KR940011819B1 - 감열 기록 시이트 - Google Patents

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KR940011819B1
KR940011819B1 KR1019870004827A KR870004827A KR940011819B1 KR 940011819 B1 KR940011819 B1 KR 940011819B1 KR 1019870004827 A KR1019870004827 A KR 1019870004827A KR 870004827 A KR870004827 A KR 870004827A KR 940011819 B1 KR940011819 B1 KR 940011819B1
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Abstract

내용 없음.

Description

감열 기록 시이트
본 발명은 감열 기록 시이트, 보다 구체적으로 색을 형성하는(color-forming) 락톤 화합물, 산성 물질 및 증감제로서 특별한 지방족 카르복시산 에스테르를 함유하는 피복막을 갖는 감열 기록 시이트에 관한 것이다.
감열 기록 시이트는, 열 에너지에 의해서 문자 및 기하학적 숫자와 같은 상을 나타내도록 되어 있으며, 최근에는 여러 프린터 기록기, 팩시밀리, POS 라벨 및 자동 티켓 검사에 사용되고 있다. 감열 기록 방법에는 여러가지가 있다. 상의 명확성, 선명성, 색의 관점에서 볼때, 가장 보편적인 방법은 염료 개시제인 크리스탈 바이올렛 락톤과 같은 색을 형성하는 락톤 화합물 및 락톤 화합물이 색을 형성하도록 할 수 있는 산성물질을 사용하는 방법이다. 상기의 방법에서, 실온에서는 고형이나 가열시 용융되어 산성분으로서 작용하는 비스페놀 A와 같은 페놀성 화합물은 이전에 산성 물질로서 사용되었다. 상기의 경우에 사용된 감열 기록 시이트는 고도의 백화성(whiteness) 및 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서 우수한 안정도를 갖을 것이 요구된다. 일반적으로, 선명한 색을 얻기 위해서 시이트를 약 140∼150℃에서 임의의 한계를 넘어 일정시간 동안 유지시켜야 한다. 따라서, 좀 더 빠르고 용이하게 선명한 색을 얻기 위한 시도가 여러번 있었다. 예를 들면, 스테아르아미드를 증감제로서 부가하는 방법(일본국 특허공개 공보 제139740/1979호), 및 벤질 P-히드록시벤조에이트를 산성 물질로서 사용하는 방법(일본국 특허 공개공보 제74762/1979호)이 있다. 상기의 특허 문서에 기재되어 있는 방법은, 색을 형성하는 감도를 증가시킬 수 있다고 하더라도 아직도 완전히 만족스럽지는 않다. 또한, 증감제로서 융점이 40∼150℃인 지방족 모노-또는 디-염기성 산의 아릴 에스테르 유도체를 부가하는 방법(일본 특허 공개공보 제71191/1983호)도 있다. 상기의 특허 문서에 기재되어 있는 방법은 색을 형성하는 감도를 완전히 증가시킬 수는 있으나, 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분의 안정도에 있어서는 만족스럽지가 못하다.
상술한 배경을 가지고 본 발명자들은 광범위한 연구를 수행하여, 특별한 지방족 카르복시산 에스테르를 증감제로 사용하여 종래의 증감제를 사용한 경우와 비교하여 볼때 색을 형성하는 감도를 증가시키는 효과가 보다 커진 감열 기록 시이트를 얻을 수 있으며, 착색된 부분 및 및 착색되지 않은 부분에서 우수한 안정도를 나타낸다는 것을 발견하였다.
본 발명에 따라서, 색을 형성하는 락톤 화합물, 및 산성 물질 및 증감제를 함유하는 피복 막을 갖는 감열 기록 시이트가 제공되며, 상기의 증감제는 하기의 일반식(I),(II) 또는 (III)으로 나타내어지는, 최소한 하나의 지방족 카르복시산 에스테르이다.
Figure kpo00001
또는 R6-COOR1………………………………………………………(III)
상기식들중, R1및 R2는 동일하거나 다르며 각각 탄소원자수 1∼20의 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, n이 정수 1∼8이고 Ar이 아릴기인 일반식 -CnH2n-Ar의 기, 또는 n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-CO-Ar의 기를 나타내며; R3는 n이 이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n의 기를 나타내고; R4및 R5는 동일하거나 다르며 각각 탄소원자수 1∼20의 알킬기, 시클로알킬기, n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-Ar의 기, 또는 n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-CO-Ar의 기를 나타내며; 및 R6는 탄소원자수가 2∼6이고 염소, 브롬 및 요오드 원자로 부터 선택된 할로겐 원자로 치환된 알킬기를 나타내고; 단, R1,R2,R4및 R5에 있어 탄소원자 수가 1∼20인 알킬기가 할로겐원자, 및 시클로알킬기로 치환될 수도 있으면, 아릴기 및 -CnH2n-Ar과 -CnH2n-CO-Ar내의 Ar은 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 펜아실, 알킬옥시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 아릴카르보닐, 아릴술포닐, 니트로 또는 암모늄술폰산기 또는 할로겐원자로 치환될 수도 있다.
상기의 화합물들 가운데 지방족 카르복시산 에스테르의 바람직한 기는 융점이 60∼150℃이고 하기 일반식(I'),(II') 및 (III')으로 나타낸다.
Figure kpo00002
t2 R2-COOR10………………………………………………………………………(III')
상기식들중, R7은 시클로알킬기, 아릴기, n이 정수 1∼8이고 Ar이 아릴기인 일반식 -CnH2n-Ar의 기를 나타내고; R3은 n이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-의 기를 나타내며; R8은 시클로알킬기, n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-Ar 또는 -CnH2n-Co-Ar의 기를 나타내고; R9은 탄소원자수가 2∼6이며 염소 또는 브롬원자로 치환된 알킬기를 나타내며; 및 R10은 아릴기를 나타내고; 단, 시클로알킬기, 아릴기, 및 -CnH2n-Ar과 -CnH2n-CO-Ar내의 Ar이 알킬 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 펜아실, 알킬옥시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 아릴카르보닐, 아릴술포닐, 니트로 또는 암모늄술폰산기, 또는 할로겐원자로 치환될 수도 있다.
다음의 구조식 (1)∼(30)의 지방족 카르복시산 에스테르가 구체예에 포함된다. 이들 가운데, 구조식(3)∼(5),(9),(11)∼(14),(19) 및 (21)∼(25)의 지방족 카르복시산 에스테르가 바람직하다.
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
본 발명에서 사용된 색을 형성하는 락톤 화합물의 예에는, 3,3-비스(P-디메틸아미노페닐)프탈라이드, 3,3-비스(P-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈라이드(일반명, 크리스탈 바이올렛 락톤; 약칭 CVL), 3,3-비스(P-디메틸아미노페닐)-6-아미노프탈라이드, 3,3-비스(P-디메틸아미노페닐)-6-니트로프탈라이드, 3,3-비스(P-디메틸아미노페닐)프탈라이드, 3,3-비스-3-디메틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-P-톨루이디노)-7-(N-메틸아닐리노)플루오란, 3-(N-에틸-P-톨리디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-에틸-N-이소아밀아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-메틸-N-시클로헥실아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N,N-디에틸아미노-7-O-클로로아닐리노플루오란과 같은 플루오란프탈라이드류; 로다민 비 락탐과 같은 락탐류; 및 3-메틸스피로디나 프토피란, 3-에틸스피로디나프토피란 및 3-벤질스피로나프토피란과 같은 스피로피란류가 포함된다. 상기의 화합물은 무색이거나 색이 옅고 산성 물질과 반응하여 색을 형성한다.
본 발명에 사용된 산성 물질은 상온에서 고형인 임의의 산성 물질로서, 약 60∼180℃로 가열시, 용융되어 색을 형성하는 락톤 호합물의 락톤링을 개환시킨다.
이와 같은 작용은 증감제 존재하에 잘 진행된다. 산성 물질의 예에는, 4-페닐페놀, 4-히드록시아세토페논, 2,2'-디히드록시디페닐, 2,2'-메틸렌비스(4-클로로페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-이소프로필리덴디페놀(일반명, 비스페놀 A), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-클로로페놀), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-메틸페놀), 4,4'-에틸렌비스(2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 1,1-비스(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2'-비스(4-히드록시페닐)-n-헵탄, 4,4'-시클로헥실리덴비스(2-이소프로필페놀), 4,4'-술포닐디페놀, 살리실아닐리드, 노블락-계 페놀성 수지 및 벤질 P-히드록시벤조에이트가 포함된다.
산성 물질은, 일반적으로 색을 형성하는 락톤 화합물 100부당 10∼1,000중량부(이하 모두 중량으로 계산)바람직하게는 100∼500부 내에서 사용된다.
증감제는, 일반적으로 산성 물질의 100부당 1∼1,000부, 바람직하게는 30∼100부 내에서 사용된다.
색을 형성하는 락톤 화합물, 산성 물질 및 증감제는 미세 입자의 형태로, 바람직하게는 수 마이크론 미만의 입자경을 갖는 미세 입자를 사용한다.
여러가지의 공지된 방법들이 감열 기록 시이트를 제조하는데 이용될 수 있다. 일반적으로, 색을 형성하는 락톤 화합물, 산성 물질 및 증감제를 물에 분산시킨 피복화 분산액을 제조하여, 시이트 기질상에 피복화 분산액을 피복시키는 방법(1), 및 형성하는 락톤 화합물 및 산성 물질을 각각 물에 분산시켜, 증감제를 최소한 하나의 수성 피복화 분산액에 포함시켜, 시이트 기질상에 피복화 분산액을 충적하여 피복시키는 방법(2)가 사용된다. 수성 결합제를 피복화 분산액에 부가한다. 결합제의 예를 들면, 폴리비닐 알코올, 메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 전분, 및 스티렌/말레산 공중합체가 있다. 이외에, 자외선 흡수체(예를 들어, 벤조페논 화합물 및 트리아졸 화합물), 칼슘 카르보네이트와 같은 충전재, 폴리에틸렌 왁스 및 파라핀 왁스와 같은 활택제, 물에 대한 저항성 부여 처리제, 및 다른 여러 화학 약품물을 작용을 개선시키기 위해서 피복화 분산액에 부가할 수도 있다. 상기의 피복화 분산액내에 여러 화학 약품들을 분산시키는 여러 종류의 분산화제를 또한 첨가할 수도 있다.
피복화 분산액을 시이트 기질상에 피복시켜 건조 중량이 일반적으로 시이트 기질 단위 m2당 2∼12g의 되게 한 후, 실온 내지 약 50℃에서 건조시켜 본 발명의 감열 기록 시이트를 얻는다.
시이트 기질로는, 페이퍼가 일반적으로 사용되지만, 플라스틱 시이트 및 부직(nonwoven)시이트가 또한 사용되기도 한다.
본 발명의 감열 기록 시이트는 색을 형성하는 감도가 매우 높고 시이트의 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서 우수한 안정도를 갖는다.
이하에, 실시예, 비교예 및 시험예를 들어 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 본 발명이 이들 예에 국한되는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 이하의 예에서 모든 부 및 백분율은 중량으로 나타낸다.
[실시예 1]
분산액 A(염료 함유)
3-(N-에틸-P-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란 1.0부
일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르 2.0부
10% 폴리비닐 알코올 수용액 3.0부
물 5.0부
총 11.0부
분산액 B(산성 물질 함유)
비스페놀 A 3.0부
칼슘 카르보네이트 3.0부
스테아린산 아연 0.5부
10% 폴리비닐 알코올 수용액 7.0부
물 10.0부
총 23.5부
분산액 A 및 B를 각각 지정된 성분을 혼합하여 분쇄하고 페인트 컨디셔너로 분산시킨다. 그 다음, 분산액 A 11.0부 및 분산액 B 23.5부를 혼합하여 감열 피복화 분산액을 제조한다. 64.5g/m2의 비율로 고품질의 페이퍼상에 피복시켜 건조시의 양의 8g/m2이 되게 한후, 건조시켜 본 발명의 감열 기록 시이트를 수득한다.
본 발명의 시이트는 색을 형성하는 감도 그리고 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 안정도가 우수하다.
[실시예 2∼30]
본 발명의 감열 기록 시이트를 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하는데, 일반식(2)∼(30)의 지방족 카르복시산을 일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르 대신 사용한다.
본 발명의 시이트는 색을 형성하는 감도가 우수하며 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 안정도도 우수하다.
[실시예 31]
본 발명의 감열 기록 시이트를 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하는데, 부가된 일반식(3)의 지방족 카르복시산 에스테르의 양을 1.0부로 바꾸로 분산액 A의 양을 10부로 바꾼다.
시이트는 색을 형성하는 감도가 우수하며 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 안정도도 우수하다.
[실시예 32]
본 발명의 감열 기록 시이트를 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하는데, 부가된 일반식(3)의 지방족 카르복시산 에스테르의 양을 4.0부로 바꾸로 분산액 A의 양을 13부로 바꾼다.
시이트는 색을 형성하는 감도가 우수하며 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 안정도도 우수하다.
[비교예 1]
비교용 감열 기록 시이트를 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하는데, 일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르를 부가하지 않고, 사용하는 분산액 A의 양을 9.0부로 바꾼다.
시이트의 색을 형성하는 감도가 열등하다.
[비교예 2]
비교용 감열 기록 시이트를 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하는데, 일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르 대신 스테아르아미드를 사용한다.
시이트의 색을 형성하는 감도 그리고 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 안정도가 열등하다.
[비교예 3]
비교용 감열 기록 시이트를 제조하는데 일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르의 부가를 생략하고, 분산액 A의 양을 9.0부로 바꾸며 벤질 P-히드록시벤조에이트를 비스페놀 A 대신 사용한다.
시이트의 색을 형성하는 감도 및 착색된 부분의 안정도가 열등하다.
[비교예 4]
비교용 감열 기록 시이트를 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하는데, 일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르 대신 비스(P-벤질페닐)말로네이트를 사용한다.
시이트의 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 장시간의 안정도가 열등하다.
[비교예 5]
비교용 감열 기록 시이트를 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하는데, 일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르 대신 디-m-톨릴 아디페이트를 사용한다.
사이트의 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 장시간의 안정도가 열등하다.
[비교예 6]
비교용 감열 기록 시이트를 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하는데, 일반식(1)의 지방족 카르복시산 에스테르 대신 디페닐 세바케이트를 사용한다.
사이트의 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분에서의 장시간의 안정도가 열등하다.
[시험예]
실시예 1∼32 및 비교예 1∼6에서 수득된 감열 기록 시이트를 이하에 기재되어 있는 방법에 의해서 동적상 밀도(dynamic image density), 그리고 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분의 안정도에 대해서 시험한다.(하기표 1 및 2)
동적 상 밀도의 측정
열 헤드 프린팅 장치(thermal head printing device, 모델 MSI, 마쓰시다 전기부품 주식회사 제품)를 사용하여 0.5밀리세컨드의 펄스나비로 감열 기록 시이트상에 상을 프린트하여, 상의 밀도를 맥베드 덴시토미터(densitometer, RD-918, 미합중국 맥베드사제품)로 측정한다.
착색된 부분 및 착색되지 않은 부분의 안정도 평가(A)
시이트를 2.0kg/cm2의 압력하에 140℃의 핫 플레이트에서 1초동안 프레스한다. 착색된 부분 및 남아있는 착색되지 않은 부분을 40℃에서 90% RH로 24시간 동안 정치시킨다. 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분의 백화(whitening) 또는 배경의 혹화(fog) 정도를 육안으로 관찰하고 하기의 척도를 근거로 평가한다.
(1) 착색된 부분의 평가 척도
◎ : 백화가 일어나지 않았음
○ : 백화가 거의 일어나지 않았음
△ : 백화가 일어 났음
× : 백화가 뚜력하게 일어났음
2) 착색되지 않은 부분의 평가 척도
◎ : 배경의 흑화가 일어나지 않았음
○ : 배경의 흑화가 거의 일어나지 않았음
△ : 배경의 흑화가 일어났음
× : 배경의 흑화가 뚜렷하게 일어났음
착색된 부분 및 착색되지 않은 부분의 안정도 평가(B)
평가(A)와 동일한 방법으로 평가하는데, 착색된 부분 및 착색되지 않은 부분을 50℃에서 55% RH로 3달 동안 정치시킨다.
[표 1]
Figure kpo00006
[표 2]
Figure kpo00007

Claims (16)

  1. 색을 형성하는 락톤 화합물, 산성 물질 및 하기 일반식들로 나타내어지는, 최소한 하나의 지방족 카르복시산에 스테르인 증감제를 함유하는 피복 막을 갖는 감열 기록 시이트
    Figure kpo00008
    [상기 식들중, R1및 R2는 동일하거나 다르며, 각각 탄소원자수 1∼20의 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, n이 정수 1∼8이고 Ar이 아릴기인 일반식 -CnH2n-Ar의 기, 또는 n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-CO-Ar의 기를 나타내며; R3는 n이 이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n의 기를 나타내고; R4및 R5는 동일하거나 다르며, 각각 탄소원자수 1∼20의 알킬기, 시클로알킬기, n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-Ar의 기, 또는 n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 동일한 일반식 -CnH2n-CO-Ar의 기를 나타내며; 및 R6는 탄소 원자수가 2∼6이고 염소, 브롬 및 요오드 원자로부터 선택된 할로겐 원자로 치환된 알킬기를 나타내고; 단, R1,R2,R4및 R5에 있어서 탄소원자 수가 1∼20인 알킬기가 할로겐 원자, 및 시클로알킬기를 치환될 수도 있으면, 아릴기 및 -CnH2n-Ar과 -CnH2n-CO-Ar내의 Ar은 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 펜아실, 알킬옥시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 아릴카르보닐, 아릴술포닐, 니트로 또는 암모늄술폰산기 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있다].
  2. 제1항에 있어서, 증감제가 융점이 60∼150℃이고 하기 일반식(I')로 나타내어지는, 최소한 하나의 옥살산 에스테르인 감열 기록 시이트.
    Figure kpo00009
    [상기식중, R7은 시클로알킬기, 아릴기, n이 정수 1∼8이고 Ar이 아릴기인 일반식 -CnH2n-Ar의 기를 나타내며, 단, 시클로알킬기, 아릴기, 및 -CnH2n-Ar의 Ar은 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 펜아실, 알킬옥시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 아릴카르보닐, 아릴술포닐, 니트로 또는 암모늄술폰산기, 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있다].
  3. 제1항에 있어서, 증감제가 융점이 60∼150℃이고 하기 일반식(II')로 나타내어지는, 최소한 하나의 이염기 산 에스테르인 감열 기록 시이트
    Figure kpo00010
    [상기식중, R3는, n이 정수 1∼8인 일반식 -CnH2n-의 기를 나타내며; R8은 시클로알킬기, n이 상기에서 정의한 바와 동일하고 Ar이 아릴기인 일반식 -CnH2n-Ar의 기 또는 n 및 Ar이 상기에서 정의한 바와 같이 동일한 일반식 -CnH2n-Co-Ar의 기를 나타내고; 단, 시클로알킬기 및 -CnH2n-Ar과 -CnH2n-CO-Ar내의 Ar은 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 펜아실, 알킬옥시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 아릴카르보닐, 아릴술포닐, 니트로 또는 암모늄 술폰산기 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있다].
  4. 제1항에 있어서, 증감제가 융점이 60∼150℃이고 하기 일반식(III')로 나타내어지는, 최소한 하나의 지방족 모노카르복시산 에스테르인 감열 기록 시이트
    R9-COOR10…(III')
    [상기식중, R9은 탄소원자 수가 2∼6이고 염소 또는 브롬 원자로 치환된 알킬기를 나타내며; R10은 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아르알킬, 펜아실, 알킬옥시, 아릴옥시, 아르알킬옥시, 아릴카르보닐, 아릴술포닐, 니트로 또는 암모늄 술폰산기 또는 할로겐 원자로 치환될 수도 있는 아릴기를 나타낸다].
  5. 제1항에 있어서, 증감제가 하기 일반식들로 나타내어지는, 최소한 하나의 옥살산 에스테르인 감열기록 시이트.
    Figure kpo00011
    Figure kpo00012
  6. 제1항에 있어서, 증감제가 하기 일반식들로 나타내어지는, 최소한 하나의 이 염기상 에스테르인 감열 기록 시이트.
    Figure kpo00013
    Figure kpo00014
    Figure kpo00015
  7. 제1항에 있어서, 증감제가 하기 일반식들로 나타내어지는, 최소한 하나의 지방족 모노카르복시산 에스테르인 감열 기록 시이트.
    Figure kpo00016
  8. 제1항에 있어서, 증감제가 하기 일반식들로 나타내어지는, 최소한 하나의 옥살산 에스테르인 감열 기록 시이트.
    Figure kpo00017
  9. 제1항에 있어서, 증감제가 하기 일반식들로 나타내어지는, 최소한 하나의 이염기 산 에스테르인 감열 기록 시이트.
    Figure kpo00018
    Figure kpo00019
  10. 제1항에 있어서, 증감제가 하기 일반식들로 나타내어지는, 최소한 하나의 지방족 모노카르복시산 에스테르인 감열 기록 시이트.
    Figure kpo00020
    Figure kpo00021
  11. 제1항에 있어서, 피복 막내의 산성 물질의 양이 색을 형성하는 락톤 화합물 100중량부당 100∼500중량부인 감열 기록 시이트.
  12. 제1항에 있어서, 피복 막내의 증감제의 양이 산성 물질 100중량부 1∼1,000중량부인 감열 기록 시이트.
  13. 제1항에 있어서, 피복 막내의 증감제의 양이 산성 물질 100중량부당 30∼100중량부인 감열 기록 시이트.
  14. 제2항, 5항 또는 8항에 있어서, 피복 막내의 증감제의 양이 산성 물질 100중량부당 30∼100중량부인 감열 기록 시이트.
  15. 제3항, 6항 또는 9항에 있어서, 피복 막내의 증감제의 양이 산성 물질 100중량부당 30∼100중량부인 감열 기록 시이트.
  16. 제4항, 7항 또는 10항에 있어서, 피복 막내의 증감제의 양이 산성 물질 100중량부당 30∼100중량부인 감열 기록 시이트.
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