JPS62260652A - 写真処理液容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真処理液容器に関し、詳しくは処理廃液に何
らの圧力がない場合にも容易に廃液室内に該廃液を収納
できる写真処理液容器に関する。

〔従来の技術〕

一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、黒白
感光材料の場合は現像、定着、水洗等、カラー感光材料
の場合は発色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、水洗
、安定化等の工程がこれらの機能の１つ又は２つ以上を
有する処理液を用いて行われている。

そして、多機の感光材料を処理する写真処理においては
、処理によって消費された成分を補充し、一方、処理に
よって処理液中に増大する成分（例えば現像液における
臭化物イオン、定着液における銀錯塩のような成分）を
除去して処理液成分を一定に保つことによって処理液の
性能を一定に維持する手段が採られており、上記補充の
ために補充液が処理液に補充され、上記写真処理におけ
る増大成分の除去のために処理液の一部が廃棄されてい
る。

近年、補充液は水洗の補充液である水洗水を含めて公害
上や経済的理由から補充の量を大幅に減少させたシステ
ムに変わりつつあるが、処理液の廃液は自動現像機の処
理槽から排液管によって導かれ、水洗水の廃液で稀釈さ
れて下水道等に廃棄される。

一方、水資源面からの制約、給排水コストの上昇、自動
現像機設置における簡易さと自動現像機周辺の作業環境
上の点等から、近年、水洗に替わる安定化処理を用い、
自動現像機外に水洗の給排水のための配管を要しない自
動現像機（無水洗自動現像機）による写真処理が普及し
つつある。このような処理では処理液の恒温化のための
冷却水も省略されたものが望ましいといわれている。

このような写真処理では、自動現像機からの排液は補充
液を用いる処理液の廃液のみであり、水洗処理がある場
合に比べて廃液量が大幅に少ない特徴がある。従って、
給排液用の機外の配管を省略でき、それにより従来の自
動現像機の欠点と考えられる、配管を設置するために設
置後は移動が困難であり、足元スペースが狭く、設置時
の配管工事に多大の費用を要し、温水供給用のエネルギ
ー費を要する等の欠点が全て解消され、オフィスマシン
として使用できるまでコンパクト化、簡易化が達成され
るという極めて大きい利点が発揮される。

しかしながら、これまでの自動現像機は、確かにコンパ
クトではあったが、処理液を供給する写真処理液容器及
び廃液を収納する廃液容器は少なくも必要とされ、この
廃液容器がカラー用の場合、発色現像、漂白定着、水洗
代替安定処理について各２個ずつ、計６個分のスペース
を最低でもとっていた。

ところで、特開昭５５−５５９４２号、同５６−１３１
　＋、　５５号、同５８−５２０６５号及び実開昭５６
−９４７５４号公報には、１つの廃液容器を隔膜によっ
て２つに区分して利用する技術が開示されている。これ
らの技術によれば処理液供給容器と廃液容器を１つの容
器でまかなうことができるので、確かにスペースの低減
になる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前記２つに区分された一方の皇内に廃液
を収納しようとする場合、隔膜を押し広げて室内に入っ
ていくだけの圧力がないと廃液の流入が停止してしまっ
たり、溢水してしまうことが判った。このため圧力を付
与する手段として廃液ラインにポンプを設けることも考
えられるが、コスト高となる欠点がある。

そこで、本発明は廃液に何らの圧力を加えずに容易に廃
液を収納ができる廃液室を有する写真処理液容器を提供
することを技術的課題とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は鋭意検討の結果、写真感光材料の写真処理液
の廃液を収納する廃液室を有する容器において、該廃液
室が、開口部を有する任意の液体を溜めた液供給室の上
方に位置しており、かつ該廃液室に吸液性物質を設けて
おくことによって技術的課題を達成できることを見い出
し、本発明に至った。

本発明の好ましい実施態様は、任意の液体供給室が写真
処理液供給室であること、吸液性物質を収納した廃液室
が、写真処理液供給室に溜められた写真処理液に浮いて
いることである。

以下、本発明の実施例を添付図面に基づき説明する。

第１図及び第２図は各々本発明の一実施例を示す概略断
面図であり、写真処理液が液供給室に収納されており、
吸液性物質が廃液を吸液する前の状態を示す。

各図において、ｌは写真処理液容器本体であって、その
内部の下半大部分は、任意の液体を溜めた液供給室２と
されており、その内部の上半僅少部分には写真処理液の
廃液を流入させて溜める廃液室３が設けられである。液
供給室２に溜める液体は何んであってもよいが、写真処
理液の補充液又はスタート液であることが好ましく、ま
た、本発明における廃液室３は該液供給室２に溜められ
た写真処理液に浮かべであることが好ましい。即ち、開
口部４を通して液供給室２から写真処理液が流出すると
共に、開口部５を通して廃液室３に廃液が溜まるに従っ
て、その自重により廃液室３が降下する構成であること
が好ましい。

この場合、第１図に示す如く、廃液室３は液供給室２の
減液量に応じて降下するような浮き箱状に形成してもよ
いし、第２図に示す如く、廃液室３を液溜量に応じて延
びるようなジャバラ状に形成してもよい。

なお、前者の場合容器本体１の内壁と廃液室３の外壁と
の間は必ずしも液密である必要はないが、好ましくは液
密とされることである。また、箱状廃液室３を発泡スチ
ロールの如き比重１未満の軽量材によって形成してもよ
い。

本発明における廃液室３の上方は解放されていてもよい
ことは勿論である。

なお、開口部４及び５は蓋を付けるためネジとなってい
ることが好ましい。

モして６は吸液性物質であり、吸液によって膨張し多量
の液を吸収できるように廃液室３に収納されている。該
吸液性物質６の収納量は、目的に応じて任意に定めれば
よい。なお図中７は管を示す。

吸液性物質６は、廃液が開口部５から流入した時、該廃
液を吸収し、自らは膨張する性質を有する物質であるこ
とが好ましくは高吸液性樹脂が好ましく用いられる。

該高吸液性樹脂としては、例えば以下に挙げるものを使
用することができる。

種子多糖類として、グアーガム、ローカストビーンガム
、クインスシードガム、タラガム等。

海藻多糖類として、カラギーナン、アルギン酸、ファー
セラン、寒天等。

樹脂多糖類として、アラビノガラクタンガム、アラビア
ガム、トラガカントガム、カラヤガム等。

果実多糖類として、ペクチン等。

根茎多糖類として、澱粉、コンニャク、トロロアオイ等
。

更にまた、ザンサンガム、ザンフロー、ガードラン、サ
クシノグルカン、シゾフィラン、プルラン、ゼラチン、
カゼイン、アルブミン、シェラツク等。

澱粉誘導体、グアーガム、ローカストビーンガムの誘導
体、セルロース誘導体として、酸化、カルポキシメヂル
化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カル
ボキシメチルヒドロキシプロピル化及びアミン化された
もの。

アルギン酸誘導体として、アルギン酸アンモニウム、ア
ルギン酸プロピレングリコールエステル等。

ビニル系として、ポバール、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルメタクリレート等。

アクリル系として、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリ
ルアマイド等。

その他、ポリエヂレンオキサイド等。

次に、本発明に用いられる高吸液性樹脂の好ましい例を
挙げる。

（Ａ）　　グラフト化でんぷん系 （Ａ−１）　　でんぷん−アクリロニトリルグラフト重
合体 （Ａ、−２）　　でんぷん−アクリル酸グラフト重合体
上記（Ａ−１）は特開昭４９−４３３９５合及び米国特
許第４４３４，８６３号に記載の方法によって製造する
ことができ、上記（Ａ−２）は特公昭５３−４６１９９
号に記載の方法によって製造することができる。

（Ｂ）　　アクリル酸系 （Ｂ−１）　　ポリアクリル酸ソーダ系（Ｂ−２）　　
ビニルアルコール−アクリル酸共重合系 上記（Ｂ−２）は自然乾燥及び／または強制乾燥で繰り
返し使用することもできる。

（Ｃ）　　下記（Ｉ）又は（ｎ）で示される構造式をも
つた繰り返し単位を有する重合体、更に好ましぐは（１
）及び／又は（ＩＩ）を１０〜７０重量％有し、他のエ
チレン系不飽和単量体と°共重合してなる重合体。

（Ｉ）　　　　Ｒ （Ｕ）　　　Ｒ （ＣＨ，−Ｃ）− ＣＯＺＲ’−３（ｌａ　　　　　Ｍ＠ 上式において、Ｒは水素原子、メチル基又はハロゲン原
子であり、Ｚはオキシ基又はイミノ基であり、ｎはＯ又
は１であり、Ｒ１は、１〜６個の炭素原子を有するアル
キレン基（置換アルキレン基も含む）、５〜６個の炭素
原子を有するシクロアルキレン基又はアリーレン基、ア
リーレンアルキレン基もしくはアリーレンビスアルキレ
ン基であり、ここで、前記アルキレン部分は１〜６個の
炭素原子を有しかつ前記アリーレン部分（置換されてい
てもよい）は６〜１０個の炭素原子を有し、ＯＮＲ５ ＩＩ　　　　　　　　１ そして例えば−ＮＨＣＲ５，−ＯＨ，−ＣＥＮ、−Ｃ＝
Ｏ，又は−Ｃ−０−Ｍ　　、　　（式中のＲ５は１〜４
個の炭素原子］１ を有するアルキル基である）のような親水性極性基で置
換されたアリーレンを含み、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は各々
水素原子もしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基であり、又はＮと一緒になって、任意に硫黄又は酸素
原子を含有することもできる複素環基を形成し、Ｍは水
素原子、可溶性カチオン又は６個以下の炭素原子をもっ
たアルキル基を有する第４アンモニウムカチオンを包含
するアンモニウム基であり、モしてＸは、酸アニオンで
ある。

Ｒ上のハロゲン置換基は臭素又は塩素であることができ
、Ｒ′の１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基はヒ
ドロキシル基で置換されていてもよく、Ｒ′のアリーレ
ンアルキレン基はフェニレンメチレン基、フェニレンエ
チレン基、フェニレンポロピレン基及びフェニレンブチ
レン基を包含し、モしてＲ１のアリーレンビスアルキレ
基はフェニレンジメチレン基を包含する。

Ｍの可溶性カヂオンにはナトリウム及びカリウムがある
。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４、そしてこれらが結合したＮ原子か
ら形成される複素環基にはピリジニウム、イミダゾリウ
ム、オキサシリウム、チアゾリウム及びモルホリウムが
ある。

Ｘの酸アニオンには、塩化物、臭化物、酢酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩、エタンスル
ホン酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩及び過塩素酸塩
がある。

繰り返し単位（Ｉ）及び（ｎ）が導かれる単量体の例に
は次のようなものがある： Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチルアンモニウムクロリド、 Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロ
ピル）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニウムクロリド
、 Ｎ−（３−アクリルアミドプロピル）ピリジニウムクロ
リド、 Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニウムクロリド、 Ｎ−（２−メタクロリロイルオキシエチルＩＮ　、Ｎ　
。

Ｎ−）リメチルアンモニウムヨージド、Ｎ−（２−メタ
クロリロイルオキシエチル）−Ｎ　、Ｎ　。

Ｎ−１−リメチルアンモニウムｐ−）ルエンスルホネー
ト、 Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチルアンモニウムメトサルフェート、Ｎ−（
２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ　、Ｎ　。

Ｎ−トリメチルアンモニウムアセテート、Ｎ−（２−メ
タクリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチルアンモニウムプロミド、Ｎ−（２−メタ
クリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−）リメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−（２−メタ
クリロイルオキシエチル）−Ｎ　、Ｎ　。

Ｎ、−）リメチルアンモニウムエチルスルホネート、 Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−１−リメチルアンモニウムニトレート、Ｎ−（２−
メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ　、Ｎ　。

Ｎ−トリメチルアンモニウムホスフェート、Ｎ−（３−
アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）リメチルアンモニウムメトサルフェート、 Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニ
ウムクロリド、 Ｎ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジル
アンモニウムクロリド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリへキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロリド、 Ｎ−（２−アミノエチル）メタクリルアミドヒドロクロ
リド、 ２〜アミノエチルメタクリレートヒドロクロリド、 Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミドヒドロク
ロリド、 ４−（Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ）−１−メチルブチル
アクリレートヒドロクロリド、 ２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレートヒ
ドロクロリド、 ２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレート
ヒドロクロリド、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルアクリレート
ヒドロクロリド、 Ｎ−（１，１、ａ　４トリメデルアミノプロピル）アク
リルアミドヒドロクロリド、 ２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレートヒ
ドロクロリド、 ２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
ヒドロクロリド、 Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミドヒド
ロクロリド、 Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミドヒ
ドロクロリド、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミ
ドヒドロクロリド、 ナトリウム４−アクリロイルオキシブタン−１−スルホ
ネート、 ナトリウム３−アクリロイルオキシブタン−１−スルホ
ネート、 ナトリウム３−アクリロイルオキシプロパン−１−スル
ホネート、 ナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホネート、 ナトリウム３−アクリルアミドプロパン−１−スルホネ
ート、 ナトリウム２−メタクリロイルオキシエチル−１−スル
ホネート、 ナトリウムアクリロイルオキシメチルスルボネート、 ナトリウム４−メタクリロイルオキシブタン−１−スル
ホネート、 ナトリウム２−メタクリロイルオキシエタン−１−スル
ホネート、 ナトリウム３−メタクリロイルオキシプロパン−１−ス
ルホネート、 −１５〜 ナトリウム２−アクリルアミドプロパン−１−スルホネ
ート、 ナトリウム２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン
−１−スルホネート、 及び ナトリウム３−アクリルアミド−３−メチルブタン−１
−スルホネート。

前記一般式（１）の単量体及び／又は前記一般式（ｎ）
の単量体と共重合させるエチレン系不飽和単量体は、好
ましくは架橋結合可能な基を有する１種類もしくはそれ
以上の単量体、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び活性メチ
レン基含有単量体からなる。このタイプの重合された共
重合性エチレン系不飽和単量体は、例えば、米国特許第
３，４５９．７９０号、同第３，４８８，７０８号、同
第３，５５４，９８７号、同第３，６５８，８７８号、
同第３，９２９，４８２号及び同第３，９３９．１００
号に記載されている。

上記において使用するのに好ましい重合体は、１０〜７
０重量％の、以下に列挙する１種類もし一１６＝ くはそれ以上の単量体から誘導されたり繰り返し単位を
有する： ２−アミノエチルメタクリレートヒドロクロリ阻 Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ　、Ｎ　
。

Ｎ−）リメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−（２−メタ
クリロイルオキシエチル）−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−トリメチルアンモニウムメトサルフェート、ナトリ
ウム２−メタクリロイルオキシエチル−１−スルホネー
ト、 及び ２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート
ヒドロクロリド。

前記構造式（Ｉ）に一致する酸不加塩は、それを塩基で
中和した場合、遊離アミンに転化することができる。

上記重合体は、常法に従って、適当な単量体を水溶液中
で重合反応させることによって調製することができる。

前記構造式（Ｉ）の単量体は、Ｒ，Ｈ，ＹｏｃｕＨ及び
Ｅ、ＢＮｙｑｕｉｓｔ編、Ｆｕｎｏｔｉ、ｏｎａｉ　　
Ｍｏｎｏｍｅｒｓ、Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ。

Ｉｎｃ、、　？ｉｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９７４）及び米国
特許第２，７８０，６０４号に記載の手法によって調製
することができる。

前記構造式（ＴＩ）の単量体は、米国特許第３，０２４
，２２１号及び同第３，５０６，７０７号に記載の手法
によって調製することができる。

場合によって、この重合体は、（ａ）アミン基を有する
重合体をアルキル化剤で４級化するか、さもなければ、
（ｂ）アミンをそのアミンとの反応性をちった基、例え
ば活性ハロゲン基を有する重合体と反応させることによ
って調製することができる。このような技法はこの技術
分野において公知であり、そして米国特許第３，４８８
，７０６号及び同第３゜７０９．６９０号及びカナダ特
許第６ｏｌ、９５８号に記載されている。

以上に挙げた樹脂は市販品としても入手できる。

該市販品としては、例えばスミカゲルＮ−１００、スミ
カゲル５Ｐ−５２０、スミカゲル５−５０、スミカゲル
ＮＰ−１０２０、スミカゲルＦ−０３、スミカゲルＦ−
５１、スミカゲルＦ−７５、スミカゲルＲ−３０（以上
、住友化学工業社製）、サンウェットＩＭ−３００、サ
ンウェットＩＭ−１０００（以上、工注化成社製）、ア
クアキープＩ　０８Ｈ−Ｐ（製鉄化学社製）、ランシー
ルＦ（日本エクスラン社製）等があげられる。

本発明に好ましく用いる高吸液性樹脂は、その形状が液
を吸収し易いものが好ましく、粉末状ないし直径０．０
１〜９ｖｔｍ程度の粒状のものが取扱いのうえで有利に
用いることができる。

本発明において、吸液性物質６に吸収させる写真廃液と
しては例えば比重１．０１以上の黒白現像液、発色現像
液、定着液、漂白定着液、漂白液、安定液、停止液、画
像安定液、リンス液、水洗代替安定液等の写真材料処理
後の液の１種または２以上の混合液等があるが、必要に
応じて、再使用を目的とする排液であってもよい。一方
、写真処理液は、前記各種の写真処理液自身又はそのパ
ーツ液である。

これらの写真処理液のうち本発明において特に好ましい
く用いられる写真処理液は、黒白現像液、発色現像液、
定着液、漂白定着液、漂白液、水洗代替安定化液であり
、とくに空気酸化されやすい亜硫酸塩、ヒドロキシアミ
ン等の保恒剤、現像主薬、チオ硫酸塩、防パイ剤等を含
有する処理液に適用することが好ましく、とりわけ亜硫
酸塩を含有する処理液に適用することが好ましくい。

黒白現像液には、ハイドロキノン類、■−フェノールー
３−ピラゾリドン類、パラアミノフェノール類のうち少
なくとも１種の黒白現像主薬が用いられる。

ハイドロキノン類としては、例えばＴ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ
によるｒ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ（１９７７年）」
の３００〜３１１頁等に記載されている化合物か使用で
きるが、具体的にはハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、２，３−ジメチルハイドロキノン、２，５−ジメ
チルハイドロキノン、　２，３゜５−トリメチルハイド
ロキノン、テトラメチルハイドロキノン、　２，６−ジ
メチルハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、２．
５−ジメ）〜キシハイドロキノン、　２−クロロハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２，６−ジクロロハイドロキ
ノン、アミノハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、
ヒドロキシハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン
、フェニルハイドロキノン、２−メチル−３−クロロハ
イドロキノン及びハイドロキノンモノスルホン酸等が使
用される。該ハイドロキノン類の使用量は、０．１〜２
００ｇ／文が好ましく、より好ましくは１〜１００ｇ／
立てあり、特に好ましくは２〜５０ｇ／ｉである。

■−フェニルー３−ピラゾリドン類の具体例としては、
１−フェニル−３−ピラゾリドンや英国特許９４３．９
２８号、同１，０９３，２８１号、米国特許２，２８９
，３６７号、同３，２４１，９６７号及び同３，４５３
，１０９号等に記載されているような３−ピラゾリドン
環の２位、４位及び／又は５位に置換基を有する化合物
、例えば４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル
−１−フエニル−３−ピラゾリドン、４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−１−
フェニル−３−ヒ°ラゾリドン、２−モルフォリノメチ
ル−ル−３−ピラゾリドン、２−（１．、２．３−テト
ラヒドロキノリルメチル）−１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、２−ピペラジメチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、２−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドン、２−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメチル−２
−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン
、４−クロロメチル−２−ヒ１くワキシメチル−４−メ
チル−１−フェニル−３−ヒ°ラゾリドン、１−モルフ
ォリノメチル−４．４−ジメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドン、２−（メチル−β−ヒドロキシエチル）
アミノメチル−４，４−ジメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドン、２−（ジ−β−ヒドロキシエチル）アミ
ノメチル−４，４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、５−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリド
ン等が使用されるが、これらぼ中ても１−フェニル−３
−ピラゾリドン及び３−ピラゾリドン環の４位に置換基
を有する化合物か特に好ましく使用される。

バラアミノフェノール類としては、例えばＴ．Ｈ。

Ｊａｔｎｅｓによるｒ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
Ｔｈｅ　ＰｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ（１９
７７年）」の３１１〜３１５頁等に記載されている化合
物が使用てきるが、具体的にはバラアミノフェノール、
Ｎ−メチル−バラアミノフェノール、ｐ−β−ヒドロキ
シアミノフェノール、ｐ−α−アミノエチルアミノフェ
ノール、ｐ−スルファメチルアミノフェノール、ｐ−ヒ
ドロキシフェニルグリシン、４−アミノ−２−クロロフ
ェノール、４−アミノ−３−クロロフェノール、４−ア
ミノフェノール−２−スフレフオネート、４−アミノフ
ェノール−３−スルホネート、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−
スル）オアミドエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
ペンシル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール−２−スルホン酸、２，６−ジクロロ−
ｐ−アミノフェノール、３−メチル−バラアミノフェノ
ール等が使用てきる。該１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類及び／又はバラアミノフェノール類の使用量は０．
吋〜１００ｇｅｌが好ましく、より好ましくは０．０５
〜５ｏｇｊｓｈてあり、特に好ましくは０．１〜１０ｇ
＃ｌである。

黒白現像液には、前記ハイドロキノン類、１−フェニル
−３−ピラゾリドン類及び／又はバラアミノフェノール
類に加えて、更に黒白現像液に通常添加されている種々
の成分、例えば炭酸塩、硼酸、硼酸塩、リン酸塩、アル
カノールアミン、ケイ酸塩等の緩衝剤、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤、ア
ルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜ｍ酸塩、アルデ
ヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アル
カリ金属チオシアン酸塩、ポリアルキレンオキサイド化
合物、チオ硫酸ナトリウム、アンモニウム、ホスホニウ
ム、あるいはスルホニウム型のオニウム化合物ならびに
ポリオニウム化合物や特開昭５７−６３５３０号に記載
されているようなチオエーテル化合物等の現像促進剤、
アルカリ金属ハロゲン化物、ベンゾトリアゾール、ベン
ゾチアゾール、テトラゾール、チアゾール等のかぶり防
止剤、ポリリン酸塩等のリン酸塩、ニトリロ三酢酸、Ｊ
，３−ジアミノプロパノール四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酩、ヒトロキシエチルイミノニ酢酸等のアミノ
ポリカルボン酸、クエン酸，グルコン酸等のオキシカル
ボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１．１−ジホスホ
ン酸等の有機酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）等
のアミノポリホスホン酸、１，２−ジヒドロキシベンゼ
ン−３，５−ジスルホン酸等のポリヒドロキシ化合物等
のキレート剤及びエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール類やこれらのエステル
等の濃厚化剤等を任意に含有せしめることができる。

本発明の黒白現像液のｐＨは８．５〜１１．５が好まし
く、より好ましくは９．０〜１１．０である。また処理
温度は１０〜６０°Ｃが好ましく、より好ましくは２０
〜５０°Ｃである。

発色現像液に使用される発色現像主薬は、芳香族第１級
アミン発色現像主薬が好ましく、種々のカラー写真プロ
セスにおいて広範囲に使用されている各種のものが包含
される。これらの化合物は遊離状態より安定のため、一
般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用され
る。またこれらの化合物は、一般に発色現像液１見につ
いて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像
液１４について約１ｇ〜約１５ｇの導度て使用する。

有用な芳香族第１級アミン発色現像剤はＮ、Ｎ−ジアル
キル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、アルキ
ル基及びフェニル基は任意の置換基て置換されていても
よい。例としてはＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルパラフェニレ
ンジアミン硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、４−アミノ　−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン硫酸塩、４
−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ、
Ｎ−ジエチル−３−（β−メタンスルホンアミドエチル
）−４−アミノアニリン硫酸塩等を挙げることができる
。

本発明において用いられる有効な発色現像主薬は、アミ
ノ基上に少なくとも１つの水溶性基（親木性基）を有す
るパラフェニレンジアミン系発色現像主薬であり、これ
ら発色現像主薬の代表的なものとしては、下記の化合物
が挙げられるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

なお、上記水溶性基としては、 −（ｃＨ２）ｒ、−ＣＨ２０Ｈ１ −（ＣＨ２）、−ＮＨ３Ｏ２−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ、、
−（ＣＨ２）、−０−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３、−（ＣＨ
２ＣＨ２０）ｎＣ−Ｏ２，，１（ｍ及び、は０以上の整
数）、−Ｃ０ＯＨ基、−ＳＯ，Ｈ基等が好ましいものと
して挙げられる。

２日 ＮＯ２ ＮＯ２ ＮＯ２ ＮＯ２ ＮＯ２ Ｈ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ （２）　　Ｃ２Ｈ５ ＮＨ２ 本発明に特に有用な発色現像主薬は、アミノ基上の置換
基として　−（ＯＨ２）ｎ−ＯＨ２０Ｈ。

−’−（ＯＨ２）ｍ−ＮＨ３０□−（ＯＨ２）ｎ−ＯＨ
３，−（（３Ｈ２）ｍＯ（ＯＨｚ）ｎＯＨｓ　　ｚ　　
（ＯＨ２０Ｈ，２０）ｎＯｍＨ２ｍ＋１の各基を有する
化合物でアシ、具体的化合物としては前記具体例の（ｘ
）ｔ　（２）　ｐ　（３）　＋　（４）　、　（ａ）及
び（７）があげられる。但しｍ及びｎは０以上の整数で
あル。

好ましくけＯ〜５である。

これらの化合物の中でも特に好ましい化合物は、前記具
体例（１）　、　（３）及び（４）で示される化合物で
あり、これらのうちても（１）及び（３）て示される化
合物がとりわけ好ましく用いられる。

発色現像液には、上記芳香族第１級アミン発色現像主薬
のほかに公知の現像成分を含有させることができる。例
えば保恒剤としては、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ
金属重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸
付加物、ヒドロキシルアミンの水溶性塩、例えば硫酸塩
、塩酸塩及びリン酸塩等である。アルカリ剤、緩衝剤等
としては、水酸化ナトリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウ
ム、メタホウ酸カリウム、ホウ酸、リン酸塩等単独で、
あるいは組合せて添加される。さらに調剤上の必要性か
ら、あ□るいはイオン強度を高くするため等の目的て、
リン酸水素２ナトリウム、重炭酸ナトリウム等を使用す
ることもてきる。

また必要に応じて、無機、有機のかぶり防止剤を添加す
ることも可能で、これらの代表的な化合物としては、臭
化カリウム、沃化カリウム等の無機ハライド化合物を始
めとして米国特許２，４９６，９４０号記載の６−ニト
ロベンゾイミダゾール、同２，４９７．９１７号及び同
２．５５６，２７１号記載の５−ニトロペンツイミダゾ
ール、この他０−フェニレンジアミンを始めとしてメル
カプトベンゾイミダゾール、メルカプトベンゾオキサゾ
ール、チオウラシル、５−メチルベンゾトリアゾール、
または特公昭４６−４１６７５号記載のへテロ環化合物
等を挙げることがてきる。

これら各種成分以外にも、特公昭４６−１９０３９号、
同４５−６１４９号、米国特許３，２９５，９７６号で
開示されている現像抑制剤や、必要に応じて現像促進剤
も添加し得る。これらの現像促進剤の中には、米国特許
２，６４８，６０４号、同３，６７１，２４７号、特公
昭４４−９５０３号で代表される各種のピリジウム化合
物や、その他のカチオニック化合物、フェノサフラニン
のようなカチオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、
米国特許２，５３３，９９０号、同２，５：１１，８３
２号、同２，９５０，９７０号、同２，５７７．１２７
号及び特公昭４４−９５０４号記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物、特公昭４４−９５０９号記載の有機溶剤や有
機アミン、エタノールアミン、エチレンシアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。

また米国特許２，３０４，９２５号に記載されているベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール及びこのほか
、アセチレングリコール、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサン、チオエーテル類、ピリジン、アンモニア、ヒ
ドラジン、アミン類等も有効な現像促進剤である。また
必要に応して、エチレンクリコール、メチルセロソルブ
、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−
シクロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号
、同４４−９５０９号記載の化合物を現像主薬の溶解度
を上げるための有機溶剤として使用することができる。

発色現像液にはまた、硬水軟化剤や重金属封鎖剤として
、種々のキレート剤を含有することができる。こうした
キレート剤としては、ポリリン酸塩等のリン酸塩、ニト
リロ三酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、ヒトロキシエチルイミノニ
酢酸等のアミノポリカルボン酸５．クエン酸、グルコン
酸等のオキシカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸等の有機酸、アミノトリ（メチレ
ンホスホン酸）等のアミノポリホスホン酸、１，２−ジ
ヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸等のポリヒ
ドロキシ化合物等がある。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもて
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールサルフェート（メトール）、フ
ェニドン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノフェノール塩
酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチルートフェニレンジ
アミン塩酸塩等が知られており。

その添加量としては通常０．０１ｇ−１，０ｇ／　Ｑが
好ましい。この他にも必要に応じてシトラジン酸等の競
合カプラー、カブリ剤としてＮ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレ
ンホスホン酸スズ、クエン酸スズ等のスズキレート化合
物やｔｅ　ｒｔ−ブチルアミンボラン等のポロノ１イド
ライト化合物類、カラードカプラー、現像抑制放出型の
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）、または現像抑制
剤放出化合物等を添加することもできる。

発色現像主薬は、　ｐＨ８〜１４て使用てき、より好ま
しくはｐＨ９，５〜１４て用いられるか特に好ましくは
ｐＨ１１，ｓ〜１３．５て用いられる。処理の温度は１
０〜６０℃が好ましく、より好ましくは２０〜５０°Ｃ
である。

本発明において水洗代替安定液に好ましく用いられる化
合物としては鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤が挙げられ、これらは本発明の目
的を達成する上て好ましく用いられる。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”５ｔａｂｉｌｉｔｙ　
Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏ
ｍｐｌｅｘｅｓ”、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏｎｄｏｎ（１９６４）。Ｓ、Ｃ１ａ
ｂｅｒｅｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”　Ｏｒｇａ
ｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ”　、
　Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に知られた定数
を意味する。

本発明の水洗代替安定液に好ましく用いられる鉄イオン
に対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤
としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リン酸キレ
ート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。なお」二記鉄イオンとは、第２鉄イオ
ン（ｐ　ｅ　３＋　）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンシアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニブロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，，２，４−）リカルボン酸、１−ヒ
ドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムか挙げられ、特に好ましくはジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロト
リメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸等であり、中ても１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いら
れる。

上記キレート剤の使用量は水洗代替安定液１文当り０．
０１〜５０ｇか好ましく、より好ましくは０．０５〜２
０ｇの範囲である。

更に本発明の水洗代替安定液に添加する化合物として、
アンモニウム化合物が特に好ましい化合物として挙げら
れる。

これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜すン酸ア
・ンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモ
ニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、
硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、
酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリン
トリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、
カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジ
エチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニ
ウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチ
レンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四
酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸
アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アン
モニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニ
ウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サ
リチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルフ
ァニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリ
コール酸アンモニウム、２，４．６−ドリニトロフエノ
ールアンモニウム等である。これらアンモニウム化合物
の中でも特にチオ硫酸アンモニウムが本発明の効果を達
成する上て好ましい。

アンモニウム化合物の添加量は１．ＯＸ　１０−５以上
が好ましく、より好ましくは安定液１文当り０．００１
〜５．０モルの範囲てあり、更に好ましくは０．００２
〜１．０モルの範囲である。

又本発明における水洗代替安定液にはバクテリアの発生
等がない範囲て亜硫酸塩を含有することが望ましい。

本発明において水洗代替安定液に含有させる亜硫酸塩は
亜硫酸イオンを放出するものてあれば、有機物、無機物
等いかなるものでもよいが、好ましくは無機塩であり、
好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸すｌヘリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイド、カルタル
アルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム、コハク酸アルデヒ
ドビス重亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。

上記亜硫酸塩は水洗代替安定液中に少なくとも１、Ｏｘ
　１０−５モル／立になるような量が添加されることが
好ましく、より好ましくは５　ｘ　１０−’モル／文〜
１．Ｏｘ　１０−’モル／ｌになるような量が添加され
ることである。

本発明において用いられる水洗代替安定液は、望ましく
は防パイ剤を含有することてあり、これによって硫化防
止及び画像保存性をより向上てきる。

防パイ剤としては、例えばイソチアゾリン系、ベンツイ
ミダゾール系、ベンツイソチアゾリン系、サイアベンタ
ゾール系、フェノール系、有機ハロゲン置換物、メルカ
プト系化合物、安息香酸及びその誘導体等を使用できる
か、好ましくはイソチアゾリン系、ベンツインチアゾリ
ン系、サイアベンダゾール系、フェノール系、安息香酸
等か挙げられる。特に好ましくはインチアゾリン系、ベ
ンツイソチアゾリン系、サイアベンダゾール系が挙げら
れる。

以下具体的化合物を挙げるがこれらに限定されるものて
はない。

［例示化合物〕 （１）２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（２
）５−クロロ−２−メチル＋イソチアゾリンー３−オン （３）２−メチル−５−フェニル−４−イソチアゾリン
−３−イン （４）４−ブロモ−５−クロロ−２−メチル＋インチア
ゾリンー３−オン （５）２−ヒドロキシメチル＋イソチアゾリン−３−オ
ン （６）　　２−（２−エトキシエチル）−４−インチア
シリシー３−オン （７）２〜（−メチル−カルバモイル）−４−イソチア
ゾリン−３−オン （８）５−ブロモメチル−Ｚ−（Ｎ〜ジクロロフェニル
−カルバモイル）−４−イソチアゾリン−３−オン （９）５−クロロ−２−（２−フェニルエチル）−４−
イソチアゾリン−３−オン （１０）　　４−メチル−２−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−４−イソチアゾリン−３−オン （１１）　　１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
（１２）　　２−（２−ブロモエチル）−１，ｚ−ベン
ゾイソチアゾリン−３−オン （１３）　　２−メチル−１，２−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン （１４）　　２−エチル−５−ニトロ−１，２−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン （１５）　　２−ベンジル−１，２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オン （１６）　　５−クロロ−１，２−ベンゾイソチアゾリ
ン−３−オン （１７）ヒドロキシ安息香酸 （１８）サイアベンダゾール これらの例示化合物については、米国特許２，７６７．
１７２号、同２，７６７．１７３号、同２，７６７．１
７４号、同２．８７０，０１５号、英国特許８４８，１
３０号、フランス国特許１，５５５，４１６号各明細書
等にその合成法及び他の分野への適用例が記載されてい
る。又市販されているものもあり、トップサイト３００
、トップサイド６００（以上、バーマケムアジア社製）
、ファインサイトＪ−７００（東京ファインケミカル社
製）　、　Ｐｒｏｘｅｌ　ＧＸＬ　（１，Ｃ，１社製）
の商品名で入手することができる。

上記化合物の使用量は水洗代替安定液ｔｉ当り０．０１
〜５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇ
添加するととである。

本発明において水洗代替安定液のｐＨは３．０〜９．５
の範囲が好ましく、更にｐＨ３，５〜９．０に調整する
ことが本発明の目的の一つである沈澱防止のために好ま
しい。

更に本発明において水洗代替安定液に添加できるその他
の化合物としては、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク
酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ緩衝剤（リン酸、ホ
ウ酸塩、塩酸、硫酸等）あルイは界面活性剤、防腐剤、
Ｂｉ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｎｉ、八Ｍ、Ｓｎ、Ｔｉ、　
Ｚｒ等の金属塩等があるか、これらの化合物の添加量は
本発明による水洗代替安定液のｐＨを維持するに必要て
かっカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対
し悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を、ど
のような組合せで使用してもさしつかえない。

本発明の漂白又は漂白定着液で用いられる漂白剤として
はいかなる漂白剤も用いることがてき、例えば赤血塩、
塩化鉄（英国特許７３６，８８１号、特公昭５６−４４
４２４号各公報記載）、過硫酸（独国特許２，１４１，
１９９号公報記載）、過酸化水素（特公昭５８−１１６
１７号、同５Ｂ−１１６１８号各公報記載）の他に、エ
チレンシアミン四酢酸第２鉄錯塩等の有機第２鉄錯塩が
用いられる。

特に好ましい具体例としては下記で示される有機酸の第
２鉄錯塩がある。

（１）ジエチレントリアミン五酢酸 （２）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸 （４）エチレンジアミン四酢酸 （５）メチルイミノニ酢酸 （６）プロビルイミノニ酢酸 （７）プチルイミノニ酢酸 （８）シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸 （９）トリエチレンテトラミン六酢酸 （１０）トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸 （１１）グリコールエーテルジアミン四酢酸（１２）グ
リコールエーテルジアミン四メチレンホスホン酸 （１３）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（１４）１．
２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸 （１５）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
（１６）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸 （１７）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸 （１８）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
メチレンホスホン酸 （１９）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸（２０
）Ｎ−ヒトロキシエチルイミノニ酢酸有機酸の第２鉄錯
塩は、フリーの酸（水素塩）、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニ
ウム塩、または水溶性アミン塩例えばトリエタノールア
ミン塩等として使われるが、好ましくはカリウム塩、ナ
トリウム塩及びアンモニウム塩が使われる。これらの第
２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいか、２種以上を
併用することもできる。その使用量は任意に選ぶととが
てき、処理する感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等
によって選択する必要があるが、一般に酸化力が高いた
め他のアミノポリカルボン酸塩より低濃度て使用できる
。例えば、使用液１文当り０．０１モル以上で使用でき
、好ましくは０．０５〜０．６モルで使用される。なお
、補充液においては濃厚低補充化のために溶解度いっば
いに濃厚化して使用することが望ましい。

漂白液及び漂白定着液は、ｐＨ０，２〜９．５て使用で
き、好ましくは４〜９、より好ましくは５．５〜８．５
で用いられる。処理の温度は８Ｑ’Ｃ以下で使用される
が、望ましくは５５°Ｃ以下、最も好ましくは４５°Ｃ
以下で蒸発等を抑えて使用する。

漂白液は、前記の如き漂白剤としての有機酸第２鉄錯塩
とともに種々の添加剤を含むことがてきる。添加剤とし
ては、特にアルカリハライドまたはアンモニウムハライ
ド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウ
ム、沃化アンモニウム等を含有させることか望ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤、アセチル
アセトン、ホスホノカルボン酸、ボリリン酸、有機ホス
ホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、アルキル
アミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
てきる。

漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン化合物を
少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭
化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン化合物を
多量に添加した組成からなる漂白定着液、さらに本発明
の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合物と
の組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他−に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、
沃化アンモニウム等も使用するととかてきる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如き
チオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸
塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物、ヨウ化
物等がその代表的なものである。これらの定着剤は５ｇ
／１以上、好ましくは５０ｇ／ｕ以上、より好ましくは
７０ｇ／　！；Ｌ以上溶解てきる範囲の量て使用てきる
。

漂白定着液には前記漂白液の場合と同様に、硼酸、硼砂
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の
塩からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せ
て含有せしめることがてきる。さらにまた、各種の蛍光
増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ぽい剤を含有せ
しめることもできる。またヒドロキシアミン、ヒドラジ
ン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン化
合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルアセトン、
ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オ
キシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボン酸及びア
ミノポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいはニトロ
アルコ−ル、硝酸塩等の安定剤、アルカノールアミン等
の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤、その他の
添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめることか
てきる。

本発明に用いる定着能を有する処理液が定着液である場
合、該定着液は、定着剤として例えば、チオ硫酸塩（特
開昭５７−１８５４３５号公報記載）、チオシアン酸塩
（英国特許５６５，１３５号、特開昭５４−１３７１４
３号各公報記載）、ハロゲン化物（特開昭５１−１３０
６３９号公報記載）、チオエーテル（ベルギー国特許６
２６９７０号公報記載）、チオ尿素（英国特許１．１８
’９，４１６号公報記載）等を用いることができる。こ
れら定着剤の他に、該定着液中には、前記漂白定着液と
同様に、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム
、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アン
モニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤を単独である
いは２種以上組合せて含有せしめることがてきる。さら
にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤
や防ばい剤を含有せしめることもできる。またヒドロキ
シアミン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、ア
ルデヒドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、
アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、
有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、
ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、ア
ルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティ
ン防止剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜
含有せしめることかできる。

本発明において用いられる写真処理液は、直接感光材料
を処理するための処理液であってもよい。補充するため
に使用される補充液及びこれらの処理液を調液するため
に使用される組成物の一部又は全てを濃厚化せしめたパ
ーツ剤であってもよい。また、本発明て処理される写真
処理液の廃液は、各処理槽のオーバーフロー液単独又は
２以上の混合液や、これらが蒸発濃縮されたもの、或い
は銀回収その他の処理をされたものであってもよい。

〔作　用〕

第１図及び第２図に示す液供給室２には写真処理液が満
されている。この状態から開口部４を通して処理液を図
示しない自動現像機に供給する。

該自動現像機からの廃液は開口部５を通って廃液室３内
に送り込まれる。この時、人為的に圧力が加えられてい
ない廃液は廃液室３内の吸液性物質６に接触して、吸収
される。この吸収が持続すると、吸液性物質６が膨張し
、廃液室３が重くなり、同時に液供給室２内は液が減っ
ていくため、廃液室３は液供給室２の液に浮いたまま降
下する。

なお、第２図に示す実施例の場合、ジャバラ状の廃液室
３が延伸することとなる。

以上本発明の一実施例を説明したが、本発明の実施態様
はこれに限定されない。

写真処理液容器本体１は図示の形態に限らず、他の形態
でもよく、具体的には、例えば第３図に示すものでもよ
い。即ち同図中の符号で前記第１図および第２図と同一
の符号のものは各々対応する部材名を示している。第３
図に示す実施例は、廃液室３の側壁がフレキシブルシー
トで構成され、廃液液室３が沈降するにつれて該フレキ
シブルシートが液供給室２側に垂下してくる例である。

また吸液性物質６の形態は層状に図示されているが、こ
れに限定されず、いかなる形態でもよく、丸形、角形等
任意である。更に該吸液性物質６の設は方も限定されず
、例えば廃液室３底部に載置することでもよいし、廃液
室３のいずれかの個所に固着してもよい。

［実施例］ 以下、具体的実施例によって本発明の詳細な説明するか
、これにより本発明の実施態様が限定されるものてはな
い。

サクラカラーＳＲペーパー（小西六写真工業社製）を絵
焼き後、次の処理工程と処理液を使用して連続処理を行
った。

基準処理工程 （１）発色現像　　３８°Ｃ３分３０秒（２）漂白定着
　　３８°Ｃ１分３０秒（３）安定化処理　２５６Ｃ〜
３５°Ｃ３分（４）乾　　燥　　７５６Ｃ〜１００°Ｃ
約２分処理液組成 ［発色現像タンク液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ文エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５ｍ文亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　２４・Ｏｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５ｇ蛍光増
白剤（４，４′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体）（商品名ケイコールＰＫ−コンク（新日曹化工社製
）　）　　　　　　ｔ、０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　３．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１− ニホスホン酸　　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸　　　　５．０ｇ塩化マグネシ
ウム・６水塩　　　　　　０．７ｇ１．２−ヒドロキシ
ベンゼン−３，５−ジスルホン酸−二ナトリウム塩　　
　　０．２ｇ水を加えて１文とし、水酸化カリウムと硫
酸てｐＨ１０，２０とする。

［発色現像補充液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　２０ｍ文エチレ
ングリコール　　　　　　　　　２０ｍ文亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０．Ｑｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　６．０ｇ蛍光増
白剤（４，４′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体）（商品名ケイコールＰＫ−コンク（新日曹化工社製
）　）　　　　　　２．５ｇ１−ヒドロキシエチリデン
−１，１− ニホスホン酸　　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸　　　　５．０ｇ塩化マクネシ
ウム・６水塩　　　　　　０．８ｇ１．２−ヒドロキシ
ベンゼン−３，５−ジスルホン酸−ニナ１〜リウム塩　
　　　０．３ｇ水を加えて１文とし、水酸化カリウムて
ｐＨ１０，７０とする。

［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０．Ｏｇエチレ
ンジ乙ミンチトラ酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　１００．０ｍＪｊ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍＪＬ水を
加えて全量をＩＪｌｊとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でｐｎ　７．１に調整する。

［漂白定着補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　８０．Ｏｇチオ′
ｌ＆酸アンモニウム（７０％溶液）　　１５０．０ｍ文
亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５０．０ｍ
文エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　５．０ｇ水を
加えて全量を１文とする。

この溶液のｐＨは６．８±０．１である。

［水洗代替安定タンク液及び補充液］ エチレングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１− ニホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　１．０ｇア
ンモニア水（水酸化アンモニウム ２５％水溶液）　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水
て１Ｍとし、硫酸でｐＨ７，０とする。

自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び安定タンク液を満し、前□記すクラカラーＳＲペ
ーパー試料を処理しながら３分間隔毎に上記した発色現
像補充液と漂白定着補充液と安定補充液を定量カップを
通じて補充しながらランニングテストを行った。補充量
はカラーペーパーｌｒｎ″当りそれぞれ発色現像タンク
への補充量として１９０■旦、漂白定着タンクへの補充
量として漂白定着補充液１５０罵文、安定化槽への補充
量として水洗代替安定補充液を２５０ｍＪｌ補充した。

なお、自動現像機の安定化槽は試料の流れの方向に第１
槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行い、
最終槽からのオーバーフロー液をその前段の槽へ流入さ
せ、さらにこのオーバーフロー液をまたその前段の槽に
流入させる多槽向流方式とした。

実施例　１ 第１図に示す構成の写真処理液容器なポリプロピレンで
作成しものを３つ準備し、各々前記発色現像補充液、漂
白定着補充液及び水洗代替安定補充液を入れ、ポリプロ
ピレン製の廃液容器から成る廃液室を浮べ、該廃液容器
の中に高吸液性樹脂（スミカゲルＮ−１００，住友化学
社製）２０ｇを入れたものを用意した。前記３種の補充
液を自動現像機に補充すると共に、この廃液容器中にそ
れぞれのオーバーフロー液を自然流入させたところ、該
オーバーフロー液はスミカゲルＮ−１００に吸収され、
廃液容器は次第に沈降して、溢水することなく貯溜でき
た。

実施例　２ 実施例１における高吸液性樹脂をスミカゲル５−５０、
住友化学社製に代えて同様の実験を行ったところ、オー
バーフロー液はスミカゲル５−５０に吸収され、廃液容
器は次第に沈降し、溢水することなく貯溜できた。

実施例　３ ポリエチレンシートから成る第２図に示すジャバラ状廃
液容器を作り、実施例１及び２と同様のオーバーフロー
液流入を行ったところ、ジャバラが次第に延び溢水する
ことなく貯溜できた。

比較例１〜３ 実施例１〜３において、高吸液性樹脂を用いないで同様
の実験を行ったところ、いずれの場合もオーバーフロー
液が自然流入せず、溢水して貯溜できなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は各々本発明の一実施例を示す概略断
面図であり、写真処理液が供給室に収納されており、吸
液性物質が廃液を吸液する前の状態を示しす。第３図は
本発明の他の実施例を示す概略断面図である。 １：写真処理液容器本体 ２：液供給室 ３：廃液室 ４−開口部 ５：開口部 ６：吸液性物質 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人弁理士　坂　　口　　　信　　昭（ほか１名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真感光材料の写真処理液の廃液を収納する廃液
   室を有する容器において、該廃液室が、開口部を有する
   任意の液体を溜めた液供給室の上方に位置しており、か
   つ該廃液室に吸液性物質を設けておくことを特徴とする
   写真処理液容器。
2. （２）任意の液体供給室が写真処理液供給室であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真処理液容
   器。
3. （３）吸液性物質を収納した廃液室が、写真処理液供給
   室に溜められた写真処理液に浮いていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項記載の写真処理液容器。