JPS62265669A - 光受容部材 - Google Patents

光受容部材

Info

Publication number
JPS62265669A
JPS62265669A JP10852886A JP10852886A JPS62265669A JP S62265669 A JPS62265669 A JP S62265669A JP 10852886 A JP10852886 A JP 10852886A JP 10852886 A JP10852886 A JP 10852886A JP S62265669 A JPS62265669 A JP S62265669A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
atoms
conditions
light
drums
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10852886A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0746233B2 (ja
Inventor
Tetsuya Takei
武井 哲也
Keishi Saito
恵志 斉藤
Tatsuyuki Aoike
達行 青池
Yasushi Fujioka
靖 藤岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP61108528A priority Critical patent/JPH0746233B2/ja
Priority to US07/044,022 priority patent/US4845001A/en
Publication of JPS62265669A publication Critical patent/JPS62265669A/ja
Publication of JPH0746233B2 publication Critical patent/JPH0746233B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/0433Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure all layers being inorganic
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/08235Silicon-based comprising three or four silicon-based layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/0825Silicon-based comprising five or six silicon-based layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers
    • G03G5/14704Cover layers comprising inorganic material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の属する技術分野) 本発明は、シリコン原子を母体とするアモルファスシリ
コンで構成された光導電層を存する光受容部材、特に優
れた特性を有する表面像NNNを前記光導電層上に設け
た電子写真用感光体に適した光受容部材に関する。
(従来技術の説明) 従来、電子写真用感光体等に用いられる光受容部材とし
ては、その光感度領域の整合性が他の種類の光受容部材
と比べて優れているのに加えて、ビッカース硬度が高く
、公害の問題が少ない等の点から、例えば特開昭54−
8fi341号公報や特開昭56−413746号公報
にみられるようなシリコン原そを母体とし水素原子又は
ハロゲン原子のうちの少なくともいずれか一方を含有す
るアモルファス材料(以後、 ’a−5i(H,X)」
と表記する)光受容部材が注目されている。
ところでこうした光受容部材は、支持体上に、a−5i
(l(、X)で構成される光4電層を有するものである
ところ、該光4電層が帯電処理を受けた際に自由表面側
から光導電層中に電荷が注入されるのを阻止するととも
に、該光導電層の耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気
的耐圧性、使用環境特性、および耐久性等を向上せしめ
、長期間安定した画像品質を得るために、該光導電層上
に表面保1iFIを設けることが知られている。
そして、前記表面保護層については、前述の各種機能を
効率的に発揮することが要求されるところ、種々の高抵
抗でかつ充分な光透過性を有する非単結晶質材料、即ち
、アモルファス材料又は/及び多結晶質材料が提案され
ており、それらの提案の1つとして窒化ホウ素を含有す
るアモルファス材料(以後’a−BN」と表記する。)
で構成された薄膜を用いることが知られている。(特開
昭59−12448号公報、特開昭60−61760号
公報参照)しかし、前記a−BNで構成された薄膜を表
面保護層として用いる場合、時として、該a−BN薄膜
は、帯電処理におけるコロナ放電や、他の部材、例えば
クリーニングブレード等との接触をはじめとする種々の
機械的損傷による劣化が発生し、表面保護層に要求され
る前述の種々の機能を長期間にわたって発揮することが
不可能となるという問題がある。また、該a−8N薄膜
を用いた光受容部材は、帯電能が不充分であって、こう
した光受容部材を用いて画像形成を行なう場合には画像
上にゴーストが生じる等の画像品質の劣化となって現わ
れる場合もあるという問題もある。
〔発明の目的〕
本発明は、電子写真用感光体等に用いられる光受容部材
における表面保護層に関わる上述の問題を解決して、長
期間にわたって所望の機能を奏するものとした改善され
た表面保護層を有する光受容部材を提供することを主た
る目的とするものである。
本発明の他の目的は、常時安定した帯電能を宥し、長期
間にわたって優れた品質の画像が得られる電子写真用感
光体等に用いられる光受容部材を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明者らは、電子写真用感光体等に用いられる光受容
部材における表面保護層に関わる前述の諸問題を解決し
、上述の本発明の目的を達成すべく鋭怠研究を重ねたと
ころ、表面保護層として用いるBN薄膜の構造が重要な
要因となるという知見を得た。
即ち、窒化ホウ素単結晶においては、構成元素の配位数
が3である六方晶系と、構成元素の配位数が4である立
方晶系との二種類の構造が知られている。
木発明者らは、窒化ホウ素で構成された@膜を電子写真
用感光体に用いられる光受容部材の表面保護層として用
いる場合、前記窒化ホウ素の構造がいかに影響するかに
ついて検討を1、売けたところ、どんな構造の窒化ホウ
素でも表面保護層として用いられるわけではなく、特定
の配位数を有する構造の窒化ホウ素が適しているという
知見を得た。
即ち、配位数が3である六方晶系のものは、グラファイ
トと同一の構造であって、非富に柔らかく、モース硬度
は2であるため、表面保護層として用いた場合には、コ
ロナ放電により生じたイオン、オゾン、電子等の活性な
物質の衝撃に弱く、又、クリーニングブレード等の接触
をはじめとする種々のm域的損傷による劣化を生じるこ
とが判明した。
一方、構成元素の配位数が4である立方晶系の構造を有
するものは、硬度が大であって、コロナ放電や機械的衝
撃に対して充分な耐性を有していることが判明した。
従って、強度だけの面からみれば、表面保護層は4配位
イ1カ造・の窒化ホウ素を含有する非晶質材料で構成さ
れたものが好ましいこととなる。
ところで、電子写真法を用いた画像形成は、光受容部材
のコロナf電、画像露光、トナーによる現像、紙への転
写、及び光受容部材のクリーニング等の工程から成って
おり、これらの各プロセスにおいて、光受容部材の表面
は、異りた材質の部材と接触する。その結果、紙上へ転
写形成される画像の品質は、各プロセスで用いられる部
材と光受容部材表面との接触の良し悪しによって大きく
左右されることとなる6例えばひとつの例として、ブレ
ードによるクリーニング工程を考えた場合、光受容部材
表面が硬すぎると、ブレードの摩耗が早くなり、クリー
ニング不良をおこしやすくなる。また、ブレードの寿命
が短くなるために、複写機の維持費が高くなる。逆に、
光受容部材表面が柔らかすぎると、光受容部材表面は、
ブレードによって削られやすくなり、形成される画像は
画像欠陥が多くなり、さらに、光受容部材の寿命が短く
なるために、複写機の維持費が高くなる。
このように、光受容部材の表面硬度は、種々のプロセス
において接触する種々の部材の硬度とのバランスを考慮
して決定する必要があり、前述のごと台非常に硬い4配
位構造の窒化ホウ素を光受容部材の表面保護層として用
いた場合には、電子写真法による画像形成の各プロセス
の部材の夫々に、より一層の改良が要求されることとな
る。
本発明者は、こうした知見に基づいて更に研究を重ねた
ところ、4配位構造の窒化ホウ素と3配位構造の窒化ホ
ウ素とを混在せしめた非単結晶材料を表面保護層として
用いた場合には、各々のプロセスに用いられる各種の部
材とのバランスがとれた表面硬度を有する電子写真用光
受容部材を得ることができるこ“とが判明した。
また、本発明者らは、前述の4配位構造と3配位構造と
を混在して含有する非単結晶質BN薄膜を表面保護層と
して用いた場合について更に検討を続けたところ、該N
on−BNfii膜に価電子制御剤を含有せしめること
により、表面保護層中への画像露光後の電荷の蓄積を防
止し、画像流れ、残留電位のない光受容部材が得られる
ことが判明した。
即ち、電子写真用光受容部材として用いた場合、画像露
光後に、光受容部材の表面層に電荷が蓄積すると、蓄積
した電荷が表面層と光導電層の赤面近傍で水平方向に移
動し、形成された画像には画像流れとなって現われるが
、本発明の光受容部材においては、表面保護層中に価電
子制御剤を含有せしめることにより、画像露光後に表面
保護層中に移動してきた電荷を、表面保護層の自由表面
まで移動させることができるため、画像流れや残留電位
の発生を防止することができるものである。
本発明は、これらの知見に基づいて完成せしめたもので
あって、その骨子とするところは、支持体と、該支持体
上に、シリコン原子を母体とし、水素原子又は、ハロゲ
ン原子のうちの少なくともいずれか一方を含有するアモ
ルファス材料で構成された光導電層と、表面保護層とを
少なくとも有する光受容層とからなる光受容部材におい
て、前記表面保護層が、4配位構造の窒化ホウ素と3配
位構造の窒化ホウ素とを混在して含有する非単結晶質材
料で構成されており、かつ、価電子制御剤を含有してい
る光受容部材にある。
本発明により提供される光受容部材は、その表面保護層
に特徴を有するものであるところ、支持体はもとより、
光導電層を始めとする他の構成層は用途目的に応じて任
意に選択することができる。
したがって以下に本発明の光受容部材についてその層構
成の典型側を、電子写真用のものにする場合について説
明するが本発明の光受容部材はこれにより限定されるも
のではない。
第1(^)乃至(I)図は、電子写真用のものにした本
発明の光受容部材の層構成の典型的な例を模式的に示す
図である。
第1(A)図に示す例は、支持体101上に、光導電1
ii 1G2及び表面保護層103をこの順に設けたも
のであり、表面保護FNo:+は自由表面107を有し
ている。
第1(B)図に示す例は、支持体上101に、電荷注入
阻止層104、光導電層102及び表面像H便層+03
をこの順に設けたものである。
第1(C)図に示す例は、支持体上101に、長波長兄
吸収N105.光導電層102及び表面保枢層1(13
をこの順に設けたものである。
第1(D)図に示す例は、支持体上lotに、密着層1
06、光導電l 102及び表面保護層103をこの順
に設けたものである。
第1(E)図に示す例は、電荷注入阻止/i3i 10
4、密着層106、光導電層102及び表面保護層10
3をこの順に設けたものであり、第1(F)に示す例は
、長波長光吸収層105、密着層106、光導電層10
2及び表面保護FIxo3をこの順に設けたものである
第1CG)図に示す例は、支持体上101に、長波長光
吸収層105、電荷注入阻止層104、光導電F) 1
02及び表面保護層103をこの順に設けたものであり
、鎖側においては長波長光吸収F1105、及び電荷注
入阻止PJ104の順序を入れかえることもできる。
第1(H)図に示す例は、支持体上101に、長波長光
吸収1105、電荷注入阻止層104、光導電I!51
02及び表面保護層103をこの順に設けたものである
第1(■)図に示す例は、支持体上101に、電荷注入
阻止層104、光導電層102、中間層toll及び表
面保護層103をこの順に設けたものである。
本発明の光受容部材に用いる支持体101は、導電性の
ものであっても、また電気絶縁性のものであフてもよい
、導電性支持体としては、例えば、NiCr、ステンレ
ス、AQ%Cr、MO1^u%Nb、 Ta、 V、T
i。
pt、pb等の金属又はこれ等の合金が挙げられる。
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト、ガラス、セラミック、紙等が挙げられる。これ等の
電気絶縁支持体は、好適には少なくともその一方の表面
を導電処理し、該導電処理された表面側に光受容層を設
けるのが望ましい。
例えばガラスであれば、その表面に、NiCr、AQ、
Cr、Mo、^u%Ir、Nb、Ta%V%Ti、Pt
、Pd、Ink、、ITO(In2o、+sn)等から
成る薄膜を設けることによって導電性を付与し、或いは
ポリエステルフィルム等の合成樹脂フィルムであれば、
NiCr、AQ、 Ag、Pb、Zn、Ni、^u、−
Cr、Mo、■「、Nb、Ta、V、Tjl、Pt等の
金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリン
グ等でその表面に設け、又は前記金属でその表面をラミ
ネート処理して、その表面に導電性を付与する。支持体
の形状は平滑表面或いは凹凸表面の板状無端ベルト状又
は円筒状等であることができ、その厚さは、所望通りの
光受容部材を形成しうる用に適宜決定するが、光受容部
材としての可撓性が要求される場合には、支持体として
の機能が充分発揮される範囲内で可能な限り薄くするこ
とができる。しかしながら、支持体の製造上及び取り扱
い上、機械的強度等の点から、通常は、10μ以上とさ
れる。
第1(8)図に示す本発明の光受容部材において、支持
体101と光導′:M、層102の間に設けられる電荷
注入阻止層104は、光導電層102が帯電処理を受け
た際に支持体側から光導電層102中に電子が注入され
ることを阻止するために設けられる層であり、該電荷注
入阻止層104は、水素、又は多結晶シリコン(以後、
’po 1y−5L (H、X) J ト呼称する。)
、あるいは両者を含むいわゆる非単結晶シリコン(以後
、’Non−5t(H,X)」 と呼称する。)〔なお
、微結晶質シリコンと通称されるものはa−5iに分類
される。)に、周期律表第1II族に属する原子(以後
、車に「第!!!族原子」と称す、)または周期律表M
v族に属する原子(以後、単に「第V族原子」と称す、
)を含有せしめたもので構成されている。
該電荷注入阻止層104に含有せしめる第1I+族原子
としては、具体的には、B(硼素)、^Q (アルミニ
ウム)、Ga(ガリウム)、In(インジウム)、Tl
タリウム)等を用いることができるが、特に好ましいも
のは、8、Gaである。またy、v族原子としては、具
体的には、P(g4)、As(砒素)、sb(アンチモ
ン)、8i  (ビスマス)等を用いることができるが
、特に好ましいものはP、 Asである。そして電荷注
入阻止層104に含有せしめる第1I+族原子又は第V
族原子の量は3〜5 x 1G’atomic ppm
、好ましくは50〜1  x 10’atomic  
ppm、  lXIO2〜5 X 1G”atomic
ppmとすることが望ましい。
又、電荷注入阻止層104中に含有せしめるハロゲン原
子又は水素原子の量は、IXIG’〜7×10’ at
omic ppmとし、特にpoly−5l(H,X)
で構成される場合には好ましくはlXIO3〜2 X 
1G’atomic ppmとし、a−5r (ll 
、XI で構成される場合にはlXl0’〜6 X l
o’atoIIlic ppmとすることが望ましい、
 更に、本発明の光受容部材の電荷注入阻止層104の
層厚は0.03〜15μ、好ましくは0.04〜10μ
、最適には0.05〜8μとするのが望ましい。
第1(C)図に示す本発明の光受容部材において、支持
体!01と光導電F! 102との間に設けられる長波
長光吸収層105は、ゲルマ−ニウム原子(Ge)又は
スズ原子(Sn)のうちの少なくとも一方を含有するN
on−5i (H、X)で構成される層であり、露光光
源としてレーザー光等の長波長光を用いた際に、光導電
層102において吸収しきれなかった長波長光を該長波
長光吸収層105が効率的に吸収することにより、支持
体101表面での長波長光の反射による干渉現象の現出
を顕著に防止する機能を有するものである。そして該長
波長光吸収層105中に含有せしめるGξ原子の量又は
Sn原子の量あるいはそれらの和は、1〜io’ato
a+ic 1)I)勲好ましくは1x 10’ 〜9 
x 1G’ atomic ppm、より好ましくは5
x 1G’ 〜8 x 10’ atomic ppm
とすることが望ましい、また長波長光吸収層105中に
含有せしめる水素原子又はハロゲン原子の景は、好まし
くは1×10’ 〜3 x 1G’atomic pp
mとすることが望ましく、特にpoly−5t (Ge
、Sn) (H,X)の場合好ましくは1 x 103
〜2 X 10’atomic ppm とし、a−5
t(Ge。
Sn) (H,X)の場合好ましくはI XIO’ 〜
6 xlO’atomic 9911とすることが望ま
しい。
更に本発明の光受容部材における長波長光吸収層105
の層厚は、0.05〜25μ、好ましくは0.07〜2
0μ、最適には、0.1−15μとするのが望ましい。
第1 (D) mに示す本発明の光受容部材において、
支持体101と光導電層102どの間に設けられる密着
層106は、支持体101と光導電層102との一密着
性を改善せしめる機能を奏する層であって、酸素原子、
炭素原子および窒素原子の中から選ばれる少なくとも一
種を含有するNon−5i(H,X) (以後、’No
n−5i (0,C,N) (H,X)Jと表記する。
)で構成されている。そして該密着層106中に含有せ
しめる酸素原子炭素原子、窒素原子の量、又はそれらの
中の少なくとも2つ以上の和は、100〜9 X to
5atoIIltc ppI11好ましくは 1011
〜4 X 10’ atoa+ic ppmとすること
が望ましい、また、該密着層106中に含有せしめる水
素原子又はハロゲン原子の量ある。
いはそれらの和は好ましくは10〜7 x 10’at
oのicppmとし、特にpoly−5i (0,C,
N) (tl、X)の場合にはto 〜2 x lo’
atoLQic ppm、a−5i(0,C,N) (
H,X)の場合には1 x 103〜7 x lO’a
tomic ppmとすることが望ましい。
ところで、本発明の光受容部材における電荷注入阻止層
104、長波長光吸収層tOS及び密着層106は、こ
れらを組み合わせて用いることが可能であり、その典型
的な例を示したものが第1 (E)図乃至(11)図で
ある。
更に、本発明の光受容部材においては、電荷注入阻止層
104又は長波長光吸収層105中に酸素原子、炭素原
子及び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を含有
せしめることにより、これらの層に密着層としての機能
を兼ねそなえさせることも可能であり、また、長波長光
吸収層105中に第1II族原子又は第V族原子を含有
せしめるか、あるいは電荷注入阻止層104中にゲルマ
ニウム原子又はスズ原子を含有せしめることにより、こ
れら両層の機能を兼ねそなえた暦とすることができる。
ところで、本発明の光受容部材における電荷注入阻止層
104、長波長光吸収1’1J105及び密着層tOa
は、Non−5i(H,X)を母体とする材料で構成さ
れているが、poly−5t(H,X)で構成される層
を形成するについては種々の方法があり、例えば次のよ
うな方法があげられる。
その1つの方法は、基体温度を高温、具体的には400
〜450℃に設定し、該基体上にプラズマCVD法によ
り膜を堆積せしめる方法である。
他の方法は、基体表面に先ずアモルファス状の膜を形成
、即ち、基体温度を約250℃にした基体上にプラズマ
CVD法により膜を形成し、該アモルファス状の膜をア
ニーリング処理することによりpoly化する方法であ
る。該アニーリング処理は、基体を400〜450℃に
約20分間加熱するか、あるいは、レーザー光を約20
分間照射することにより行なわれる。
本発明の光受容部材の光導電層102は、a−5t(H
X)またはa−5i (Ge、Sn) (H,X)で構
成され、先導仏性を有する層であって、該層にはさらに
、N m族原子又は第V族原子又は/及び酸素原子、炭
素原子及び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を
含有せしめることができる。
光導電層102中に含有せしめるハロゲン原子(X)と
しては、具体的にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げ
られ、特にフッ素、塩素を好適なものとして挙げること
ができる。そして光導電層102中に含有せしめる水素
原子(II)の量又はハロゲン原子(X)の量、あるい
は水素原子とハロゲン原子の量の和(H−X)は、好ま
しくは1〜40atOIIlic勲より好ましくは5〜
30atomic kとするのが望ましい、 また、光
導電層102中に第m族原子原子又は第V族原子を含有
せしめる目的は、光導電層102の伝導性を制御するこ
とにある。このような第1II族原子及び第V族原子と
しては、前述の電荷注入阻止層!04中に含有せしめる
ものと同様のものを用いることができるが、光導電層1
02に含有せしめる場合には、電荷注入阻止層104に
含有せしめたものとは逆の極性のものを含有せしめるか
、あるいは電荷注入阻止層104に含有せしめたものと
同極性のものを該層104に含有される量より一段と少
ない量にして含有せしめることができる。
光導電層102中に含有せしめる第1II族原子又は第
V族原子の量は、好ましくはI X 1G−’〜1×1
G3atomic ppm、より好ましくは5 x 1
0−、” 〜5 x1G’ atomic ppm、最
適には1 x 10−’〜2 x 102)02ato
 pprnとすることが望ましい。
また光導電層102中に、酸素原子、炭素原子及び窒素
原子の中から選ばれる少なくとも一種を含有せしめる目
的は、光導電層102の高暗抵抗化をはかるとともに、
光導電層102の膜品質を向上せしめることにある。そ
して、光導電層1G2に含有せしめるこうした原子の量
は、好ましくは1×10−3〜5OatoIIlic%
、より好ましくは2 X 1G−”−40atomic
k、最適には3 x 10−’〜30atomic%と
するのが望ましい。
更に、光導電fij102中に、ゲルマニウム原子(G
e)又はスズ原子(Sn)のうちの少なくとも一方を含
有せしめることができるが、こうした原子を含有せしめ
る目的は、レーザー光などの長波長光に対する感度を向
上せしめることにあり、この場合、光導電F1102中
に含有せしめるこれらの原子の量は、好ましくは1〜!
、5 x 10’ajomic ppmとするのが望ま
しい。
また、本発明の光受容部材において、光導電層の層厚は
、本発明の目的を効率的に達成するには重要な要因の1
.ってあって、光受容部材に所望の特性が与えられるよ
うに、光受容部材の設計の際には充分な注意を払う必要
があり、通常は1〜100μとするが、好ましくは3〜
80μ、最適には5〜50μとする。
本発明の光受容部材において特徴とするところの表面保
護層103は、前述の光導電層102上に位置して設け
られ、自由表面107を有するものである。そして該表
面保護層103は、光受容部材に要求される計時性、即
ち、耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的耐圧性、使
用環境特性、および耐久性等を向上せしめると共に、光
受容層が帯電処理を受けた際に、自由表面107側から
光導電層102中に電荷を注入されるのを阻止する機能
を奏するものである。
かくなる本発明の光受容部材の表面保護層103は、価
電子制御剤を含有せしめた4配位構造と3配位揚造とを
混在して含有する非単結晶質窒化ホウ素〔以後、 ’N
on−BJ と表記する。〕、即ちアモルファス材料〔
以後、’a−8J と表記する。〕又は多結晶質材料(
以後、’poly−BN」と表記する。〕あるいは両者
の混合物で構成されるものであり、更に、水素原子又は
ハロゲン原子のうちの少なくとも一方を含有せしめるこ
ともできる。〔以後、水素原子又はハロゲン原子の少な
くとも一方を含有するNon−BNを’Non−BN 
(H、X) J と表記する。)本発明の表面保護層1
03中に含有せしめる価電子制御剤としては、正帯電の
場合には表面保護層103をn型とじつるn型ドーパン
トを用い、負帯電の場合には、表面像;i[1103を
p型とじつるp型ドーパントを用いることができる具体
的には、n型ドーパントとしてケイ素原子(Si)又は
スズ原子(Sn)あるいはそれらの混合物(Si+Sn
)があげられ、p型不純物ドーパントとしてゲルマニウ
ム原子(Ge)又は亜鉛原子(Zn)あるいはそれらの
混合物(Ge+Zn)があげられる、そして、該表面保
護層中に含有せしめる価電子制御剤の量は好ましくは、
1001000ato ppI11以下、より好ましく
は700 atomtcppm以下、最適には500a
toa+ic ppmとすることが望ましい。
また、該表面保護層103を構成するNon−BN(O
,X)の組成比を (B−N+−−)+−y()I、X)。
で表わすと、次の条件を満足していることが望ましい。
Xについて; 0.1≦X≦0.9、好ましくは0.2≦X≦0.8最
適には0.3≦X≦0.7 yについて; 0.4≦y≦40、好ましくは0.5≦y≦30最適に
は1≦y≦20 本発明の光受容部材においては、表面保護層103の層
厚も本発明の目的を効率的に達成するために重要な要因
の1つであり、所望の目的に応じて適宜決定されるもの
であるが、表面保護層に含有せしめる構成原子の量、あ
るいは表面保護層に要求される特性に応じて相互的かつ
有機的関連性の下に決定する必要がある。更に生産性や
量産性も加味した経済性の点においても考慮する必要も
ある。
こうしたことから、本発明の光受容部材の表面保護層1
03の層厚は、好ましくは0.003〜30μ、より好
ましくは0.004〜20μ、最適にはo、oos〜1
0μである。
更に本発明の光受容部材においては、前述の表面保護層
103と光導電層102との間に中間層1011を形成
せしめてもよい、該中間層108は、炭素原子を含有す
ルa−5i (H,X)又はpoly−5i (H,X
) テ構成されており、該中間層108中に含有せしめ
る炭素原子の量は、好ましくは20〜90atomic
%、より好ましくは30〜85atomic%、最適に
は40〜8Qatomic%とすることが望ましい、ま
た該中間fi108中に含有せしめる水素原子(H)の
量、ハロゲン原子(X)の量、及び水素原子子ハロゲン
原子(O+X)の量は、好ましくは1〜70atoa+
ic%、より好ましくは2〜65atomic%、最適
には5〜1iOatoa+ic%とするのが望ましい、
さらに該中間Jij1011の層厚は、好ましくは0.
003〜30μl、より好ましくは0.004〜20μ
m、最適にはo、oos〜10μIとするのが望ましい
次に、本発明の光受容部材のオーカ成層の形成方法につ
いて説明する。
本発明の光受容部材を構成する非晶質材料は、いずれも
グロー放電法(低周波CVD、高周波CVD又はマイク
ロ波CVD等の交流放電CVD。
あるいは直瀉放電CVD等)、スパッタリング法、真空
蒸着法、イオンブレーティング法、光CVD法、熱CV
D法などの種々の薄膜堆積法によって成形することがで
きる。これらのR膜堆積法は、製造条件、設備實本投下
の負荷程度、製造規模、作成される光受容部材に所望さ
れる特性等の要因によって適宜遭択されて採用されるが
、所望の特性を有する光受容部材を製造するに当っての
条件の制御が比較的容易であり、シリコン原子と共にハ
ロゲン原子及び水素原子の導入を容易に行い得る等のこ
とからして、グロー放電法或いはスパッタリング法が好
適である。そして、グロー放電法とスパッタリング法と
を同一装置系内で併用して形成してもよい。
例えば、グロー放電法により、価電子制御剤を含有する
4配°位構造と3配位構造とが混在したNon−BN 
(H、X)で構成される表面像M’XPJを形成するに
は、基本的にはホウ素原子(B)を供給し得るB供給用
の原料ガスと、窒素原子(N)を供給し得るN供給用の
原料ガスと、n型ドーパントであるケイ素原子(St)
又は/及びスズ原子(Sn)あるいはp型ドーパントで
あるゲルマニウム原子(Ge)又は/及び亜鉛原子(Z
n)を導入するための原料ガスと必要に応じて水素原子
()I)導入用又は/及びハロゲン原子(X)導入用の
原料ガスとを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して
、該堆積室内にグロー放電を生起させ、Non−BN(
H,X)から成る層を形成する。
前記B供給用の原料ガスとしては、B、H6、B10.
B5H9、B5HI1.B6H12、BF3. BCl
3等のガス状態の又はガス化し得る化合物があげられる
また、前記N供給用の原料ガスとしては、N2、N11
3.NF3、NF2Cl、NFCl2、NCI、、N2
F2.N2F4、NH2Cl、N 11 F 2、NH
2F等のガス状態の又はガス化し得る化合物があげられ
る。
前記Si導入用の原料ガスとしては、5iHa、Si2
H6,5IJa、 5iJ1゜、SiF4.5iC14
、等のガス状態の又はガス化し得るケイ素化合物があげ
られ、前記Sn導入用の原料ガスとしては5nHaや5
nFa、5nC14等のガス状態の又はガス化し得るス
ズ化合物があげられる。
また、前記G@導入用の原料ガスとしては、 GeH,
、Ge、H,、GaF、、等のガス状態の又はガス化し
得るゲルマニラ化合物があげられ、前記Zn導入用の原
料ガスとしてはZn (CHs) x等のガス状態の又
はガス化し得る亜鉛化合物があげられる。
更にハロゲン原子導入用の原料ガスとしては、F7、C
I2、I3、Br2、FCl等のハロゲンガスが用いら
れ、水素原子導“入用の原料ガスとしては、水素ガスお
よびHF%HCI、 HBr、 )II、 B2H6、
B4HIO1NH,、SiH4,5iJa、5n)I4
、GeH4、Gezfla等の水素化合物等のガス状態
の又はガス化しつるものがあげられる。
また、スパッタリング法によって価電子制御剤を含有す
る4配位構造と3配位構造とが混在したNon−BN 
(H、X)層を形成するには、ターゲットとしてB、N
ターゲットを用い、前記N供給用原料ガスと n型ドー
パント又はp型ドーパントを供給しうる原料ガスとをA
r等の不活性ガスと共に堆積室内に導入してプラズマ雰
囲気を形成し、前記BNターゲットをスパッタリングす
るか、ターゲトとしてBターゲットを用い、 n型ドー
パント又はp型ドーパントを供給しつる原料ガスと、前
記N供給用原料ガスを多量に導入してプラズマ雰囲気を
形成し、前記Bターゲットとスパッタリングすることに
よって形成される。
また、グロー放電法によってa−5t(H,X)で構成
される層を形成するには、基本的にはシリコン原子(S
i)を供給し得るSi供給用の原料ガスと共に、水素原
子()I)導入用の又は/及びハロゲン原子(X)導入
用の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入し
て、該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位置
に設置した所定の支持体表面上にa−5i(H,X)か
ら成る層を形成する。
前記Si供給用のガスとしては、5il14.5iJa
、5i3H,,5i4H,。等のガス状態の又はガス化
し得る水素化硅素(シラン類)が挙げられ、特に、居形
成作業のし易さ、S+供給効率の良さ等の点で、5il
14.5i2H,が好ましい。
また、前記ハロゲン原子導入用の原料ガスとしては、多
くのハロゲン化合物が挙げられ、例えばハロゲンガス、
ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ハロゲンで置換され
たシラン誘導体等のガス状態の又はガス化しつるハロゲ
ン化合物が好ましい、具体的にはフ゛ツ素、塩素、臭素
、ヨウ素のハロゲンガス、BrF、 CIF、 ClF
5、BrF5、BrF、、IF、、ICI。
IBr等のハロゲン間化合物、およびSiF4、Si2
F6.5iC14、SiBr4等のハロゲン化硅素が挙
げられる。
上述のごときハロゲン化硅素のガス状態の又はガス化し
つるものを用いる場合には、Si供給用の原料ガスを別
途使用することなくして、ハロゲン原子を含有するa−
5iで構成された層が形成できるので、特に有効である
また、前記水素原子供給用の原料ガスとしては、水素ガ
ス、HF、 HCI 、 )IBr 、 III等のハ
ロゲン化物、5i84、SizHa、5lsHa 、5
i411+。等の水素化硅素、・あるいはSiH,F2
.5iH2I2.5i)12C12,5i)IC13,
5t)12[1rz J 5iHBrs、等のハロゲン
置換水素化硅素等のガス状態の又はガス化しつるものを
用いることができ、これらの原料ガスを用いた場合には
、電気的あるいは光電的特性の制御という点で極めて有
効であるところの水素原子(H)の含有量の制御を容易
に行うことができるため、有効である。
そして、前記ハロゲン化水素又は前記ハロゲン置換水素
化硅素を用いた場合にはハロゲン原子の導入と同時に水
素原子(H)も導入されるので、特に有効である。
反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依ってa−5i(H,X)から成る層を形成するには、
例えばスパッタリング法の場合には、ハロゲン原子を導
入するについては、前記のハロゲン化合物又は前記のハ
ロゲン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入し
て該ガスのプラズマ雰囲気を形成してやればよい。
又、水素原子を導入−する場合には、水素原子導入用の
原料ガス、例えば、H2或いは前記したシラン類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に導入して該ガスのプ
ラズマ7囲気を形成してやればよい。
例えば、反応スパッタリング法の場合には、SIターゲ
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH,ガス
を必要に応じてHa、^r等の不活性ガスも含めて堆積
室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Siター
ゲットをスパッタリングすることによって、支持体上に
a−5t (H,X)から成る層を形成する。
グロー放電法によってa−5iGe(I(、X)で構成
される層を形成するには、シリコン原子(Si)を供給
しうるSi供給用の原料ガスと、ゲルマニウム原子(G
e)を供給しうるGe供給用の原料ガスと、水素原子(
)I)又は/及びハロゲン原子(X)を供給しつる水素
原子(H)又は/及びハロゲン原子(X)供給用の原料
ガスを内部を減圧にしつる堆積室内に所望のガス圧状態
で導入し、該堆積室内にグロー放電を生起せしめて、予
め所定位置に設置しである所定の支持体表面上に、a−
5iGe ()l 、X)で構成される層を形成する。
Si供給用の原料ガス、ハロゲン原子供給用の原料ガス
、及び水素原子供給用の原料ガスとなりつる物質として
は、前述のa−5i (H,X)で構成される層を形成
する場合に用いたものがそのまま用いられる。
また、前記Ge供給用の原料ガスとなりつる物質として
は、GeH4、Ge2Hs 、 Ge2Ha 、Ge4
La、GeJ+2、GeaH+a、GeyJa、Ge6
)1+a、GeJ2o等のガス状態の又はガス化しつる
水素化ゲルマニウムを用いることができる。特に、層作
成作業時の取扱易さ、Ge供給効率の良さ等の点から、
G e Il 4、G e 2)16 、およびGe3
H6が好ましい。
スパッタリング法によってa−5iGe (H、X)で
4み成される層を形成するには、シリコンから成るター
ゲットと、ゲルマニウムから成るターゲットとの二枚を
、あるいは、シリコンとゲルマニウムからなるターゲッ
トを用い、これ等を所望のガス雰囲気中でスパッタリン
グすることによって行なう。
イオンブレーティング7去を用いてa−5iGe(Il
、X)で構成される層を形成する場合には、例えば、多
結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマニウム
又はまた単結晶ゲルマニウムとを夫々蒸発源として蒸着
ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加熱法あるいはエレ
クトロンビーム法(E、B、法)等によりて加熱蒸発さ
せ飛■蒸発物を所望のガスプラズマ霊囲気中を通過せし
めることで行ない得る。
スパッタリング法およびイオンブレーティング法のいず
れの場合にも、形成する層中にハロゲン原子を含有せし
めるには、前述のハロゲン化物又はハロゲン原子を含む
硅素化合物のガスを堆積室中に導入し、該ガスのプラズ
マ;囲気を形成すればよい、又、水素原子を導入する場
合には、水素原子供給用の原料ガス、例えば112ある
いは前記した水素化シラン類又は/及び水素化ゲルマニ
ウム等のガス類をスパッタリング用の堆積室内に導入し
てこれ等のガス類のプラズマ雰囲気を形成すればよい、
さらにハロゲン原子供給用の原料ガスとしては、前記の
ハロゲン化物或いはハロゲンを含む硅素化合物が有効な
ものとして挙げられるが、その他に、HF、 )ICI
 、 HBr 、Hr等のハロゲン化水素、5iToF
t、5+)12h、5iH2C1,,5iHC15,5
iL2Br、、5iHBr、、等のハロゲン置換水素化
硅素、およびGe)IF、 、GeH*Fz、GeH,
F 、 Ge)ICIs、GeH,C12、GeHsl
:1.  GeHBr*、 GeH2Br2  、 G
eH38r、  GeHIs  、Ge)I2)*、G
eH31等の水素化ハロゲン化ゲルマニウム等、GaF
、、GeCl4 、 Ge8r4. GeIa、GaF
、、Get:It、GeBrz、Ge12等のハロゲン
化ゲルマニウム等々のガス状態の又はガス化しつる物質
も有効な出発物質として使用できる。
グロー放電法、スパッタリング法あるいはイオンブレー
ティング法を用いて、スズ原子を含有するアモルファス
シリコン(以下、’a−5iSn(+1.X)」と表記
する。)で構成される光受容層を形成するには、上述の
a−5iGe (H,X)で構成される層の形成の際に
、ゲルマニウム原子供給用の出発物質を、スズ原子(S
n)供給用の出発物質にかえて使用し、形成する層中へ
のその二を制御しながら含有せしめることによって行な
う。
前記スズ原子(St+)供給用の原料ガスとなりつる物
質としては、水素化スズ(SnH4)やSnF2、Sn
F、、5nC12,5nC14,5nBr、 、 5n
8r4.5nl、、5nla等のハロゲン化スズ等のガ
ス状態の又はガス化しつるものを用いることができ、ハ
ロゲン化スズを用いる場合には、所定の支持体上にハロ
ゲン原子を含有するa−5iで構成される層を形成する
ことができるので、特に有効である。なかでも、層作成
作業時の取り扱い易さ、Sn供給効率の良さ等の点から
、5nC14が好ましい。
そして、5nC1,をスズ原子(Sn)供給用の出発物
質として用いる場合、これをガス化するには、固体状の
5nC1aを加熱するとともに、Ar、 He等の不活
性ガスを吹き込み、該不活性ガスを用いてバブリングす
るのが望ましく、こうして生成したガスを、内部を減圧
にした堆積室内に所望のガス圧状態で導入する。
グロー放電法、スパッタリング法、あるいはイオンブレ
ーティング法を用いて、 a−5t (H,X)に第1
I+族原子又は第v族原子、窒素原子、酸素原子あるい
は炭素原子を含有せしめた非晶質材料で構成された層を
形成するには、 a−5i()I、X)−の層の形成の
際に、第■族原子又は第V族原子導入用の出発物質、酸
素原子導入用の出発物質、窒素原子導入用の出発物質、
あるいは炭素原子導入用の出発物質を、前述したa−5
i(H,X)形成用の出発物質と共に使用して、形成す
る層中へのそれらの量を制御しながら含有せしめてやる
ことによって行なう。
例えば、グロー放電法を用いて、原子(0,(:、N)
を含有するa−Si(H,X)で構成される層を形成す
るには、前述のa−5i(H,X)で構成される層を形
成する際に、原子(0,C,N)導入用の出発物質をa
−5i(H,X)形成用の出発物質とともに使用して形
成する層中へのそれらの量を制御しながら含有せしめる
ことによって行なう。
このような原子(0,C,N)導入用の出発物質として
は、少なくとも原子(0,C,N)を構成原子とするガ
ス状の物質又はガス化し得る物質であれば、はとんどの
ものが使用できる。
具体的には酸素原子(0)導入用の出発物質として、例
えば、酸素(0□)、オゾン(0,)、−酸化窒素(N
O)、−二酸化窒素(N20)、三二酸化窒素(Nzo
s)、四二酸化窒素(8204)、三二酸化窒素(N2
0g)、三酸化窒素(NOs)、シリコン原子(Si)
と酸素原子(0)と水素原子()I)とを構成原子とす
る例えばジシロキサン(HsSiO5iH3)、 トリ
シロキサン(H,5iO5iH20SiHs)等の低級
シロキサン等が挙げられ、炭素原子(C)導入用の出発
物質としては、例えば、メタン(CO4) 、 エタン
(CJa)、プロパン(CJa)、n−ブタン(n−f
:J+a) tペンタン(C5)1+2)等の炭素数1
〜5の飽和炭化水素、エチレン(C2H4)、プロピレ
ン(G31a)、ブテン−1(C4Ha)、ブテン−2
(c4ha)、イソブチ゛レン(C4Ha)、ペンテン
(CsH+。)等の炭素数2〜5のエチレン系炭化水素
、アセチレン(C2H2)、メチルアセチレン(Cl3
)、ブチン(C4)1a)等の、炭素a2〜4のアセチ
レン系炭化水素が挙げられ、窒素原子(N)導入用の出
発物質としては、例えば、窒素(N2)、アンモニア(
NH,)、ヒドラジン(H2NN)+2)、アジ化水素
(HN3) 、アジ化アモニウム(NHaNs) 、三
弗化窒素(F3N) 、四三弗化窒素(F4N)が挙げ
られる。
例えば酸素原子を含有する層又は層領域を形成するのに
グロー放電法を用いる場合には、前記した光受容部材層
形成用の出発物質の中から所望に従って選択されたもの
に酸素原子導入用の出発物質が加えられる。その様な酸
素原子導入用の出発物質としては、少なくとも酸素原子
を構成原子とするガス状の物質又はガス化し得る物質で
あればほとんどのものが使用できる。
例えばシリコン原子(Si)を構成原子とする原料ガス
と、酸素原子(0)を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じて水素原子(H)又は/及びハロゲン原子(X)
を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して
使用するか、又は、シリコン原子(Si)を構成原子と
する原料ガスと、酸素原子(01及び水素原子()I)
を構成原子とする原料ガスとを、これも又所望の混合比
で混合するか、或いは、シリコン原子(Si)を構成原
子とする原料ガスと、シリコン原子(Si)、酸素原子
(0)及び水素原子(H)の3つを構成原子とする原料
ガスとを混合して使用することができる。
又、別には、シリコン原子(Si)と水素原子(I()
とを構成原子とする原料ガスに酸素原子(0)を構成原
子とする原料ガスを混合して使用してもよい。
具体的には、例えば酸素(0,)、オゾン(0,)、−
酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO2)、 −二酸化
窒素(N20)、三二酸化窒素(szo3)、四二酸化
窒素(N x O41五二酸化窒素(!ho−s)、三
酸化窒素(NOs)、シリコン原子(Si)と酸素原子
(0)と水素原子(H) とを構成原子とする例えばジ
シロキサン(H,5iO5i)Isl 、トリシロキサ
ン(HsSiO5iHzO5iHs)等の低級シロキサ
ン等が挙げられ、挙げることができる。
スパッタリング法によって、酸素原子を含有する層また
は要領域を形成するには、単結晶又はSiウェーハ又は
5i02ウエーハ、又はSiと5i02が混合されて含
有されているウェーハをターゲットとして、これ等を種
々のガス雰囲気中でスパッタリングすることによって行
なえばよい。
例えば、Siウェーハをターゲットとして使用すれば、
酸素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン原
子を導入する為の原料ガスを必要に応じて希釈ガスで希
釈して、スパッター用の堆積室内に導入し、これ等のガ
スのガスブラズ千を形成しテtR記S iウェーハをス
パッタリングすればよい。
又、別にはSiとSiO□とは別々のターゲットとして
、又はSiと5i02の混合した一枚のターゲットとを
使用することによって、スパッター用のとしての希釈ガ
スの7囲気中で又は少なくとも水素原子(H)又は/及
びハロゲン原子(X)を構成原子として含有するガス7
囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。
酸素原子導入用の原料ガスとしては、前述したグロー放
電の例で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料ガ
スが、スパッタリングの場合にも有効なガスとして使用
できる。
また、例えば炭素原子を含有するアモルファスシリコン
で構成される1層をグロー放電法により形成するには、
シリコン原子(Si)を構成原子とする原料ガスと、炭
素原子(C)を構成原子とする原料ガスと、必要に応じ
て水素原子(11)又は/及びハロゲン原子(X)を構
成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用
するか、又はシリコン原子(51)を構成原子とする原
料ガスと、炭素原子(C)及び水素原子(H)を構成原
子とする原料ガスとを、これも又所望の混合比で混合し
て使用するか、或いはシリコン原子(Si)を構成原子
とする原料ガスと、シリコン原子(Si)、炭素原子(
C)及び水素原子()I)を構成原子とする原料ガスを
混合するか、更にまた、シリコン原子、水素原子を構成
原子とする原料ガスを混合して使用する。
このような原料ガスとして有効に使用されるのは、Si
とHとを構成原子とすル51+14.5i2H,,5i
3H6Si4H+@等のシラン(Silane)頚等の
水素化硅素ガス、CとHとを構成原子とする、例えば炭
素数1〜4の飽和炭化水素、炭素数2〜4のエチレン系
炭化水素、炭素数2〜3のアセチレン系炭化水素等が挙
げられる。
具体的には飽和炭化水素としては、例えば、メタン、(
CH4)、エタン(CJs)、プロパン(C3H8)、
n−ブタン(n−C4H+o) 、ペンタン(CsL2
) 、エチレン系炭化水素としては、エチレン(C2H
6) 、プロピレン(C3)18)、ブテン−1(C4
tla)、ブテン−2(CJa)、イソブチレン(Ca
)Ia)、ペンテン(CsH+o)アセチレン系炭化水
素としては、アセチレン(hH2)、メチルアセチレン
(C3H4)、ブチン(C4Ha)等が挙げられる。
SIとCと■とを構成原子とする原料ガスとしては、5
i(C)Is)n、Si (C2)1,)4等のケイ化
アルキルを挙げることができる。これ等の原料ガスの他
、H導入用の原料ガスとしては勿論H2も使用できる。
スパッタリング法によってa−5iC(H,X)で構成
される層を形成するには、単結晶又は多結晶のSiつ工
−ハ又はC(グラファイト)ウェーハ、又はSiとCが
混合されているウェーハをターゲットとして、これ等を
所望のガス雰囲気中でスパッタリン例えばSiウェーハ
をターゲットとして使用する場合には、炭素原子、およ
び水素原子又は/及びハロゲン原子を導入する為の原料
ガスを、必要に応じて^「、He等の希釈ガスで希釈し
て、スパッタリング用の堆積室内に導入し、これ等のガ
スのガスプラズマを形成して前記Siウェーハをスパッ
タリングすればよい。
又、別にはSiとCは別々のターゲットとするか、ある
いはStとCの混合した一枚のターゲットとして使用す
る場合には、スパッタリング用のガスとして水素原子又
は/及びハロゲン原子導入用の原料ガスを、必要に応じ
て希釈ガスで希釈して、スパッタリング用の堆積室内に
導入し、ガスプラズマを形成してスパッタリングすれば
よい、該スパッタリング法に用いる各原子の導入用の原
料ガスとしては、前述のグロー放電法に用いる原料ガス
がそのまま使用できる。
例えば窒素原子を含有する層又は層領域を形成するのに
グロー放電法を用いる場合には、前記した光受容層形成
用の出発物質の中から所望に従って選択されたものに窒
素原子導入用の出発物質を加える。その様な窒素原子導
入用の出発物質としては、少なくとも窒素原子を構成原
子とするガス状の物質又はガス化し得る物質であればほ
とんどのものが使用できる。
例えばシリコン原子(Si)を構成原子とする原料ガス
と、窒素原子(N)を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じて水素原子(II)又は/及びハロゲン原子(X
)を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合し
て使用するか、又は、シリコン原子(Si)を4.W成
原子とする原料ガスと、窒素原子(N)及び水素原子(
II)を構成原子とする原料ガスとを、これも又所望の
混合比で混合するかして使用することができる。
又、別には、シリコン原子(St)と水素原子(11)
とを構成原子とする原料ガスに窒素原子(N)をネミ成
原子とする原料ガスを混合して使用してもよい。
窒素原子を含有する層または層領域を形成する際に使用
する窒素元素(N)導入用の原料ガスとして有効に使用
される出発物質は、Nを構成原子とするか或いはNとH
とを構成原子とする例えば窒素(N1)、アンモニア(
Nus) 、ヒドラジン(H,NN)1.)アジ化水素
(HNs) 、アジ化アンモニウム(NH4Nり等のガ
ス状の又はガス化し得る窒素、窒化ホウ素物及びアジ化
物等の窒素化合物を挙げることができる。この他に、窒
素原子の導入に加えて、ハロゲン原子の導入も行なえる
という点から、三弗化窒素(FsN) 、四三弗化窒素
(F、N)等のハロゲン化窒素化合物を挙げられる。
スパッタリング法によって、窒素原子を含有する層また
は層領域を形成するには、単結晶又はSiウェーハ又は
多結晶のSiウェーハ、又はSi3N4ウェーハ、又は
Stとは5IJ4が混合されて含有されているウェーハ
をターゲットとして、これ等を種々のガス雰囲気中でス
パッタリングすることによって行なえばよい。
例えば、Siウェーハをターゲットとして使用すれば、
・窒素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン
原子を導入する為の原料ガスを、必要に応じて希釈ガス
で希釈して、スパッター用の堆積室中に導入し、これ等
のガスのガスプラズマを形成して前記Siミラニーへス
パッタリングすればよい。
又、別にはStとSi3N4 とは別々のターゲットと
して、又はSiとSi3N、の混合した一枚のターゲッ
トを使用することによって、スパッター用のガスとして
の希釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも水素原子(H)
又は/及びハロゲン原子(X)を構成原子として含有す
るガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成
できる。酸素原子導入用の原料ガスとしては、先述した
グロー放電の例で示した原料ガスの中の窒素原子導入用
の原料ガスが、スパッタリングの場合にも有効なガスと
して使用できる。
また、グロー放電法、スパッタリング法、あるいはイオ
ンブレーティング法を用いて、第1II族原子又は第V
族原子を含有するa−5i(II、X)で構成される層
の形成の際に、第1II族原子又は第V族原子導入用の
出発物質を、a−5i(H,X)形成用の出発物質と共
に使用して、形成する層中へのそれらの量を制御しなが
ら含有せしめてやることによって行なう。
第1II族原子導入用の出発物質として具体的には硼素
原子導入用としては、B2H6、B4HIO% as)
In、a、U、、%BsH1o 、B@H+2 % 8
sH14等の水素化硼素、u、 、 BCl、、Bar
s等のハロゲン化園素等が挙げられる。この他、AuC
l3、GaC15、Ga (CH3) z、InC15
、TUCIs等も挙げることができる。
第V族原子導入用の出発物質として具体的には燐原子導
入用としてはPlh % P2H8等の水素化燐PH4
1%PFs、PFs、 PCla、PCl5. PBr
、、PBrB、PI。
等のハロゲン化燐が挙げられる。この他、AsH3、^
sFs、^5c1s、^5Br3、AsF5.5bHs
、5bFs、SbF、、5bct、、5bC1s、 B
IHs、BiCl3%Bier6等も第V族原子導入用
の出発物質の有効なものとして挙げることができる。
以上記述したように、本発明の光受容部材の光受容層は
、グロー放電法、スパッタリング法等を用いて形成する
が、光受容層に含有せしめるゲルマニクム原子又は/及
びスズ原子、第111族原子又は第V族原子、酸素原子
、炭素原子又は、窒素原子、あるいは水素原子又は/及
びハロゲン原子の各々の含有量の制御は、堆積室内へ流
入する、各々の原子供給用出発物質のガス流量あるいは
各々の原子供給用出発物質問のガス流量比を制御するこ
とにより行なわれる。
また、光導電層および表面保am等の各構成層形成時の
支持体温度、堆積室内のガス、放電パワー等の条件は、
所望の特性を有する光受容部材を得るためには重要な要
因であり、形成する層の機能に考慮をはらって適宜選択
されるものである。
さらに、これらの層形成条件は、光導電層および表面保
護層等の各構成層に含有せしめる上記の各原子のfl類
及び量によっても異なることもあることから、含有せし
める原子の種類あるいはその量等にも考慮をはらっで決
定する必要もある。
具体的には、4配位構造と3配位構造とが混在したNo
n−[IN (N、X)からなる表面保護層を高周波(
13,58MHz)プラズマCVD法により形成する場
合、堆積室内のガス圧は、通常1O−2〜10丁orr
とするが、より好ましくは5 X 102〜2 Tor
r、最適には0.1〜1τorrとする。また、支持体
温度は、通常So〜700℃とするが、特にaJN (
N、X1層とする場合には50〜400℃、poly−
BN(H,X)層とする場合には200〜700℃とす
る。更に放電パワーは通常0.01〜5 W / c’
m2.−より好ましくは0.02〜2W/c112とす
る。更にまた、B(#給用原料ガス、N供給用原料ガス
及びA「ガスのガス流量比は、 B/Nが1/100〜
5/1、より好ましくはl/8o〜4/1となるように
し、Ar/B+Nが1/1〜oとなるようにする。
また、4配位構造と3配位構造とが混在したNon−B
N()I、X)からなる表面保護層をマイクロ波(2,
45GIIZ) プラスVCVD法にJり形成t6場 
”合、堆積室内のガス圧は通常10−’〜2 Torr
、より好ましくは5 X 10−’〜1.OTorr、
最適には5×10−4〜0.7 Torrとし、放電パ
ワーは通常0.1〜50W/cll12、より好ましく
は0.2〜30W / cm’ とする、支持体温度及
び各原料ガスのガス流量比は、いずれも前述の高周波プ
ラズマCVD法による場合と同じである。
更に、4配位構造と3配位構造とが混在したNon−B
N(H,X)からなる表面保護層をスパッタリング法に
より形成する場合、堆積室内のガス圧は通常10”’〜
I Torr、より好ましくは5 X 10−4〜0.
7Torr、とし、放電パワーは0.01〜IOW /
 cm”、より好ましくは0.05〜8W/cm2とす
る。支持体温度は前述の高周波プラズマCVD法による
場合と同じである。
また、窒素原子、酸素原子、炭素原子等を含有せしめた
a−5t(H,X)からなる層をグロー放電法により形
成する場合、支持体温度は、通常50〜350℃とする
が、特に好ましくは50〜250℃とする。
堆積室内のガス圧は通常0.O1〜I Torrとする
が、特に好ましくは0.1〜0.5 Torrとする。
放電パワーは0.005〜SOW / cm2 とする
のが通常であるが、より好ましくは0.01〜30W 
/ c+a2とする。特に好ましくはo、oi〜20W
/cm” とする。
a−5iGe(H,X)層をグロー放電法により形成す
る場合、あるいは第■■族原子又は第V族原子を含有せ
しめたa−5IGa()I、X)からなる層を形成する
場合については、支持体温度、通常50〜350℃とす
るが、より好ましくは50〜300℃とするが、特に好
ましくは100〜300℃とする。そして堆積室内のガ
ス圧は通常0.01〜5 Torrとするが、好ましく
は0.001〜3  Torrとし、特に好ましくは0
.01〜ITorrとする。また、放電パワーはo、o
os 〜sow/cm” とするのが通常であるが、好
ましくは0.01〜30W / cta2 とする、特
に好ましくは0.01〜20W7cm2 とする。
しかし、これらの、層形成を行なうについての支持体温
度、放電パワー、堆積室内のガス圧の具体的条件は、通
常には個々に独立しては容易には決め難いものである。
したがって、所望の特性の非晶質材料層を形成すべく、
相互的且つ有機的関連性に基づいて、層形成の互適条件
を決めるのが望ましい。
次に、グロー放電分解法によって形成される光導電部材
の製造方法について説明する。
第2図にグロー放電分解法による電子写真用光受容部材
の製造装置を示す。
図中の202,203,204,205.206.24
!のガスボンベには、本発明の夫々の層を形成するため
の原料ガスが密封されており、その1例として、たとえ
ば、202は5i)14ガス(純度99.999%)ボ
ンベ、203はH2で希釈されたB11.ガス(純度9
9.999%、以下B2H6/H2と略す)ボンベ、2
04はNOガス(純度99.5%)ボンベ、205はH
eで希釈されたB、H,ガス(純度99.999%、以
下B、H,/ Ht+と略す)ボンベ、206はHeで
希釈されたSiH4ガス(純度99.999%、以下S
iH,/)Ieと略す)ボンベ、241はNH3ガス(
純度99.999%)ボンベである。 これらのガスを
反応室201に流入させるにはガスボンベ202〜20
6,241のバルブ、リークバルブ235が閉じられて
いることを確認し、又、流入バルブ2)2〜2)6.2
43、流出バルブ2)7〜22),244、補助バルブ
232.233が開かれていることを確認して先ずメイ
ンバルブ234を・開いて反応室201、ガス配管内を
排気する0次に真空計236の読みが約5 X 10−
’Torrになった時点で、補助バルブ232.233
、流出バルブ2)7〜22).244を閉じる。
基体シリンダー237上に第1の層を形成する場合の1
例をあげると、ガスボンベ202よりSiH,ガス、ガ
スボンベ、203よりBJa/Hzガス、ガスボンベ、
204よりNOガス、バルブ222.223.224を
開いて出口圧ゲージ227.228 、229の圧を1
 kg7cm”に調節し、流入バルブ2)2.2)3.
2)4を徐々に開けて、マスフロコントローラ207.
2011.20g内に流入させる。引続いて流出バルブ
2)7.2)8.2)9、補助バルブ232を徐々に開
いて夫々のガスを反応室に流入させる。このときのSi
H,ガス流量、BJs/Hzガス梳量、NOガス渣量の
比が所望の値になるように流出バルブ2)7.2)8.
2)9を調整し、又、反応室内の圧力が所望の値になる
ように真空計236の読みを見ながらメインバルブ23
4の開口を調整する。そして基体シリンダー237の温
度が加熱ヒーター238により50〜3SO℃の温度に
設定されていることを確認された後、電源24Gを所望
の電力に設定して反応室201内にグロー放電を生起さ
せ基体シリンダー上に第1の層を形成する。
第1の層にハロゲン原子を含有させる場合には、上記の
ガスに例えば5LF4ガスを更に付加して反応室201
に送り込む。
各層を形成する際ガス種の選択によっては、層形成速度
を更に高めることが出来る0例えばSiH。
ガスの代りに5i2Hsガスを用いて層形成を行なえば
数倍高めることが出来、生産性が向上する。
上記の様にして作成された第1の層上に第2の層を形成
するには、流出バルブ2)7〜22!、244を閉じ、
補助バルブ232.233を開いてメインバルブ234
を全開して系内を一旦高真空に排気したのち、第1の層
の形成の際と同様なバルブ操作によってBzHa/Ha
ガス、Nil、ガス及び電荷子制御成分を含有するガス
、¥S2図の例でいうと206のSiH,/Heガスを
所望の流量比で反応N101中に流し、所望の条件に従
プてグロー放電を生起させることによって成される。
第2の層中に含有される水素原子の量を変化させる場合
には、上記のガスに例えばH2ガスを付加して、H1ガ
スの反応室101内に導入される流量を所望に従って任
意に変えることによって所望に応じて1IilJalす
ることができる。
第2の暦にハロゲン原子を含有される場合には、上記の
ガスに例えばNF、ガスを更に付加して反応室101内
に送り込む。
夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流出は全て閉
じることは言うまでもなく、又、夫々の層を形成する際
、前層の形成に使用したガスが反応室101内、流出バ
ルブ2)7〜22).2(4から反応室101内に至る
配管内に残留することを避けるために、流出バルブ2)
7〜22),244を閉じ補助バルブ232.233を
開いてメインバルブ234を全開して系内を一旦高真空
に排気する操作を必要に応じて行なう。
又、層形成を行なっている間は層形成の均一化を図るた
め基°体シリンダー237は、モータ239によって所
望される速度で一定に回転させる。
(実施例) 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらによフて限定されるものではない。
〈実施例!〉 第2図の製造装置を用い、第1表(a)、(b)の作成
条件に従って鏡面加工を施したアルミシリンダー上に電
子写真用光受容部材を形成した。
又、別途、第2図と同型の装置を用い、シリンダー上の
サンプルホルダーにアルミ製基板及び単結晶Siウェハ
ーを設置し、同一仕様の表面層のみを形成したものを別
個に用意した。
光受容部材(以後ドラムと表現)の方は、電子写真装置
をセットして、種々の条件のもとに、初期のfi能、残
留電位、ゴースト等の電子写真特性をチェックし、又、
150万枚実根耐久後の帯電能低下、表面削れ、画像欠
陥の増加等を調べた。
更に、クリーナーブレ・−ドを意識的に、摺擦エツジ部
分が摩耗したものと取り換え、白ベタ画像上に生じる地
力ブリの度合によりクリーニング性の優劣の比較も行っ
た。また更に、35℃、85%の高温、高温雰囲気中で
のドラムの画像流れについても評価した。
また、ドラムに直流高圧電圧を加えることにより絶縁耐
圧を調べた。さらに、先端が球形の針に一定の荷重をか
けて、ドラム表面にキズをつけることにより、耐キズ性
を調べた。上記の評価結果を第2表に示す。
第2表に見られる様に、主項目について良好な結果が得
られた。特に、画像欠陥、画像流れ、クリーニング性(
地力ブリの度合)に関しては優位性が認められた。″ アルミ基板上と単結晶Siウェハー上に成膜した表面層
のみの方(以後サンプルと表現)を、それぞれEXAF
SとIHにより配位数を調べたところ、4配位と3配位
の混在したものであることがわかった。又、IR測測定
終了したSiウェーハサンプルの方は、ダイヤモンド針
で基盤目状に口/’Inff1のキズを付け、粘着テー
プによる111fllテストを行い、残留応力の大小の
目安とした。
〈実施例2〉 表面層の原料ガスにH2ガスを付加して343表(a)
 、 (b)に示す作成条件で、実施例1と同様に、ド
ラム及びサンプルを作成し、同様の評価を行った。
その結果を第4表に示す。
第4表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得られ
た。
又、サンプルの測定の結果、4配位と3配位の混在した
ものであることがわかった。
〈実施例3〉 表面層の作成時に、シリンダーのバイアス電圧が◆10
0Vになるようにして第1表(a)、(b)に示す作成
条件で、実施例1と同様に、ドラム及びサンプルを作成
し、同様の評価を行った。
その結果を第5表に示す。
第5表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得られ
た。
又、サンプルの測定の結果、4配位3配位の混在したも
のであることがわかった。
〈実施例4〉 電荷注入阻止層、光導電層、表面層をそれぞれ第6表(
a) 、 (b)に示す作成条件で実施例1と同様にド
ラムを作成し、同様の評価を行った。
その結果を第7表に示す。
第7表にみられる様に実施例1と同様の特性が得られた
〈実施例5〉 アルミシリンダーに陽極酸化処理を行って、シリンダー
表面に酸化アルミニウム層(八axos)r作成して、
これを、電荷注入阻止層とし、この層の上に光導電層と
表面層をそれぞれ第8表(a)、(b)に示す作成条件
で実施例1と同様にドラムを作成し、同様の評価を行っ
た。
その結果を第9表に示す。
第9表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得られ
た。
〈実施例6〉 長波長光吸収Fl(以下rlR吸収層」と称す、)、光
導電層、表面層をそれぞれ、第10表(a)、(b)に
示す作成条件で、実施例1と同様にドラムを作成し、同
様の評価を行った。
さらに785rvの波長を有する半導体レーザーを画像
露光の光源に用いる電子写真装置にドラムをセラ・トし
て、画像上に干渉縞が現われるかチェックした。
その結果を第11表に示す。
第11表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れ、干渉縞も現われなかった。
〈実施例7〉 密着層、光導i層、表面層をそれぞれ、第12表(a)
 、 (b)に示す作成条件で、実施例1と同様にドラ
ムを作成し、同様の評価を行った。
その結果を第13表に示す。
′MH表にみられる様に、実施例!と同様の特性が得ら
れた。
〈実施例8〉 IR吸収居、電荷注入−阻止層、光導電層、表面ばを、
それぞれ、第14表(a)、(b)に示す作成条件で実
施例1と同様にドラムを作成し、実施例6と同様の評価
を行った。
その結果を第15表に示す。
3415表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得
られた。
〈実施例9〉 密着層、電荷注入阻止層、光導電層、表面層をそれぞれ
、第16表(a) 、、 (b)に示す作成条件で実施
例1−と同様にドラムを作成し、同様の評価を行った。
その結果を第17表に示す。
第17表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れた。
〈実施例1G> 密11FI%IR吸収層、電荷注入阻止層、光導電層、
表面層を、それぞれ、第18表(a)、(b)に示す作
成条件で、実施例1と同様にドラムを作成し、実施例6
と同様の評価・を行った。
その結果を第19表に示す。
第19表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れた。
〈実施例11> 光導電層の作成条件を第20表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例1と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
これらのドラムを実施例1と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例1と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例12> 光導電層の作成条件を第2)表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例2と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
これらのドラムを実施例2と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例2と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例13〉 光導電層の作成条件を第22表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例3と同様の条件にて、複数のドラム
を用意し・た。
これらのドラムを実施例3と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例3と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例14〉 電荷注入阻止層の作成条件を第23表に示す数種の条件
に変え、それ以外は実施例4と同様の条件にて、複数の
ドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例15〉 電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第25表に示す数種の条
件に変え、それ以外は実施例4と同様の条件にて、第2
6表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例16〉 電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第27表に示す数種の条
件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件にて
、第29表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例17〉 電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第27表に示す数種の条
件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて
、¥S31表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例I11> 光導電層あ作成条件を第25表に示すaf!の条件に変
え、をれ以外は実施例5と同様の条件にて、第32表に
示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例5と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例19> 表面層の作成条件を1lj28表に示す条件に変え、光
導電層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え、
それ以外は実施例5と同様の条件にて、第33表に示す
複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例5と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例20〉 表面層の作成条件を第30表゛に示す条件に変え、光導
電層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え、そ
れ以外は実施例5と同様の条件にて、第34表に示す複
数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例5と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例2)〉゛ !R吸収層の作成条件を第35.36表に示すa種の条
件に変え、それ以外は実施例6と同様の条件にて、第3
7表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例24〉 IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す数種の条
件に変え、光導Ti層の作成条件を第25表に示す数種
の条件に変え、それ以外は実施例6と同様の条件にて、
第39表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例23〉 IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す数種の条
件に変え、光導電層の作成条件を第27表に示す数種の
条件に変え、表′面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第40表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例24〉 IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す数種の条
件に変え、光導電層の作成条件を第27表に示す数種の
条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件に
て、第41表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例25〉 密sFIの作成条件を第42表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例7と同様の条件にて、第43表に示
す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例26〉 密着層の作成条件を第44表に示す数種の条件に変え、
光導電層の作成条件を第25表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例7と同様の条件にて、第45表に示
す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例27〉 密着層の作成条件を′fS44表に示す数種の条件に変
え、光4′rK、層の作成条件を第27表に示す数種の
条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件に
て、第46表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例28〉 密−着層の作成条件を第44表に示す数種の条件に変え
、光導電層の作成−条件を第27表に示す数種の条件に
変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて、第
47表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例29〉 IR吸収層の作成条件を第35.36表に示す数種の条
件に変え、それ以外は実施例8と同様の条件にて、第4
8表に示す複数のドラムを用意した。
こ−れらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満
足するドラムが得られた。
〈実施例30〉 電荷注入阻止層の作成条件を第49表に示す数種の条件
に変え、IR吸収屡の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、それ以外は実施例8と同様の条件に
て、第50表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた6〈実施例31〉 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す
条件にて、第52表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例32> 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す
条件にて、第53表に示す′a数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例33〉 密着層の作成条件を第44.54表に示す数種の条件に
変え、それ以外は実施例9と同様の条件にて、第55表
に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例34〉 電荷注入阻止層の作成条件を第56表に示す数種の条件
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、それ以外は実施例9と同様の条件にて、
第58表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例35〉 電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第59表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例36〉 電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第60表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例37〉 電荷注入阻止層の作成条件を第61表に示す数種の条件
に変え、それ以外は実施例1Oと同様の条件にて、第6
2表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例1Oと同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例38〉 電荷注入阻止層の作成条件を第64表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第63表に示す数種の条
件に変え、それ以外は実施例10と同様の条件にて、第
65表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例1Oと同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例39〉 電荷注入阻止層の作成条件をf%64表に示す数種の条
件に変え、光導電層の作成条件を第66表に示す数種の
条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件に
て、第67表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例1Oと同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例40〉 電荷注入阻止層の作成条件を第64表に示す数種の条件
に変え、光i i Fの作成条件を第66表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第68表に示す複数のドラムな用意した。
これらのドラムを実施例1Oと同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例41> 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第69表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第70表に示す条件
にて、第71表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例42〉 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、IR吸収屡の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第70表に示す条件
にて、第73表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例43〉 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第69表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第74表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例44〉 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、!R吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第75表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例45〉 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、!R吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件をT%69表に
示す条件にして、表面層の作成条件を第30表に示す条
件にて、第76表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例46〉 電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、IR吸収店の作成条件を′S35.38表に示
すaHlの条件に変え、光導TiF3の作成条件を第7
2表に示す条件にして1表面層の作成条件を第30表に
示す条件にて、第77表に示す複数のドラムを用意した
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例47〉 電荷注入阻止層、光導電層の作成条件を第78表に示す
条件にして、表面層の作成条件を第79表に示す複数の
ドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例48〉 IR吸収層、電荷注入阻止層、光導電層の作成条件を第
80表に示す条件にして、表面層の作成条件を第81表
に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例49〉 密着層、IR吸収層、電荷注入阻止層、光導電層の作成
条件を第82表に示す条件にして、表面層の作成条件を
第83表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例1Oと同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例50〉 電荷注入阻止層、光導電層、中間層、表面層をそれぞれ
第84表に示す作成条件で、実施例1と同様にドラムを
作成し、同様の評価をかけた結果、実施例1と同様に、
きわめてすぐれた電子写真特性のドラムが得られた。
〈実施例51> 鏡面加工を施したシリンダーを更に様々な角度を持つ剣
バイトによる旋盤加工に供し、第3図のような断面形状
で第85表のような種々の断面パターンを持つシリンダ
ーを複数本用意した。該シリンダーを順次第2図の製造
装置にセットし、実施例1と同様の作成条件の基にドラ
ム作成に供した1作成されたドラムを実施例1と同様の
評価を行った結果、いずれも実施例1と同様に、電子写
真特性を十分に満足するドラムが得られた。
〈実施例52〉 鏡面加工を施したシリンダーの表面を、引続き多数のベ
アリング円球の落下の基にざらしてシリンダー表面に無
数の打痕を生じせしめる、所謂表面ディンプル化処理を
施し、第4図のような断面形状で、第86表のような種
々の断面パターンを持つシリンダーを複数本用意した。
該シリンダーを順次第2図の製造装置にセットし、実施
例1と同様の作成条件の基゛にドラム作成に供した6作
成されたドラムを実施例1と同様の評価を行った結果、
いずれも実施例1と同様に、電子写真特性を第20表 *表面層は第1表(b)に従う(無印は751表(a)
に従う)第2)表 *表面層は第3表(bl に従う(無印は第3表(al
  に従う)第22表 *表面層は第1表(bl に従う(無印は第1表(a)
に従う)第23表 照qJ&唄果す衣(a) k便り T%24表 第25表 第32表 *表面層は第8表(b)に従う。
無印は下8表(al  に従う。
第33表 *表面層Bを使用。
無印は表面層Aを使用。
第34表 本表面癌Bを使用。
無印は表面居Aを使用。
h335 表 ′fS:3s  表(つづき) 第36表 1536 表(つづき) 第37表 *表面層は第10表(b3  に従う 無印は第10表(a)  に従う 第38表 第 38 表(つづき) 第39表 *表面層はTS10表(b)に従う  無印は第1O表
(a) に従う第40表 黙−」は表面層Aを使用。
TS41表 第43表 *表面層は第12表(b)  に従う 無印は第12表(a)  に従う ′S45表 無印は第12表(al  にイ疋つ 第46表 無印は表面増へを使用。
第47表 第48表 *電荷注入阻止層と表面層は′S14表(b)に従う。
無゛印は第14表(a)  に従う。
第49表 第50表 第51表 第52表 第53表 第  55  表 *電荷注入阻止層と表面層は第16表(b)に従う無印
は第16表(a)  に従う 第56表 第61表 第62表 T%64表 Has表 無印は第18表+a+  に捷つ 第67表 第68表 無印は表面層Aを使用。
第71表 無印は表面層Aを使用。
第73表 黙1:lJは汲血贋Aを使用。
第74表 第75表 無印は表面I曽へを使用。
第 76表 *は表面層Bを使用、無印は表面FiAを使用。
TS77表 *は表面FIBを使用、無印C士表面層Aを使用。
第85表 第86表 (発明の効果の概略) 本発明の光受容部材は、4配位4.を造の窒化ホウ素と
3配位構造の窒化ホウ素とを混在して含有する非単結晶
質材料で構成された表面保護層を設け、  たことによ
り、特に優れた耐湿性、連続繰り遮し使用特性、電気的
耐圧性、使用環境特性及び耐久性等を有するものであり
、本発明の光受容部材を電子写真用像形成部材として適
用させた場合には、残留電位の影響が全くなく、その電
気的特性が安定しており、特に、画像欠陥や画像流れ等
の発生がなく、クリーニング性にすぐれたものとなる。
【図面の簡単な説明】
第1(^)〜(I1図は本発明の光受容部材の層構造の
典型例のいくつかを模式的に示した図であり、第2図は
本発明の光受容部材を製造するための装Mの一例で、グ
ロー放電法による製造袋にの模式的説明図である。第3
図及び第4図は、本発明の光受容部材の支持体の断面形
状の例を示す図である。 100・・・光受容部材、lot・・・支持体、102
・・・光導電層、103 ・・・表面保護層、104・
・・電荷注入阻止層、105・・・長波長光吸収層、1
06・・・密着層、107・・・自由表面、tOa・・
・中間層、201・・・反応室、202〜206,24
1・・・ガスボンベ、207〜2)1.242・・・マ
スフロコントローラ、2)2〜2)6.243・・・流
入バルブ2)゛7〜22).244・・・流出バルブ、
222〜226.245・・・バルブ、227〜231
・・・圧力調整器、232.233・・・補助バルブ、
234・・・メインバルブ、235・・・リークバルブ
236・・・真空計、237・・・基体シリンダー、2
38・・・加熱ヒーター、239・・・モーター、24
0・・・高周波電源 第1図

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体と、該支持体上に、シリコン原子を母体と
    し、水素原子又はハロゲン原子のうちの少なくともいず
    れか一方を含有するアモルファス材料で構成された光導
    電層と、表面保護層とを少なくとも有する光受容層とか
    らなる光受容部材において、前記表面保護層が、4配位
    構造の窒化ホウ素と3配位構造の窒化ホウ素を混在して
    含有する非単結晶質材料で構成されており、かつ、価電
    子制御剤を含有していることを特徴とする光受容部材。
  2. (2)前記光受容層が、3層以上の多面構成である特許
    請求の範囲第(1)項に記載された光受容部材。
  3. (3)前記光受容層が、電荷注入阻止層を有する特許請
    求の範囲第(2)項に記載された光受容部材。
  4. (4)前記光受容層が、長波長光吸収層を有する特許請
    求の範囲第(2)項に記載された光受容部材。
  5. (5)前記光受容層が、接着性を改善する機能を備えた
    接着層を有する特許請求の範囲第(2)項に記載された
    光受容部材。
  6. (6)前記光導電層と前記表面保護層との間に中間層を
    有する特許請求の範囲第(2)項に記載された光受容部
    材。
JP61108528A 1986-04-30 1986-05-14 光受容部材 Expired - Fee Related JPH0746233B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61108528A JPH0746233B2 (ja) 1986-05-14 1986-05-14 光受容部材
US07/044,022 US4845001A (en) 1986-04-30 1987-04-29 Light receiving member for use in electrophotography with a surface layer comprising non-single-crystal material containing tetrahedrally bonded boron nitride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61108528A JPH0746233B2 (ja) 1986-05-14 1986-05-14 光受容部材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62265669A true JPS62265669A (ja) 1987-11-18
JPH0746233B2 JPH0746233B2 (ja) 1995-05-17

Family

ID=14487090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61108528A Expired - Fee Related JPH0746233B2 (ja) 1986-04-30 1986-05-14 光受容部材

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0746233B2 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022132A (ja) * 1983-07-18 1985-02-04 Hitachi Ltd 積層感光体およびその製造方法
JPS6022582A (ja) * 1983-07-18 1985-02-05 株式会社シマノ 自転車用フロントデイレ−ラ−
JPS6061760A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Sumitomo Electric Ind Ltd アモルファス感光体
JPS60118848A (ja) * 1983-12-01 1985-06-26 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JPS62151857A (ja) * 1985-12-26 1987-07-06 Toshiba Corp 光導電部材
JPS62156666A (ja) * 1985-12-27 1987-07-11 Sharp Corp 感光体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022132A (ja) * 1983-07-18 1985-02-04 Hitachi Ltd 積層感光体およびその製造方法
JPS6022582A (ja) * 1983-07-18 1985-02-05 株式会社シマノ 自転車用フロントデイレ−ラ−
JPS6061760A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Sumitomo Electric Ind Ltd アモルファス感光体
JPS60118848A (ja) * 1983-12-01 1985-06-26 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JPS62151857A (ja) * 1985-12-26 1987-07-06 Toshiba Corp 光導電部材
JPS62156666A (ja) * 1985-12-27 1987-07-11 Sharp Corp 感光体

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0746233B2 (ja) 1995-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4452875A (en) Amorphous photoconductive member with α-Si interlayers
US4592983A (en) Photoconductive member having amorphous germanium and amorphous silicon regions with nitrogen
EP0241111B1 (en) Light-receiving member for electrophotography
US4845001A (en) Light receiving member for use in electrophotography with a surface layer comprising non-single-crystal material containing tetrahedrally bonded boron nitride
JPS62265669A (ja) 光受容部材
JPS62267760A (ja) 光受容部材
JPH0766196B2 (ja) 光受容部材
JPH0573231B2 (ja)
JPS62269147A (ja) 光受容部材
JPH0746232B2 (ja) 光受容部材
US4585720A (en) Photoconductive member having light receiving layer of a-(Si-Ge) and C
JPH0573229B2 (ja)
US4579798A (en) Amorphous silicon and germanium photoconductive member containing carbon
JP2536732B2 (ja) 光受容部材
JPH0225175B2 (ja)
JPS62260157A (ja) 光受容部材
JPS62272273A (ja) 光受容部材
JP2603267B2 (ja) 光受容部材
JPS60140356A (ja) 光導電部材
JP2637422B2 (ja) 光受容部材
JP2637426B2 (ja) 光受容部材
JPH0766198B2 (ja) 光受容部材
JPH0766197B2 (ja) 光受容部材
JPS62203162A (ja) 電子写真用光受容部材
JPH0785173B2 (ja) 光受容部材

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees