊維中の各元素の割合は Ｓｉ：３０〜６０重量％、Ｔｉ又はＺｒ：０．５〜３５
宙量％、特に好ましくは１〜１０重澄％、Ｃ；２５〜４
０重量％、Ｏ：０．０１〜３０重量％である。

こうして得られた無機繊維を通常５００〜１６００℃の
範囲の温度で酸化性雰囲気下に加熱することによって、
表面層が形成され、本発明における無機繊維が得られる
。酸化性雰囲気としては、空気、純酸素、オゾン、水蒸
気、炭酸ガス等の雰囲気が挙げられる。

この処理により、無機繊維に種々の色調が付与される。

無機繊維の色調は、酸化性雰囲気での加熱条件を変化さ
せて表面層の厚さを調整することによって任意に変える
ことができる。−例を挙げると、酸化条件が穏やかであ
ると紫色になり、順次酸化条件を厳しくするに従って、
青色、緑色、橙色、茶色ないし赤色になる。色調の調整
は上記教示に従い当業者が容易に行うことができる。

こうして得られる無機繊維の内部層の各元素の割合は実
質的に上記と変わらず、表面層の各元素の割合はＳｉ：
２０〜６５重量％、Ｏ：　３０〜５５重量％、Ｔｉ又は
Ｚｒ：０゜３〜４０重量％、好ましくは１〜１５重量％
、炭素１〜５重量％である。

本発明における無機繊維の内部層の直径は通常３〜２０
μｍであり、表面層の厚さは通常０．０１〜５μｍであ
る。

該無機繊維は繊維そのものを単軸方向、多軸方向に配合
させる方法、あるいは平織、朱子織、模紗織、綾熾、か
らみ熾、らせん織物、三次元織物等の各模熾物にして使
用する方法、あるいはチョツプドファイバーとして使用
する方法等がある。

次に本発明におきるプラスチック類としては、エポキシ
樹脂、変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミ
ド樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、フェノ
キシ樹脂、ポリフェニレンサルファイド、フン素樹脂、
炭化水素樹脂、含ハロゲン系樹脂、アクリル酸系樹脂、
及びＡＢＳ樹脂、超高分子量ポリエチレン、変性ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリスチレン等が挙げられる。

これらの中でも美麗な無機繊維の色調を生かすためには
、透明なプラスチックを使用することが好ましい。

本発明のプラスチック複合体は次のような方法で製造す
ることができる。そのような例としは、（１）ハンドレ
イアップ法、（２）マツチドメタルダイ法、（３）ブレ
ークアウェイ法、（４）フィラメントワインディング法
、（５）ホットプレス法、（６）オートクレーブ法、（
７）連続用を友き法が挙げられる。

（１）のハンドレイアップ法によれば、まず無機繊維を
裁断して型の上にしきつめ、触媒を加えたプラスチック
類を刷毛又はローラでその上に塗り込めた後自然に硬化
させ、脱型して複合材料とすることができる。

（２）のマツチドメタルダイ法によれば、予め無υＶ繊
維にプラスチック類と硬化剤、充愼（オ、増粘剤を加え
て含浸したものを加熱加圧成形して複合材料とすること
ができる。成形時の材料の形態により、ＳＭＣ法、ＢＭ
Ｃ法のいずれをも採用することができる。

（３）のブレークアウェイ法によれば、無機繊維のシー
トに予めプラスチック類を含浸させ、予備硬化させたプ
リプレグを造り、これをテーパー付きの心金に巻きつけ
て、硬化後に抜取り複合材料とすることができる。複雑
な中空製品はこの方法で作られる。

（４）のフィラメントワインディング法によると、エポ
キシ樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂のような熱硬化性
樹脂を含浸した無機繊維をマンドレルに巻きつけ、樹脂
を硬化させた後、脱型して符合材料とすることができる
。必要により湿式法及び乾式法のいずれをも選択できる
。

（５）のホットプレス法によれば、プリプレグシートを
一方向又は任意の角度に積層後、ホットプレスで加圧、
加熱して板状の複合材料とすることができる。

（６）のオートクレーブ法によれば、プリプレグを成形
金型に積層し、特殊ラバーでつつみ、真空状態にして、
高圧釜に入れ、加圧、加熱して硬化させ複合材料とする
ことができる。複雑な形状に適した方法である。

（７）の連続引抜き法によれば、無機繊維とプラスチッ
ク類とを別々に分けて、成形機に供給し、成形金型の手
前で混合させ、途中で加熱炉の中を通過させて連続的に
長尺な複合材料とすることができる。

無機繊維とプラスチック類のマトリックスとから製造さ
れた複合体の引張強度（σＣ）は下記式％式％ σＣ：複合体の引張強度 σｆ：無機繊維の引張強度 σｍニブラスチック類の引張強度 Ｖｆ：無機繊維の体積百分率 ７ｍニブラスチック類の体積百分率 上記式で示されるように、複合体の強度は、複合体中の
無機繊維の体積割合が多くなるに従って大きくなる。従
って、強度の大きい複合体を製造するためには、複合さ
せる無機繊維の体積割合を多くする必要がある。しかし
、無機繊維の体積割合が７０％を超えると、プラスチッ
ク類のマトリックスの量が小さいため、無機繊維の間隙
を充分にプラスチック類のマトリックスで充填すること
ができなくなるため、複合体を製造しても前式で示され
るような強度が発揮されなくなる。また、繊維の数を少
なくしてゆ（と、前式で示されるように複合体の強度は
低下するから、実用性のある複合体とするためには１０
％以上の無機繊維を複合させることが必要である。従っ
て、本発明の無機繊維複合体おいて、複合させる無機繊
維の体積割合を１０〜７０容量％、好ましくは３０〜６
０容量％とすると最も良い効果が得られる。

本発明の好ましい複合体は、眉間剪断強度が９ｋｇ　／
　ｍｍ　２以上、繊維垂直方向の引張強度が１０ｋｇ／
龍２以上、繊維垂直方向の曲げ強度が１１ｋｇ／璽重２
以上、かつ曲げ衝撃値が２４０　ｋｇ−ｃｍ／ｃｕｔ以
上であるという優れた機械的特性を有する。

本発明は、上記したように優れた機械的特性を有すると
共に、美麗な色調を呈するので、従来のプラスチック複
合体では適用できなかった各種用途への通用が可能とな
る。

（発明の効果） 本発明で使用される無機繊維はプラスチック類に対する
ぬれ性が優れているため、特に表面処理する必要がなく
、またプラスチック類との結合強度が大きいため、本発
明の複合体は極めて良好な機械的特性を有している。さ
らに、この無機繊維は繊維自体が美麗な反射光を発する
ところから、透明なプラス千ツクと複合化することによ
り、美しい色調の複合体が得られる。

（実施例） 以下に実施例によって本発明を説明する。

無機繊維［Ｉコの製法 ジメチルジクロロシランを全屈ナトリウムで脱塩素縮合
して合成されるポリジメチルシラン１００重量部に対し
ポリボロシロキサン３正量部を７．ト加し、窒素中、３
５０°Ｃで熱縮合して得られる、式＋５ｉ−ｃＨ２＋の
カルボシラン単位から主としてなる主鎖骨格を有し、該
カルボシラン単位の珪素原子に水素原子及びメチル基を
有しているポリカルボシランに、チタンアルコキシドを
加えて、窒素中、３４０°Ｃで架橋重合することにより
、カルボシラン単位１００部と式−＋Ｔｉ−０＋のチタ
ノキサン１０部とからなるポリチタノカルボシランを得
た。このポリマーを溶融紡糸し、空気中１９０°Ｃで不
融化処理し、さらに引き続いて窒素中１３００°Ｃで焼
成して、繊維径１３μｍ１引張強度３１０　ｋｇ　／　
＊ｍ　２、引張弾性率１６ｔ／ｍｕ’の主として珪素、
チタン、炭素及び酸素からなるチタン元素含量３重量％
の無機繊維［１］を得た。無機繊維［１］はＳｉ、Ｔｉ
、Ｃ及び０からなる非晶質物質と、β−ＳｉＣとＴｉＣ
の固溶体及びＴｉＣ（但しＱ＜ｘ＜１）の粒径が５０人
の各結晶質超微粒子及び非晶質のＳ　ｉ　Ｏ２とＴ　ｉ
　Ｏ２からなる集合体との混合系からなる無機繊維であ
った。

無機繊維［■コの製法 前述のようにして得られたポリカルボシランにテトラキ
スアセチルアセトナトシルコニウムを加えて、窒素中３
５０°Ｃで架橋重合することにより、カルボシラン１０
０部と、式（Ｚｒ−０）のジルコノシロキサン３０部と
からなるポリジルコノカルボシランを得た。このポリマ
ーをベンゼンに溶解して乾式紡糸し、空気中で１７０℃
で不融化処理し、引き続いて窒素中１２００℃で焼成し
て、繊維径１０．ｃｚｍ、引張強度３５０　ｋｇ／ｍｍ
　２、引張弾性率１８ｔ／鶴２の主として珪素、ジルコ
ニウム、炭素及び酸素からなるジルコニウム元素含量４
．５重量％の非晶質無機繊維［ＩＩ］を得た。

実施例１ 無機繊維［１］を９００　’Ｃの空気中で１時間加熱処
理することにより、鮮やかな青色の反射光を発する無機
繊維を得た。この繊維は、繊維径１３゜２ｐｍ、引張強
度３００ｋｇ／ｍｕ’、引張弾性率１５．３ｔ／ｍ’の
機械的物性を有しており、繊維表面に０．２μｍの非晶
質のガラス層を有していた。

この繊維を表面処理することなく一軸方向にシート状に
そろえ、それに市販のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
を含浸させ、予備硬化させ、厚さ０．１５ｍ１のプリプ
レグシートを得た。このシートを積層した後、１７０″
Ｃ１７ｋｇ　／　ｃ＋＋１で４時間ホットプレスして、
厚さ２ｎの主として、無機繊維強化エポキシ複合体を製
造した。この複合体の無機繊維含量は６０容量％であっ
た。製造された複合体は、含有無機繊維の表面から発生
される青色の反射光とエポキシ樹脂層からの反射光が融
和して、マイルドな青色の色調を示した。複合体の機械
的特性を以下に示す。

引張強度（ｋｇ／ｍ耀２）　　　　　　　　　１８−４
引張弾性率（ｔ　／　＋ｕ　２）　　　　　　　　１５
．６曲げ強度（ｋｇ／ｌ′２）　　　　　　　　　２２
３曲げ弾性率（１／鮪？）　　　’　　　　　１４．３
繊維垂直方向の引張強度（ｌｑｒ／ｉｎ　’　）　　１
０．１繊維垂直方向の引張弾性率（ｔ　／　ｓ＊　２）
　２．２繊維垂直方向の曲げ強度（ｋｇ／ｍｍ　２）　
　１１．８繊維垂直方向の曲げ弾性率（ｔ／ｗｍ２）２
．１眉間剪断強度（ｋｇ／ｍｕ　２）　　　　　　１．
２．３曲げ衝撃値（ｋｇ−ｃｍ／ｃｆｆｌ）　　　　　
　　２７６比較例１ 空気中で加熱処理した無機繊維に代えて無機繊維［１１
をそのまま使用した以外は実施例１と同様の方法を繰り
返した。

得られた複合体は、下記のとおりの優れた機械的特性を
示すが、その色調は無［ｉ維［１］の黒色がそのまま反
映されて木炭色であり、実施例１の複合体に比較して、
明らかにおとるものであった。

引張強度（ｋｇ／１１ｍＪ　　　　　　　　　１９０引
張弾性率（ｔ／ｍｍ２）　　　　　　　　１６曲げ強度
（ｋｇ　／　＊腸’）　　　　　　　　　２２１曲げ弾
性率（ｔ／ｍｕ２）　　　　　　　　１５繊維垂直方向
の引張強度（ｋｇ／　龍’　）　　１０．３繊維垂直方
向の引張弾性率（ｔ／ｗ２）２．３繊維垂直方向の曲げ
強度＜ｋｇ／　１１１１　’　）　　１２．４繊維垂直
方向の曲げ弾性率（ｔ　／　龍２）　２．２層間剪断強
度（ｋｇ／龍２）　　　　　　　１２．５曲げ衝撃値（
ｋ＋ｒ−ａｍ／ｃｎｔ）　　　　　　　２８０実施例２ 無機繊維［Ｎを空気中１１００　’Ｃで３０分間加熱処
理して、５１緑色の反射光を発する無機繊維を得た。こ
の繊維は、繊維径１３．３μｍ、引張強度２９８に＋ｒ
／ａｍ２、引張弾性率１５．１ｔ／Ｉ■２の機械的物性
を有しており、繊維表面に０．４μｍの非晶質のガラス
層を有していた。

この無機繊維を用い、実施例１におけると同様にして複
合体を得た。得られた複合体は繊維自体の表面反射光の
色調を反映して、淡い緑色をしており、かつ下記のよう
な優れた機械的特性を示した。

引張強度（ｋｇ　／鶴２）　　　　　　　　　１８７引
張弾性率（ｔ　／　＊＊　２）　　　　　　　　１５．
１曲げ強度（ｋｇ／ｍｓ’）　　　　　　　　　２２０
曲げ弾性率（１／鶴２　）　　　　　　　　１４．１繊
維垂直方向の引張強度（ｋｇ／　ｍｘ　２）　　１０．
２繊維垂直方向の引張弾性率（ｔ／ｎ２）２．１繊維垂
直方向の曲げ強度（ｋｇ／　ｍｍ　２）　　１１．４繊
維垂直方向の曲げ弾性率（ｔ／ｌｌ２）２．１層間剪断
強度（ｋｇ　／■ｍ　２）　　　　　　　１２．０曲げ
衝撃値（ｋｇ−ａｍ／ｃｎり　　　　　　　２７３実施
例３ 無ｔｌｊ３１繊維［ＩＩ］を８００°Ｃの空気中で１時
間加熱処理して、青紫色の反射光を発する無機繊維を得
た。この繊維は繊維径１０．２μｍであり、引張強度３
３７ｋｇ／躇１２、引張弾性率１７．２　ｋｇ／ｉ膳２
の機械的特性を有しており、繊維表面に約０．３μｍの
非晶質ガラス層を有していた。

上記繊維を一軸方向にシート状にそろえ、これに実施例
１において使用したエポキシ樹脂を含浸させ、予備硬化
させてプリプレグシートを得た。

このシートを積層した後、オートクレーブで加圧、加熱
して無機繊維強化エポキシ複合体を製造した。

この複合体は、５８容量％の繊維を含有しており、繊維
自体の表面反射光を反映して、青紫色を呈しており、下
記の機械的特性を有していた。

引張強度（ｋｇ／ｍ１２）　　　　　　　　　１９８引
張弾性率（１／龍２）　　　　　　　　１７．２曲げ強
度（ｋｇ／ｍｓ　’　）　　　　　　　　２３．４曲げ
弾性率（ｔ　／　ｖｎ　２）　　　　　　　　１６．６
繊維垂直方向の引張強度（ｋｇ／ａｍ　２）　　１０．
１繊維垂直方向の引張弾性率（ｔ　／　＋ｕ　２）　２
．４繊維垂直方向の曲げ強度Ｃｋｇ／　ｍｍ　２）　　
１２．５繊維垂直方向の曲げ弾性率（ｔ／１ｍ’）２．
１層間剪断強度（ｋｇ／ｍ２）　　　　　　　１３．０
曲げ衝撃値（ｋｇ　・ａｍ／　ｃｎｌ）　　　　　　　
２７９比較例２ 空気中で加熱処理した無機繊維に代えて無ｔａ繊維［１
１］をそのまま使用した以外は実施例３と同様の方法を
繰り返した。

得られた複合体は、下記のとおりの優れた機械的特性を
示すが、その色を周は無機繊維［１］の黒色がそのまま
反映されて木炭色であり、実施例３の複合体に比較して
、明らかにおとるものであった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）内部層と表面層とからなる無機繊維で強化された
   プラスチック複合体であって、 前記無機繊維が （ｉ）Ｓｉ、Ｍ、Ｃ及びＯから実質的になる非晶質物質
   、又は （ｉｉ）実質的にβ−ＳｉＣ、ＭＣ、β−ＳｉＣとＭＣ
   の固溶体及び／又はＭＣの粒径が５００Å以下の各結晶
   質超微粒子、及び非晶質のＳｉＯ＿２とＭＯ＿２からな
   る集合体、又は、 （ｉｉｉ）上記（ｉ）の非晶質物質と上記（ｉｉ）の結
   晶質超微粒子集合体の混合系、 からなる珪素、チタン又はジルコニウム、炭素及び酸素
   を含有する無機質物質からなる内部層と、（ｉｖ）Ｓｉ
   、Ｍ、及びＯから実質的になる非晶質物質、 （ｖ）結晶質のＳｉＯ＿２とＭＯ＿２からなる集合体、
   又は （ｖｉ）上記（ｉｖ）の非晶質物質と上記（ｖ）の結晶
   質集合体の混合系 （但し、上式中のＭはＴｉ又はＺｒを示し、ｘは０より
   大きく１未満の数である。） からなる珪素、チタン又はジルコニウム及び酸素、場合
   により５重量％以下の炭素を含有する無機質物質からな
   る表面層とからなることを特徴とする無機繊維強化プラ
   スチック複合体。
2. （２）プラスチックがエポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂
   、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂
   、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー
   ト樹脂、シリコン樹脂、フェノキシ型樹脂、ポリフェニ
   レンサルファイド、フッ素樹脂、炭化水素系樹脂、含ハ
   ロゲン系樹脂、アクリル酸系樹脂、及びＡＢＳ樹脂から
   なる群から選ばれる樹脂であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の無機繊維強化プラスチック複合
   体。
3. （３）無機繊維強化プラスチック複合体の （ｉ）層間剪断強度が９ｋｇ／ｍｍ＾２以上であり、（
   ｉｉ）繊維垂直方向の引張強度が１０ｋｇ／ｍｍ＾２以
   上であり、 （ｉｉｉ）繊維垂直方向の曲げ強度が１１ｋｇ／ｍｍ＾
   ２以上であり、かつ （ｉｖ）曲げ衝撃値が２４０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ＾２以上
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   無機繊維強化プラスチック複合体。
4. （４）無機繊維の配合割合が、複合体に対して１０〜７
   ０容量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の無機繊維強化プラスチック複合体。