JPH02239975A - 感熱記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、発色感度が極めて高く、かつ発色部および非
発色部の耐湿安定性と耐熱安定性に優れる感熱記録用シ
ートに関するものである。

（従来の技術） 感熱記録用シートは、熱エネルギーによシ文字、図形等
の画像を記録シート上に発現させるものであシ、近時各
種プリンター記録計、ファクシミリ、ＰＯＳラペル、自
動改札赤等の分野に使用されるようになった。感熱記録
方式には種々あるが、画像の鮮明さ、解像力、画像の色
調等の点から、染料前駆体である例えばクリスタルバイ
オレットラクトン（　ＣＶＬ　）の如き発色性ラクトン
化合物と、それを発色させる酸性物質とを筺用する方式
が主力でおる。この方式では、酸性物質として従来より
常温では固体でおるが、加熱によシ溶融液化して酸成分
として働くビスフェノールＡの如きフェノール化合物を
使用している。この際、感熱記録シートとしては白色度
が高いこと、発色部および非発色部の安定性に優れるこ
となども要求される。

そして通常、鮮明な発色をうるためには、１４０〜１５
０℃程度の温度に、ある程度以上の時間保つ必要がある
。そのため、より早くよレ容易に鮮明に発色させるべく
種々のアグローチが広く研究され報告されている。例え
ば増感剤としてステアリン酸アミド等を添加する方法（
特開昭５４−１３９７４０号公報）や酸性物質としてｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を用いる方法（特開昭
５４ー７４７６２号公報）等がある。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの公報に記載された方法は、発色
感度を向上させるとは言え、未だ不十分であり、また発
色部および非発色部の安定性に関しても満足できるもの
ではなかった。

（課題を解決するための手段） そこで本発明者等は、ある種のシュウ酸エステルを増感
剤として用いると、上記の欠点のない感熱記録用シート
が得られることをすでに見い出している（特開昭６４−
１５８３号公報）。その後、さらに検討の結果、増感剤
としてなかでも低級アルキル基で置換されたベンゼン環
を有するシュウ酸ジベンジル誘導体を用いると、発色感
度ならびに発色部および非発色部の耐湿安定性と耐熱安
定性に関して、バランスがとれて優れた感熱記録用シー
トが得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

すなわち、本発明は、発色性ラクトン化合物と酸性物質
とにより感熱発色させる感熱記録用シトにおいて、増感
剤として低級アルキル基で置換されたベンゼン環を有す
るシュウ酸ジベンジル誘導体を含有することを特徴とす
る感熱記録用シートを提供するものである。

本発明の感熱記録用シートは、発色感度が極めて高く、
その上発色部および非発色部の安定性にも優れている。

発色感度が著しく優れる理由については明確ではないが
、次の如く推測することができる。本発明において増感
剤として使用する低級アルキル基で置換されたベンゼン
環を有するシュウ酸ジベンジル誘導体は、常温では何ら
作用しないが、加熱されて溶融液化されると、同様に溶
融液化された酸性物質、例えばビスフェノールＡにより
速かに加水分解され、より酸性の強い二塩基酸を生成す
るので、これにより発色性ラクトン化合物の開環がより
促進され、発色が著しく加速されるものと思われる。

本発明で増感剤として用いる低級アルキル基で置換され
たベンゼン環を有するシュウ酸ジベンジル誘導体として
は、例えばシュウ酸ビス（０−メチルベンノル）、シュ
ウ酸ビス（０−エチルペンジル）、シュウ酸ビス（ｍ−
メチルペンゾル）、シュウ酸ビス（ｍ−エテルペンジル
）、シュウ酸ビス（ｐ−メテルペンジル）、シュウ酸ビ
ス（ｐーエチルペンジル）等が挙げられ、なかでも特に
シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）が好ましい。

本発明で用いる発色性ラクトン化合物としては、例えば
下記のもの等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３，３−ビス（ｐ−ジメテルアミノフェニル）−６−
ジメテルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレット
ラクトンーＣＶＬ　）、３，３−ビス（ｐ−ジメテルア
ミノフェニル）−６−アミノフタリド、３，３−ビス（
ｐ−ジメテルアミノフェニル）−６−ニトロフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメテルアεノフェニル）フタリド
、３，３−ビス３−ジメテルアミノー７−メテルフルオ
ラン、３−ジエテルアミノ−７−クロロフラン、３−ジ
エチルアミノー６−クロロー７−メチルフルオラン、３
−ジェチルアミノー７−アニリノフルオラン、３−ノエ
チルアミノー６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ビペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ一エテルーｐ一トルイジノ）−７−（Ｎ−メテ
ルアニリノ）フルオラン、３一（Ｎ一エチル−ｐ−｝ル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−エテルーＮ一インアミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチルーＮ−シクロヘキ
シルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
　−　Ｎ，Ｎ−ノエチルアミノー７−０−クロルアニリ
ノフルオラン等のフルオランフタリド類、ローダミンＢ
ラクタムの如きラクタム類、３−メチルスピロジナフト
ピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンゾ
ルスピロナフトピラン等のスビロビラン類などが挙げら
れる。もちろん、これらの化合物は無色ないし淡色で酸
性物質と反応して発色するものでなければならない。

また、酸性物質とは、常温で固体でｉ，ｊ０、６０〜１
８０℃位に加熱されたとき溶融液化して前記発色性ラク
トン化合物のラクトン猿を開環し、発色させるものであ
ればよく、いずれも増感剤の存在下で良好に機能する。

例えば、上記のもの等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノ
ン，　２．２’−ジヒドロキシジフェニル、２，２′−
メチレンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メ
テレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブテルフェノール）
、４．４’−イソプロビリデンジフェノール（別名ビス
フェノールＡ）、４，４′−イソプロビリデンビス（２
−クロロフェノール）、４．４’−イソグロピリデンビ
ス（２−メチルフェノール），４．４’一エチレンビス
（２−メチルフェノール），４．４−’一チオビス（６
−ｔ−ブチルー３−メテルフェノル）、１，ｔ−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２．２’−
ピス（４−ヒドロキシフェニル）一ｎ−へブタン，　４
．４’−シクロヘキシリデンビス（２−イングロビルフ
ェノール）、４，４′−スルホニルジフェノール、サリ
チル酸アニリド、ノポラック型フェノール樹脂、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ペンジル等が挙げられる。

これらの酸性物質は発色性ラクトン化合物１００重量部
（以下、単に部と略す）に対して通常ｌＯ〜ｉ，ｏｏｏ
部、好ましくは１００〜５００部丈用する。

増感剤は、酸性物質ｉｏｏ部に対して通常１〜１，００
０部、好ましくは３０〜１００部使用するっ発色性ラク
トン化合物、酸性物質及び増感剤は、いずれも微粒子、
好ましくは粒子径数ミクロン以下の微粒子の形で使用す
る。

感熱記録用シートを製造するには、一般に知られた種々
の方法が可能であるが、通常は■発色性ラクトン化合物
、酸性物質及び増感剤を水に分散させ九塗液を調製し、
これをシート基材に塗布する方法、■発色性ラクトン化
合物と酸性物質を別別に水に分散させた塗液を調製し、
その少くとも一方に増感剤を含有させておき、それらの
塗液をシート基材に積層塗布する方法などを採用するこ
とができる。もちろん、上記の塗液にはバインダーとし
て、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルポキシメチルセルロ
ース、デンゾン類、スチレンーマレイン酸共重合体の如
き水性バインダーを添加する。そのほか、上記塗液中に
は性能向上のため必要に応じてペンゾフェノン系．。ト
リアゾー゛ル系等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウム等の
充填剤、ポリエチレンワックス、ノ臂ラフィンワックス
等の滑剤、耐水化剤、その他の種々の薬剤を添加するこ
とができる。更にまた上記塗液中にはｌ々の薬剤を水に
分散させるための各種分散剤を添加することができる。

塗液はその乾燥重量がシ一ト基材１ｍ２当り一般に２〜
１２，Ｆとなるようにシート基材に塗布し、次いで、常
温ないし５０℃位で乾燥させることによって本発明の感
熱記録用シートが得られる。

シート基材としては、紙が一般的であるが、そのほか合
成樹脂シート、不織布シート等も適宜使用することがで
きる。

（実施例） 次に実施例、比較例および試験例により本発明をより具
体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定される
ものではない。尚、例中の部およびチはすべて重量基準
である。

実施例Ｉ Ａ液（色素液） シュウ酸ビス（ｐ−メチルヘンシル） １０％ホリビニルアルコール水溶液 水 計　　　　　　　　　　１ ２、θ部 ３．０部 ５．０部 １．０部 Ｂ液（酸性物質液） ビスフェノールＡ 炭酸カルシウム ステアリン酸亜鉛 １０％ポリビニルアルコール水溶液 水 ３、０部 ３．０部 ０．５部 ７．０部 １０．０部 上記Ａ液およびＢ液を別個に配合し、それぞれペイント
コンディショナーで粉砕分散させて塗液原液を得た。

次いでＡ液１１．θ部とＢ液２３，５部とを混合して感
熱塗液とし、それを６　４．　５　１１７ｍ２の上質紙
上に乾燥後の塗布量がｓ　ｉ７ｍ２となる様に塗布し、
乾燥して本発明の感熱記録用シートを得た。

このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定性
に優れるものであった。

実施例２ シーウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）の添加量を１．０
部に変更し、Ａ液の使用量を１０部とした以外は実施例
１と同様にして本発明の感熱記録用シートを得た。

このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定性
に優れるものであった。

実施例３ シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）の添加量を４．０
部に変更し、Ａ液の使用量を１３部とした以外は実施例
１と同様にして本発明の感熱記録用シートを得た。

このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定性
に優れるものであった。

比較例１ シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）の添加を省略し、
Ａ液の使用量を９．０部とした以外は実施例１と同様に
して比較対照用の感熱記録用シートを得た。

このシートは発色感度に劣るものであった。

比較例２ シーウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）の代わりにステア
リン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様にして比較
対照用の感熱記録用シートを得た。

このシートは発色感度、発色部および非発色部の安定性
に劣るものであった。

比較例３ シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）の添加を省略し、
Ａ液の使用量を９部とすると共に、ビスフェノールＡの
代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ペンジルを用いた以外
は実施例１と同様にして比較対照用の感熱記録用シート
を得た。

このシートは発色感度および発色部の安定性に劣るもの
であった。

比較例４ シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）の代わりニシュウ
酸ビス（０−クロロペンジル）を用いた以外は実施例ｌ
と同様にして比較対照用の感熱記録用シートを得た。

このシートは、発色感度および発色部の安定性に優れて
いたが、非発色部の安定性に劣るものであった。

試験例ｌ 実施例１〜３および比較例１〜４で得られた感熱記録用
シートの発色感度、発色部および非発色部の耐湿安定性
と耐熱安定性に関する試験を以下の様に実施した。結果
を表−１に示す。

・発色感度の評価 松下電子部品（株）製ＭＳＩ型サーマルヘッド印字装置
を用い、パルス幅０．　１〜１０ミリ秒の条件でシート
上に印字、発色させ、その発色濃度をマクペス社典マク
ペス濃度計ＲＤ−９１８を用いて測定し、発色濃度値が
１．０になる時の・母ルス幅を発色濃度／パルス幅曲線
より求め、とのノ４ルス幅の値の大小により発色感度を
評価した（ノヤルス幅の値が小さい程発色感度が高い。

）。

・発色部および非発色部の耐湿安定性の計価１４０℃の
熱板に２．　０　ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１秒間押しつけ
て発色させた部分とこれ以外の非発色部分とを、４０℃
、９０％ｕａの条件下で２４時間放置し、発色部および
非発色部の白化又は地肌カブリの程度を以下の基準で目
視により評価した。

１）発色部の評価基準 ◎：白化なし ○：白化ほとんどなし △：白化あり ×：著しい白化あり ２）非発色部の評価基準 ◎：地肌カブリなし ○：地肌カブリほとんどなし Δ：地肌カブリあり ×：著しい地肌カブリあり ・発色部および非発色部の耐熱安定性の評価上記条件に
て印字発色させたシートを８０℃、２５％ＲＨの条件下
で２４時間放置し、発色部及び非発色部の白化又は地肌
カブリの程度を以下の基準で目視により評価した。

１）発色部の評価基準 ◎：白化なし ○：白化ほとんどなし △：白化あり ×：著しい白化あり ２）非発色部の評価基準 ◎：地肌カプリなし ○：地肌カブリほとんどなし △：地肌カブリあり ×：著しい地肌カプリあり ン 表−１ （発明の効果） 本発明の感熱記録用シートは、発色感度が極めて高く、
しかも発色部および非発色部の耐湿安定性と耐熱安定性
に浸れ、これらのバランスも良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより感熱発色
   させる感熱記録用シートにおいて、増感剤として低級ア
   ルキル基で置換されたベンゼン環を有するシュウ酸ジベ
   ンジル誘導体を含有することを特徴とする感熱記録用シ
   ート。 ２、増感剤としてシュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）
   を用いる請求項１記載の感熱記録用シート。