JPS62272273A - 光受容部材 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
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- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
(発明の属する技術分野)
本発明は、シリコン原子を母体とするアモルファスシリ
コンで構成された光導電層を有する光受容部材、特に優
れた特性を有する表面保護層を前記光導電層上に設けた
電子写真用感光体に適した光受容部材に関する。
コンで構成された光導電層を有する光受容部材、特に優
れた特性を有する表面保護層を前記光導電層上に設けた
電子写真用感光体に適した光受容部材に関する。
(従来技術の説明)
従来、電子写真用感光体等に用いられる光受容部材とし
ては、その光感度領域の整合性が他の種類の光受容部材
と比べて優れているのに加えて、ビッカース硬度が高く
、公害の問題が少ない等の点から、例えば特開昭54−
46341号公報や特開昭56−11474δ号公報に
みられるようなシリコン原子を母体とし水素原子又はハ
ロゲン原子のうちの少なくともいずれか一方を含有する
アモルファス材料(以後、 ’a−5i(It、X)
Jと表記する)光受容部材が注目されてしする。
ては、その光感度領域の整合性が他の種類の光受容部材
と比べて優れているのに加えて、ビッカース硬度が高く
、公害の問題が少ない等の点から、例えば特開昭54−
46341号公報や特開昭56−11474δ号公報に
みられるようなシリコン原子を母体とし水素原子又はハ
ロゲン原子のうちの少なくともいずれか一方を含有する
アモルファス材料(以後、 ’a−5i(It、X)
Jと表記する)光受容部材が注目されてしする。
ところでこうした光受容部材は、支持体上に、a−51
(I(、X)で構成される光導電層を有するものである
ところ、該光導電層が帯電処理を受けた際に自由表面側
から先導1tFl中に電荷が注入されるのを阻止すると
ともに、該光導電層の耐湿性、連続縁り返し使用特性、
電気的耐圧性、使用環境特性、および耐久性等を向上せ
しめ、長期間安定した画像品質を得るために、該光導′
rFi層上に表面保護層を設けることが知られている。
(I(、X)で構成される光導電層を有するものである
ところ、該光導電層が帯電処理を受けた際に自由表面側
から先導1tFl中に電荷が注入されるのを阻止すると
ともに、該光導電層の耐湿性、連続縁り返し使用特性、
電気的耐圧性、使用環境特性、および耐久性等を向上せ
しめ、長期間安定した画像品質を得るために、該光導′
rFi層上に表面保護層を設けることが知られている。
そして、前記表面保護層については、前述の各種機能を
効率的に発揮することが要求されるところ、種々の高抵
抗でかつ充分な光透過性を有する非単結晶質材料、即ち
、アモルファス材料又は/及び多結晶質材料を用いるこ
とが提案されており、それらの提案の1つとしてリン化
ホウ素を含有するアモルファス材料(以後’a−8P」
と表記する。)で構成された薄膜を用いることが知られ
ている。(特開昭60−61760号公報参照)しかし
、前記a−BPで構成された薄膜を表面保護層として用
いた場合は、クリーニングブレード等の接触をはじめと
する種々の機械的損傷を防止し、更に、?電時のコロナ
放電で生じるオゾンやイオンによる光受容部材表面の変
質を防止するのに特に有効であるが、該a−BPで構成
された表面保護層を用いた光受容部材は、帯電能及び暗
減衰等の電子写真特性が不充分であって、こうした光受
容部材を用いて画像形成を行なう場合には画像上にゴー
ストが生じる等の画像品質の劣化となって現われるとい
う問題がある。
効率的に発揮することが要求されるところ、種々の高抵
抗でかつ充分な光透過性を有する非単結晶質材料、即ち
、アモルファス材料又は/及び多結晶質材料を用いるこ
とが提案されており、それらの提案の1つとしてリン化
ホウ素を含有するアモルファス材料(以後’a−8P」
と表記する。)で構成された薄膜を用いることが知られ
ている。(特開昭60−61760号公報参照)しかし
、前記a−BPで構成された薄膜を表面保護層として用
いた場合は、クリーニングブレード等の接触をはじめと
する種々の機械的損傷を防止し、更に、?電時のコロナ
放電で生じるオゾンやイオンによる光受容部材表面の変
質を防止するのに特に有効であるが、該a−BPで構成
された表面保護層を用いた光受容部材は、帯電能及び暗
減衰等の電子写真特性が不充分であって、こうした光受
容部材を用いて画像形成を行なう場合には画像上にゴー
ストが生じる等の画像品質の劣化となって現われるとい
う問題がある。
(発明の目的〕
本発明は、電子写真用感光体等に用いられる光受容部材
における表面保護層に関わる上述の問題を解決して、長
期間にわたって所望の機能を奏するものとした改善され
た表面保護層を有する光受容部材を提供することを主た
る目的とするものである。
における表面保護層に関わる上述の問題を解決して、長
期間にわたって所望の機能を奏するものとした改善され
た表面保護層を有する光受容部材を提供することを主た
る目的とするものである。
本発明の他の目的は、常時安定した帯電能を有し、長期
間にわたって優れた品質の画像が得られる電子写真用感
光体等に用いられる光受容部材を提供することにある。
間にわたって優れた品質の画像が得られる電子写真用感
光体等に用いられる光受容部材を提供することにある。
(発明の構成〕
本発明者らは、電子写真用感光体等に用いられる光受容
部材における表面保護層に関わる前述の諸問題を解決し
、上述の本発明の目的を達成すべく鋭意研究を重ねたと
ころ、水素原子又はハロゲン原子の少なくとも一方を含
有する非単結晶質リン化窒素(以下、r Non−BP
(H,X) Jと表記する。)薄膜を表面保護層として
用いることにより、前述の諸問題を解決しつるという知
見を得た。
部材における表面保護層に関わる前述の諸問題を解決し
、上述の本発明の目的を達成すべく鋭意研究を重ねたと
ころ、水素原子又はハロゲン原子の少なくとも一方を含
有する非単結晶質リン化窒素(以下、r Non−BP
(H,X) Jと表記する。)薄膜を表面保護層として
用いることにより、前述の諸問題を解決しつるという知
見を得た。
即ち、Non−BP (It 、X)で構成された薄膜
を電子写真感光体用光受容部材の表面層M’ANとして
用いる場合、非単結晶質リン化窒素中に含有された水素
原子(11)又はハロゲン原子(X)の少なくとも一方
によって、非単結晶質リン化窒素の未結合手が補償され
、欠陥が非常に少ない表面保護膜が得られる。更に非単
結晶質リン化窒素中に水素原子又はハロゲン原子の少な
くとも一方を含有せしめることにより、非単結晶質リン
化窒素薄膜を11が成する夫々の原子の実効的な配位数
が減少し、該薄膜の柔軟性が増加するため、該薄膜を用
いた表面保護層は膜の欠陥が減少するとともに、該層の
下に設けられた他の層との密着性も改善されるところと
なる。
を電子写真感光体用光受容部材の表面層M’ANとして
用いる場合、非単結晶質リン化窒素中に含有された水素
原子(11)又はハロゲン原子(X)の少なくとも一方
によって、非単結晶質リン化窒素の未結合手が補償され
、欠陥が非常に少ない表面保護膜が得られる。更に非単
結晶質リン化窒素中に水素原子又はハロゲン原子の少な
くとも一方を含有せしめることにより、非単結晶質リン
化窒素薄膜を11が成する夫々の原子の実効的な配位数
が減少し、該薄膜の柔軟性が増加するため、該薄膜を用
いた表面保護層は膜の欠陥が減少するとともに、該層の
下に設けられた他の層との密着性も改善されるところと
なる。
こうしたことから、Non−BP ()I 、 X)で
構成された表面保護層を有する電子写真感光体用光受容
部材は、帯電能が高く、暗減衰が少なく、高感光で、画
像流れのない等の電子写真感光体が有するへき計時性に
優れ、更にm械的強度が強く、耐環境性の良好なものを
得ることができる。
構成された表面保護層を有する電子写真感光体用光受容
部材は、帯電能が高く、暗減衰が少なく、高感光で、画
像流れのない等の電子写真感光体が有するへき計時性に
優れ、更にm械的強度が強く、耐環境性の良好なものを
得ることができる。
また、本発明者らは、前述のNon−BP ()1.X
)で構成された表面保護層を用いた場合について更に検
討を続けたところ、該Non−BP (H,X)に価電
子制御剤を含有せしめることにより、表面保護層中への
―像露光後の電荷の蓄積を防止し、画像流れ、残留電位
の発生が生じない光受容部材が得られることが判明した
。
)で構成された表面保護層を用いた場合について更に検
討を続けたところ、該Non−BP (H,X)に価電
子制御剤を含有せしめることにより、表面保護層中への
―像露光後の電荷の蓄積を防止し、画像流れ、残留電位
の発生が生じない光受容部材が得られることが判明した
。
即ち、電子写真用光受容部材として用いた場合、画像露
光後に光受容部材の表面層に電荷が蓄積すると、蓄積し
た電荷が表面層と光導電層の界面近傍で水平方向に移動
し、形成された画像には画像滴れとなって現われるが、
本発明の光受容部材においては、表面保護層中に価電子
制御剤を含有せしめることにより、画像露光後に表面保
護層中に移動してきた電荷を、表面保護層の自由表面ま
で移動させることができるため、画像流れや残留電位の
発生を防止することができるものである。
光後に光受容部材の表面層に電荷が蓄積すると、蓄積し
た電荷が表面層と光導電層の界面近傍で水平方向に移動
し、形成された画像には画像滴れとなって現われるが、
本発明の光受容部材においては、表面保護層中に価電子
制御剤を含有せしめることにより、画像露光後に表面保
護層中に移動してきた電荷を、表面保護層の自由表面ま
で移動させることができるため、画像流れや残留電位の
発生を防止することができるものである。
本発明は、これらの知見に基づいて完成せしめたもので
あって、その骨子とするところは、支持体と、該支持体
上に、シリコン原子を母体とし、水素原子又は、ハロゲ
ン原子のうちの少なくともいずれか一方を含有するアモ
ルファス材料で構成された光導電層と、表面保護層とを
少なくとも有する光受容層とからなる光受容部材におい
て、前記表面保護層が、水素原子又は、ハロゲン原子の
少なくとも一方を含有する非単結晶質リン化ホウ素で構
成されており、かつ価電子制御剤を含有する光受容部材
にある。
あって、その骨子とするところは、支持体と、該支持体
上に、シリコン原子を母体とし、水素原子又は、ハロゲ
ン原子のうちの少なくともいずれか一方を含有するアモ
ルファス材料で構成された光導電層と、表面保護層とを
少なくとも有する光受容層とからなる光受容部材におい
て、前記表面保護層が、水素原子又は、ハロゲン原子の
少なくとも一方を含有する非単結晶質リン化ホウ素で構
成されており、かつ価電子制御剤を含有する光受容部材
にある。
本発明により提供される光受容部材は、その表面保護層
に特徴を有するものであるところ、支持体はもとより、
光導電層を始めとする他の構成層は用途目的に応じて任
意に選択することができる。 したがって以下に本発明
の光受容部材についてその層構成の典型例を、電子写真
用のものにする場合について説明するが本発明の光受容
部材はこれにより限定されるものではない。
に特徴を有するものであるところ、支持体はもとより、
光導電層を始めとする他の構成層は用途目的に応じて任
意に選択することができる。 したがって以下に本発明
の光受容部材についてその層構成の典型例を、電子写真
用のものにする場合について説明するが本発明の光受容
部材はこれにより限定されるものではない。
第1(^)乃至([)図は、電子写真用のものにした本
発明の光受容部材の層構成の典型的な例を模式的に示す
図である。
発明の光受容部材の層構成の典型的な例を模式的に示す
図である。
第1(A)図に示す例は、支持体+01上に、光導電F
1102及び表面保護層103をこの順に設けたもので
あり、表面保護F1103は自由表面107を有してい
る。
1102及び表面保護層103をこの順に設けたもので
あり、表面保護F1103は自由表面107を有してい
る。
第1(B)図に示す例は、支持体上101に、電荷注入
阻止層104、光導電層102及び表面保護層+03を
この順に設けたものである。
阻止層104、光導電層102及び表面保護層+03を
この順に設けたものである。
第1(C)図に示す例は、支持体上101に、長波長光
吸収Fl105、光導電F1102及び表面保護層10
3をこの順に設けたものである。
吸収Fl105、光導電F1102及び表面保護層10
3をこの順に設けたものである。
第1(O)図に示す例は、支持体上lotに、密着層1
06、光導電FJ 102及び表面保護層103をこの
順に設けたものである。
06、光導電FJ 102及び表面保護層103をこの
順に設けたものである。
第1(E)図に示す例は、電荷注入阻止層104、密着
層106、光導電層102及び表面保護層103をこの
順に設けたものであり、第1(F)に示す例は、長波長
光吸収層105、密着層tOa、光導電層102及び表
面保護層103をこの順に設けたものである。
層106、光導電層102及び表面保護層103をこの
順に設けたものであり、第1(F)に示す例は、長波長
光吸収層105、密着層tOa、光導電層102及び表
面保護層103をこの順に設けたものである。
第1(G)図に示す例は、支持体上101に、長波長光
吸収層105、電荷注入阻止1i1104.光導電層1
02及び表面保護層103をこの順に設けたものであり
、語例においては長波長光吸収層105、及び電荷注入
阻止層104の順序を入れかえることもできる。
吸収層105、電荷注入阻止1i1104.光導電層1
02及び表面保護層103をこの順に設けたものであり
、語例においては長波長光吸収層105、及び電荷注入
阻止層104の順序を入れかえることもできる。
第1(1図に示す例は、支持体上!01に、長波長光吸
収層105、電荷注入阻止層104、光導電1’310
2及び表面保護層103をこの順に設けたものである。
収層105、電荷注入阻止層104、光導電1’310
2及び表面保護層103をこの順に設けたものである。
第1(I)図に示す例は、支持体上101に、電荷注
入阻止層IQ4、先導′2It居102、中間層108
及び表面保護層103をこの順に設けたものである。
入阻止層IQ4、先導′2It居102、中間層108
及び表面保護層103をこの順に設けたものである。
本発明の光受容部材に用いる支持体101は、導電性の
ものであっても、また電気絶縁性のものであってもよい
、導電性支持体としては、例えば、NiCr、ステンレ
ス、八Q、 Cr、Mo、Au、Nb、Ta、V、Ti
、pt、pb等の金属又はこれ等の合金が挙げられる。
ものであっても、また電気絶縁性のものであってもよい
、導電性支持体としては、例えば、NiCr、ステンレ
ス、八Q、 Cr、Mo、Au、Nb、Ta、V、Ti
、pt、pb等の金属又はこれ等の合金が挙げられる。
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト、ガラス、セラミック、紙等が挙げられる。これ等の
電気絶縁支持体は、好適には少なくともその一方の表面
を導電処理し、該導電処理された表面側に光受容層を設
けるのが望ましい。
ン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト、ガラス、セラミック、紙等が挙げられる。これ等の
電気絶縁支持体は、好適には少なくともその一方の表面
を導電処理し、該導電処理された表面側に光受容層を設
けるのが望ましい。
例えばガラスであれば、その表面に、NiCr、^Q
、 Or、Mo、Au、[r、Nb、Ta、V、Ti、
Pt、Pd、InO2、ITO(In、o3+Sn)等
から成る薄膜を設けることによって導電性を付与し、或
いはポリエステルフィルム等の合成樹脂フィルムであれ
ば、NiCr、八Q、八g、rb、Zn、N t、 A
u、Cr、Mo、Ir、Nb、Ta、V、TQ、Pt等
の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリ
ング等でその表面に設け、又は前記金属でその表面をラ
ミネート処理して、その表面に導電性を付与する。支持
体の形状は平滑表面或いは凹凸表面の板状無端ベルト状
又は円筒状等であることができ、その厚さは、所望通り
の光受容部材を形成しつる用に適宜決定するが、光受容
部材としての可撓性が要求される場合には、支持体とし
ての機能が充分発揮される範囲内で可能な限り薄くする
ことができる。しかしながら、支持体の製造上及び取り
扱い上、機械的強度等の点から、通常は、10μ以上と
される。
、 Or、Mo、Au、[r、Nb、Ta、V、Ti、
Pt、Pd、InO2、ITO(In、o3+Sn)等
から成る薄膜を設けることによって導電性を付与し、或
いはポリエステルフィルム等の合成樹脂フィルムであれ
ば、NiCr、八Q、八g、rb、Zn、N t、 A
u、Cr、Mo、Ir、Nb、Ta、V、TQ、Pt等
の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリ
ング等でその表面に設け、又は前記金属でその表面をラ
ミネート処理して、その表面に導電性を付与する。支持
体の形状は平滑表面或いは凹凸表面の板状無端ベルト状
又は円筒状等であることができ、その厚さは、所望通り
の光受容部材を形成しつる用に適宜決定するが、光受容
部材としての可撓性が要求される場合には、支持体とし
ての機能が充分発揮される範囲内で可能な限り薄くする
ことができる。しかしながら、支持体の製造上及び取り
扱い上、機械的強度等の点から、通常は、10μ以上と
される。
第1(B)図に示す本発明の光受容部材において、支持
体101 と光導電層102の間に設けられる電荷注入
阻止層104は、光導電層102が帯電処理を受けた際
に支持体側から光導電層102中に電子が注入されるこ
とを阻止するために設けられる層であり、該電荷注入阻
止層104は、水素、又は多結晶シリコン(以後、’p
oly−5t ()1.X) Jと呼称する、)、ある
いは両者を含むいわゆる非単結晶シリコン(以後、’N
on−5L(It、X)」 と呼称する。)〔なお、微
結晶質シリコンと通称されるものはa−5+に分類され
る。〕に、周期律表第■族に属する原子(以後、車に「
第1II族原子」と称す。)または周期律表第V族に属
する原子(以後、単に「第■族原子」と称す。)を含有
せしめたもので構成されている。
体101 と光導電層102の間に設けられる電荷注入
阻止層104は、光導電層102が帯電処理を受けた際
に支持体側から光導電層102中に電子が注入されるこ
とを阻止するために設けられる層であり、該電荷注入阻
止層104は、水素、又は多結晶シリコン(以後、’p
oly−5t ()1.X) Jと呼称する、)、ある
いは両者を含むいわゆる非単結晶シリコン(以後、’N
on−5L(It、X)」 と呼称する。)〔なお、微
結晶質シリコンと通称されるものはa−5+に分類され
る。〕に、周期律表第■族に属する原子(以後、車に「
第1II族原子」と称す。)または周期律表第V族に属
する原子(以後、単に「第■族原子」と称す。)を含有
せしめたもので構成されている。
該電荷注入阻止層104に含有せしめる第1II族原子
としては、具体的には、B(硼素)、八Q (アルミニ
ウム)、Ga(ガリウム)、In(インジウム)、TΩ
(タリウム)等を用いることができるが、特に好ましい
ものは、8、Gaである。また第■族原子としては、具
体的には、P(fil、八S(砒素)、sb(アンチモ
ン)、Bi (ビスマス)等を用いることができるが
、特に好ましいものはP、^Sである。そして電荷注入
阻止層104に含有せしめる第1H族原子又は第V族原
子の量は3〜5 X lo’atoIIlic ppm
、好ましくは50〜I X 10’atoIlic p
pm、 1 x 102〜5 x lo3atomic
pp■とすることが望ましい。
としては、具体的には、B(硼素)、八Q (アルミニ
ウム)、Ga(ガリウム)、In(インジウム)、TΩ
(タリウム)等を用いることができるが、特に好ましい
ものは、8、Gaである。また第■族原子としては、具
体的には、P(fil、八S(砒素)、sb(アンチモ
ン)、Bi (ビスマス)等を用いることができるが
、特に好ましいものはP、^Sである。そして電荷注入
阻止層104に含有せしめる第1H族原子又は第V族原
子の量は3〜5 X lo’atoIIlic ppm
、好ましくは50〜I X 10’atoIlic p
pm、 1 x 102〜5 x lo3atomic
pp■とすることが望ましい。
又、電荷注入阻止層104中に含有せしめるハロゲン原
子又は水素原子の量は、lXIO3〜7×to’ at
omic ppmとし、特にpoly−5i (H,X
)で構成される場合には好ましくはlXl0’〜2 X
105105ato ppIllとし、a−5t(H
,X)で構成される場合には1 x 10’ 〜6 x
lQ’atomic ppmとすることが望ましい。
子又は水素原子の量は、lXIO3〜7×to’ at
omic ppmとし、特にpoly−5i (H,X
)で構成される場合には好ましくはlXl0’〜2 X
105105ato ppIllとし、a−5t(H
,X)で構成される場合には1 x 10’ 〜6 x
lQ’atomic ppmとすることが望ましい。
更に、本発明の光受容部材の電荷注入阻止層+04の
層厚は0.03〜15μ、好ましくは0.04〜lOμ
、最適には0.05〜8μとするのが望ましい。
層厚は0.03〜15μ、好ましくは0.04〜lOμ
、最適には0.05〜8μとするのが望ましい。
第1(C)図に示す本発明の光受容部材において、支持
体LQI と光導電jl 102 どの間に設けられる
長波長光吸収1iJ 105は、ゲルマニウム原子(G
e)又はスズ原子(Sn)のうちの少なくとも一方を含
有するNon−5i (11,X)で構成される層であ
り、露光光源としてレーザー光等の長波長光を用いた際
に、光導電層102において吸収しきれなかった長波長
光を該長波長光吸収層105が効率的に吸収することに
より、支持体1(11表面での長波長光の反射による干
渉現象の現出を顕著に防止する機能を有するものである
。そして該長波長光吸収層105中に含有せしめるGe
原子の量又はSn原子の量あるいはそれらの和は、1〜
lO’atomic ppm、好ましくはIX 10’
〜9 X 10’ atomic ppm、より好ま
しくは5x 102〜8 x 10’ atomic
ppmとすることが望ましい、また長波長光吸収層10
5中に含有せしめる水素原子又はハロゲン原子の量は、
好ましくは1×103〜3 x 10’atoIIli
c ppmとすることが望ましく、特にpoly−5i
(Ge、Sn) (Il、Xlの場合好ましくはI
X 10’ 〜2 x lO’atomfc ppm
とし、a−5i(Ge。
体LQI と光導電jl 102 どの間に設けられる
長波長光吸収1iJ 105は、ゲルマニウム原子(G
e)又はスズ原子(Sn)のうちの少なくとも一方を含
有するNon−5i (11,X)で構成される層であ
り、露光光源としてレーザー光等の長波長光を用いた際
に、光導電層102において吸収しきれなかった長波長
光を該長波長光吸収層105が効率的に吸収することに
より、支持体1(11表面での長波長光の反射による干
渉現象の現出を顕著に防止する機能を有するものである
。そして該長波長光吸収層105中に含有せしめるGe
原子の量又はSn原子の量あるいはそれらの和は、1〜
lO’atomic ppm、好ましくはIX 10’
〜9 X 10’ atomic ppm、より好ま
しくは5x 102〜8 x 10’ atomic
ppmとすることが望ましい、また長波長光吸収層10
5中に含有せしめる水素原子又はハロゲン原子の量は、
好ましくは1×103〜3 x 10’atoIIli
c ppmとすることが望ましく、特にpoly−5i
(Ge、Sn) (Il、Xlの場合好ましくはI
X 10’ 〜2 x lO’atomfc ppm
とし、a−5i(Ge。
Sn) (H,X)の場合好ましくはI XIO’ 〜
6 XIO’atomic pplllとすることが望
ましい。
6 XIO’atomic pplllとすることが望
ましい。
更に本発明の光受容部材における長波長光吸収[105
の層厚は、O,os〜25u、好ましくは0.07〜2
0μ、最適には、01〜15μとするのが望ましい。
の層厚は、O,os〜25u、好ましくは0.07〜2
0μ、最適には、01〜15μとするのが望ましい。
第1(D)図に示す本発明の光受容部材において、支持
体101 と光導電層102との間に設けられる密着層
IQ6は、支持体101と光導電層102との密着性を
改善せしめる機能を奏する層であって、酸素原子、炭素
原子および窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を
含有するNon−5i (H,X) (以後、’Non
−5I (0、C、N) ()I 、 X) Jと表記
する。)テ構成されている。そして該密着層106中に
含有せしめる酸素原子炭素原子、窒素原子の量、又はそ
れらの中の少なくとも2つ以上の和は、 100〜9
X 10’atoIIlic ppm好ましくは 10
(1〜4 X 10’ atomic ppmとするこ
とが望ましい。また、該密着層106中に含有せしめる
水素原子又はハロゲン原子の量あるいはそれらの和は好
ましくは10〜7 X 10’atoa+icppmと
し、特にpoly−5t(0,C,N) (II、X)
の場合には1(1〜2 x 10’atomic pp
m、a−5+(0,C,N) (H,X)の場合には1
x 10’ 〜7 x lo5atomic PP+
I+とすることが望ましい。
体101 と光導電層102との間に設けられる密着層
IQ6は、支持体101と光導電層102との密着性を
改善せしめる機能を奏する層であって、酸素原子、炭素
原子および窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を
含有するNon−5i (H,X) (以後、’Non
−5I (0、C、N) ()I 、 X) Jと表記
する。)テ構成されている。そして該密着層106中に
含有せしめる酸素原子炭素原子、窒素原子の量、又はそ
れらの中の少なくとも2つ以上の和は、 100〜9
X 10’atoIIlic ppm好ましくは 10
(1〜4 X 10’ atomic ppmとするこ
とが望ましい。また、該密着層106中に含有せしめる
水素原子又はハロゲン原子の量あるいはそれらの和は好
ましくは10〜7 X 10’atoa+icppmと
し、特にpoly−5t(0,C,N) (II、X)
の場合には1(1〜2 x 10’atomic pp
m、a−5+(0,C,N) (H,X)の場合には1
x 10’ 〜7 x lo5atomic PP+
I+とすることが望ましい。
ところで、本発明の光受容部材における電荷注入阻止層
104、長波長光吸収層105及び密着層106は、こ
れらを組み合わせて用いることが可能であり、その典型
的な例を示したものが第1(E)図乃至(1図である。
104、長波長光吸収層105及び密着層106は、こ
れらを組み合わせて用いることが可能であり、その典型
的な例を示したものが第1(E)図乃至(1図である。
更に、本発明の光受容部材においては、電荷注入阻止層
104又は長波長光吸収Fl 105中に酸素原子、炭
素原子及び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を
含有せしめることにより、これらの層に密着層としての
機能を兼ねそなえさせることも可能であり、また、長波
長光吸収1i1105中に第111族原子又は第V族原
子を含有せしめるか、あるいは電荷注入阻止層104中
にゲルマニウム原子又はスズ原子を含有せしめることに
より、これら両層の機能を兼ねそなえた層とすることが
できる。
104又は長波長光吸収Fl 105中に酸素原子、炭
素原子及び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を
含有せしめることにより、これらの層に密着層としての
機能を兼ねそなえさせることも可能であり、また、長波
長光吸収1i1105中に第111族原子又は第V族原
子を含有せしめるか、あるいは電荷注入阻止層104中
にゲルマニウム原子又はスズ原子を含有せしめることに
より、これら両層の機能を兼ねそなえた層とすることが
できる。
ところで、本発明の光受容部材における電荷注入阻止F
1104.長波長光吸収層105及び密着層101iは
、Non−5t (11,X)を母体とする材料で構成
されているが、po 1y−5i (H、X)で構成さ
れる層を形成するについては種々の方法があり、例えば
次のような方法があげられる。
1104.長波長光吸収層105及び密着層101iは
、Non−5t (11,X)を母体とする材料で構成
されているが、po 1y−5i (H、X)で構成さ
れる層を形成するについては種々の方法があり、例えば
次のような方法があげられる。
その1つの方法は、基体温度を高温、具体的には400
〜450℃に設定し、該基体上にプラズマCVD法によ
り膜を堆積せしめる方法である。
〜450℃に設定し、該基体上にプラズマCVD法によ
り膜を堆積せしめる方法である。
他の方法は、基体表面に先ずアモルファス状の膜を形成
、即ち、基体温度を約250℃にした基体上にプラズマ
CVD法により膜を形成し、該アモルファス状の膜をア
ニーリング処理することによりpoly化する方法であ
る。該アニーリング処理は、基体を400〜450℃に
約20分間加熱するか、あるいは、レーザー光を約20
分間照射することにより行なわれる。
、即ち、基体温度を約250℃にした基体上にプラズマ
CVD法により膜を形成し、該アモルファス状の膜をア
ニーリング処理することによりpoly化する方法であ
る。該アニーリング処理は、基体を400〜450℃に
約20分間加熱するか、あるいは、レーザー光を約20
分間照射することにより行なわれる。
本発明の光受容部材の光導電層102は、a−5t(H
。
。
X)またはa−5i(Ge、Sn) (H,X)で構成
され、光導仏性を有する層であって、該層にはさらに、
第1II族原子又は第■族原子又は/及び酸素原子、炭
素原子及び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を
含有せしめることができる。
され、光導仏性を有する層であって、該層にはさらに、
第1II族原子又は第■族原子又は/及び酸素原子、炭
素原子及び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種を
含有せしめることができる。
光導1!F1102中に含有せしめるハロゲン原子(×
)としては、具体的にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が
挙げられ、特にフッ素、塩素を好適なものとして挙げる
ことができる。そして光導電層102中に含有せしめる
水素原子(II)の量又はハロゲン原子(Xlの量、あ
るいは水素原子とハロゲン原子の量の和(IDX)は、
好ましくは1〜4Qatomic零、より好ましくは5
〜30atomic%とするのが望ましい。 また、光
!4電層102中に第1II族原子原子又は第V族原子
を含有せしめる目的は、光導電層102の伝導性を制御
することにある。このような第■族原子及び第V族原子
としては、前述の電荷注入阻止層104中に含有せしめ
るものと同様のものを用いることができるが、光導電層
102に含有せしめる場合には、電荷注入阻止層104
に含有せしめたものとは逆の極性のものを含有せしめる
か、あるいは電荷注入阻止層104に含有せしめたもの
と同極性のものを該層104に含有される量より一段と
少ない量にして含有せしめることができる。
)としては、具体的にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が
挙げられ、特にフッ素、塩素を好適なものとして挙げる
ことができる。そして光導電層102中に含有せしめる
水素原子(II)の量又はハロゲン原子(Xlの量、あ
るいは水素原子とハロゲン原子の量の和(IDX)は、
好ましくは1〜4Qatomic零、より好ましくは5
〜30atomic%とするのが望ましい。 また、光
!4電層102中に第1II族原子原子又は第V族原子
を含有せしめる目的は、光導電層102の伝導性を制御
することにある。このような第■族原子及び第V族原子
としては、前述の電荷注入阻止層104中に含有せしめ
るものと同様のものを用いることができるが、光導電層
102に含有せしめる場合には、電荷注入阻止層104
に含有せしめたものとは逆の極性のものを含有せしめる
か、あるいは電荷注入阻止層104に含有せしめたもの
と同極性のものを該層104に含有される量より一段と
少ない量にして含有せしめることができる。
光導?ItFl102中に含有せしめる第1II族原子
又は第■族原子の量は、好ましくはI X 10−’〜
1×10’ atomic ppm、より好ましくは5
X 10−2〜5 Xto” atomic ppm
、最適にはI X 10−’〜2 X 10”atom
ic ppffiとすることが望ましい。
又は第■族原子の量は、好ましくはI X 10−’〜
1×10’ atomic ppm、より好ましくは5
X 10−2〜5 Xto” atomic ppm
、最適にはI X 10−’〜2 X 10”atom
ic ppffiとすることが望ましい。
また光導電層102中に、酸素原子、炭素原子及び窒素
原子の中から遭ばれる少なくとも一種を含有せしめる目
的は、光導電FJ 102の高暗抵抗化をはかるととも
に、光導電層102の膜品質を向上せしめることにある
、そして、光導電@ 102に含有せしめるこうした原
子の量は、好ましくは1×10−’ 〜50atoal
ic%、より好ましくは2 X 10−3〜40ato
micJ最適には3 x 10−3〜30atomic
%とするのが望ましい。
原子の中から遭ばれる少なくとも一種を含有せしめる目
的は、光導電FJ 102の高暗抵抗化をはかるととも
に、光導電層102の膜品質を向上せしめることにある
、そして、光導電@ 102に含有せしめるこうした原
子の量は、好ましくは1×10−’ 〜50atoal
ic%、より好ましくは2 X 10−3〜40ato
micJ最適には3 x 10−3〜30atomic
%とするのが望ましい。
更に、光導電層102中に、ゲルマニウム原子(Ge)
又はスズ原子(Sn)のうちの少なくとも一方を含有せ
しめることができるが、こうした原子を含有せしめる目
的は、レーザー光などの長波長光に対する感度を向上せ
しめることにあり、この場合、光導電層102中に含有
せしめるこれらの原子の量は、好ましくは1〜9.5
x loIlatomic ppmとするのが望ましい
。
又はスズ原子(Sn)のうちの少なくとも一方を含有せ
しめることができるが、こうした原子を含有せしめる目
的は、レーザー光などの長波長光に対する感度を向上せ
しめることにあり、この場合、光導電層102中に含有
せしめるこれらの原子の量は、好ましくは1〜9.5
x loIlatomic ppmとするのが望ましい
。
また、本発明の光受容部材において、光導電層の層厚は
、本発明の目的を効率的に達成するには重要な要因の1
つであって、光受容部材に所望の特性が与えられるよう
に、光受容部材の設計の際には充分な注意を払う必要が
あり、通常は1〜100μとするが、好ましくは3〜a
θμ、最適には5〜50μとする。
、本発明の目的を効率的に達成するには重要な要因の1
つであって、光受容部材に所望の特性が与えられるよう
に、光受容部材の設計の際には充分な注意を払う必要が
あり、通常は1〜100μとするが、好ましくは3〜a
θμ、最適には5〜50μとする。
本発明の光受容部材において特徴とするところの表面保
護石工03は、前述の光導電N102上に位置して設け
られ、自由表面107を有するものである。そして該表
面保g([F1103は、光受容部材に要求される計時
性、即ち、耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的耐圧
性、使用環境特性、および耐久性等を向上せしめ、特に
光受容部材表面の機械的損傷およびコロナ放電により生
じるイオンやオゾンによる変質を防止する機能を有する
とともに、帯電能及び暗減衰等の電子写真特性が優れて
おり、画像形成時における画像流れや残留電位の発生を
有効に防止する機能を奏するものである。
護石工03は、前述の光導電N102上に位置して設け
られ、自由表面107を有するものである。そして該表
面保g([F1103は、光受容部材に要求される計時
性、即ち、耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的耐圧
性、使用環境特性、および耐久性等を向上せしめ、特に
光受容部材表面の機械的損傷およびコロナ放電により生
じるイオンやオゾンによる変質を防止する機能を有する
とともに、帯電能及び暗減衰等の電子写真特性が優れて
おり、画像形成時における画像流れや残留電位の発生を
有効に防止する機能を奏するものである。
かくなる本発明の光受容部材の表面保護層103は、価
電子制御剤および水素原子又はハロゲン原子の少なくと
も一方を含有する非単結晶質リン化ホウ素(’Non−
BP (H,X)J、即ちアモルファスリン化ホウ素(
以後ra−Bp(H,X)」と表記する。、)又は多結
晶質リン化ホウ素〔以後、’poly−BP(11,X
)」 と表記する。〕あるいは両者の混合物で構成され
るものである。
電子制御剤および水素原子又はハロゲン原子の少なくと
も一方を含有する非単結晶質リン化ホウ素(’Non−
BP (H,X)J、即ちアモルファスリン化ホウ素(
以後ra−Bp(H,X)」と表記する。、)又は多結
晶質リン化ホウ素〔以後、’poly−BP(11,X
)」 と表記する。〕あるいは両者の混合物で構成され
るものである。
本発明の表面保護JillQ3中に含有せしめる価電子
制御剤としては、正帯電の場合にはドナーとして機能す
るドーパントが用いられ、負帯電の場合にはアクセプタ
ーとして機能するドーパントが用いられる。具体的には
、前者の例として、ケイ素原子(St) 、ゲルマニウ
ム原子(Ge)、イオウ原子(S)、セレン原子(Se
)あるいはこれらのうちの2つ以上を混合したものがあ
げられ、後者の例として、ベリリウム原子(8e)、マ
グネシウム原子(Mg)亜鉛原子(Zn)、カドミウム
原子(lad)、水銀原子(Hg)、炭素原子(C)、
ケイ素原子(St)、ゲルマニウム原子(Ge)、ある
いはこれらのうちの2つ以上を混合したものがあげられ
る。
制御剤としては、正帯電の場合にはドナーとして機能す
るドーパントが用いられ、負帯電の場合にはアクセプタ
ーとして機能するドーパントが用いられる。具体的には
、前者の例として、ケイ素原子(St) 、ゲルマニウ
ム原子(Ge)、イオウ原子(S)、セレン原子(Se
)あるいはこれらのうちの2つ以上を混合したものがあ
げられ、後者の例として、ベリリウム原子(8e)、マ
グネシウム原子(Mg)亜鉛原子(Zn)、カドミウム
原子(lad)、水銀原子(Hg)、炭素原子(C)、
ケイ素原子(St)、ゲルマニウム原子(Ge)、ある
いはこれらのうちの2つ以上を混合したものがあげられ
る。
そして、表面保護層中に含有せしめるこれらの価電子制
御剤の量は、通常は1000 atomic 11p0
1以下とするが、好ましくは700 atomic
ppm以下、最適には 500 atomic pp
m以下とするのが望ましい。 また、該表面保護層1
03を構成するNon−BP(lI、X)の組成比を (BllP+−) +−,(It、X)。
御剤の量は、通常は1000 atomic 11p0
1以下とするが、好ましくは700 atomic
ppm以下、最適には 500 atomic pp
m以下とするのが望ましい。 また、該表面保護層1
03を構成するNon−BP(lI、X)の組成比を (BllP+−) +−,(It、X)。
で表わすと、次の条件を満足していることが望ましい。
Xについて;
0.1≦X≦0.9、好ましくは0.2≦X≦08最適
には0.3≦X≦0.7 yについて; 0.1≦y≦40、好ましくは0.5≦y≦30最適に
は0.6≦y≦20 本発明の光受容部材においては、表面保護層103の層
厚も本発明の目的を効率的に達成するために重要な要因
の1つであり、所望の目的に応じて適宜決定されるもの
であるが、表面保護層に含有せしめる4み成原子の量、
あるいは表面保護層に要求される特性に応じて相互的か
つ有機的関連性の下に決定する必要がある。更に生産性
やfna性も加味した経済性の点においても考慮する必
要もある。
には0.3≦X≦0.7 yについて; 0.1≦y≦40、好ましくは0.5≦y≦30最適に
は0.6≦y≦20 本発明の光受容部材においては、表面保護層103の層
厚も本発明の目的を効率的に達成するために重要な要因
の1つであり、所望の目的に応じて適宜決定されるもの
であるが、表面保護層に含有せしめる4み成原子の量、
あるいは表面保護層に要求される特性に応じて相互的か
つ有機的関連性の下に決定する必要がある。更に生産性
やfna性も加味した経済性の点においても考慮する必
要もある。
こうしたことから、本発明の光受容部材の表面保護層1
03の層厚は、好ましくは0003〜30μ、より好ま
しくは0.004〜20μ、最適には0005〜10μ
である。
03の層厚は、好ましくは0003〜30μ、より好ま
しくは0.004〜20μ、最適には0005〜10μ
である。
更に本発明の光受容部材においては、前述の表面保護層
103と光導1iN102との間に中間層108を形成
せしめてもよい。該中間層108は、炭素原子を含有す
ルa−5i (It 、 X)又はpoly−5t(H
,X)で構成されており、該中間層108中に含有せし
める炭素原子の量は、好ましくは20〜90atomL
c%、より好ましくは30〜[15atomic%、最
適には40〜80atomic%とすることが望ましい
。また該中間Fl108中に含有せしめる水素原子(1
1)の愈、ハロゲン原子(×)の量、及び水素原子+ハ
ロゲン原子(O+X)の景は、好ましくは1〜70at
omic%、より好ましくは2〜65atomic%、
最適には5〜80atomic%とするのが望ましい。
103と光導1iN102との間に中間層108を形成
せしめてもよい。該中間層108は、炭素原子を含有す
ルa−5i (It 、 X)又はpoly−5t(H
,X)で構成されており、該中間層108中に含有せし
める炭素原子の量は、好ましくは20〜90atomL
c%、より好ましくは30〜[15atomic%、最
適には40〜80atomic%とすることが望ましい
。また該中間Fl108中に含有せしめる水素原子(1
1)の愈、ハロゲン原子(×)の量、及び水素原子+ハ
ロゲン原子(O+X)の景は、好ましくは1〜70at
omic%、より好ましくは2〜65atomic%、
最適には5〜80atomic%とするのが望ましい。
さらに該中間F1108の層厚は、好ましくは0.00
3〜30μm1より好ましくは0004〜20μm1最
適にはo、oos〜10μmとするのが望ましい。
3〜30μm1より好ましくは0004〜20μm1最
適にはo、oos〜10μmとするのが望ましい。
次に、本発明の光受容部材の構成層の形成方法について
説明する。
説明する。
本発明の光受容部材を構成する非晶質材料は、いずれも
グロー放電法(低周波CVD、高周波CVD又はマイク
ロ波CVD等の交流放電CVD、あるいは直流放電CV
D等)、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンブレー
ティング法、光CVD法、熱CVO法などの種々の薄膜
堆積法によって成形することができる。これらの薄膜堆
積法は、製造条件、設備責本投下の負荷程度、製造規模
、作成される光受容部材に所望される特性等の要因によ
って適宜選択されて採用されるが、所望の特性を有する
光受容部材を製造するに当っての条件の制御が比較的容
易であり、シリコン原子と共にハロゲン原子及び水素原
子の導入を容易に行い得る等のことからして、グロー放
電法或いはスパッタリング法が好適である。そして、グ
ロー放電法とスパッタリング法とを同一装置系内で併用
して形成してもよい。
グロー放電法(低周波CVD、高周波CVD又はマイク
ロ波CVD等の交流放電CVD、あるいは直流放電CV
D等)、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンブレー
ティング法、光CVD法、熱CVO法などの種々の薄膜
堆積法によって成形することができる。これらの薄膜堆
積法は、製造条件、設備責本投下の負荷程度、製造規模
、作成される光受容部材に所望される特性等の要因によ
って適宜選択されて採用されるが、所望の特性を有する
光受容部材を製造するに当っての条件の制御が比較的容
易であり、シリコン原子と共にハロゲン原子及び水素原
子の導入を容易に行い得る等のことからして、グロー放
電法或いはスパッタリング法が好適である。そして、グ
ロー放電法とスパッタリング法とを同一装置系内で併用
して形成してもよい。
例えば、グロー放電法により、価電子制御剤を含有する
Non−BP (H,X)で構成される表面保護層を形
成するには、基本的にはリン原子(Pl を供給し得る
P供給用の原料ガスと、窒素原子(N)を供給し得るN
供給用の原料ガスと、水素原子()I)導入用又は/及
びハロゲン原子(X)導入用の原料ガスと価電子制御剤
導入用の原料ガスとを、内部が減圧にし得る堆積室内に
導入して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、Non
−BN (H、X)から成る層を形成する。
Non−BP (H,X)で構成される表面保護層を形
成するには、基本的にはリン原子(Pl を供給し得る
P供給用の原料ガスと、窒素原子(N)を供給し得るN
供給用の原料ガスと、水素原子()I)導入用又は/及
びハロゲン原子(X)導入用の原料ガスと価電子制御剤
導入用の原料ガスとを、内部が減圧にし得る堆積室内に
導入して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、Non
−BN (H、X)から成る層を形成する。
前記B供給用の原料ガスとしては、RxH6、B411
10、BaB4.8sH+ +、8B+112、BF、
、BC1*等のガス状態の又はガス化し得る化合物があ
げられる。
10、BaB4.8sH+ +、8B+112、BF、
、BC1*等のガス状態の又はガス化し得る化合物があ
げられる。
また、前記P供給用の原料ガスとしては、Pl+、、P
2114、PF3、PCl、、PF、、Pf:1.等の
ガス状態の又はガス化し得る化合物があげられる。
2114、PF3、PCl、、PF、、Pf:1.等の
ガス状態の又はガス化し得る化合物があげられる。
また、前記価電子制御剤導入用の原料ガスのうち、ドナ
ーとして機能するドーパント導入用の原料ガスとしては
、ケイ素原子(Si) R入用の5iH1,5t211
6 、 SiF4、ゲルマニウム原子(Ge)導入用の
GeH4、GeF4、イオウ原子(S)導入用のSF4
、SFa 、5CI2. S2Br2 、112s 、
セレン原子(Sa)導入用の5eF4、 S e F
6 、 S e 112等のガス状態の又はガス化し得
る化合物があげられ、アクセプターとして機能するドー
パント導入用の原料ガスとしては、ベリリウム原子(8
e)導入用のBe(CJ)、z、11e(CJsL 、
マグネシウム原子(Mg)導入用のMgCH3Cl 、
亜鉛原子(Zn)導入用のZn(C113)2、Zn(
C2Hs)t 、カドミウム原子(Cd)導入用のCd
(CHa) 2、 Cd (CJs) 2 、 Cd
((:3H7) 2 、水銀原子()Ig)導入用の
Ilg、l1g(Clh)2、炭素原子(C)導入用の
CH4、C2HIl、C2II a 、 C2112、
ケイ素原子(Si)導入用の51114、S i 21
+ 、 、S i F 4、ゲルマニウム原子(Ge)
導入用のG e II 4、Gl!F4等のガス状態の
又はガス化し得る化合物があげられる。
ーとして機能するドーパント導入用の原料ガスとしては
、ケイ素原子(Si) R入用の5iH1,5t211
6 、 SiF4、ゲルマニウム原子(Ge)導入用の
GeH4、GeF4、イオウ原子(S)導入用のSF4
、SFa 、5CI2. S2Br2 、112s 、
セレン原子(Sa)導入用の5eF4、 S e F
6 、 S e 112等のガス状態の又はガス化し得
る化合物があげられ、アクセプターとして機能するドー
パント導入用の原料ガスとしては、ベリリウム原子(8
e)導入用のBe(CJ)、z、11e(CJsL 、
マグネシウム原子(Mg)導入用のMgCH3Cl 、
亜鉛原子(Zn)導入用のZn(C113)2、Zn(
C2Hs)t 、カドミウム原子(Cd)導入用のCd
(CHa) 2、 Cd (CJs) 2 、 Cd
((:3H7) 2 、水銀原子()Ig)導入用の
Ilg、l1g(Clh)2、炭素原子(C)導入用の
CH4、C2HIl、C2II a 、 C2112、
ケイ素原子(Si)導入用の51114、S i 21
+ 、 、S i F 4、ゲルマニウム原子(Ge)
導入用のG e II 4、Gl!F4等のガス状態の
又はガス化し得る化合物があげられる。
また、スパッタリング法によって価電子制御剤を含有す
るNon−BP (H,X) Fiを形成するには、タ
ーゲットとしてBターゲットを用い、前記P供給用原料
ガスと前記価電子制御剤導入用の原料ガスとを計ガスと
共に堆積室内に導入してプラズマを形成し、−前記Bタ
ーゲットをスパッタリングするか、あるいはターゲット
としてBPツタ−ットを用い、前記B、P供給用原料ガ
スと前記価電子制御剤導入用の原料ガスとをArガスと
共に堆積室内に導入してプラズマを形成し、前記BPタ
ーゲットをスパッタリングすることによって形成される
。
るNon−BP (H,X) Fiを形成するには、タ
ーゲットとしてBターゲットを用い、前記P供給用原料
ガスと前記価電子制御剤導入用の原料ガスとを計ガスと
共に堆積室内に導入してプラズマを形成し、−前記Bタ
ーゲットをスパッタリングするか、あるいはターゲット
としてBPツタ−ットを用い、前記B、P供給用原料ガ
スと前記価電子制御剤導入用の原料ガスとをArガスと
共に堆積室内に導入してプラズマを形成し、前記BPタ
ーゲットをスパッタリングすることによって形成される
。
また、グロー放電法によって、a−5i()I、X)で
構成される層を形成するには、基本的にはシリコン原子
(Si)を供給し得るSi供給用の原料ガスと共に、水
素原子(H)導入用の又は/及びハロゲン原子(X)導
入用の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入
して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位
置に設置した所定の支持体表面上にa−51(H,X)
から成る層を形成する。
構成される層を形成するには、基本的にはシリコン原子
(Si)を供給し得るSi供給用の原料ガスと共に、水
素原子(H)導入用の又は/及びハロゲン原子(X)導
入用の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入
して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所定位
置に設置した所定の支持体表面上にa−51(H,X)
から成る層を形成する。
前記Si供給用のガスとしては、5il14、Si、1
1..5i3H6,5i4H+o等のガス状態の又はガ
ス化し得る水素化硅素(シラン類)が挙げられ、特に、
層形成作業のし易さ、St供給効率の良さ等の点で、5
t)I4、Si、H6が好ましい。
1..5i3H6,5i4H+o等のガス状態の又はガ
ス化し得る水素化硅素(シラン類)が挙げられ、特に、
層形成作業のし易さ、St供給効率の良さ等の点で、5
t)I4、Si、H6が好ましい。
また、前記ハロゲン原子導入用の原料ガスとしては、多
くのハロゲン化合物が挙げられ、例えばハロゲンガス、
ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ハロゲンで置換され
たシラン誘導体等のガス状態の又はガス化しつるハロゲ
ン化合物が好ましい。具体的にはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素のハロゲンガス、BrF、CIF、 CLFs、
BrF5.BrF*、IF、、101、IBr等のハロ
ゲン間化合物、および5iFa、5i2F、、5LCI
4、SiBr4等のハロゲン化硅素が挙げられる。
くのハロゲン化合物が挙げられ、例えばハロゲンガス、
ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ハロゲンで置換され
たシラン誘導体等のガス状態の又はガス化しつるハロゲ
ン化合物が好ましい。具体的にはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素のハロゲンガス、BrF、CIF、 CLFs、
BrF5.BrF*、IF、、101、IBr等のハロ
ゲン間化合物、および5iFa、5i2F、、5LCI
4、SiBr4等のハロゲン化硅素が挙げられる。
上述のごときハロゲン化硅素のガス状態の又はガス化し
つるものを用いる場合には、Si供給用の原料ガスを別
途使用することなくして、ハロゲン原子を含有するa−
5lで構成された層が形成できるので、特に有効である
。
つるものを用いる場合には、Si供給用の原料ガスを別
途使用することなくして、ハロゲン原子を含有するa−
5lで構成された層が形成できるので、特に有効である
。
また、前記水素原子供給用の原料ガスとしては、水素ガ
ス、IIF、 IIcI 、 l!Br 、旧等のAO
ゲン化物、SiH,,51286、5i3H6、514
H+。等の水素化硅素、あるいはSiH,F2.5iH
2I2、Si)+2C1,,5illCI3.5iH2
Br2j 5iHBrl、等のハロゲン置換水素化硅素
等のガス状態の又はガス化しうるものを用いることがで
き、これらの原料ガスを用いた場合には、電気的あるい
は光電的特性の制御という点で極めて有効であるところ
の水素原子(11)の含有量の制御を容易に行うことが
できるため、有効である。
ス、IIF、 IIcI 、 l!Br 、旧等のAO
ゲン化物、SiH,,51286、5i3H6、514
H+。等の水素化硅素、あるいはSiH,F2.5iH
2I2、Si)+2C1,,5illCI3.5iH2
Br2j 5iHBrl、等のハロゲン置換水素化硅素
等のガス状態の又はガス化しうるものを用いることがで
き、これらの原料ガスを用いた場合には、電気的あるい
は光電的特性の制御という点で極めて有効であるところ
の水素原子(11)の含有量の制御を容易に行うことが
できるため、有効である。
そして、前記ハロゲン化水素又は前記ハロゲン置換水素
化硅素を用いた場合にはハロゲン原子の導入と同時に水
素原子(H)も導入されるので、特に有効である。
化硅素を用いた場合にはハロゲン原子の導入と同時に水
素原子(H)も導入されるので、特に有効である。
反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依ってa−5t (tl、X)から成る層を形成するに
は、例えばスパッタリング法の場合には、ハロゲン原子
を導入するについては、前記のハロゲン化合物又は前記
のハロゲン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導
入して該ガスのプラズマ雰囲気を形成してやればよい。
依ってa−5t (tl、X)から成る層を形成するに
は、例えばスパッタリング法の場合には、ハロゲン原子
を導入するについては、前記のハロゲン化合物又は前記
のハロゲン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導
入して該ガスのプラズマ雰囲気を形成してやればよい。
又、水素原子を導入する場合には、水素原子導入用の原
料ガス、例えば、H7或いは前記したシラン類等のガス
をスパッタリング用の堆積室中に導入して該ガスのプラ
ズマ雰囲気を形成してやればよい。
料ガス、例えば、H7或いは前記したシラン類等のガス
をスパッタリング用の堆積室中に導入して該ガスのプラ
ズマ雰囲気を形成してやればよい。
例えば、反応スパッタリング法の場合には、Siターゲ
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH2ガス
を必要に応じてlie、 Ar等の不活性ガスも含めて
堆積室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Si
ターゲットをスパッタリングすることによって、支持体
上にa−5t(II、X)から成る層を形成する。
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH2ガス
を必要に応じてlie、 Ar等の不活性ガスも含めて
堆積室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Si
ターゲットをスパッタリングすることによって、支持体
上にa−5t(II、X)から成る層を形成する。
グロー放電法によってa−5iGe(H,X)で構成さ
れる層を形成するには、シリコン原子(St)を供給し
うるSi供給用の原料ガスと、ゲルマニウム原子(Ge
)を供給しうる6e供給用の原料ガスと、水素原子(1
1)又は/及びハロゲン原子(X)を供給しつる水素原
子(11)又は/及びハロゲン原子(X)供給用の原料
ガスを内部を減圧にしつる堆積室内に所望のガス圧状態
で導入し、該堆積室内にグロー放電を生起せしめて、予
め所定位置に設置しである所定の支持体表面上に、a−
5IGe t)l、X)で構成される層を形成する。
れる層を形成するには、シリコン原子(St)を供給し
うるSi供給用の原料ガスと、ゲルマニウム原子(Ge
)を供給しうる6e供給用の原料ガスと、水素原子(1
1)又は/及びハロゲン原子(X)を供給しつる水素原
子(11)又は/及びハロゲン原子(X)供給用の原料
ガスを内部を減圧にしつる堆積室内に所望のガス圧状態
で導入し、該堆積室内にグロー放電を生起せしめて、予
め所定位置に設置しである所定の支持体表面上に、a−
5IGe t)l、X)で構成される層を形成する。
Si供給用の原料ガス、ハロゲン原子供給用の原料ガス
、及び水素原子供給用の原料ガスとなりつる物質として
は、前述のa−5i (H、X)で構成される層を形成
する場合に用いたものがそのまま用いられる。
、及び水素原子供給用の原料ガスとなりつる物質として
は、前述のa−5i (H、X)で構成される層を形成
する場合に用いたものがそのまま用いられる。
また、前記Ge供給用の原料ガスとなりつる物質として
は、GeH4、GeJ6 、Ge5Ha 、 Ge4)
1+o、GeJti、Ga@tltm、GetHts、
GflaH+a、 Ge5t(2o等のガス状態の又は
ガス化しつる水素化ゲルマニウムを用いることができる
。特に、層作成作業時の取扱易さ、Ge供給効率の良さ
等の点から、GeL、Ge、H,、およびGe5Haが
好ましい。
は、GeH4、GeJ6 、Ge5Ha 、 Ge4)
1+o、GeJti、Ga@tltm、GetHts、
GflaH+a、 Ge5t(2o等のガス状態の又は
ガス化しつる水素化ゲルマニウムを用いることができる
。特に、層作成作業時の取扱易さ、Ge供給効率の良さ
等の点から、GeL、Ge、H,、およびGe5Haが
好ましい。
スパッタリング法によってa−5iGe (II、X)
で構成される層を形成するには、シリコンから成るター
ゲットと、ゲルマニウムから成るターゲットとの二枚を
、あるいは、シリコンとゲルマニウムからなるターゲッ
トを用い、これ等を所望のガス霊囲気中でスパッタリン
グすることによって行なう。
で構成される層を形成するには、シリコンから成るター
ゲットと、ゲルマニウムから成るターゲットとの二枚を
、あるいは、シリコンとゲルマニウムからなるターゲッ
トを用い、これ等を所望のガス霊囲気中でスパッタリン
グすることによって行なう。
イオンブレーティングを去を用いてa−5iGe ()
I、X)で構成される層を形成する場合には、例えば、
多結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマニウ
ム又はまた単結晶ゲルマニウムとを夫々蒸発源として蒸
着ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加熱法あるいはエ
レクトロンビーム法(E、B、法)等によって加熱蒸発
させ飛翔蒸発物を所望のガスプラズマ7囲気中を通過せ
しめることで行ない得る。
I、X)で構成される層を形成する場合には、例えば、
多結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマニウ
ム又はまた単結晶ゲルマニウムとを夫々蒸発源として蒸
着ボートに収容し、この蒸発源を抵抗加熱法あるいはエ
レクトロンビーム法(E、B、法)等によって加熱蒸発
させ飛翔蒸発物を所望のガスプラズマ7囲気中を通過せ
しめることで行ない得る。
スパッタリング法およびイオンブレーティング法のいず
れの場合にも、形成する層中にハロゲン原子を含有せし
めるには、前述のハロゲン化物又はハロゲン原子を含む
硅素化合物のガスを堆積室中に導入し、該ガスのプラズ
マ雰囲気を形成すればよい、又、水素原子を導入する場
合には、水素原子供給用の原料ガス、例えば112ある
いは前記した水素化シラン類又は/′E2.び水素化ゲ
ルマニウム等のガス類をスパッタリング用の堆積室内に
導入してこれ等のガス類のプラズマ雰囲気を形成すれば
よい。さらにハロゲン原子供給用の原料ガスとしては、
前記のハロゲン化物或いはハロゲンを含む硅素化合物が
有効なものとして挙げられるが、その他に、HF、 I
ll:1 、 H[lr 、 Hl等のハロゲン化水素
、5iHzFz、5ilhlt、5it(2C12,5
illC1,,5ilhBr2.5illBr3、等の
ハロゲン置換水素化硅素、およびG e HF 3 、
G e H2F 2、GeHsF 、 GeHCl3、
GeHBr5:12、G e tl s Cl、 Ge
HBr5、 G e II 2 B r 、 、G
e H30「、 G e It I 3 、GeHz
h、GeHsI等の水素化ハロゲン化ゲルマニウム等、
GeFa、Ge[:14. GeBr4% GeI4、
GeF2、Ga1l:12、GaBr2、GeI2等の
ハロゲン化ゲルマニウム等々のガス状′態の又はガス化
しつる物質も有効な出発物質として使用できる。
れの場合にも、形成する層中にハロゲン原子を含有せし
めるには、前述のハロゲン化物又はハロゲン原子を含む
硅素化合物のガスを堆積室中に導入し、該ガスのプラズ
マ雰囲気を形成すればよい、又、水素原子を導入する場
合には、水素原子供給用の原料ガス、例えば112ある
いは前記した水素化シラン類又は/′E2.び水素化ゲ
ルマニウム等のガス類をスパッタリング用の堆積室内に
導入してこれ等のガス類のプラズマ雰囲気を形成すれば
よい。さらにハロゲン原子供給用の原料ガスとしては、
前記のハロゲン化物或いはハロゲンを含む硅素化合物が
有効なものとして挙げられるが、その他に、HF、 I
ll:1 、 H[lr 、 Hl等のハロゲン化水素
、5iHzFz、5ilhlt、5it(2C12,5
illC1,,5ilhBr2.5illBr3、等の
ハロゲン置換水素化硅素、およびG e HF 3 、
G e H2F 2、GeHsF 、 GeHCl3、
GeHBr5:12、G e tl s Cl、 Ge
HBr5、 G e II 2 B r 、 、G
e H30「、 G e It I 3 、GeHz
h、GeHsI等の水素化ハロゲン化ゲルマニウム等、
GeFa、Ge[:14. GeBr4% GeI4、
GeF2、Ga1l:12、GaBr2、GeI2等の
ハロゲン化ゲルマニウム等々のガス状′態の又はガス化
しつる物質も有効な出発物質として使用できる。
グロー放電法、スパッタリング法あるいはイオンブレー
ティング法を用いて、スズ原子を含有する7 モ)Lr
77 スシリコン(以下、’a−5ISn(ll、X
)」と表記する。)で構成される光受容層を形成するに
は、上述のa−5iGe (If 、 X)で構成され
る層の形成の際に、ゲルマニウム原子供給用の出発物質
を、スズ原子(Sn)供給用の出発物質にかえて使用し
、形成する層中へのその量を制御しながら含有せしめる
ことによって行なう。
ティング法を用いて、スズ原子を含有する7 モ)Lr
77 スシリコン(以下、’a−5ISn(ll、X
)」と表記する。)で構成される光受容層を形成するに
は、上述のa−5iGe (If 、 X)で構成され
る層の形成の際に、ゲルマニウム原子供給用の出発物質
を、スズ原子(Sn)供給用の出発物質にかえて使用し
、形成する層中へのその量を制御しながら含有せしめる
ことによって行なう。
前記スズ原子(Sn)供給用の原料ガスとなりつる物質
としては、水素化スズ(SnH4)や5nF2.5nF
4.5nll:12.5nC14,SnBr2 、 S
nBr4.5n12.5n14等のハロゲン化スズ等の
ガス状態の又はガス化しうるものを用いることができ、
ハロゲン化スズを用いる場合には、所定の支持体上にハ
ロゲン原子を含有するa−5+で構成される層を形成す
ることができるので、特に有効である。なかでも、層作
成作業時の取り扱い易さ、Sn供給効率の良さ等の点か
ら、5nCLaが好ましい。
としては、水素化スズ(SnH4)や5nF2.5nF
4.5nll:12.5nC14,SnBr2 、 S
nBr4.5n12.5n14等のハロゲン化スズ等の
ガス状態の又はガス化しうるものを用いることができ、
ハロゲン化スズを用いる場合には、所定の支持体上にハ
ロゲン原子を含有するa−5+で構成される層を形成す
ることができるので、特に有効である。なかでも、層作
成作業時の取り扱い易さ、Sn供給効率の良さ等の点か
ら、5nCLaが好ましい。
そして、5nC14をスズ原子(Sn)供給用の出発物
質として用いる場合、これをガス化するには、固体状の
5nG14を加熱するとともに、后、l(e等の不活性
ガスを吹き込み、該不活性ガスを用いてバブリングする
のが望ましく、こうして生成したガスを、内部を減圧に
した堆積室内に所望のガス圧状態で導入する。
質として用いる場合、これをガス化するには、固体状の
5nG14を加熱するとともに、后、l(e等の不活性
ガスを吹き込み、該不活性ガスを用いてバブリングする
のが望ましく、こうして生成したガスを、内部を減圧に
した堆積室内に所望のガス圧状態で導入する。
グロー放電法、スパッタリング法、あるいはイオンブレ
ーティング法を用いて、a−5i(II、X)に第1I
I族原子又は第V族原子、窒素原子、酸素原子あるいは
炭素原子を含有せしめた非晶質材料で構成された層を形
成するには、a−5i(H,X)の層の形成の際に、第
11t族原子又は第■族原子導入用の出発物質、酸素原
子導入用の出発物質、窒素原子導入用の出発物質、ある
いは炭素原子導入用の出発物質を、前述したa−5i
(It 、 X)形成用の出発物質と共に使用して、形
成する層中へのそれらの量を$制御しながら含有せしめ
てやることによって行なう。
ーティング法を用いて、a−5i(II、X)に第1I
I族原子又は第V族原子、窒素原子、酸素原子あるいは
炭素原子を含有せしめた非晶質材料で構成された層を形
成するには、a−5i(H,X)の層の形成の際に、第
11t族原子又は第■族原子導入用の出発物質、酸素原
子導入用の出発物質、窒素原子導入用の出発物質、ある
いは炭素原子導入用の出発物質を、前述したa−5i
(It 、 X)形成用の出発物質と共に使用して、形
成する層中へのそれらの量を$制御しながら含有せしめ
てやることによって行なう。
例えば、グロー放電法を用いて、原子(0,f:、N)
を含有するa−5i (II 、 X)で構成される層
を形成するには、前述のa−5i(11,X)で構成さ
れる層を形成する際に、原子(0,f:、N)導入用の
出発物質をa−5i(H,X)形成用の出発物質ととも
に使用して形成する層中へのそれらの量を制御しながら
含有せしめることによって行なう。
を含有するa−5i (II 、 X)で構成される層
を形成するには、前述のa−5i(11,X)で構成さ
れる層を形成する際に、原子(0,f:、N)導入用の
出発物質をa−5i(H,X)形成用の出発物質ととも
に使用して形成する層中へのそれらの量を制御しながら
含有せしめることによって行なう。
このような原子(0,f:、N)導入用の出発物質とし
ては、少なくとも原子(0゜C,N)を構成原子とする
ガス状の物質又はガス化し得る物質であれば、はとんど
のものが使用できる。
ては、少なくとも原子(0゜C,N)を構成原子とする
ガス状の物質又はガス化し得る物質であれば、はとんど
のものが使用できる。
具体的には酸素原子(0)導入用の出発物質として、例
えば、酸素(02)、オゾン(0,)、−酸化窒素(N
O)、−二酸化窒素(N20+、三二酸化窒素(Nzo
s)、四三酸化窒素(N204)、三二酸化窒素(Nz
Os)、二酸化窒素(NO3)、シリコン原子(Si)
と酸素原子(0)と水素原子(旧 とを構成原子とする
例えばジシロキサン(H3SiO5iJ)、 トリシロ
キサン(H3SiO5tHzO5ilh1等の低級シロ
キサン等が挙げられ、炭素原子(C)導入用の出発物質
としては、例えば、メタン(C114) 、エタン(C
2H8)、プロパン(Czlla)、n−ブタン(n−
C4I+ 、。)、ペンタン(C8H12)等の炭素数
1〜5の飽和炭化水素、エチレン(f:1lL)、ブロ
ピルン(C311a)、ブテン−1(C4Ha)、ブテ
ン−2(CJa)、イソブチレン(Cdls)、ペンテ
ン(C,II、。)等の炭素数2〜5のエチレン系炭化
水素、アセチレン(Cilh)、メチルアセチレン(C
3H4)、ブチン(C4H11)等の、炭素数2〜4の
アセチレン系炭化水素が挙げられ、窒素原子(N)導入
用の出発物質としては、例えば、窒素(N2)、アンモ
ニア(N113)、ヒドラジン(H2NNH2)、アジ
化水素(HNs) 、アジ化アモニクム(NH4Nz)
、三弗化窒素(FJ) 、四三弗化窒素(F4N)が
挙げられる。
えば、酸素(02)、オゾン(0,)、−酸化窒素(N
O)、−二酸化窒素(N20+、三二酸化窒素(Nzo
s)、四三酸化窒素(N204)、三二酸化窒素(Nz
Os)、二酸化窒素(NO3)、シリコン原子(Si)
と酸素原子(0)と水素原子(旧 とを構成原子とする
例えばジシロキサン(H3SiO5iJ)、 トリシロ
キサン(H3SiO5tHzO5ilh1等の低級シロ
キサン等が挙げられ、炭素原子(C)導入用の出発物質
としては、例えば、メタン(C114) 、エタン(C
2H8)、プロパン(Czlla)、n−ブタン(n−
C4I+ 、。)、ペンタン(C8H12)等の炭素数
1〜5の飽和炭化水素、エチレン(f:1lL)、ブロ
ピルン(C311a)、ブテン−1(C4Ha)、ブテ
ン−2(CJa)、イソブチレン(Cdls)、ペンテ
ン(C,II、。)等の炭素数2〜5のエチレン系炭化
水素、アセチレン(Cilh)、メチルアセチレン(C
3H4)、ブチン(C4H11)等の、炭素数2〜4の
アセチレン系炭化水素が挙げられ、窒素原子(N)導入
用の出発物質としては、例えば、窒素(N2)、アンモ
ニア(N113)、ヒドラジン(H2NNH2)、アジ
化水素(HNs) 、アジ化アモニクム(NH4Nz)
、三弗化窒素(FJ) 、四三弗化窒素(F4N)が
挙げられる。
例えば酸素原子を含有する層又は層領域を形成するのに
グロー放電法を用いる場合には、前記した光受容部材層
形成用の出発物質の中から所望に従って選択されたもの
に酸素原子導入用の出発物質が加えられる。その様な酸
素原子導入用の出発物質としては、少なくとも酸素原子
を構成原子とするガス状の物質又はガス化し得る物質で
あればほとんどのものが使用できる。
グロー放電法を用いる場合には、前記した光受容部材層
形成用の出発物質の中から所望に従って選択されたもの
に酸素原子導入用の出発物質が加えられる。その様な酸
素原子導入用の出発物質としては、少なくとも酸素原子
を構成原子とするガス状の物質又はガス化し得る物質で
あればほとんどのものが使用できる。
例えばシリコン原子(Si)を構成原子とする原料ガス
と、酸素原子(0)を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じて水素原子()I)又は/及びハロゲン原子(X
)を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合し
て使用するか、又は、シリコン原子(SL)を構成原子
とする原料ガスと、酸素原子(0)及び水素原子(H)
を構成原子とする原料ガスとを、これも又所望の混合比
で混合するか、或いは、シリコン原子(St)を構成原
子とする原料ガスと、シリコン原子(Si)、酸素原子
(0)及び水素原子(+1)の3つを構成原子とする原
料ガスとを混合して使用することができる。
と、酸素原子(0)を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じて水素原子()I)又は/及びハロゲン原子(X
)を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合し
て使用するか、又は、シリコン原子(SL)を構成原子
とする原料ガスと、酸素原子(0)及び水素原子(H)
を構成原子とする原料ガスとを、これも又所望の混合比
で混合するか、或いは、シリコン原子(St)を構成原
子とする原料ガスと、シリコン原子(Si)、酸素原子
(0)及び水素原子(+1)の3つを構成原子とする原
料ガスとを混合して使用することができる。
又、別には、シリコン原子(Si)と水素原子(11)
とを構成原子とする原料ガスに酸素原子(0)を構成原
子とする原料ガスを混合して使用してもよい。
とを構成原子とする原料ガスに酸素原子(0)を構成原
子とする原料ガスを混合して使用してもよい。
具体的には、例えば酸素(0,)、オゾン(03)、−
酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO2)、 −二酸化
窒素(N20)、三二酸化窒素(N203)、四三酸化
窒素(N204)三二酸化窒素(N20S)、三酸化窒
素(Nose、シリコン原子(Si)と酸素原子(0)
と水素原子(H) とを構成原子とする例えばジシロキ
サン(HsSiO5iHs) 、 トリシロキサン(
HsSIO5iHiO5iHs)等の低級シロキサン等
が挙げられ、挙げることができる。
酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO2)、 −二酸化
窒素(N20)、三二酸化窒素(N203)、四三酸化
窒素(N204)三二酸化窒素(N20S)、三酸化窒
素(Nose、シリコン原子(Si)と酸素原子(0)
と水素原子(H) とを構成原子とする例えばジシロキ
サン(HsSiO5iHs) 、 トリシロキサン(
HsSIO5iHiO5iHs)等の低級シロキサン等
が挙げられ、挙げることができる。
スパッタリング法によって、酸素原子を含有する層また
は層領域を形成するには、単結晶又はSiウェーハ又は
5i02ウエーハ、又はSiと5i02が混合されて含
有されているウェーハをターゲットとして、これ等を種
々のガス霊囲気中でスパッタリングすることによって行
なえばよい。
は層領域を形成するには、単結晶又はSiウェーハ又は
5i02ウエーハ、又はSiと5i02が混合されて含
有されているウェーハをターゲットとして、これ等を種
々のガス霊囲気中でスパッタリングすることによって行
なえばよい。
例えば、51ウエー八をターゲットとして使用すれば、
酸素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン原
子を導入する為の原料ガスを必要に応じて希釈ガスで希
釈して、スパッター用の堆積室内に導入し、これ等のガ
スのガスプラズマを形成して前記Siウェーハをスパッ
タリングすればよい。
酸素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン原
子を導入する為の原料ガスを必要に応じて希釈ガスで希
釈して、スパッター用の堆積室内に導入し、これ等のガ
スのガスプラズマを形成して前記Siウェーハをスパッ
タリングすればよい。
又、別にはSiとSin、とけ別々のターゲットとして
、又はSiと5LO2の混合した一枚のターゲットとを
使用することによフて、スパッター用のとしての希釈ガ
スの雰囲気中で又は少なくとも水素原子DI)又は/及
びハロゲン原子(×)を構成原子として含有するガス雰
囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。
、又はSiと5LO2の混合した一枚のターゲットとを
使用することによフて、スパッター用のとしての希釈ガ
スの雰囲気中で又は少なくとも水素原子DI)又は/及
びハロゲン原子(×)を構成原子として含有するガス雰
囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。
酸素原子導入用の原料ガスとしては、前述したグロー放
電の例で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料ガ
スが、スパッタリングの場合にも有効なガスとして使用
できる。
電の例で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料ガ
スが、スパッタリングの場合にも有効なガスとして使用
できる。
また、例えば炭素原子を含有するアモルファスシリコン
で構成される暦をグロー放電法により形成するには、シ
リコン原子(Si)を構成原子とする原料ガスと、炭素
原子(C)を構成原子とする原料ガスと、必要に応じて
水素原子()l)又は/及びハロゲン原子(X)を構成
原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用す
るか、又はシリコン原子(St)を構成原子とする原料
ガスと、炭素原子(C)及び水素原子(H)を構成原子
とする原料ガスとを、これも又所望の混合比で混合して
使用するか、或いはシリコン原子(SL)を構成原子と
する原料ガスと、シリコン原子(Si)、炭素原子(C
)及び水素原子(H)を構成原子とする原料ガスを混合
するか、更にまた、シリコン原子、水素原子を構成原子
とする原料ガスを混合して使用する。
で構成される暦をグロー放電法により形成するには、シ
リコン原子(Si)を構成原子とする原料ガスと、炭素
原子(C)を構成原子とする原料ガスと、必要に応じて
水素原子()l)又は/及びハロゲン原子(X)を構成
原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用す
るか、又はシリコン原子(St)を構成原子とする原料
ガスと、炭素原子(C)及び水素原子(H)を構成原子
とする原料ガスとを、これも又所望の混合比で混合して
使用するか、或いはシリコン原子(SL)を構成原子と
する原料ガスと、シリコン原子(Si)、炭素原子(C
)及び水素原子(H)を構成原子とする原料ガスを混合
するか、更にまた、シリコン原子、水素原子を構成原子
とする原料ガスを混合して使用する。
このような原料ガスとして有効に使用されるのは、St
とHとを構成原子とするSiH4,5LHs、S+31
1゜S i 411 、。等のシラン(Silane)
類等の水素化硅素ガス、CとHとを構成原子とする、例
えば炭素数1〜4の飽和炭化水素、炭素a2〜4のエチ
レン系炭化水素、炭素数2〜3のアセチレン系炭化水素
等が挙げられる。
とHとを構成原子とするSiH4,5LHs、S+31
1゜S i 411 、。等のシラン(Silane)
類等の水素化硅素ガス、CとHとを構成原子とする、例
えば炭素数1〜4の飽和炭化水素、炭素a2〜4のエチ
レン系炭化水素、炭素数2〜3のアセチレン系炭化水素
等が挙げられる。
具体的には飽和炭化水素としては、例えば、メタン(C
1la) 、エタン(C2)+81、プロパン(C3H
A)、n−ブタン(n−C411+ O) %ペンタン
(C5H12)、エチレン系炭化水素としては、エチレ
ン(C2)1g) 、プロピレン(csua)、ブテン
−1(C4H6)、ブテン−2(C4Ha)、イソブチ
レン(c4Hs)、ペンテン(CsH+o)アセチレン
系炭化水素としては、アセチレン(CtH2)、メチル
アセチレン(C3)+4)、ブチン(C4)1a)等が
挙げられる。
1la) 、エタン(C2)+81、プロパン(C3H
A)、n−ブタン(n−C411+ O) %ペンタン
(C5H12)、エチレン系炭化水素としては、エチレ
ン(C2)1g) 、プロピレン(csua)、ブテン
−1(C4H6)、ブテン−2(C4Ha)、イソブチ
レン(c4Hs)、ペンテン(CsH+o)アセチレン
系炭化水素としては、アセチレン(CtH2)、メチル
アセチレン(C3)+4)、ブチン(C4)1a)等が
挙げられる。
SlとCとHとを構成原子とする原料ガスとしては、S
i (CH3)4.5i(hHs)4等のケイ化アルキ
ルを挙げることができる。これ等の原料ガスの他、H導
入用の原料ガスとしては勿論H7も使用できる。
i (CH3)4.5i(hHs)4等のケイ化アルキ
ルを挙げることができる。これ等の原料ガスの他、H導
入用の原料ガスとしては勿論H7も使用できる。
スパッタリング法によってa−5ic (H、X)で構
成される層を形成するには、単結晶又は多結晶のSiつ
ニー八又はC(グラツブイト)ウェーハ、又はSiとC
が混合されているウェーハをターゲットとして、これ等
を所望のガス雰囲気中でスパッタリングすることによっ
て行なう。
成される層を形成するには、単結晶又は多結晶のSiつ
ニー八又はC(グラツブイト)ウェーハ、又はSiとC
が混合されているウェーハをターゲットとして、これ等
を所望のガス雰囲気中でスパッタリングすることによっ
て行なう。
例えば、SLウェー八へターゲットとして使用する場合
には、炭素原子、および水素原子又は/及びハロゲン原
子を導入する為の原料ガスを、必要に応じて計、lle
等の希釈ガスで希釈して、スパッタリング用の堆積室内
に導入し、これ等のガスのガスプラズマを形成して前記
Stウェー八へスパッタリングすればよい。
には、炭素原子、および水素原子又は/及びハロゲン原
子を導入する為の原料ガスを、必要に応じて計、lle
等の希釈ガスで希釈して、スパッタリング用の堆積室内
に導入し、これ等のガスのガスプラズマを形成して前記
Stウェー八へスパッタリングすればよい。
又、別にはSiとCは別々のターゲットとするか、ある
いはSiとCの混合した一枚のターゲットととして使用
する場合には、スパッタリング用のガスとして水素原子
又は/及びハロゲン原子導入用の原料ガスを、必要に応
じて希釈ガスで希釈して、スパッタリング用の堆積室内
に導入し、ガスプラズマを形成してスパッタリングすれ
ばよい。
いはSiとCの混合した一枚のターゲットととして使用
する場合には、スパッタリング用のガスとして水素原子
又は/及びハロゲン原子導入用の原料ガスを、必要に応
じて希釈ガスで希釈して、スパッタリング用の堆積室内
に導入し、ガスプラズマを形成してスパッタリングすれ
ばよい。
該スパッタリング法に用いる各原子の導入用の原料ガス
としては、前述のグロー放電法に用いる原料ガスがその
まま使用できる。
としては、前述のグロー放電法に用いる原料ガスがその
まま使用できる。
例えば窒素原子を含有する層又は層領域を形成するのに
グロー放電法を用いる場合には、前記した光受容層形成
用の出発物質の中から所望に従って選択されたものに窒
素原子導入用の出発物質を加える。その様な窒素原子導
入用の出発物質としては、少なくとも窒素原子を構成原
子とするガス状の物質又はガス化し得る物質であればほ
とんどのものが使用できる。
グロー放電法を用いる場合には、前記した光受容層形成
用の出発物質の中から所望に従って選択されたものに窒
素原子導入用の出発物質を加える。その様な窒素原子導
入用の出発物質としては、少なくとも窒素原子を構成原
子とするガス状の物質又はガス化し得る物質であればほ
とんどのものが使用できる。
例えばシリコン原子(St)を構成原子とする原t4ガ
スと、窒素原子(N)を構成原子とする原料ガスと、必
要に応じて水素原子(II)又は/及びハロゲン原子(
X)を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合
して使用するか、又は、シリコン原子(Si)を構成原
子とする原料ガスと、窒素原子(N)及び水素原子(H
)を構成原子と原料ガスとを、これも又所望の混合比で
混合するかして使用することができる。
スと、窒素原子(N)を構成原子とする原料ガスと、必
要に応じて水素原子(II)又は/及びハロゲン原子(
X)を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合
して使用するか、又は、シリコン原子(Si)を構成原
子とする原料ガスと、窒素原子(N)及び水素原子(H
)を構成原子と原料ガスとを、これも又所望の混合比で
混合するかして使用することができる。
又、別には、シリコン原子(Si)と水素原子(II)
とを構成原子とする原料ガスに酸素原子(0)を構成原
子とする原料ガスを混合して使用してもよい。
とを構成原子とする原料ガスに酸素原子(0)を構成原
子とする原料ガスを混合して使用してもよい。
窒素原子を含有する層または層領域を形成する際に使用
する窒素元素(N)導入用の原料ガスとして有効に使用
される出発物質は、Nを構成原子とするか或いはNとH
とを構成原子とする例えば窒素(N2)、アンモニア(
Nlh) 、ヒドラジン(82NNI+2)アジ化水素
(HN3) 、アジ化アンモニウム(N)14N31等
のガス状の又はガス化し得る窒素、窒化ホウ素物及びア
ジ化物等の窒素化合物を挙げることができる。この他に
、窒素原子の導入に加えて、ハロゲン原子の導入も行な
えるという点から、三弗化窒素(F3N) 、四弗化窒
素(FJ)等のハロゲン化窒素化合物を挙げられる。
する窒素元素(N)導入用の原料ガスとして有効に使用
される出発物質は、Nを構成原子とするか或いはNとH
とを構成原子とする例えば窒素(N2)、アンモニア(
Nlh) 、ヒドラジン(82NNI+2)アジ化水素
(HN3) 、アジ化アンモニウム(N)14N31等
のガス状の又はガス化し得る窒素、窒化ホウ素物及びア
ジ化物等の窒素化合物を挙げることができる。この他に
、窒素原子の導入に加えて、ハロゲン原子の導入も行な
えるという点から、三弗化窒素(F3N) 、四弗化窒
素(FJ)等のハロゲン化窒素化合物を挙げられる。
スパッタリング法によって、窒素原子を含有する層また
は層領域を形成するには、単結晶又はSiウェーハ又は
多結晶のSiウェーハ、又は5i3Na ウェーハ、又
はSrとは5L3N4が混合されて含有されているウェ
ーハをターゲットとして、これ等を種々のガス雰囲気中
でスパッタリングすることによって行なえばよい。
は層領域を形成するには、単結晶又はSiウェーハ又は
多結晶のSiウェーハ、又は5i3Na ウェーハ、又
はSrとは5L3N4が混合されて含有されているウェ
ーハをターゲットとして、これ等を種々のガス雰囲気中
でスパッタリングすることによって行なえばよい。
例えば、Siウェーハをターゲットとして使用すれば、
窒素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン原
子を導入する為の原料ガスを、必要に応じて希釈ガスで
希釈して、スパッター用の堆積室中に導入し、これ等の
ガスのガスプラズマを形成して前記Siウェーハをスパ
ッタリングすればよい。
窒素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン原
子を導入する為の原料ガスを、必要に応じて希釈ガスで
希釈して、スパッター用の堆積室中に導入し、これ等の
ガスのガスプラズマを形成して前記Siウェーハをスパ
ッタリングすればよい。
又、別にはStとSi3N4 とは別々のターゲットと
して、又は5iとSi3N4の混合した一枚のターゲッ
トを使用することによって、スパッター用のガスとして
の希釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも水素原子(H)
又は/及びハロゲン原子(X)を構成原子として含有す
るガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成
できる。酸素原子導入用の原料ガスとしては、先述した
グロー放電の例で示した原料ガスの中の窒素原子導入用
の原料ガスが、スパッタリングの場合にも有効なガスと
して使用できる。
して、又は5iとSi3N4の混合した一枚のターゲッ
トを使用することによって、スパッター用のガスとして
の希釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも水素原子(H)
又は/及びハロゲン原子(X)を構成原子として含有す
るガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成
できる。酸素原子導入用の原料ガスとしては、先述した
グロー放電の例で示した原料ガスの中の窒素原子導入用
の原料ガスが、スパッタリングの場合にも有効なガスと
して使用できる。
また、グロー放電法、スパッタリング法、あるいはイオ
ンブレーティング法を用いて、ys m族原子又は第V
族原子を含有するa−5t(H,X)で構成される層の
形成の際に、′fS+■族原子又は第V族原子導入用の
出発物質を、a−5i(It、X)形成用の出発物質と
共に使用して、形成する層中へのそれらの量を制御しな
がら含有せしめてやることによって行なう。
ンブレーティング法を用いて、ys m族原子又は第V
族原子を含有するa−5t(H,X)で構成される層の
形成の際に、′fS+■族原子又は第V族原子導入用の
出発物質を、a−5i(It、X)形成用の出発物質と
共に使用して、形成する層中へのそれらの量を制御しな
がら含有せしめてやることによって行なう。
第■族原子導入用の出発物質として具体的には硼素原子
導入用としては、8211 、、B4HIO、Bs1l
*、[1all++ −BgH+o・+]6H12・[
16H14等の水素化硼素、BF3 、 BGh、B[
lr3等のハロゲン化硼素等が挙げられる。この他、A
Q[:h、GaC15、Ga (C1h) 2、InC
l3. TQCI3等も挙げることができる。
導入用としては、8211 、、B4HIO、Bs1l
*、[1all++ −BgH+o・+]6H12・[
16H14等の水素化硼素、BF3 、 BGh、B[
lr3等のハロゲン化硼素等が挙げられる。この他、A
Q[:h、GaC15、Ga (C1h) 2、InC
l3. TQCI3等も挙げることができる。
第V族原子導入用の出発物質として具体的には燐原子導
入用としてはPHs 、 P2H4等の水素化燐P)1
41、PF、、PF、、PCl、、PCl5、PBrs
、Pa1r、、Ph等のハロゲン化燐が挙げられる。こ
の他、As)I、I、AsF3、^sCh、^5Br3
、AsF、、SbH3、SbF3、SbF6.5bC1
s、5bCIs、 BiHs、8iC1s、B1Br5
等も第V族原子導入用の出発物質の有効なものとして挙
げることができる。
入用としてはPHs 、 P2H4等の水素化燐P)1
41、PF、、PF、、PCl、、PCl5、PBrs
、Pa1r、、Ph等のハロゲン化燐が挙げられる。こ
の他、As)I、I、AsF3、^sCh、^5Br3
、AsF、、SbH3、SbF3、SbF6.5bC1
s、5bCIs、 BiHs、8iC1s、B1Br5
等も第V族原子導入用の出発物質の有効なものとして挙
げることができる。
以上記述したように、本発明の光受容部材の光受容層は
、グロー放電法、スパッタリング法等を用いて形成する
が、光受容層に含有せしめるゲルマニウム原子又は/及
びスズ原子、第1II族原子又は第V族原子、酸素原子
、炭素原子又は、窒素原子、あるいは水素原子又は/及
びハロゲン原子の各々の含有量の制御は、堆積室内へ流
入する、各々の原子供給用出発物質のガス流量あるいは
各々の原子供給用出発物質問のガス流量比を制御するこ
とにより行なわれる。
、グロー放電法、スパッタリング法等を用いて形成する
が、光受容層に含有せしめるゲルマニウム原子又は/及
びスズ原子、第1II族原子又は第V族原子、酸素原子
、炭素原子又は、窒素原子、あるいは水素原子又は/及
びハロゲン原子の各々の含有量の制御は、堆積室内へ流
入する、各々の原子供給用出発物質のガス流量あるいは
各々の原子供給用出発物質問のガス流量比を制御するこ
とにより行なわれる。
また、光導電層および表面保護層等の各構成層形成時の
支持体温度、堆積室内のガス、放電パワ−等の条件は、
所望の特性を有する光受容部材を得るためには重要な要
因であり、形成する層の機能に考慮をはらって適宜選択
されるものである。
支持体温度、堆積室内のガス、放電パワ−等の条件は、
所望の特性を有する光受容部材を得るためには重要な要
因であり、形成する層の機能に考慮をはらって適宜選択
されるものである。
さらに、これらの層形成条件は、光導電層および表面保
護層等の各構成層に含有せしめる上記の各原子の種類及
び量によっても異なることもあることから、含有せしめ
る原子の種類あるいはその量等にも考慮をはらって決定
する必要もある。
護層等の各構成層に含有せしめる上記の各原子の種類及
び量によっても異なることもあることから、含有せしめ
る原子の種類あるいはその量等にも考慮をはらって決定
する必要もある。
具体的には、価電子制御剤を含有するNon−B1’
(N、X)からなる表面保護層を高周波(13,58M
Hz)プラズマCVD法により形成する場合、堆積室内
のガス圧は、通常10−’〜10Torrとするが、よ
り好ましくは5 x 1G” 〜2 Torr、最適に
は0.1〜I Torrとする。また、支持体温度は、
通常50〜700℃とするが、特にNon−BP (N
、X)層とする場合には50〜400℃、poly−B
P(H,X)Nとする場合には200〜700℃とする
。更に放電パワーは通常0.01〜5W/Cff12、
より好ましくは0.02〜2 W / cm2 とする
、更にまた、B供給用原料ガス、及びP供給用原料ガス
のガス流量比は、B/Pが1 /loo N100 /
1、より好ましくは1150〜50/1.最適には1/
30〜30/1となるようにする。
(N、X)からなる表面保護層を高周波(13,58M
Hz)プラズマCVD法により形成する場合、堆積室内
のガス圧は、通常10−’〜10Torrとするが、よ
り好ましくは5 x 1G” 〜2 Torr、最適に
は0.1〜I Torrとする。また、支持体温度は、
通常50〜700℃とするが、特にNon−BP (N
、X)層とする場合には50〜400℃、poly−B
P(H,X)Nとする場合には200〜700℃とする
。更に放電パワーは通常0.01〜5W/Cff12、
より好ましくは0.02〜2 W / cm2 とする
、更にまた、B供給用原料ガス、及びP供給用原料ガス
のガス流量比は、B/Pが1 /loo N100 /
1、より好ましくは1150〜50/1.最適には1/
30〜30/1となるようにする。
また、価電子制御剤を含有するNon−BP (11,
X)からなる表面保護層をマイクロ波(2,450Hz
)プラズマCVD法により形成する場合、堆積室内のガ
ス圧は通常10−’〜2 Torr、より好ましくは5
X 10−’〜1.OTorrとし、放電パワーは通
常0.1〜50W/cII+2、より好ましくは0.2
〜30W / cm” とする。支持体温度及び各原料
ガスのガス流量比は、いずれも前述の高周波プラズマC
VD法による場合と同じである。
X)からなる表面保護層をマイクロ波(2,450Hz
)プラズマCVD法により形成する場合、堆積室内のガ
ス圧は通常10−’〜2 Torr、より好ましくは5
X 10−’〜1.OTorrとし、放電パワーは通
常0.1〜50W/cII+2、より好ましくは0.2
〜30W / cm” とする。支持体温度及び各原料
ガスのガス流量比は、いずれも前述の高周波プラズマC
VD法による場合と同じである。
更に、価電子制御剤を含有するNon−BP (l(、
X)からなる表面保護層をスパッタリング法により形成
する場合、堆積室内のガス圧は通常10−4〜IT。
X)からなる表面保護層をスパッタリング法により形成
する場合、堆積室内のガス圧は通常10−4〜IT。
rr、 より好ましくは5 x 10−’〜0.7To
rr、とし、放電パワーは0.01〜IOW/am”、
より好ましくは005〜8W/as’とする。支持体温
度は前述の高周波プラズマCVD法による場合と同じで
ある。
rr、とし、放電パワーは0.01〜IOW/am”、
より好ましくは005〜8W/as’とする。支持体温
度は前述の高周波プラズマCVD法による場合と同じで
ある。
また、窒素原子、酸素原子、炭素原子等を含有せしめた
a−5i(H,X)からなる層をグロー放電法により形
成する場合、支持体温度は、通常50〜350℃とする
が、特に好ましくは50〜250℃とする。
a−5i(H,X)からなる層をグロー放電法により形
成する場合、支持体温度は、通常50〜350℃とする
が、特に好ましくは50〜250℃とする。
堆積室内のガス圧は通常0.01〜I Torrとする
が、特に好ましくは0.1〜0.5 Torrとする。
が、特に好ましくは0.1〜0.5 Torrとする。
放電パワーは0005〜50W/am2 とするのが通
常であるが、より好ましくは0.O1〜30W/cm’
とする。特に好ましくは0.01〜20W/cm’
とする。
常であるが、より好ましくは0.O1〜30W/cm’
とする。特に好ましくは0.01〜20W/cm’
とする。
a−5iGe(1−1,X) Flをグロー放電法によ
り形成する場合、あるいは第1II族原子又は第V族原
子を含有せしめたa−5IGe (H,X)からなる層
を形成する場合については、支持体温度、通常50〜3
50℃とするが、より好ましくは50〜300℃とする
が、特に好ましくは100〜300℃とする。そして堆
積室内のガス圧は通常0.01〜5 Torrとするが
、好ましくは0.001〜3 Torrとし、特に好
ましくは0.01〜ITorrとする。また、放電パワ
ーはo、oos〜SOW/Cm2とするのが通常である
が、好ましくは001〜30W/cm2 とする。特に
好ましくは0.01〜20W/cm2 とする。
り形成する場合、あるいは第1II族原子又は第V族原
子を含有せしめたa−5IGe (H,X)からなる層
を形成する場合については、支持体温度、通常50〜3
50℃とするが、より好ましくは50〜300℃とする
が、特に好ましくは100〜300℃とする。そして堆
積室内のガス圧は通常0.01〜5 Torrとするが
、好ましくは0.001〜3 Torrとし、特に好
ましくは0.01〜ITorrとする。また、放電パワ
ーはo、oos〜SOW/Cm2とするのが通常である
が、好ましくは001〜30W/cm2 とする。特に
好ましくは0.01〜20W/cm2 とする。
しかし、これらの、層形成を行なうについての支持体温
度、放電パワー、堆積室内のガス圧の具体的条件は、通
常には個々に独立しては容易には決め難いものである。
度、放電パワー、堆積室内のガス圧の具体的条件は、通
常には個々に独立しては容易には決め難いものである。
したがって、所望の特性の非晶質材料層を形成すべく、
相互的且つ有機的関連性に基づいて、層形成の至適条件
を決めるのが望ましい。
相互的且つ有機的関連性に基づいて、層形成の至適条件
を決めるのが望ましい。
次に、グロー放電分解法によって形成される光導電部材
の製造方法について説明する。
の製造方法について説明する。
第2図にグロー放電分解法による電子写真用光受容部材
の製造装買を示す。
の製造装買を示す。
図中の202.203.204.205.206.24
1のガスボンベには、本発明の夫々の層を形成するため
の原料ガスが密封されており、その1例として、たとえ
ば、202はS H14ガス(純度99.999%)ボ
ンへ、203は)12で希釈されたB2)ISガス(純
度99.999%、以下11zNa/H2と略す)ボン
ベ、204はNOガス(純度99.5%)ボンベ、20
5 はB2で希釈されたB2H8ガス(純度99.99
9%、以下B、+1./I+2と略す)ボンベ、206
は)1□で希釈された11.Sガス(純度99.999
%、以下H2S /H2と略す)ボンベ、241は11
□で希釈されたPH3ガス(純度99.999%、以下
PH3/ thと略す)ボンベである。
1のガスボンベには、本発明の夫々の層を形成するため
の原料ガスが密封されており、その1例として、たとえ
ば、202はS H14ガス(純度99.999%)ボ
ンへ、203は)12で希釈されたB2)ISガス(純
度99.999%、以下11zNa/H2と略す)ボン
ベ、204はNOガス(純度99.5%)ボンベ、20
5 はB2で希釈されたB2H8ガス(純度99.99
9%、以下B、+1./I+2と略す)ボンベ、206
は)1□で希釈された11.Sガス(純度99.999
%、以下H2S /H2と略す)ボンベ、241は11
□で希釈されたPH3ガス(純度99.999%、以下
PH3/ thと略す)ボンベである。
これらのガスを反応室201に流入させるにはガスボン
ベ202〜206のバルブ、リークバルブ235が閉じ
られていることを確認し、又、流入バルブ212〜21
6、流出バルブ217〜221、補助バルブ232〜2
33が開かれていることを確認して先ずメインバルブ2
34を開いて反応室201、ガス配管内を排気する。次
に真空計236の読みが約s x io−’Torrに
なった時点で、補助バルブ232〜233、流出バルブ
217〜221を閉じる。
ベ202〜206のバルブ、リークバルブ235が閉じ
られていることを確認し、又、流入バルブ212〜21
6、流出バルブ217〜221、補助バルブ232〜2
33が開かれていることを確認して先ずメインバルブ2
34を開いて反応室201、ガス配管内を排気する。次
に真空計236の読みが約s x io−’Torrに
なった時点で、補助バルブ232〜233、流出バルブ
217〜221を閉じる。
基体シリンダー237上に第1の層を形成する場合の1
例をあげると、ガスボンベ202よりSiH<ガス、ガ
スボンベ、203より8211s/Hzガス、ガスボン
ベ、204よりNOガス、バルブ222 、223 、
224を開いて出口圧ゲージ227.228 、229
の圧を1kg7cm”に調節し、流入バルブ212 、
213.214を徐々に開けて、マスフロコントローラ
207.208.209内に流入させる。引続いて流出
バルブ217 、218.219、補助バルブ232を
徐々に開いて夫々のガスを反応室に流入させる。このと
きの5i84ガス流量、Bzlla/H2ガス流量、N
Oガス流量の比が所望の値になるように流出バルブ21
7.218.219を調整し、又、反応室内の圧力が所
望の値になるように真空計236の読みを見ながらメイ
ンバルブ234の開口を調整する。モして基体シリンダ
ー237の温度が加熱ヒーター238により50〜35
0℃の温度に設定されていることを確認された後、電源
240を所望の電力に設定して反応室201内にグロー
放電を生起させ基体シリンダー上に第1の層を形成する
。
例をあげると、ガスボンベ202よりSiH<ガス、ガ
スボンベ、203より8211s/Hzガス、ガスボン
ベ、204よりNOガス、バルブ222 、223 、
224を開いて出口圧ゲージ227.228 、229
の圧を1kg7cm”に調節し、流入バルブ212 、
213.214を徐々に開けて、マスフロコントローラ
207.208.209内に流入させる。引続いて流出
バルブ217 、218.219、補助バルブ232を
徐々に開いて夫々のガスを反応室に流入させる。このと
きの5i84ガス流量、Bzlla/H2ガス流量、N
Oガス流量の比が所望の値になるように流出バルブ21
7.218.219を調整し、又、反応室内の圧力が所
望の値になるように真空計236の読みを見ながらメイ
ンバルブ234の開口を調整する。モして基体シリンダ
ー237の温度が加熱ヒーター238により50〜35
0℃の温度に設定されていることを確認された後、電源
240を所望の電力に設定して反応室201内にグロー
放電を生起させ基体シリンダー上に第1の層を形成する
。
第1の層にハロゲン原子を含有される場合には、上記の
ガスに例えばSiF4ガスを更に付加して反応室201
に送り込む。
ガスに例えばSiF4ガスを更に付加して反応室201
に送り込む。
各層を形成する際ガス種の選択によっては、層形成速度
を更に高めることが出来る。例えば51114ガスの代
りに5i2Hsガスを用いて層形成を行なえば数倍高め
ることが出来、生産性が向上する。
を更に高めることが出来る。例えば51114ガスの代
りに5i2Hsガスを用いて層形成を行なえば数倍高め
ることが出来、生産性が向上する。
上記の様にして作成された第1の層上に第2の層を形成
するには、流出バルブ217〜221を閉じ、補助バル
ブ232〜233を開いてメインバルブ234を全開し
て系内を一旦高真空に排気したのち、第1の層の形成の
際と同様なバルブ操作によって82118/H2ガス、
PH,/ H2ガス及び価電子制御剤成分を含むガス、
第2図の例でいうと、ボンベ206のH,S/H2ガス
を所望の流量比で反応室101中に流し、所望の条件に
従ってグロー放電を生起させることによって成される。
するには、流出バルブ217〜221を閉じ、補助バル
ブ232〜233を開いてメインバルブ234を全開し
て系内を一旦高真空に排気したのち、第1の層の形成の
際と同様なバルブ操作によって82118/H2ガス、
PH,/ H2ガス及び価電子制御剤成分を含むガス、
第2図の例でいうと、ボンベ206のH,S/H2ガス
を所望の流量比で反応室101中に流し、所望の条件に
従ってグロー放電を生起させることによって成される。
第2の層中に含有される水素原子の玉を変化させる場合
には、上記のガスに例えば112ガスを付加して、H2
ガスの反応室101内に導入される流量を所望に従って
任意に変えることによって所望に応じて制御することが
できる。
には、上記のガスに例えば112ガスを付加して、H2
ガスの反応室101内に導入される流量を所望に従って
任意に変えることによって所望に応じて制御することが
できる。
第2の層にハロゲン原子を含有される場合には、上記の
ガスに例えばPFsガスを更に付加して反応室101内
に送り込む。
ガスに例えばPFsガスを更に付加して反応室101内
に送り込む。
夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流出は全て閉
じることは言うまでもなく、又、夫々の層を形成する際
、前層の形成に使用したガスが反応z lot内、流出
バルブ217〜221から反応室101内に至る配管内
に残留することを避けるために、流出バルブ217〜2
21を閉じ補助バルブ232〜233を開いてメインバ
ルブ234を全開して系内を一旦高真空に排気する操作
を必要に応じて行なう。
じることは言うまでもなく、又、夫々の層を形成する際
、前層の形成に使用したガスが反応z lot内、流出
バルブ217〜221から反応室101内に至る配管内
に残留することを避けるために、流出バルブ217〜2
21を閉じ補助バルブ232〜233を開いてメインバ
ルブ234を全開して系内を一旦高真空に排気する操作
を必要に応じて行なう。
又、2形成を行なっている間は層形成の均一化を図るた
め基体シリンダー237は、モータ239によって所望
される速度で一定に回転させる。
め基体シリンダー237は、モータ239によって所望
される速度で一定に回転させる。
(実施例〕
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
発明はこれらによって限定されるものではない。
〈実施例1〉
′ 第2図の製造装置を用い、第1表の作成条件に従
って鏡面加工を施したアルミシリンダー上に電子写真用
光受容部材を形成した。
って鏡面加工を施したアルミシリンダー上に電子写真用
光受容部材を形成した。
光受容部材(以後ドラムと表現)は、電子写真装置にセ
ットして、種々の条件のもとに、初期のf電能、残留電
位、ゴースト等の電子写真特性をチェックし、又、15
0万故実機耐久後の一!IF電能低下、表面削れ、画像
欠陥の増加等を調べた。更に、35℃、85%の高温高
温雰囲気中でのドラムの画像流れについても評価した。
ットして、種々の条件のもとに、初期のf電能、残留電
位、ゴースト等の電子写真特性をチェックし、又、15
0万故実機耐久後の一!IF電能低下、表面削れ、画像
欠陥の増加等を調べた。更に、35℃、85%の高温高
温雰囲気中でのドラムの画像流れについても評価した。
また、ドラムに直流高圧電圧を加えることにより絶縁耐
圧を調べた。さらに、先端が球形の針に一定の荷重をか
けて、ドラム表面にキズをつけることにより、耐キズ性
を調べた。上記の評価結果を第2表に示す。
圧を調べた。さらに、先端が球形の針に一定の荷重をか
けて、ドラム表面にキズをつけることにより、耐キズ性
を調べた。上記の評価結果を第2表に示す。
第2表に見られる様に、特に初期帯電能、ゴースト、画
像欠陥、表面削れ、絶縁耐圧、耐キズ性の各項目につい
て著しい優位性が認められた。
像欠陥、表面削れ、絶縁耐圧、耐キズ性の各項目につい
て著しい優位性が認められた。
〈実施例2〉
表面層の作成条件を第3表に示す数種の条件に変えた以
外は実施例1と同様にして、表面層中のH量又はF量が
異なり、かつ価電子制御剤を含む複数のドラムを作成し
、実施例1と同様の評価を行った。
外は実施例1と同様にして、表面層中のH量又はF量が
異なり、かつ価電子制御剤を含む複数のドラムを作成し
、実施例1と同様の評価を行った。
その結果を¥S4表に示す。
第4表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得られ
た。
た。
〈実施例3〉
表面層の作成条件を第5表に示す数種の条件に変えた以
外は実施例1と同様にして、表面層中のP量とP量が異
なり、かつ価電子制御剤を含有する複数のドラムを作成
し、実施例1と同様の評価を行った。
外は実施例1と同様にして、表面層中のP量とP量が異
なり、かつ価電子制御剤を含有する複数のドラムを作成
し、実施例1と同様の評価を行った。
その結果を第6表に示す。
第6表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得られ
た。
た。
〈実施例4〉
電荷注入阻止層、光導電層、表面層をそれぞれ第7表(
a) 、 (b)に示す作成条件で実施例1と同様にド
ラムを作成し、実施例1と同様の評価を行った。
a) 、 (b)に示す作成条件で実施例1と同様にド
ラムを作成し、実施例1と同様の評価を行った。
その結果を第8表に示す。
第8表にみられる様に実施例1と同様の特性が得られた
。
。
〈実施例5〉
アルミシリンダーに陽極酸化処理を行って、シリンダー
表面に酸化アルミニウム層(八Q203)を作成して、
これを、電荷注入阻止層とし、この層の上に光導電層と
表面層をそれぞれ実施例4と同様にドラムを作成し、実
施例1と同様の評価を行った。
表面に酸化アルミニウム層(八Q203)を作成して、
これを、電荷注入阻止層とし、この層の上に光導電層と
表面層をそれぞれ実施例4と同様にドラムを作成し、実
施例1と同様の評価を行った。
その結果を第9表に示す。
第9表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得られ
た。
た。
〈実施例6〉
長波長光吸収層(以後、rlR吸収層」と称す)、光導
電層、表面層をそれぞれ、第10表に示す作成条件で、
実施例1と同様にドラムを作成し、同様の評価を行った
。
電層、表面層をそれぞれ、第10表に示す作成条件で、
実施例1と同様にドラムを作成し、同様の評価を行った
。
さらに785r+mの波長を有する半導体レーザーを画
像露光の光源に用いる電子写真装誼にドラムをセットし
て、画像上に干渉縞が現われるかチェックした。
像露光の光源に用いる電子写真装誼にドラムをセットし
て、画像上に干渉縞が現われるかチェックした。
その結果を第11表に示す。
第11表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れ、干渉縞も現われなかった。
れ、干渉縞も現われなかった。
〈実施例7〉
密着層、先導二層、表面層をそれぞれ、第12表に示す
作成条件で、実施例1と同様にドラムを作成し、同様の
評価を行った。
作成条件で、実施例1と同様にドラムを作成し、同様の
評価を行った。
その結果を第13表に示す。
第13表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れた。
れた。
〈実施例8〉
rn吸収層、電荷注入阻止層、光導電層、表面層を、そ
れぞれ、第14表に示す作成条件で実施例1と同様にド
ラムを作成し、実施例6と同様の評価を行った。
れぞれ、第14表に示す作成条件で実施例1と同様にド
ラムを作成し、実施例6と同様の評価を行った。
その結果を第15表に示す。
第15表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れた。
れた。
〈実施例9〉
密着層、電荷注入阻止層、先導?l!層、表面層をそれ
ぞれ、第16表に示す作成条件で実施例1と同様にドラ
ムを作成し、同様の評価を行った。
ぞれ、第16表に示す作成条件で実施例1と同様にドラ
ムを作成し、同様の評価を行った。
その結果を第17表に示す。
第17表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れた。
れた。
〈実施例10〉
密着層、IR吸収層、電荷注入阻止層、光導電層、表面
層を、それぞれ、i18表に示す作成条件で、実施例1
と同様にドラムを作成し、実施例6と同様の評価を行っ
た。
層を、それぞれ、i18表に示す作成条件で、実施例1
と同様にドラムを作成し、実施例6と同様の評価を行っ
た。
その結果を第19表に示す。
第19表にみられる様に、実施例1と同様の特性が得ら
れた。
れた。
〈実施例11〉
光導電層の作成条件を第20表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例1と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
、それ以外は実施例1と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
これらのドラムを実施例1と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例1と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例1と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例12>
光導電層の作成条件を第21表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例2と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
、それ以外は実施例2と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
これらのドラムを実施例2と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例2と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例2と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例13>
光導電層の作成条件を第22表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例3と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
、それ以外は実施例3と同様の条件にて、複数のドラム
を用意した。
これらのドラムを実施例3と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例3と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例3と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例14>
電荷注入阻止層の作成条件を第23表に示す数種の条件
に変え、それ以外は実施例4と同様の条件にて、複数の
ドラムを用意した。
に変え、それ以外は実施例4と同様の条件にて、複数の
ドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例15>
電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第25表に示す数種の条
件に変え、それ以外は実施例4と同様の条件にて、第2
6表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、光導電層の作成条件を第25表に示す数種の条
件に変え、それ以外は実施例4と同様の条件にて、第2
6表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例te>
電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、先導Tinの作成条件を第27表に示す数種の
条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件に
て、第29表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、先導Tinの作成条件を第27表に示す数種の
条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件に
て、第29表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例17>
電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第27表に示すa種の条
件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて
、第31表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、光導電層の作成条件を第27表に示すa種の条
件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて
、第31表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例18>
光導1!層の作成条件を第25表に示す数種の条件に変
え、をれ以外は実施例5と同様の条件にて、第32表に
示す複数のドラムを用意した。
え、をれ以外は実施例5と同様の条件にて、第32表に
示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例5と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例19>
表面層の作成条件を第28表に示す条件に変え、光導電
層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え、それ
以外は実施例5と同様の条件にて、第33表に示す複数
のドラムを用意した。
層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え、それ
以外は実施例5と同様の条件にて、第33表に示す複数
のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例5と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例20〉
表面層の作成条件を第30表に示す条件に変え、光導電
層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え、それ
以外は実施例5と同様の条件にて、第34表に示す複数
のドラムを用意した。
層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え、それ
以外は実施例5と同様の条件にて、第34表に示す複数
のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例5と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例5と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例21〉
IR吸収層の作成条件を第35.36表に示す数種の条
件に変え、それ以外は実施例6と同様の条件にて、第3
7表に示す複数のドラムを用意した。
件に変え、それ以外は実施例6と同様の条件にて、第3
7表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例24〉
IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す数種の条
件に変え、光導電層の作成条件を第25表に示す数種の
条件に変え、それ以外は実施例6と同様の条件にて、第
39表に示す複数のドラムを用意した。
件に変え、光導電層の作成条件を第25表に示す数種の
条件に変え、それ以外は実施例6と同様の条件にて、第
39表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例23〉
Il+吸収層の作成条件を第35.38表に示す数種の
条件に変え、光導1tFlの作成条件を第27表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す
条件にて、第40表に示す複数のドラムを用意した。
条件に変え、光導1tFlの作成条件を第27表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す
条件にて、第40表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例24〉
IR吸収層の作成条件を第35.38表に示す数種の条
件に変え、光導電層の作成条件を第27表に示す数種の
条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件に
て、第41表に示す複数のドラムを用意した。
件に変え、光導電層の作成条件を第27表に示す数種の
条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件に
て、第41表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例6と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例6と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例25〉
密着層の作成条件を第42表に示す数種の条件に変え、
それ以外は実施例7と同様の条件にて、第43表に示す
?![数のドラムを用意した。
それ以外は実施例7と同様の条件にて、第43表に示す
?![数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例26〉
密着層の作成条件を第44表に示す数種の条件に変え、
光導電層の作成条件を第25表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例7と同様の条件にて、第45表に示
す複数のドラムを用意した。
光導電層の作成条件を第25表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例7と同様の条件にて、第45表に示
す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例27〉
密着層の作成条件を第44表に示す数種の条件に変え、
光導電層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え
、表面層の作成条件を第28表に示す条件にて、第46
表に示す複数のドラムを用意した。
光導電層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え
、表面層の作成条件を第28表に示す条件にて、第46
表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例28〉
密着層の作成条件を第44表に示す数種の条件に変え、
光導電層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え
、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて、第47
表に示す複数のドラムを用意した。
光導電層の作成条件を第27表に示す数種の条件に変え
、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて、第47
表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例7と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例7と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例29〉
rn吸収層の作成条件を第35.36表に示す数種の条
件に変え、それ以外は実施例8と同様の条件にて、第4
8表に示す複数のドラムを用意した。
件に変え、それ以外は実施例8と同様の条件にて、第4
8表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例30〉
電荷注入阻止層の作成条件を第49表に示す数種の条件
に変え、TR吸収層の作成条件を′r%35.38表に
示す数種の条件に変え、それ以外は実施例8と同様の条
件にて、第50表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、TR吸収層の作成条件を′r%35.38表に
示す数種の条件に変え、それ以外は実施例8と同様の条
件にて、第50表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例31>
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、TR吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す
条件にて、第52表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、TR吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す
条件にて、第52表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例32〉
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、TR吸収層の作成条件を¥H5,38表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す
条件にて、第53表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、TR吸収層の作成条件を¥H5,38表に示す
数種の条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す
条件にて、第53表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例33〉
密着層の作成条件を第44.54表に示すa種の条件に
変え、それ以外は実施例9と同様の条件にて、第55表
に示す複数のドラムを用意した。
変え、それ以外は実施例9と同様の条件にて、第55表
に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例34〉
電荷注入阻止層の作成条件を第56表に示す数種の条件
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、それ以外は実施例9と同様の条件にて、
第58表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、それ以外は実施例9と同様の条件にて、
第58表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例35〉
電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第59表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第59表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例36〉
電荷注入阻止層の作成条件を第24表に示す数種の条件
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第60表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、密着層の作成条件を第44.57表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第60表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例9と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例9と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例37〉
電荷注入阻止層の作成条件を第61表に示す数種の条件
に変え、それ以外は実施例10と同様の条件にて、第6
2表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、それ以外は実施例10と同様の条件にて、第6
2表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例1Oと同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
、いずれも実施例1Oと同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例38〉
電荷注入阻止層の作成条件を第64表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第63表に示す数fff
lの条件に変え、それ以外は実施例10と同様の条件に
て、第65表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、光導電層の作成条件を第63表に示す数fff
lの条件に変え、それ以外は実施例10と同様の条件に
て、第65表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例ICと同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
、いずれも実施例ICと同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例39〉
電荷注入阻止層の作成条件を第64表に示す数種の条件
に変え、光導?i!層の作成条件を第66表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第67表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、光導?i!層の作成条件を第66表に示す数種
の条件に変え、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第67表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例40〉
電荷注入阻止層の作成条件を第64表に示す数種の条件
に変え、光導電層の作成条件を第66表に示す数種の条
件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて
、第58表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、光導電層の作成条件を第66表に示す数種の条
件に変え、表面層の作成条件を第30表に示す条件にて
、第58表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例41〉
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導′Fl!層の作成条件を第69
表に示す条件にして、表面層の作成条件を第70表に示
す条件にて、第71表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導′Fl!層の作成条件を第69
表に示す条件にして、表面層の作成条件を第70表に示
す条件にて、第71表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例42〉
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、IIIIn吸収層成条件を第35.38表に示
す数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に
示す条件にして、表面層の作成条件を第70表に示す条
件にて、第73表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、IIIIn吸収層成条件を第35.38表に示
す数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に
示す条件にして、表面層の作成条件を第70表に示す条
件にて、第73表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例43〉
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第69表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第74表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第69表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第74表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例44〉
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第75表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第28表に示す条件
にて、第75表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例45〉
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示す数種の条件
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第69表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第76表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第69表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第76表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例46〉
電荷注入阻止層の作成条件を第51表に示すa種の条件
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第77表に示す複数のドラムを用意した。
に変え、In吸収層の作成条件を第35.38表に示す
数種の条件に変え、光導電層の作成条件を第72表に示
す条件にして、表面層の作成条件を第30表に示す条件
にて、第77表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例47〉
電荷注入阻止層、光導電層の作成条件を第78表に示す
条件にして、表面層の作成条件を第79表に示す複数の
ドラムを用意した。
条件にして、表面層の作成条件を第79表に示す複数の
ドラムを用意した。
これらのドラムを実施例4と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得らt 。
いずれも実施例4と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得らt 。
〈実施例4B〉
rn吸収層、電荷注入阻止層、光導電層の作成条件を第
80表に示す条件にして、表面層の作成条件を第81表
に示す複数のドラムを用意した。
80表に示す条件にして、表面層の作成条件を第81表
に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例8と同様の評価にかけた結果、
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
いずれも実施例8と同様に、電子写真特性を十分に満足
するドラムが得られた。
〈実施例49〉
密M層、[R吸収層、電荷注入阻止層、光導電層の作成
条件を第82表に示す条件にして、表面層の作成条件を
第83表に示す複数のドラムを用意した。
条件を第82表に示す条件にして、表面層の作成条件を
第83表に示す複数のドラムを用意した。
これらのドラムを実施例10と同様の評価にかけた結果
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
、いずれも実施例10と同様に、電子写真特性を十分に
満足するドラムが得られた。
〈実施例50〉
電荷注入阻止層、光導電層、中間層、表面層をそれぞれ
第84表に示す作成条件で、実施例1と同様にドラムを
作成し、同様の評価をかけた結果、実施例1と同様に、
きわめてすぐれた電子写真特性のドラムが得られた。
第84表に示す作成条件で、実施例1と同様にドラムを
作成し、同様の評価をかけた結果、実施例1と同様に、
きわめてすぐれた電子写真特性のドラムが得られた。
〈実施例51>
鏡面加工を施したシリンダーを更に様々な角度を持つ剣
バイトによる旋盤加工に供し、第3図のような判断形状
で第85表のような種々の断面パターンを持つシリンダ
ーを複数本用意した。該シリンダーを順次?42図の製
造装置にセットし、実施例1と同様の作成条件の基にド
ラム作成に供した。作成されたドラムを実施例1と同様
の評価を行った結果、いずれも実施例1と同様に、電子
写真特性を十分に満足するドラムが得られた。
バイトによる旋盤加工に供し、第3図のような判断形状
で第85表のような種々の断面パターンを持つシリンダ
ーを複数本用意した。該シリンダーを順次?42図の製
造装置にセットし、実施例1と同様の作成条件の基にド
ラム作成に供した。作成されたドラムを実施例1と同様
の評価を行った結果、いずれも実施例1と同様に、電子
写真特性を十分に満足するドラムが得られた。
〈実施例52〉
鏡面加工を施したシリンダーの表面を、引続き多数のベ
アリング川床の落下の基にさらしてシリンダー表面に無
数の打痕を生じせしめる、所謂表面ディンプル化処理を
施し、第4図のような判断形状で、第86表のような種
々の断面パターンを持つシリンダーを複数本用意した。
アリング川床の落下の基にさらしてシリンダー表面に無
数の打痕を生じせしめる、所謂表面ディンプル化処理を
施し、第4図のような判断形状で、第86表のような種
々の断面パターンを持つシリンダーを複数本用意した。
該シリンダーを順次第2図の製造装置にセットし、実施
例1と同様の作成条件の基にドラム作成に供した。作成
されたドラムを実施例1と同様の評価を行った結果、い
ずれも実施例1と同様に、電子写真特性を十分に満足す
るドラムが得られた。
例1と同様の作成条件の基にドラム作成に供した。作成
されたドラムを実施例1と同様の評価を行った結果、い
ずれも実施例1と同様に、電子写真特性を十分に満足す
るドラムが得られた。
第20表
本表面層は第1表(b)に従う(無印は第1表(al
に従う)第21表 本表面層は実施例2ドラムNo、202に従う和、(印
は実1血例2トラムNo、203に従う7522表 本表面層は実施例2トラムNo、302に従う!!!(
印は実施例2トラムNo、301に従う第23表 本表面層は7rS7表(b)に従う 無印は第7表(a)に従う 第24表 第25表 第32表 本表面層は第8表(bl に従う。
に従う)第21表 本表面層は実施例2ドラムNo、202に従う和、(印
は実1血例2トラムNo、203に従う7522表 本表面層は実施例2トラムNo、302に従う!!!(
印は実施例2トラムNo、301に従う第23表 本表面層は7rS7表(b)に従う 無印は第7表(a)に従う 第24表 第25表 第32表 本表面層は第8表(bl に従う。
無印は第8表(a)に従う。
第33表
*は表面層Bを使用
j!;印は表面色Aを使用
第 34 表
*は表面層Bを使用
無印は表面層Aを使用
第35表
第 35 表(つづき)
第36表
第 36 表(つづき)
第 37 表
*表面層は2gto表(bl に従う無印は第1θ表
(a) に従う ′S38表 i38 表(つづき) 第39表 *表面層はmto表(b) に従う 無印は第10表
(a) に従う第40表 第41表 無印は表面層Aを使用。
(a) に従う ′S38表 i38 表(つづき) 第39表 *表面層はmto表(b) に従う 無印は第10表
(a) に従う第40表 第41表 無印は表面層Aを使用。
第43表
*表面層は第12表(b) に従う
無印は第12表(al に従う
第45表
無印は第12表(a) に従う
第46表
第47表
無印は表面層Aを使用。
第 48 表
*電荷注入阻止層と表面色は第14表(blに従う。
無印は第14表(a) に従う。
第49表
第50表
無印は第14表(al に従う
第51表
第52表
第53表
第55表
*電荷注入阻止層と表面層は第16表(b)に従う無印
は第16表(a) に従う 第61表 第62表 無しIJは′t518表(a) に従う第64表 第65表 無印は第18表(al に従う 第67表 無印は表面FrJAを使用。
は第16表(a) に従う 第61表 第62表 無しIJは′t518表(a) に従う第64表 第65表 無印は第18表(al に従う 第67表 無印は表面FrJAを使用。
第68表
第71表
無印は表面層Aを使用。
第73表
*は表面層Bを使用
無印は表面層Aを使用。
第74表
無印は表面層Aを使用。
第75表
11j印は表面層Aそ1史川。
第 76表
*は表面F!JBを使用、無印は表面層Aを使用。
第77表
*は表面115Bを使用、無印は表面層Aを使用。
第85表
第86表
〔発明の効果の概略〕
本発明の光受容部材は、水素原子又は、ハロゲン原子の
少なくとも一方を含有するNon−11P で構成さ
れた表面保HU’Jを設けたことにより、光受容部材表
面のm成約損傷を防止するとともに、帯電能や暗減衰な
どの電子写真特性も優れたものであって、本発明の光受
容部材を電子写真用像形成部材として適用させた場合に
は、残留電位の影響が全くなく、その電気的特性が安定
しており、それを用いて得られた画像は、ゴーストの発
生、画像欠陥等のないすぐれたものとなる。
少なくとも一方を含有するNon−11P で構成さ
れた表面保HU’Jを設けたことにより、光受容部材表
面のm成約損傷を防止するとともに、帯電能や暗減衰な
どの電子写真特性も優れたものであって、本発明の光受
容部材を電子写真用像形成部材として適用させた場合に
は、残留電位の影響が全くなく、その電気的特性が安定
しており、それを用いて得られた画像は、ゴーストの発
生、画像欠陥等のないすぐれたものとなる。
第1(A)〜(1)図は本発明の光受容部材の層構造の
典型例のいくつかを模式的に示した図であり、第2図は
本発明の光受容部材を製造するための装置の一例で、グ
ロー放電法による製造装置の模式的説明図である。第3
図及び第4図は、本発明の光受容部材の支持体の断面形
状の例を示す図である。 +00・・・光受容部材、101・・・支持体、+02
・・・光導電層、103・・・表面保護層、104・・
・電荷注入阻止層、105・・・長波長光吸収層、10
8・・・密着層、107・・・自由表面、108・・・
中間層、201・・・反応室、202〜206・・・ガ
スボンベ、207〜211・・・マスフロコントローラ
、212〜216・・・流入バルブ217〜221・・
・梳出バルブ、222〜226・・・バルブ227〜2
31・・・圧力調整器、232.233・・・補助バル
ブ、234・・・メインバルブ、235・・・リークバ
ルブ236・・・真空計、237・・・基体シリンダー
、238・・・加熱ヒーター、239・・・モーター、
240・・・高周波電源 く 第1図
典型例のいくつかを模式的に示した図であり、第2図は
本発明の光受容部材を製造するための装置の一例で、グ
ロー放電法による製造装置の模式的説明図である。第3
図及び第4図は、本発明の光受容部材の支持体の断面形
状の例を示す図である。 +00・・・光受容部材、101・・・支持体、+02
・・・光導電層、103・・・表面保護層、104・・
・電荷注入阻止層、105・・・長波長光吸収層、10
8・・・密着層、107・・・自由表面、108・・・
中間層、201・・・反応室、202〜206・・・ガ
スボンベ、207〜211・・・マスフロコントローラ
、212〜216・・・流入バルブ217〜221・・
・梳出バルブ、222〜226・・・バルブ227〜2
31・・・圧力調整器、232.233・・・補助バル
ブ、234・・・メインバルブ、235・・・リークバ
ルブ236・・・真空計、237・・・基体シリンダー
、238・・・加熱ヒーター、239・・・モーター、
240・・・高周波電源 く 第1図
Claims (5)
- (1)支持体と、該支持体上に、シリコン原子を母体と
し、水素原子又はハロゲン原子のうちの少なくともいず
れか一方を含有するアモルファス材料で構成された光導
電層と、表面保護層とを少なくとも有する光受容層とか
らなる光受容部材において、前記表面保護層が、水素原
子又はハロゲン原子の少なくとも一方を含有する非単結
晶質リン化ホウ素で構成されており、かつ、価電子制御
剤を含有することを特徴とする光受容部材。 - (2)前記光受容層が、3層以上の多層構成である特許
請求の範囲第(1)項に記載された光受容部材。 - (3)前記光受容層が、電荷注入阻止層を有する特許請
求の範囲第(2)項に記載された光受容部材。 - (4)前記光受容層が、長波長光吸収層を有する特許請
求の範囲第(2)項に記載された光受容部材。 - (5)前記光受容層が、接着性を改善する機能を備えた
接着層を有する特許請求の範囲第(2)項に記載された
光受容部材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61114690A JPH0766195B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | 光受容部材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61114690A JPH0766195B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | 光受容部材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62272273A true JPS62272273A (ja) | 1987-11-26 |
JPH0766195B2 JPH0766195B2 (ja) | 1995-07-19 |
Family
ID=14644193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61114690A Expired - Fee Related JPH0766195B2 (ja) | 1986-05-21 | 1986-05-21 | 光受容部材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0766195B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6061760A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-09 | Sumitomo Electric Ind Ltd | アモルファス感光体 |
JPS60225164A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Tdk Corp | 電子写真感光体 |
JPS60227262A (ja) * | 1984-04-25 | 1985-11-12 | Tdk Corp | 電子写真感光体 |
-
1986
- 1986-05-21 JP JP61114690A patent/JPH0766195B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6061760A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-09 | Sumitomo Electric Ind Ltd | アモルファス感光体 |
JPS60225164A (ja) * | 1984-04-23 | 1985-11-09 | Tdk Corp | 電子写真感光体 |
JPS60227262A (ja) * | 1984-04-25 | 1985-11-12 | Tdk Corp | 電子写真感光体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0766195B2 (ja) | 1995-07-19 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |