JPS62267186A

JPS62267186A - 感熱記録シ−ト

Info

Publication number: JPS62267186A
Application number: JP61110694A
Authority: JP
Inventors: Shingo Araki; 慎悟荒木; Seiji Inagaki; 正爾稲垣; Teijiro Kitao; 北尾　悌次郎; Hideho Tanaka; 秀穂田中; Shigeki Ueno; 茂樹上野
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1986-05-16
Filing date: 1986-05-16
Publication date: 1987-11-19
Anticipated expiration: 2011-01-31
Also published as: JPH089264B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は発色感度が著しく優れた感熱記録シートに関す
るものである。

（従来の技術および問題点）感熱記録シートは、熱エネルギーにより文字、図形等の
画像を記録シート上に発現させるものであり、近時各種
プリンター記録計、ファクシミリ等の分野に使用される
ようになった。感熱記録方式には種々あるが、画像の鮮
明さ、解像力、画像の色調等の点から、染料前駆体であ
る例えばクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）の
如き発色性ラクトン化合物と、それを発色させる酸性物
質とを使用する方式が主力である。この方式では、酸性
物質として従来より常温では固体であるが、加熱により
溶融液化して酸成分として働くビスフェノールＡの如き
フェノール化合物を使用している。この際、感熱材料と
しては白色度が高いこと、保存していてもその白色度が
低下しにくいことなども要求される。そして通常、鮮明
な発色をうるためには、１４０〜１５０℃程度の温度に
、ある程度以上の時間保つ必要がある。そのため、より
早くより容易に鮮明に発色させるべく種々のアプローチ
が広く研究され報告されている。例えば増感剤としてス
テアリン酸アミド等を添加する方法（特開昭５４−１３
９７４’Ｏ号公！１１１）や酸性物質としてｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル等を用いる方法（特開昭５４−７
４７６２号公報）等があるが、これらの公報に記載され
た方法は、発色感度を向上させるとは言え、未だ満足で
きるものではなかった。

（問題点を解決するための手段）かかる状況に鑑み、本発明者等は、種々検討の結果、従
来の増感剤に較べ、向上効果が著るしく優れた化合物を
見い出し、本発明を成すに至ったのである。

即ち、本発明は、「発色性ラクトン化合物と酸性物質に
より感熱発色させる感熱記録シートにおいて、増感剤と
して融点が６０℃以上の芳香族リン酸エステルおよび／
又は芳香族亜リン酸エステルを含有することを特徴とす
る感熱記録シート」を従供するものである。

本発明の感熱記録シートは、発色部および非発色部の安
定性に優れており、その上発色感度に著しく優れている
。この理由については明確ではないが、次の如く推測す
ることができる。本発明において増感剤として使用する
特定の芳香族リン酸エステルおよび／又は芳香族亜リン
酸エステルは、常温では何ら作用しないが、加熱されて
溶融液化されると、同様に溶融液化された酸性物質、例
えばビスフェノールＡにより速かに加水分解され、より
酸性の強いリン酸および／又は亜リン酸を生成するので
、これにより発色性ラクトン化合物の開環が促進され、
発色が著しく加速されるものと思われる。

本発明で増感剤として用いる芳香族リン酸エステルおよ
び／又は芳香族亜リン酸エステルとしては、融点が６０
℃以上のものがいずれも使用できるが、なかでも常温で
の安定性と加熱時の発色感度に特に優れる点で融点が６
０〜１２０℃のものが好ましい。具体例としては下記構
造式ｆｌｌ〜（７）で表わされる化合物が好ましく、な
かでも構造式（１）および（７）の化合物が特に好まし
い。

尚、融点が６０℃未満のもの、例えば融点が５０℃のリ
ン酸トリフェニルエステルや常温で液体のリン酸トリエ
チルエステルは、増感作用を有するものの、常温もしく
はそれより若干高い温度で作用し、保存中における白色
保持能力に欠ける。

本発明で用いる発色性ラクトン化合物としては、例えば
下記のもの等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレット
ラクトン＝　ＣＶ　Ｕ）、３．３−ヒス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−アミノフタリド、３．３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ニトロフタリド
、３，３−ビス＜ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３，３−ビス３−ジメチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ〜エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（Ｎ−メ
チルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−１
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の
フルオランツクリド類、ローダミンＢラクタムの如きラ
クタム類、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチ
ルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロナフトピ
ラン等のスピロピラン類などが挙げられる。もちろん、
これらの化合物は無色ないし淡色で酸性物質と反応して
発色するものでなければならない。

また、酸性物質とは、常温で固体であり、６゜〜１８０
℃位に加熱されたとき溶融液化して前記発色性ラクトン
化合物のラクトン環を開環し、発色させるものであれば
よく、いずれも増感剤の存在下で良好に機能する。例え
ば、下記のもの等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノ
ン、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２．２′−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、２．２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４．４′−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）　、４．４’　−イソプロピリデンビス（
２−クロロフェノール）、４．４′−イソプロピリデン
ビス（２−メチルフェノール）、４．４’−エチレンビ
ス（２−メチルフェノール）、４．４′−チオビス（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２
’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−へブタン、
４．４′−シクロヘキシリデンビス（２−イソプロピル
フェノール）、４．４’−スルホニルビスフェノール、
サリチル酸アニリド１、ノボラック型フェノール樹脂、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。

これらの酸性物質は発色性ラクトン化合物１００重量部
（以下、単に部と略す）に対して通常１０〜１　、００
０部、好ましくは１００〜５００部使用する。

増感剤は、酸性物質１００部に対して通常１〜１　、０
００部、好ましくは３０〜１００部使用する。

発色性ラクトン化合物、酸性物質及び増感剤は、いずれ
も微粒子好ましくは粒子径数ミクロン以下の微粒子の形
で使用する。

感熱記録シートを製造するには、一般に知られた種々の
方法が可能であるが、通常は■発色性ラクトン化合物、
酸性物質及び増感剤を水に分散させた塗液を調製し、こ
れをシート基材に塗布する方法、■発色性ラクトン化合
物と酸性物質を別々に水に分散させた塗液を調製し、そ
の少（とも一方に増感剤を含有させておき、それらの塗
液をシート基材に積層塗布する方法などを採用すること
ができる。もちろん、上記の塗液にはバインダーとして
、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、デンプン類、スチレン−マレイン酸共重合体の如き
水性バインダーを添加する。そのほか、上記塗液中には
性能向上のため必要に応じてベンゾフェノン系、トリア
ゾール系等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウム等の充填剤
、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の滑剤
、耐水化剤、その他の種々の薬剤を添加することができ
る。更にまた上記塗液中には種々の薬剤を水に分散させ
るための各種分散剤を添加することができる。

塗液はその乾燥重量がシート基材ＩＭ当り一般に２〜１
２ｇとなるようにシート基材に塗布し、次いで常温ない
し５０℃位で乾燥させることによって本発明の感熱記録
シートが得られる。

シート基材としては、紙が一般的であるが、そのほか合
成樹脂シート、不織布シート等も適宜使用することがで
きる。

（発明の効果）本発明の感熱記録シートは、発色感度が極めて高く、し
かも発色部および非発色部の安定性にも優れるという利
点を有する。

（実施例）次に実施例、比較例および試験例により本発明をより具
体的に説明するが、本発明はこれにより何隻限定される
ものではない。尚、例中の部および％はすぺで重量基準
である。

実施例ＩＡ液（色素液）３−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリツフルオラン　　１．０部構造式（１）の化合
物（融点９８℃）２．０部１０％ポリビニルアルコール
水溶液　　３．０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．０部計　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１１．０部Ｂ液（酸性物質液）ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　３．０部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　３．０部ステアリン酸
亜鉛　　　　　　　　　０．５部１０％ポリビニルアル
コール水溶液　　７．０部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．０部計　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２３．５部上上記液液よびＢ液を別
個に配合し、それぞれペイントコンディショナーで粉砕
分散させて塗液原液を得た。

次いでＡ液１１．０部とＢ液２３．５部とを混合して感
熱塗液とし、それを６４．５ｇ／ＩＴｒの上質紙上に乾
燥後の塗布量が８　ｇ／ｒｒｌとなる様に塗布し、乾燥
して本発明の感熱記録シートを得た。

このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定性
に優れるものであった。

実施例２〜７構造式（１１の化合物の代わりに構造式（２）〜（７）
の化合物〔融点は、構造式（２）の化合物から順に、９
５℃、１１３℃、１１５℃、７６℃、６６．５℃、９８
．５℃である〕を用いた以外は実施例１と同様にして本
発明の感熱記録シートを得た。

これらのシートはいずれも発色感度、発色部および非発
色部の安定性に優れるものであった。

実施例８構造式（１１の化合物の添加量を１．０部に変更し、Ａ
液の使用量を１０部とした以外は実施例１と同様にして
本発明の感熱記録シートを得た。

実施例９構造式（１）の化合物の添加量を４．０部に変更し、Ａ
液の使用量を１３部とした以外は実施例１と同様にして
本発明の感熱記録シートを得た。

比較例１構造式（１）の化合物の添加を省略し、Ａ液の使用量を
９．０部とした以外は実施例１と同様にして比較対照用
の感熱記録シートを得た。

このシートは発色感度に劣るものであった。

比較例２構造式（」）の化合物の代わりにステアリン酸アミド（
融点１００℃）を用いた以外は実施例１と同様にして比
較対照用の感熱記録シートを得た。

このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定性
に劣るものであった。

比較例３構造式（１）の化合物の添加を省略し、Ａ液の使用量を
９部とすると共に、ビスフェノールＡの代わりにｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例１と同
様にして比較対照用の感熱記録シートを得た。

このシートは発色感度および発色部の安定性に劣るもの
であった。

比較例４構造式（１１の化合物の代わりにリン酸トリフェニルエ
ステル（融点５０℃）を用いた以外は実施例１と同様に
して比較対照用の感熱記録シートを得た。

このシートは発色部および非発色部の安定性に劣るもの
であった。

比較例５構造式（１）の化合物の代わりに常温で液状のリン酸ト
リエチルエステルを用いた以外は実施例１と同様にして
比較対照用の感熱記録シートを得た。

試験例１実施例１〜９および比較例１〜５で得られた感熱記録シ
ートの動的発色濃度、発色部および非発色部の安定性に
関する試験を以下の様に実施した。

結果を表−１に示す。

・動的発色濃度の測定松下電子部品■製ＭＳＩ型サーマルヘッド印字装置を用
い、パルス幅０．５ミリ秒の条件でシート、ヒに印字し
た画像の濃度を米国マクベス社製マクベス濃度計ＲＤ−
９１８を用いて測定した。

・発色部および非発色部の安定性の評価１４０℃の熱板
に２．０ｋｇ／−の圧力で１秒間押しつけて発色させた
部分とこれ以外の非発色部分とを、４０℃、９０％ＲＨ
の条件下で２４時間放置し、発色部および非発色部の白
化又は地肌カブすの程度を以下の基準で目視により評価
した。

１）発色部の評価基準 ◎：白化なし ○：白化はとんどなし △：白化あり ×：著しい白化あり２）非発色部の評価基準 ◎：地肌カブリなしＯ：地肌カブリはとんどなし △：地肌カブリあり ×：著しい地肌カブリあり表−１

Claims

【特許請求の範囲】

発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより感熱発色させ
る感熱記録シートにおいて、増感剤として融点が６０℃
以上の芳香族リン酸エステルおよび／又は芳香族亜リン
酸エステルを含有することを特徴とする感熱記録シート
。