JPS62265301A

JPS62265301A - シラン変性ブタジエン系重合体及び該重合体を用いた表面処理剤

Info

Publication number: JPS62265301A
Application number: JP10789386A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Sato; 正之佐藤; Atsushi Mori; 森　厚
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1986-05-12
Filing date: 1986-05-12
Publication date: 1987-11-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、シラン変性ブタジェン系重合体及びそれを用
いた表面処理剤、即ち、高分子系と複合させて用いる充
填剤または高分子系と貼合わせ若しくは塗装して用いる
物体の表面処理剤に関する。

該表面処理剤により処理された充填剤と複合させて得ら
れる、加工性に優れ、かつ物性の良好な複合高分子系は
、構造材料、絶縁材料、接着剤あるいは塗料として用い
られ、また該表面処理剤により処理された固体は、表面
に対する接着性および塗装性に冨むため、貼合わせ等に
よる複合材および被塗装剤として好適に使用され、広〈
産業上に利用される。

〔従来の技術〕

従来、高分子製品に対する性能改善の要求として耐熱性
の向上、寸法安定性の改善、増量による価格低下などが
あり、これらの目的のために充填剤の使用が行われてい
る。

しかしながら、充填剤と複合した高分子系は、−面にお
いて、物性の低下及び加工性の低下を起こしたり、無機
充填剤の表面は通常親水性であるので現油性の高分子と
の親和性が乏しく、分散性が良（なかった。

このような充填剤複合時の諸欠点を改善するため、シラ
ン系やチタン系のカンブリング剤を用いることによって
充填剤の表面を処理することは公知である。

一方、シラン系やチタン系カップリング剤の他に、ポリ
ブタジェンカルボン酸が表面処理剤として使われている
ことも公知である。

特開昭５３−１４７７４３号公報、特開昭５５−１３７
９１号公報に於いては、ポリブタジェンカルボン酸によ
り処理された充填剤を５ＢＲ１ＥＰＲ等のゴムの補強剤
とすることにより、ポリブタジェンカルボン酸を使用し
ない場合に比較して、これらのゴムの機械的強度（例え
ば引張り特性及び引張強度）が向上することが述べられ
ている。

又、第１同高分子表面研究会講座講演要旨集１９８４年
９月１０日第１５頁に於いては、マレイン化ポリブタジ
ェンやポリブタジェンカルボン酸により処理された充填
剤をＰＥやＰＰの補強剤とすることにより、処理しない
充填剤を用いた場合に比較してこれらのＰＥやＰＰの機
械的特性（引張強度、伸び、弾性率）が向上することが
述べられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前出の先行技術に於いては、高分子系にポリブタジェン
カルボン酸等で処理した充填剤を充填した場合、或いは
基体に高分子系をはり合わせ若しくは塗布して使用する
場合、該高分子−充填剤複合系、接着系、コーティング
系の機械的特性、若しくは接着特性は未だ低く、満足で
ない上に耐水性、耐湿性が悪い、等の欠点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、前出の諸問題を克服すべく、充填剤或い
は基体の表面処理剤に関し鋭意検討を重ねた結果、特定
のアルキルアルコキシシラン化合物とブタジェン系重合
体とを反応させて得たシラン変性ブタジェン系重合体が
掻めで優れた効果のあることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

即ち、本発明は、数平均分子量が５００〜６０００のブ
タジェン系重合体の不飽和結合に結合した下記の一般式
（１）で示されるメルカプトアルキル含有アルキルアル
コキシシラン基を、ブタジェン系重合体の分子量５００
当たり０．１〜１．５モル有してなるシラン変性ブタジ
ェン系重合体及び該重合体を用いた表面処理剤である。

（Ｒ’）ｗ（式中、Ｒ１はアルキレン基、各Ｒ２は同種又は異種の
アルキル基及びＲ３は低級アルキル基を示す。Ｒ２及び
Ｒ３は同−又は異なっていてもよい。ｍはＯ又は１、ｎ
は２又は３、但しｍ＋ｎ＝３である。）以下、本発明の詳細な説明する。

上記一般式（１）で示されるメルカプトアルキル含有ア
ルキルアルコキシシラン基において、Ｒ１はアルキレン
基で特に限定はないが、好適には炭素数１〜４のアルキ
レン基、即ち、メチレン、エチレン、プロピレン又はブ
チレン基、各Ｒ２は同種又は異種のアルキル基で特に限
定はないが、好適には炭素数１〜８のアルキル基、即ち
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル又はオクチル基並びにＲ３は低級アルキ
ル基、好適にはメチル又はエチル基であり、この内、Ｒ
２とＲ３は同−又は異なっていてもよい。又、ｍはＯ又
は１、ｎは２又は３、但しｍ＋ｎ＝３である。

具体的には、Ｔ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、δ−メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、δ−メルカプト
ブチルトリエトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロピルト
リメトキシシランなどが挙げられる。

シラン変性ブタジェン系重合体中に存在する複数のメル
カプトアルキル含有アルキルアルコキシシラン基の各Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びｎは同一でも又異なっていても
よい。

上記メルカプトアルキル含有アルキルアルコキシシラン
基は、ブタジェン系重合体の分子量５００当たり０．１
〜１．５モル、好ましくは０．５〜１゜０モル含有され
ており、Ｏ，１モル未満又は１．５モルを越えると表面
処理剤としての効果は低下する。

本発明に用いられるブタジェン系重合体は、数平均分子
量が５００〜６０００のブタジェン単独重合体又は共重
合体である。

ブタジェン共重合体を用いる場合は、構成単量体のうち
ブタジェンは５０重量％以上であることが好ましい。ブ
タジェンが５０重量％未満では、表面処理剤として使用
した場合には充填剤複合高分子系の物性が顕著には改良
されない。ブタジェン共重合体に用いられるブタジェン
以外の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン
、イソプレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリロニトリル、メチルビニルケトンなどがある。

尚、ブタジェン系重合体において、−ＣＯＯＨｌ−〇）
Ｉ、−ＣＮなどの官能基はブタジェン以外の単量体とし
て有するのみならず、ブタジェン成分に結合したもので
あってもよい。

本発明に好適なブタジェン系重合体を以下に具体的に示
すと、１．２−ポリブタジェン、１，４−ポリブタジェ
ン、１，２−及びＲ４−結合を有するポリブタジェン、
両末端又は片末端に−ＣＯＯＨ又は−ＯＨを有する１、
２−及び１．４−結合を有するポリブタジェン、ブタジ
ェン単位を５０重星％以上含有するブタジェン・スチレ
ン共重合体、ブタジエン・イソプレン共重合体、ブタジ
ェン・α−メチルスチレン共重合体、ブタジェン・アク
リロニトリル共重合体、ブタジェン・メチルビニルケト
ン共重合体、ブタジェン・アクリル酸メチル共重合体な
どがある。これらのブタジェン系重合体は単独で用いて
もよいし、併用してもよい。

ブタジェン系重合体の数平均分子量は５００〜６０００
である。分子量が５００未満であると、表面処理剤とし
て用いた場合には、充填剤複合高分子系の加工性（特に
メルトインデックス）は改良されるが、物性（特に成形
物の引張強度、衝撃強度、伸び等）が改良されない、他
方、分子量が６０００を越えると、高粘度のため、表面
処理剤として用いた場合、充填剤の処理が困難となる。

次に、本発明に係るシラン変性ブタジェン系重合体の製
造方法を示す。

前記ブタジェン系重合体と一般式（Ｉｔ）（Ｒ３）ｍ（式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ：ｌ、ｍ及びｎは一般式（＋）
で定義したものと同じ）で示されるメルカプトアルキル含有アルキルアルコキシ
シランとを、通常、溶媒の存在下、４０〜１２０℃で反
応させることにより、ブタジェン系重合体の不飽和結合
にメルカプトアルキル含有アルキルアルコキシシランの
−ＳＨが付加する。

上記反応を行う場合、原料の配合比はブタジェン系重合
体の分子１５００当たり、メルカプトアルキル含有アル
キルアルコキシシランをＯ，１〜１．５モル、好ましく
は０．５〜１．０モル使用する。

反応に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、ヘキサンなどのブタジェン系重合体及びメルカプ
トアルキル含有アルキルアルコキシシランを溶解するこ
とのできるものが用いられ、その使用量はブタジェン系
重合体１００重量部に対して約５０〜５００重量部であ
る。

次に、本発明のシラン変性ブタジェン系重合体を表面処
理剤として用いる場合の使用方法を示す。

本発明の表面処理剤は単独混合系で又は他の表面処理剤
（たとえば、チタンカップリング剤、有機カルボン酸、
有機リン酸など）の一部と本発明の目的を損なわない範
囲内で併用して用いることも可能であり、これらの表面
処理剤を用いて充填剤を処理する方法の例としては、ｉ）充填剤を撹拌しつつ、表面処理剤或いはその／８’
ａを滴下または噴霧することにより充填剤に反応せしめ
た後に乾燥する方法ｉｉ　）充填剤を表面処理剤の溶液中に浸漬せしめた後
に乾燥する方法１１１）充填剤と表面処理剤とを樹脂媒質に混合する方
法ｉｖ）表面処理剤を反応性の官能基を有しない樹脂媒質
例えば可塑剤などに予め加えておいた後充填剤を混合せ
しめる方法などが用いられ、その使用方法は特に制限されるもので
はない。

これらの表面処理剤の使用量は、充填剤１００重量部に
対して０．１ないし１０重量部、好ましくは１〜５重量
部である。０．１重量部以下ではその効果は小さく、ま
た１０重量部以上加えても期待される程の効果の増加は
認められないがこれは本発明の範囲を制限するものでは
ない。

前記表面処理剤を用いて処理する充填剤としては、佐藤
弘三著；“充てん高分子の物性”、第８頁及び９頁、理
工出版社（１９７８）に示される如（、「高分子材料の
単価を低減し、加工性及び物理的性質を改善し、色彩効
果を付与する等の目的のために高分子材料に添加される
比較的不活性な固体物質」である。尚、同書の第９頁に
ある如く「塗料工業で称されている顔料および体質顔料
」を含むものであり、これら充填剤として、例えば炭酸
カルシウム、カオリン、クレー、マイカ、タルク、ウオ
ラストナイト、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄
、硫酸カルシウム、硫酸ハリラム、シリカ、カーボンブ
ランク、ガラス繊維などの無機化合物；アルミニウム、
ニッケル、亜鉛などの金属粉末；セルロース、木粉、紙
、合成及び天然繊維、ポリアミドなどの有機化合物であ
る。

又、基体を表面処理剤で処理する場合には、基体を表面
処理剤の溶液（表面処理剤の濃度は通常１〜１０％）中
に浸漬せしめた後に乾燥する方法などがある。表面処理
剤の対象となる基体としては金属板、セラミック板等の
有型物である。

又本発明者等の検討によって、本発明の表面処理剤が有
効に作用する高分子系の例としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレンの如きポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ、ゴム
類（ポリブタジェン、ＳＢＲ，ＮＲ，ＥＰＤＭ）の如き
不飽和結合を有する高分子；ジアリルフタレート樹脂及
びマレイミド樹脂等であるが、これらは本発明の実施の
態様を制限するものではない。

その使用形態は成型品、塗装或いは接着層形成等各種の
用途に幅広く適用できる。

〔作用〕

本発明において、シラン変性ブタジェン系重合体からな
る表面処理剤を高分子及び充填剤と複合せしめた場合、
又は基体に対し接着もしくは塗装した場合に有効なる理
由としては、次の諸事項によることが推察される。

ａ）一般に充填剤および基体表面は酸化皮膜あるいは水
分等の汚染物により汚染されており、これは表面の濡れ
を減少させ接着性を低下させる原因となることが多く、
また大気中においては水分が結合し、この結合水は加熱
しても除去困難であるといわれ、このことは接着性の低
下を招き、またこれらの水分は樹脂マトリックスと充填
剤の界面破壊の原因となる。

また、吸着水および付着水が凝集性め流動現象、すなわ
ち、加工性を左右させる。而して本発明の表面処理剤は
該水分と反応して水分を除去すると同時に、充填剤又は
基体面と結合するものと考えられる。

ｂ）本発明に係るシラン変性ブタジェン系重合体からな
る表面処理剤は、分子内に分子の長大なブタジェン系重
合体鎖を有する。現在公知のシラン化合物は加水分解基
及びＳｉ原子を含めて３３２の分子量を持つものが最大
の分子であるが、それに対して、本発明に係る表面処理
剤は、分子中のブタジェン系重合体鎖が少なくとも５０
０、好ましくは８００以上の分子量を有するものである
。

粒子の分散状態がその機能性を決める重要な因子である
ことが多いが、その場合、最適な粒子分散助剤はできる
だけ分子量の大きな線状高分子であった方が高分子マト
リックスとの相互作用が大きいと推察される。

Ｃ）本発明の表面処理剤は、ブタジェン系重合体鎖を有
し、これは数多くの不飽和結合を有するため、通常の状
態に於いては安定でありながら、高分子との混純に伴う
メカノケミカル反応、或いは加工に伴う加熱、或いはイ
オウ、チウラム若しくは過酸化物等のいわゆる加硫剤に
よる架橋反応により、高分子マトリックスと化学結合を
行わしめることが可能であり、以って物性の向上を図り
得ることが可能であると推察される。

かくして、本発明に係る表面処理剤を以って充填剤又は
基体表面を処理して高分子と複合させるか、若しくは高
分子に配合して充填剤若しくは基体と複合させるときは
、ブタジェン系重合体に結合しているシラン化合物のＯ
Ｒ基は充填剤及び基体表面の吸着水およびＯＨ基と反応
して、充填剤若しくは基体と結合し、ブタジェン系重合
体鎖は高分子側に配向して親和性の改善或いは化学結合
により高分子系と結合し、併せて加工性の改善と物性の
向上が同時に得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明は何等これらの実施例に限定されるものでない。尚
、例中の部及び％は重量部及び重量％を示す。

実施例１攪拌装置、温度計および滴下装置を備えた反応フラスコ
中に、ポリブタジェン（日本曹達社製、数平均分子量１
０５０．１．２−ビニル９０％、１゜４−トランス１０
％）の５０％ベンゼン溶液２１００ｇを入れ、次いでＴ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン３９２ｇを撹
拌しながら徐々に加えて、８０’〜１００℃で２時間反
応を行った。

次に２０’〜４０℃に保持しながら減圧下で揮発性成分
を除去し、淡黄色透明で粘稠な液体〔！〕を得た。この
ものはＧＰＣによる分析の結果平均分子量は１５００、
粘度は８６０　Ｐｏ１ｓｅ　（２５’ｃ）であり、また
重量法によるＳｉｎ、の定量分析の結果、Ｓｉ含量は３
．９％であった。その結果、ポリブタジェンの分子量５
００当たりγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
が０．９２モル結合している事を確認した。尚、原料、
原料仕込割合および合成物の諸特性を第１表にまとめて
示す。

実施例２〜６実施例１と同様な反応容器を用い、第１表に示す各種ブ
タジェン系重合体およびメルカプトアルキル含有アルキ
ルアルコキシシラン化合物の組合わせで実施例１に４！
じて試料合成物〔■〕〜（ＩＶ）を得た。尚、これらの
原料、原料仕込割合、および合成物の諸特性を第１表に
まとめて示す。

実施例７５Ｉｌのヘンシュルミキサ−に炭酸カルシウム（白石工
業■製）をｌ　ｋｇ仕込んで混合撹拌しつつ、実施例１
〜６で得られた本発明の各種シラン変性ブタジェン系重
合体（１）〜（ＩＶ）をトルエンにより希釈した１０％
溶液１００ｇを３０分間にわたり添加し、更に約１０分
間練合攪拌した後、取り出して６０℃で１昼夜乾燥した
。かくして処理された炭酸カルシウムを各種樹脂（ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ゴム及びＡＢＳ）と各々第
２表に示す割合にて次の所定の加工条件でロール混練し
た後成型して得た成型物の諸物性試験を行い、その結果
を第２表に示す。

また、比較例としてシランカップリング剤、チタンカッ
プリング剤、ポリブタジェンカルボン酸及び無処理系に
ついても同様に試験を行い、その結果を第２表に示す。

く加工条件〉ポリエチレン樹脂：ロール温度１１０〜１２０℃でポリエチレン樹脂を約４
分間練り、次いでシラン変性ブタジェン系重合体で処理
又は無処理の炭酸カルシウムを加えて１０分間混練し、
４０〜５０ｋｇ／ｃＩＩＩにて１３０℃×３分間プレス
して成型ポリプロピレン樹脂：ロール温度１６５〜１７５℃でポリプロピレン樹脂を約
５分間練り、次いでシラン変性ブタジェン系重合体で処
理又は無処理の炭酸カルシウムを加えて１０分間混練し
、４０〜５０ｋｇ／ｃｊにて２００℃×３分間プレスし
て成型ゴ　　ム　：ロール温度１７０〜１８０℃でゴムとその他の添加物を
加えて約１０分間練り、次いでシラン変性ブタジェン系
重合体で処理又は無処理の炭酸カルシウムを加えて１０
分間混練し、４０〜５０　ｋｇ　／　ｃｄにて１９０℃
×５分間プレスして成型ＡＢＳ：ロール温度２００〜２１０℃でＡＢＳ樹脂を約５分間練
り、次いでシラン変性ブタジェン系重合体で処理又は無
処理の炭酸カルシウムを加えて１０分間混練し、４０〜
５０ｋｇ／ｃＩ１１にて２３０℃×５分間プレスして成
型実施例８５１のヘンシュルミキサ−にウオラストナイト５００部
を仕込んで混合攪拌しつつ、本発明のシラン変性ブタジ
ェン系重合体（１）〜（ＩＶＩを固形公約１０％になる
如くトルエンにて希釈した溶？＆５０部を２０分間にわ
たり徐々に添加し、更に約３０分間混合撹拌した後、取
り出して６０℃で１時間乾燥した。

次に、前記の処理したウオラストナイト５０部とジアリ
ルフタレート樹脂オリゴマー（大阪曹達社製、グイソー
ダツブＬ）５０部とをボールミル中で３時間混練した後
、更にジアリルフタレート（東京化成社製）４０部を加
えて１時間混練した。

次いで、このものにシクロヘキサノンパーオキサイド１
部を加えて均一に混合した後減圧脱泡処理したものを深
さ２龍、８ｎの型に各々流し込み、再び減圧脱泡した後
プレスで軽く抑えながら１５０℃で２分間加熱した。か
くして得られた充填ジアリルフタレート樹脂の引張り強
度、曲げ強度及びアイゾツト衝撃強度の諸物性を測定し
た。

その結果を第３表に示す。

尚、深さ２ｍ叢の型で成型したものを引張り強さの測定
に、又、深さ８龍の型で成型したものを曲げ強度及びア
イシフト衝撃強さの測定に用いた。

実施例９炭酸カルシウム（白石工業社製、シルバーＷ）１００部
を５１のヘンシュルミキサ−中に仕込んでｌＲ合攪拌し
つつ、本発明のシラン変性ブタジェン系重合体溶液（Ｉ
Ｖ）を固形公約ｌＯ％になる如くトルエンにより希釈し
た溶液１０部を４０分間にわたり徐々に滴下し、更に約
１時間部合攪拌した後、取り出して６０℃で１時間乾燥
した。

次いで、この前処理した炭酸カルシウム充填剤１４部又
は２５部に後記で示す各種添加剤の部数、酸化チタン（
石原産業社製、Ｒ−８２０）を３部加えて混合し、これ
に塩化ビニル樹脂（三菱モンサルタント社製、と二カ３
７Ｍ）の粉末を４０部加えて約２分間部合した後、更に
塩化ビニル樹脂を６０部加えて３分間混合したコンパウ
ンドを１８５〜１９０℃の熱ロールにかけて１０分間良
くン昆練した。

次いで、この混練物を２００℃に加熱したプレスに挟み
、約３分間予熱した後４０〜５０ｋｇ／−の圧力下で２
分間加圧せしめ、各々の試験用試料を作製し、これらの
メルトインデックス測定による加工性と曲げモデュラス
、引張り強度及びアイゾツト衝撃値などの諸物性につい
て試験した。

その結果を第４表に示す。

本発明の表面処理剤の使用により、物性の向上のみなら
ず、メルトインデックスが大幅に向上して加工性の向上
が認められる。

尚、参考比較例としてポリブタジェンカルボン酸（前出
）、又は有機チタン化合物であるシラン（Ｃ）（前出）
、シラン（Ｄ）（前出）を用いて同様に試験を行い、そ
の結果を第４表に示す。

実施例１０トリクレン蒸気洗滌器で良く脱脂洗滌したせん断接着強
度試験用ｍ仮（日本テストパネル工業社製、２５龍Ｘ１
００Ｉ鵬×１．６宵曹）を本発明のシラン変性ブタジェ
ン系重合体溶液（１）〜（ｒＶ）をトルエンにより希釈
して固形分を約３％の溶液としたものに約２分間浸漬し
、引揚後２分間風乾した後、更に６０℃で２分間乾燥し
た。

この処理鋼板１２．５　ｍｍの長さの部分を重ねてその
間に０．０５ｍ−ポリエチレンフィルム（タマボＩＪ　
ｆ＋１製）を挟み、１５０℃ニオイ”’Ｃ５ｋｇ／ｃｊ
（Ｄ圧力で２分間圧着させた。この時のせん断接前強度
を測定し、その結果を第５表に示す。

第　　５　　表ポリブタジェンカルボン酸：前出実施例ＩＩトリクロロエチレン蒸気洗滌器中で脱脂洗蔓した記１十
反（日本テストパネル工業社製、ＪＩＳＧ−３１４１，
０，５ｘ５０ｘ１５０璽ｌ）を本発明のシラン変性ブタ
ジェン系重合体（１）〜〔■〕の各３％トルエン溶液中
に３分間浸漬し、引揚後２分間風乾した後、更に６０°
Ｃで２分間乾燥した。

次いで、予めアクリル系樹脂（大日本インキ社製、アク
リディックＡ−１６６）１０００部に対し、酸化チタン
（石層産業社製、Ｒ−８３０）５００部をボールミルで
２時間混練した塗料を前記の各処理鋼板上に６ミルドク
ターブレードを用いて塗布した後、１週間室温乾燥し、
更に１２０℃で１５分間焼付を行い、再び室温で１週間
放置した後、クロスカット法による密着性試験を行った
。その結果を第６表に示す。

第　　６　　表存個数）〔発明の効果〕実施例により示された如（、本発明のシラン変性ブタジ
ェン系重合体からなる表面処理剤はその少量を以って固
体表面処理剤を処理することにより、次に列挙する優れ
た諸効果が得られる。

１）分散性、親和性の向上による加工性の改良ｉｉ　）
固体表面の高分子系との反応性向上による引張り強度、
衝撃強度、曲げ強度、接着強度および密着性等の改良　
。

以上の如く、本発明のシラン変性ブタジェン系重合体か
らなる表面処理剤は固体の表面を改質することにより、
高分子系を複合、貼合わせ若しくは塗料にした系の加工
性、諸物性の改良に極めて優れた効果があり、かつ使用
時の処理方法が間車であるため、広〈産業上に利用可能
である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）数平均分子量が５００〜６０００のブタジエン系
重合体の不飽和結合に結合した下記の一般式（ I ）で
示されるメルカプトアルキル含有アルキルアルコキシシ
ラン基を、ブタジエン系重合体の分子量５００当たり０
．１〜１．５モル有してなるシラン変性ブタジエン系重
合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１はアルキレン基、各Ｒ＾２は同種又は異
種のアルキル基及びＲ＾３は低級アルキル基を示す、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異なっ
ていてもよい。ｍは０又は１、ｎは２又は３、但しｍ＋ｎ＝３である。）
（２）メルカプトアルキル含有アルキルアルコキシシラ
ン基のＲ＾１が炭素数１〜４のアルキレン基である特許
請求の範囲第１項記載のシラン変性ブタジエン系重合体
。
（３）メルカプトアルキル含有アルキルアルコキシシラ
ン基の各Ｒ＾２が同種又は異種の炭素数１〜８のアルキ
ル基である特許請求の範囲第１項又は第２項記載のシラ
ン変性ブタジエン系重合体。
（４）ブタジエン系重合体がブタジエン単位を５０重量
％以上含有する特許請求の範囲第１項ないし第３項のい
ずれかに記載のシラン変性ブタジエン系重合体。
（５）数平均分子量が５００〜６０００のブタジエン系
重合体の不飽和結合に結合した下記の一般式（ I ）で
示されるメルカプトアルキル含有アルキルアルコキシシ
ラン基を、ブタジエン系重合体の分子量５００当たり０
．１〜１．５モル有してなるシラン変性ブタジエン系重
合体を用いることを特徴とする表面処理剤。 −Ｓ−Ｒ＾１−Ｓｉ（ＯＲ＾２）＿ｎ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１はアルキレン基、各Ｒ＾２は同種又は異
種のアルキレン基及びＲ＾３は低級アルキル基を示す。Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異な
っていてもよい。ｍは０又は　１、ｎは２又は３、但しｍ＋ｎ＝３であ　る。）
（６）メルカプトアルキル含有アルキルアルコキ　シシ
ラン基のＲ＾１が炭素数１〜４のアルキレ　ン基である
特許請求の範囲第５項記載の表面　処理剤。
（７）メルカプトアルキル含有アルキルアルコキシシラ
ン基の各Ｒ＾２が同種又は異種の炭素数１〜８のアルキ
ル基である特許請求の範囲第　５項又は第６項記載の表
面処理剤。
（８）ブタジエン系重合体がブタジエン単位を５０重量
％以上含有する特許請求の範囲第５項ないし第７項のい
ずれかに記載の表面処理剤。