JPS62258354A - フルオロフタルイミド類、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents
フルオロフタルイミド類、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
産業上の利用分野
本発明は、抗菌作用を示す新規なフルオロフタルイミド
類及びそれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
に関するものであり、その目的とするところは、農作物
の病害、特にイネの紋枯病をはじめとするRh1zoc
tonia属菌による病害および担子菌による病害の防
除に有効な物質を提供することにある。
類及びそれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
に関するものであり、その目的とするところは、農作物
の病害、特にイネの紋枯病をはじめとするRh1zoc
tonia属菌による病害および担子菌による病害の防
除に有効な物質を提供することにある。
従来の技術及び解決すべき問題点
フタルイミド類、特にN−(2’ 、6’ −ジエチ
ルフェニル)フタルイミド、N−(2’ 、6’−ジイ
ソプロピルフェニル)フタルイミド及びそれらを有効成
分として含有する農業用製剤、がイネの紋枯病の防除に
有効であることは、従来より知られている(特開昭50
−25736号、および同50−30868号公報)。
ルフェニル)フタルイミド、N−(2’ 、6’−ジイ
ソプロピルフェニル)フタルイミド及びそれらを有効成
分として含有する農業用製剤、がイネの紋枯病の防除に
有効であることは、従来より知られている(特開昭50
−25736号、および同50−30868号公報)。
しかしながら、上記のフタルイミド類は、バリダマイシ
ンのような抗生物質あるいはN−(3’イソプロポキシ
)−2−メチルベンズアミド(メブロニル)の様な合成
化合物に比較して格段の優位性を示すものとはいい難く
、より実用性の高い抗紋枯病薬とするためには、製剤的
工夫を加えるかあるいは抗菌作用の更に強い誘導体へ化
学的に導くことが望まれていた。
ンのような抗生物質あるいはN−(3’イソプロポキシ
)−2−メチルベンズアミド(メブロニル)の様な合成
化合物に比較して格段の優位性を示すものとはいい難く
、より実用性の高い抗紋枯病薬とするためには、製剤的
工夫を加えるかあるいは抗菌作用の更に強い誘導体へ化
学的に導くことが望まれていた。
1一旦
本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、前記
の公知のフタルイミド類にフッ素を導入した化合物を提
供することによってこの目的を達成しようとするもので
ある。
の公知のフタルイミド類にフッ素を導入した化合物を提
供することによってこの目的を達成しようとするもので
ある。
従って、本発明によるフルオロフタルイミド化合物は、
下式(I)で示されるものである。
下式(I)で示されるものである。
また、本発明によるフルオロフタルイミド化合物の製造
法は、下式(rV)で示されるフタルイミド化合物をフ
ッ素イオン供給源化合物と反応させること、を特徴とす
るものである。
法は、下式(rV)で示されるフタルイミド化合物をフ
ッ素イオン供給源化合物と反応させること、を特徴とす
るものである。
さらにまた、本発明による農園芸用殺菌剤は、下式(I
)で示されるフルオロフタルイミド化合物を有効成分と
して含有すること、を特徴とするものである。
)で示されるフルオロフタルイミド化合物を有効成分と
して含有すること、を特徴とするものである。
〔式(I)および(IV)中、Rはそれぞれエチル基ま
たはイソプロピル基を表わし、Yは電子吸引性基を表わ
す。) 効−一宋 式(I)のフルオロフタルイミド化合物は対応フタルイ
ミド化合物のフッ素化によって合成することができると
ころ、この場合のフッ素化は一般に困難であるフッ素化
と異なって極めて容易に行なうことができる(詳細後記
)。
たはイソプロピル基を表わし、Yは電子吸引性基を表わ
す。) 効−一宋 式(I)のフルオロフタルイミド化合物は対応フタルイ
ミド化合物のフッ素化によって合成することができると
ころ、この場合のフッ素化は一般に困難であるフッ素化
と異なって極めて容易に行なうことができる(詳細後記
)。
そして、このフルオロフタルイミド化合物は、フッ素を
持たない既知の対応フタルイミド化合物よりはるかに強
いイネ紋枯病菌の発育阻止作用を示すばかりでなく、そ
の他の農園芸微生物にも強い発育阻止作用を示す。
持たない既知の対応フタルイミド化合物よりはるかに強
いイネ紋枯病菌の発育阻止作用を示すばかりでなく、そ
の他の農園芸微生物にも強い発育阻止作用を示す。
この化合物は化学的にも安定であって、長期の保存にも
耐え、従ってその強いf!!ta芸微生物発育阻止作用
とあいまって、この化合物を有効成分とするrA園芸用
殺菌剤は実用性の高いものである。
耐え、従ってその強いf!!ta芸微生物発育阻止作用
とあいまって、この化合物を有効成分とするrA園芸用
殺菌剤は実用性の高いものである。
本発明者らは前記の既知のフタルイミド類及び関連化合
物の化学構造と族イネ紋枯病活性との相関について、基
本的な考察を加えた。その結果、例えば式([)の一般
式で表わされるN−(2’。
物の化学構造と族イネ紋枯病活性との相関について、基
本的な考察を加えた。その結果、例えば式([)の一般
式で表わされるN−(2’。
6′ −ジアルキルフェニル)フタルイミド類(式中X
は水素原子、ニトロ基、アルコキシカルボニル基もしく
はアシルアミノ基等の一般的置換基を表し、RおよびR
2は水素原子もしくは低級アルキル基を表す)の化学構
造と 族イネ紋枯病活性とには、次の関係があることがわかっ
た。すなわち、フタルイミド類(I)の3−位に水素以
外の置換基を有するものは、概して活性が弱く、また4
−位における置換基の効果は主に立体障害の見地から論
じることができて、より小さな買換基であることが好ま
しいと判断された。更に、式(It)のフタルイミド類
では、2′−位及び6′ −位の置換基はアルキル基で
ある必要があり、かつ一方がエチル基以上の大ぎざを有
することが必要と推論できた。以上の推論からすれば、
式(II)で示すフタルイミド類で、最も高い効果を期
待できる物質は3−位及び4−位が水素原子で、2′
−位及び6′ −位がアルキル基である物質、つまり従
来より良く知られたN−(2’ 、6’ −ジエチル
フェニル)フタルイミドもしくはN−(2’ 、6’
−ジイソプロピルフェニル)フタルイミド、であると
結論される。
は水素原子、ニトロ基、アルコキシカルボニル基もしく
はアシルアミノ基等の一般的置換基を表し、RおよびR
2は水素原子もしくは低級アルキル基を表す)の化学構
造と 族イネ紋枯病活性とには、次の関係があることがわかっ
た。すなわち、フタルイミド類(I)の3−位に水素以
外の置換基を有するものは、概して活性が弱く、また4
−位における置換基の効果は主に立体障害の見地から論
じることができて、より小さな買換基であることが好ま
しいと判断された。更に、式(It)のフタルイミド類
では、2′−位及び6′ −位の置換基はアルキル基で
ある必要があり、かつ一方がエチル基以上の大ぎざを有
することが必要と推論できた。以上の推論からすれば、
式(II)で示すフタルイミド類で、最も高い効果を期
待できる物質は3−位及び4−位が水素原子で、2′
−位及び6′ −位がアルキル基である物質、つまり従
来より良く知られたN−(2’ 、6’ −ジエチル
フェニル)フタルイミドもしくはN−(2’ 、6’
−ジイソプロピルフェニル)フタルイミド、であると
結論される。
ところで、これらの化合物のフッ素誘導体については、
その合成法及び族イネ紋枯病活性は知られていなかった
。生理活性物質にフッ素原子が導入された場合には、フ
ッ素化された部位が化学的ないし生物学的に安定となり
、またフッ素原子の原子半径が水素原子のそれとほぼ等
しいため、他の置換基を導入した場合に比べて立体的な
障害を起すことが少ないことが知られ、生理活性が増大
する例がある。
その合成法及び族イネ紋枯病活性は知られていなかった
。生理活性物質にフッ素原子が導入された場合には、フ
ッ素化された部位が化学的ないし生物学的に安定となり
、またフッ素原子の原子半径が水素原子のそれとほぼ等
しいため、他の置換基を導入した場合に比べて立体的な
障害を起すことが少ないことが知られ、生理活性が増大
する例がある。
本発明化合物は画成(IF)の化合物でのXとしてフッ
素を選ぶことによって、式<II)の化学構造に生得的
に認められる族イネ紋枯病活性を最大にしようとしたも
のである。
素を選ぶことによって、式<II)の化学構造に生得的
に認められる族イネ紋枯病活性を最大にしようとしたも
のである。
この設計思想は、実施容易なフッ素化法の開発およびフ
ッ素化物の予期以上の高波イネ紋枯病活性の確認によっ
て、ここに発明として完成された。
ッ素化物の予期以上の高波イネ紋枯病活性の確認によっ
て、ここに発明として完成された。
1血1立且差j
本発明によるフルオロフタルイミド化合物は、前記の式
(I)で示されるものである。
(I)で示されるものである。
Rはそれぞれエチル基またはイソプロピル基であるが、
2個のRは同一であることがふつうである。また、フッ
素の置換位置は任意である。
2個のRは同一であることがふつうである。また、フッ
素の置換位置は任意である。
この化合物の具体例のいくつかを示せば、下記のものが
ある。
ある。
N−<2’ 、6’−ジエチルフェニル)−3−フルオ
ロフタルイミド、 N−<2’ 、6’−ジエチルフェニル)−4−フルオ
ロフタルイミド、 N−(2’ 、6’ −ジイソプロピルフェニル)−
3−フルオロフタルイミド、 N−(2’ 、6’ −ジイソプロピルフェニル)−
4−フルオロフタルイミド。
ロフタルイミド、 N−<2’ 、6’−ジエチルフェニル)−4−フルオ
ロフタルイミド、 N−(2’ 、6’ −ジイソプロピルフェニル)−
3−フルオロフタルイミド、 N−(2’ 、6’ −ジイソプロピルフェニル)−
4−フルオロフタルイミド。
を塗」し匹血瀘
式(I)の化合物は、下記の反応式に従って容易に合成
することができる。
することができる。
(I)
(ここで、Rはエチル基またはイソプロピル基を示し、
Yはニトロ基、塩素原子、臭素原子その他の電子吸引性
基を示す) すなわち、この方法は、電子吸引性基(Y)を有する無
水フタル酸(I[[)および2’ 、6’ −ジアル
キルアニリンからフタルイミド類(rV)を製造し、次
いでこれらフタルイミド類(IV)の置換MYをフッ素
イオンで置換してフルオロフタルイミド類(I)を合成
することからなるものである。
Yはニトロ基、塩素原子、臭素原子その他の電子吸引性
基を示す) すなわち、この方法は、電子吸引性基(Y)を有する無
水フタル酸(I[[)および2’ 、6’ −ジアル
キルアニリンからフタルイミド類(rV)を製造し、次
いでこれらフタルイミド類(IV)の置換MYをフッ素
イオンで置換してフルオロフタルイミド類(I)を合成
することからなるものである。
この合成法の第一工程であるフタルイミド類(IV )
の合成は良く知られた方法であって、例えば酢酸のよう
な不活性な溶媒中または溶媒の非存在下に無水フタルl
!I(I[[)とジアルキルアニリンとを加熱、反応さ
せて行なわれる。
の合成は良く知られた方法であって、例えば酢酸のよう
な不活性な溶媒中または溶媒の非存在下に無水フタルl
!I(I[[)とジアルキルアニリンとを加熱、反応さ
せて行なわれる。
第二工程であるフッ素化反応は、特殊なフッ素化剤を用
いず、取り扱いの容易なフッ化水素酸塩、例えばフッ化
カリウムを用い、液相で行なえる点に特徴があり、フッ
素化方法としては極めて安全性の高いものである。すな
わち、適当な電子吸引性基(電子吸引性基の定義および
具体例は右機雷子論の教科書の明らかにするところであ
る)、たとえばニトロ基もしくはフッ素以外のハロゲン
原子(たとえば、塩素原子または臭素原子)を置換基と
して有するフタルイミド類(IV)をジメチルスルホキ
シドもしくはジメチルホルムアミドのような極性溶媒に
溶解し、過剰m1好ましくは3〜6当伍、のフッ化アル
カリ、好ましくはフッ化カリウムを加え、適当温度、好
ましくは80〜130℃、に加熱すれば、置換反応が進
行する。
いず、取り扱いの容易なフッ化水素酸塩、例えばフッ化
カリウムを用い、液相で行なえる点に特徴があり、フッ
素化方法としては極めて安全性の高いものである。すな
わち、適当な電子吸引性基(電子吸引性基の定義および
具体例は右機雷子論の教科書の明らかにするところであ
る)、たとえばニトロ基もしくはフッ素以外のハロゲン
原子(たとえば、塩素原子または臭素原子)を置換基と
して有するフタルイミド類(IV)をジメチルスルホキ
シドもしくはジメチルホルムアミドのような極性溶媒に
溶解し、過剰m1好ましくは3〜6当伍、のフッ化アル
カリ、好ましくはフッ化カリウムを加え、適当温度、好
ましくは80〜130℃、に加熱すれば、置換反応が進
行する。
反応混合物よりの目的物たるフルオロフタルイミド類の
精製単離は良く知られた方法、例えば溶媒抽出、再結晶
もしくはカラムクロマトグラフィー等適宜組み合わせて
行なわれる。
精製単離は良く知られた方法、例えば溶媒抽出、再結晶
もしくはカラムクロマトグラフィー等適宜組み合わせて
行なわれる。
イ A の ゛ / ″に本発明の
フルオロフタルイミド類(I)は、糸状菌による広範囲
な植物病害に対して有効であるが、特に、イネ紋枯病、
イグサ紋枯病、野菜類国立枯病、ジャガイモ黒あざ病等
Rh+ZOCtOnia菌による病害および雪腐菌核病
菌、黒糖病菌、さび病菌、赤星病菌をはじめとする担子
菌類による病害に対して極めて有効であり、本発明の化
合物は、こられの病害に対して有用な防除剤として用い
ることができる。
フルオロフタルイミド類(I)は、糸状菌による広範囲
な植物病害に対して有効であるが、特に、イネ紋枯病、
イグサ紋枯病、野菜類国立枯病、ジャガイモ黒あざ病等
Rh+ZOCtOnia菌による病害および雪腐菌核病
菌、黒糖病菌、さび病菌、赤星病菌をはじめとする担子
菌類による病害に対して極めて有効であり、本発明の化
合物は、こられの病害に対して有用な防除剤として用い
ることができる。
本発明による農園芸用殺菌剤は、活性成分が前述のフル
オロフタルイミド類(I)であることに留意すべきこと
を除けば、農園芸用薬剤、特に殺菌剤、として採用しつ
る任意の形態ないし使用態様をとることができる。具体
的には、たとえば本発明のフルオロフタルイミド類(I
)をそのまま、または水、固体粉末、その他の、適当な
担体を用いて希釈し、必要に応じて展着剤等の補助剤を
加えて使用するか、あるいはm桑製造に一般的に使用さ
れている方法によって各種の液体または固体担体を混合
し、必要ならば湿展剤、展着剤、分散剤、乳化剤、固着
剤、滑沢剤等の補助剤を加えて水和剤、液剤、乳剤、粉
剤、粒剤、微粒剤等の種々の製剤形態にして使用するこ
とができる。
オロフタルイミド類(I)であることに留意すべきこと
を除けば、農園芸用薬剤、特に殺菌剤、として採用しつ
る任意の形態ないし使用態様をとることができる。具体
的には、たとえば本発明のフルオロフタルイミド類(I
)をそのまま、または水、固体粉末、その他の、適当な
担体を用いて希釈し、必要に応じて展着剤等の補助剤を
加えて使用するか、あるいはm桑製造に一般的に使用さ
れている方法によって各種の液体または固体担体を混合
し、必要ならば湿展剤、展着剤、分散剤、乳化剤、固着
剤、滑沢剤等の補助剤を加えて水和剤、液剤、乳剤、粉
剤、粒剤、微粒剤等の種々の製剤形態にして使用するこ
とができる。
これらの製剤を製造するに当って、液体担体としては、
本発明のフルオロフタルイミド類(I)に対して溶剤と
なるものまたは補助剤によって分散もしくは溶解させ得
るものが用いられる。たとえば水、芳香族炭化水素類、
脂肪族炭化水素類、アルコール類、エステル類、ケトン
類、極性の大ぎなジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドなど、固体担体としては粘土、カオリン、タル
ク、硅藻土、ベントナイト、炭酸カルシウム、シリカ等
の鉱物質粉末類、砂礫類、木粉その他の有機質粉末およ
び粒状物を用いることができる。補助剤としては非イオ
ン、隙イオン、陽イオン、両性各界面活性剤、リグニン
スルホン酸あるいはその塩、ガム類、脂肪酸塩類、メチ
ルセルロース等の糊料があげられる。
本発明のフルオロフタルイミド類(I)に対して溶剤と
なるものまたは補助剤によって分散もしくは溶解させ得
るものが用いられる。たとえば水、芳香族炭化水素類、
脂肪族炭化水素類、アルコール類、エステル類、ケトン
類、極性の大ぎなジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドなど、固体担体としては粘土、カオリン、タル
ク、硅藻土、ベントナイト、炭酸カルシウム、シリカ等
の鉱物質粉末類、砂礫類、木粉その他の有機質粉末およ
び粒状物を用いることができる。補助剤としては非イオ
ン、隙イオン、陽イオン、両性各界面活性剤、リグニン
スルホン酸あるいはその塩、ガム類、脂肪酸塩類、メチ
ルセルロース等の糊料があげられる。
本発明の農園芸用殺菌剤は、作物の茎菜に散布して用い
ることができるほか、水面や水中あるいは土壌表面や土
壌中に施用して用いることもできる。その場合に、両立
性の農園芸用薬剤ないし肥料を混用することができる。
ることができるほか、水面や水中あるいは土壌表面や土
壌中に施用して用いることもできる。その場合に、両立
性の農園芸用薬剤ないし肥料を混用することができる。
そのような農園芸用薬剤にはたとえば殺菌剤、殺虫剤、
除草剤、植物生長調整剤などがある。
除草剤、植物生長調整剤などがある。
本発明の農園芸用殺菌剤を液剤として使用する場合には
、通常散布液中に本発明のフルオロフタルイミド類(I
)が10ないし11000ppの濃度で含まれるように
するのが望ましく(濃厚少量散布、航空機散布等の場合
には必要に応じてより濃厚な散布液として使用すること
ができる)、粉剤、粒剤、微粒剤等として用いる場合に
は0.1ないし50%含まれるようにすることが望まし
い。
、通常散布液中に本発明のフルオロフタルイミド類(I
)が10ないし11000ppの濃度で含まれるように
するのが望ましく(濃厚少量散布、航空機散布等の場合
には必要に応じてより濃厚な散布液として使用すること
ができる)、粉剤、粒剤、微粒剤等として用いる場合に
は0.1ないし50%含まれるようにすることが望まし
い。
施用量は対象病害の種類および程度、対象作物の種類、
施用態様、その他によって変化するが、土壌に施す場合
の例を挙げれば10アール当り水和剤(有効成分40%
)ならばたとえば50〜200リツトル、水溶剤(有効
成分40%)ならばたとえば50〜200リツトル、粒
剤(有効成分15%)ならばたとえば2〜6 KFI、
粉剤(有効成分3%)ならばたとえば2〜6 K9程度
の施用量が一般に適当である。
施用態様、その他によって変化するが、土壌に施す場合
の例を挙げれば10アール当り水和剤(有効成分40%
)ならばたとえば50〜200リツトル、水溶剤(有効
成分40%)ならばたとえば50〜200リツトル、粒
剤(有効成分15%)ならばたとえば2〜6 KFI、
粉剤(有効成分3%)ならばたとえば2〜6 K9程度
の施用量が一般に適当である。
笈−星−1
本発明のフルオロフタルイミド類(i)の製造の実施例
および製剤化の実施例のいくつかは下記の通りである。
および製剤化の実施例のいくつかは下記の通りである。
本発明は下記の諸例に限定されるものではなく、ここに
例示しない多くの変形あるいは修飾手段を採用しうるこ
とは、いうまでもないことである。
例示しない多くの変形あるいは修飾手段を採用しうるこ
とは、いうまでもないことである。
実施例1
N−(2’ 、6’ −ジエチルフェニル)−3=フ
ルオロフタルイミド(化合物1) N−(2’ 、6’−ジエチルフェニル)−3−二トロ
フタルイミド16.2gをジメチルスルホキシド150
dに溶解し、フッ化カリウム10gを加えて、油浴上で
100℃で4時間加熱した。
ルオロフタルイミド(化合物1) N−(2’ 、6’−ジエチルフェニル)−3−二トロ
フタルイミド16.2gをジメチルスルホキシド150
dに溶解し、フッ化カリウム10gを加えて、油浴上で
100℃で4時間加熱した。
反応液を80℃/減圧下に濃縮して得た残留物に酢酸エ
チル200M!及び水200mを加えて、目的物を抽出
した。酢酸エチル層を分液、水洗、乾燥後、減圧濃縮し
て、暗赤色の油状物を得た。油状物にメタノール50m
を加え、冷却したのち不溶物をン濾過し、炉液を濃縮、
乾固した。得られる暗赤色の油状物をシリカゲル1 o
ogのカラムに吸着させ、ベンゼンにて溶出させると、
化合物1が最初の溶出物として得られた。溶出フラクシ
ョンを集め、濃縮して得た無色の油状物にヘキサン20
−を加えると、化合物1の結晶が析出した。
チル200M!及び水200mを加えて、目的物を抽出
した。酢酸エチル層を分液、水洗、乾燥後、減圧濃縮し
て、暗赤色の油状物を得た。油状物にメタノール50m
を加え、冷却したのち不溶物をン濾過し、炉液を濃縮、
乾固した。得られる暗赤色の油状物をシリカゲル1 o
ogのカラムに吸着させ、ベンゼンにて溶出させると、
化合物1が最初の溶出物として得られた。溶出フラクシ
ョンを集め、濃縮して得た無色の油状物にヘキサン20
−を加えると、化合物1の結晶が析出した。
収量:6.08び(収率40.9%)、Elmass:
M/Z 297(M+)、 HNMR(CDC)3
)δ(ppm ) + 7.77〜7.84(m、2H
)、7.45〜7.50 (m、1H)、7.40 (
t、IH)、7.24 (d、2H)、2.45 (Q
、4H)、1.13 (t、6H)。
M/Z 297(M+)、 HNMR(CDC)3
)δ(ppm ) + 7.77〜7.84(m、2H
)、7.45〜7.50 (m、1H)、7.40 (
t、IH)、7.24 (d、2H)、2.45 (Q
、4H)、1.13 (t、6H)。
実施例2
N−(2’ 、6’−ジエチルフェニル)−4−フルオ
ロフタルイミド(化合物2) N−(2’ 、6’−ジエチルフェニル)−4−二トロ
フタルイミド1.00gをジメチルスルホキシド40−
に溶解し、フッ化カリウム1.009を加え、130℃
の油浴上で10時間、かきまぜながら加熱した。反応液
を80℃で減圧濃縮し、残留物を酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥した。
ロフタルイミド(化合物2) N−(2’ 、6’−ジエチルフェニル)−4−二トロ
フタルイミド1.00gをジメチルスルホキシド40−
に溶解し、フッ化カリウム1.009を加え、130℃
の油浴上で10時間、かきまぜながら加熱した。反応液
を80℃で減圧濃縮し、残留物を酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥した。
酢酸エチル溶液を濃縮して得た残留物をシリカゲル12
0りを用いたカラムクロマトグラフィー(溶媒系:ベン
ゼン/酢酸エチル、10010〜90/10)で精製す
ると、フッ素化合物が最初に溶出された。収出:444
r/rg(収率48.4%)Elmass:M/Z
297、(M” )’HNMR(CDC13)δ(pp
m ) : 7.97 (dd。
0りを用いたカラムクロマトグラフィー(溶媒系:ベン
ゼン/酢酸エチル、10010〜90/10)で精製す
ると、フッ素化合物が最初に溶出された。収出:444
r/rg(収率48.4%)Elmass:M/Z
297、(M” )’HNMR(CDC13)δ(pp
m ) : 7.97 (dd。
1H)、7.64 (dd、1H)、7.47 (m。
1H)、7.39 (t、1H)、7.23 (d。
2H)、2.45 (0,4H)、1.13 (t。
611)。
実施例3
N−(2’ 、6’ −ジイソプロピルフェニル)−
3−フルオロフタルイミド(化合物3)N−(2’ 、
6’ −ジイソプロピルフェニル)−3−ニトロフタ
ルイミド14.09をジメチルスルホキシド300dに
溶解し、フッ化カリウム10、C1を加えて100℃の
油浴上で3時間加熱した。反応液を80℃以下で減圧濃
縮して得た残留物に酢酸エチルを加えて抽出した。酢酸
エチル溶液を水洗、乾燥後、濃縮して得た残留物にメタ
ノール20dを加え、冷却、放置すると、化合物3が無
色の結晶として析出した。粗収潰:10.1!7 (7
7,6%)。メタノールから2回再結晶して純結晶4.
59を(qた。E I mass: M/Z
325 (M” ) 、 HNM
R(CDCI 3 )δ(p+on ): 7.
73〜7.80 (m、2H)、7.43〜7.5 (
m、2H)、7.29 (d。
3−フルオロフタルイミド(化合物3)N−(2’ 、
6’ −ジイソプロピルフェニル)−3−ニトロフタ
ルイミド14.09をジメチルスルホキシド300dに
溶解し、フッ化カリウム10、C1を加えて100℃の
油浴上で3時間加熱した。反応液を80℃以下で減圧濃
縮して得た残留物に酢酸エチルを加えて抽出した。酢酸
エチル溶液を水洗、乾燥後、濃縮して得た残留物にメタ
ノール20dを加え、冷却、放置すると、化合物3が無
色の結晶として析出した。粗収潰:10.1!7 (7
7,6%)。メタノールから2回再結晶して純結晶4.
59を(qた。E I mass: M/Z
325 (M” ) 、 HNM
R(CDCI 3 )δ(p+on ): 7.
73〜7.80 (m、2H)、7.43〜7.5 (
m、2H)、7.29 (d。
2H)、2.69 (m、21−1>、1.18 (d
。
。
9 H) 。
実施例4
N−(2’ 、6’ −ジイソプロピルフェニル)−
4−フルオロフタルイミド(化合物4)N−(2’ 、
6’ −ジイソプロピルフェニル)−4−二トロフタ
ルイミド1.009をジメチルスルホキシド30戒に溶
解し、フッ化カリウム0.8びを加えて油浴上120℃
で8時間かきまぜた。反応液を80℃以下で減圧濃縮し
て得た残留物に酢酸エチル50mρを加え抽出し、水洗
、乾燥後、酢酸エチル層を濃縮した。残留物をシリカゲ
ル100gを用いたカラムクロマトグラフィー(溶媒系
:ベンゼン)で精製すると、化合物4が最初のフラクシ
ョンとして溶出された。収量:473mg(50,9%
) 、E Imass: M/Z325 (M” )、
HNMR(CDCl2)δ (p+on ):
7.98 (dd、1 H) 、7.65(dd、
1H)、7.48 (m、1H)、7.47 (t
、1H)、7.27 (d、2H) 、2.69
(m、2H)、1.18 (d、9H)。
4−フルオロフタルイミド(化合物4)N−(2’ 、
6’ −ジイソプロピルフェニル)−4−二トロフタ
ルイミド1.009をジメチルスルホキシド30戒に溶
解し、フッ化カリウム0.8びを加えて油浴上120℃
で8時間かきまぜた。反応液を80℃以下で減圧濃縮し
て得た残留物に酢酸エチル50mρを加え抽出し、水洗
、乾燥後、酢酸エチル層を濃縮した。残留物をシリカゲ
ル100gを用いたカラムクロマトグラフィー(溶媒系
:ベンゼン)で精製すると、化合物4が最初のフラクシ
ョンとして溶出された。収量:473mg(50,9%
) 、E Imass: M/Z325 (M” )、
HNMR(CDCl2)δ (p+on ):
7.98 (dd、1 H) 、7.65(dd、
1H)、7.48 (m、1H)、7.47 (t
、1H)、7.27 (d、2H) 、2.69
(m、2H)、1.18 (d、9H)。
化 合 物1 40り
し − ’
10硅 藻 土
45リグニンスルホン酸 3 ポリオキシエチレンア 2 ルキルアリルエーテル 上記の成分物質を均一に粉砕混合ずれば、有効成分40
%を含む水和剤を得る。
し − ’
10硅 藻 土
45リグニンスルホン酸 3 ポリオキシエチレンア 2 ルキルアリルエーテル 上記の成分物質を均一に粉砕混合ずれば、有効成分40
%を含む水和剤を得る。
製剤例2(粒剤)
化 合 物2 15
り し −
82カルボキシメチルセルロース 3上
記の成分物質を混合し、適当量の水を加えて練合成型の
のち乾燥ずれば、有効成分15%を含む粒剤を得る。
り し −
82カルボキシメチルセルロース 3上
記の成分物質を混合し、適当量の水を加えて練合成型の
のち乾燥ずれば、有効成分15%を含む粒剤を得る。
化 合 物3 3ステ
アリン酸カルシウム 1 無水硅酸粉末 1 り し −
48タ ル り
47上記の成分を均一に粉砕混合すれば、有効
成分3%を含む粉剤を得る。
アリン酸カルシウム 1 無水硅酸粉末 1 り し −
48タ ル り
47上記の成分を均一に粉砕混合すれば、有効
成分3%を含む粉剤を得る。
化 合 物4 20シ
クロへキサノン 20 キ シ し ン
45ポリオキシエチル1アルキ 12ルフエ
ニルエーテル 上記の成分物質を均一に混合溶解すれば、有効成分20
%を含む乳剤を得る。
クロへキサノン 20 キ シ し ン
45ポリオキシエチル1アルキ 12ルフエ
ニルエーテル 上記の成分物質を均一に混合溶解すれば、有効成分20
%を含む乳剤を得る。
化 合 物3 40
マ シ ン 油
52上記の成分物質を均一に混合溶解すれば、有効
成分40%を含むフロアブル剤を得る。
マ シ ン 油
52上記の成分物質を均一に混合溶解すれば、有効
成分40%を含むフロアブル剤を得る。
試JJLj−イネ紋枯病菌に対する抗菌試験イネ紋枯病
菌Rh1ZOCtOnia 5olaniを被検菌とし
て、寒天平板上における菌糸の生育の程度を判定した。
菌Rh1ZOCtOnia 5olaniを被検菌とし
て、寒天平板上における菌糸の生育の程度を判定した。
すなわち、ツアペック寒天培地中に供試化合物を混入し
て希釈系列をつくり、ペトリ皿に流し込んで固化させて
、寒天平板を作成した。その寒天平板上にイネ紋枯病菌
を接種し、25℃において48時間培養後、菌糸の生育
の程度を観察した。観察結果を第1表に記した。本発明
の化合物は、イネ紋枯病菌に対して強い抗菌作用を示し
た。
て希釈系列をつくり、ペトリ皿に流し込んで固化させて
、寒天平板を作成した。その寒天平板上にイネ紋枯病菌
を接種し、25℃において48時間培養後、菌糸の生育
の程度を観察した。観察結果を第1表に記した。本発明
の化合物は、イネ紋枯病菌に対して強い抗菌作用を示し
た。
第1表 イネ紋 に する −
++:正常発育 +:発育抑制
± :強い発育抑制 −二発育完全阻止氏墓五ユ イ
ネ紋枯病防除試験(茎葉散布処理)115000アール
のワグネルボットで栽培した穂ばらみ期の水稲(品種「
土石」)に、前記製剤例1により製造した水和剤を所定
濃度の散布液に調製し、それを薬剤散布装置スプレーガ
ン(2KFI/cm2)を使用して70m/3ボットの
割合で散布した。風乾後ただちに、ペプトン加用馬鈴蓼
煎汁寒天培地に48時間平板培養して得たイネ紋枯病菌
を径0.5鐸のコルクポーラ−で打ち抜き、その含菌糸
寒天片を株の中心、地表面から15C!Rのところへ挿
入して接種を行なった。
ネ紋枯病防除試験(茎葉散布処理)115000アール
のワグネルボットで栽培した穂ばらみ期の水稲(品種「
土石」)に、前記製剤例1により製造した水和剤を所定
濃度の散布液に調製し、それを薬剤散布装置スプレーガ
ン(2KFI/cm2)を使用して70m/3ボットの
割合で散布した。風乾後ただちに、ペプトン加用馬鈴蓼
煎汁寒天培地に48時間平板培養して得たイネ紋枯病菌
を径0.5鐸のコルクポーラ−で打ち抜き、その含菌糸
寒天片を株の中心、地表面から15C!Rのところへ挿
入して接種を行なった。
接種後は、イネ紋枯病菌の侵入進展を助長するためポッ
ト毎にビニール円筒で覆い、日中30℃および夜間24
℃のガラス温室に静置して発病させ、接種処理10日後
に発病茎の病斑長を測定し、次式に従って防除価を算出
した。また、薬害の発生状況は同時に肉眼観察によって
行なった。
ト毎にビニール円筒で覆い、日中30℃および夜間24
℃のガラス温室に静置して発病させ、接種処理10日後
に発病茎の病斑長を測定し、次式に従って防除価を算出
した。また、薬害の発生状況は同時に肉眼観察によって
行なった。
×100
試験結果を第2表に記した。本発明の化合物は、草葉散
布処理によって、イネ紋枯病に対し高い防除作用を示し
た。
布処理によって、イネ紋枯病に対し高い防除作用を示し
た。
第2表 イネ紋枯病防除試験(茎葉散布処理)注)〈−
)は薬害のないことを示す。
)は薬害のないことを示す。
区隻亘ユ イネ紋枯病防除試験(水面施用)試験例2の
場合と同様に我培した穂ばらみ期の水稲の株間に、前記
製剤例2によって製造した粒剤を3ICg/10アール
になるように散粒した。5日後に、試験例2と同様の方
法でイネ紋枯病菌を接種した。
場合と同様に我培した穂ばらみ期の水稲の株間に、前記
製剤例2によって製造した粒剤を3ICg/10アール
になるように散粒した。5日後に、試験例2と同様の方
法でイネ紋枯病菌を接種した。
第3表に、試験結果を記した。本発明の化合物は、水面
施用でも、イネ紋枯病に対し高い防除効果を示した。
施用でも、イネ紋枯病に対し高い防除効果を示した。
注)(−)は薬害のないことを示ず。
政隻■A キュウリ菌立枯病防除試験
キュウリ菌立枯病を馬鈴薯煎汁寒天培地上で培養し、3
倍量の米糠とともに、混合磨砕して接種源をつくった。
倍量の米糠とともに、混合磨砕して接種源をつくった。
この接種源と殺菌畑土とを均一に混合し、115000
アールのワグネルボットにつめた。28℃の恒温室に4
8時間静置したのち、製剤例1によって製造した水和剤
を所定濃度に調製して潅注液とし、ポット当り100d
のこの薬液をピペットで地表面に均一に注下した。1日
後、芽出ししたキュウリ(品種「四葉」)種子を、ポッ
ト当り20粒播種した。その後、接種菌の侵入進展を容
易にするため、30℃〜28℃のガラス室温に搬入し、
ポット内土壌の湿度をやや乾燥気味の状態で経過させて
発病させた。なお、試験は1区3ポツト制で行なった。
アールのワグネルボットにつめた。28℃の恒温室に4
8時間静置したのち、製剤例1によって製造した水和剤
を所定濃度に調製して潅注液とし、ポット当り100d
のこの薬液をピペットで地表面に均一に注下した。1日
後、芽出ししたキュウリ(品種「四葉」)種子を、ポッ
ト当り20粒播種した。その後、接種菌の侵入進展を容
易にするため、30℃〜28℃のガラス室温に搬入し、
ポット内土壌の湿度をやや乾燥気味の状態で経過させて
発病させた。なお、試験は1区3ポツト制で行なった。
調査は、播)33遍間後までの発芽数および健全菌数を
調べて、播種粒故に対する発芽率および健全苗率を算出
した。
調べて、播種粒故に対する発芽率および健全苗率を算出
した。
試験結果を第4表に記した。本発明の化合物は、キュウ
リ菌立枯病に対し高い防除効果を示した。
リ菌立枯病に対し高い防除効果を示した。
+J4表 キュ リ 、 ・注)(−)は
薬害のないことを示す。
薬害のないことを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下式( I )で示されるフルオロフタルイミド化合
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式( I )中、Rはそれぞれエチル基もしくはイソプ
ロピル基を表す〕 2、N−(2′,6′−ジエチルフェニル)−3−フル
オロフタルイミドである、特許請求の範囲第1項記載の
化合物。 3、N−(2′,6′−ジエチルフェニル)−4−フル
オロフタルイミドである、特許請求の範囲第1項記載の
化合物。 4、N−(2′、6′−ジイソプロピルフェニル)−3
−フルオロフタルイミドである、特許請求の範囲第1項
記載の化合物。 5、N−(2′、6′−ジイソプロピルフェニル)−4
−フルオロフタルイミドである、特許請求の範囲第1項
記載の化合物。 6、下式(IV)で示されるフタルイミド化合物をフッ素
イオン供給源化合物と反応させることを特徴とする、下
式( I )のフルオロフタルイミド化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式( I )および(IV)中、Rはそれぞれエチル基ま
たはイソプロピル基わ表わし、Yは電子吸引性基を表わ
す。〕 7、電子吸引性基がニトロ基またはフッ素以外のハロゲ
ン原子である、特許請求の範囲第6項記載の方法。 8、フッ素イオン供給源化合物がフッ化アルカリである
、特許請求の範囲第6〜7項のいずれかに記載の方法。 9、式( I )で示されるフルオロフタルイミドを有効
成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rはそれぞれエチル基もしくはイソプロピル基
を表す)
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61100541A JPH0794436B2 (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | フルオロフタルイミド類、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
US07/043,330 US4839378A (en) | 1986-04-30 | 1987-04-28 | Fluorophthalimides and agricultural and horticultural fungicides containing them |
DE8787303732T DE3771271D1 (de) | 1986-04-30 | 1987-04-28 | Fluorphthalimide. |
EP87303732A EP0245989B1 (en) | 1986-04-30 | 1987-04-28 | Fluorophthalimides |
CA000535902A CA1295335C (en) | 1986-04-30 | 1987-04-29 | Fluorophthalimides |
KR870004227A KR870009997A (ko) | 1986-04-30 | 1987-04-30 | 플루오로프탈이미드 화합물과 그의 제조방법 및 그를 함유하는 농원예용 살균제 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61100541A JPH0794436B2 (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | フルオロフタルイミド類、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62258354A true JPS62258354A (ja) | 1987-11-10 |
JPH0794436B2 JPH0794436B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=14276811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61100541A Expired - Lifetime JPH0794436B2 (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | フルオロフタルイミド類、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4839378A (ja) |
EP (1) | EP0245989B1 (ja) |
JP (1) | JPH0794436B2 (ja) |
KR (1) | KR870009997A (ja) |
CA (1) | CA1295335C (ja) |
DE (1) | DE3771271D1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
US5714566A (en) | 1981-11-13 | 1998-02-03 | The Boeing Company | Method for making multiple chemically functional oligomers |
US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
US5512676A (en) | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
US5516876A (en) | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
US5618907A (en) | 1985-04-23 | 1997-04-08 | The Boeing Company | Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers |
US5817744A (en) | 1988-03-14 | 1998-10-06 | The Boeing Company | Phenylethynyl capped imides |
CA2187440A1 (en) * | 1994-04-08 | 1995-10-19 | John J. Kilama | Herbicidal bicyclic and tricyclic imides |
WO2000003985A1 (fr) * | 1998-07-16 | 2000-01-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Phtalimides et herbicide contenant ceux-ci comme principe actif |
KR100673248B1 (ko) * | 2005-06-01 | 2007-01-22 | 두산중공업 주식회사 | 견인장치를 구비한 역류식 트레일러 시스템 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5154924A (ja) * | 1974-11-02 | 1976-05-14 | Sankyo Co | Noengeiyosatsukinzai |
JPS5290626A (en) * | 1976-01-23 | 1977-07-30 | Sankyo Co Ltd | Agricultural and horicultural solid fungicide composition |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2657169A (en) * | 1950-10-28 | 1953-10-27 | Ethyl Corp | N-aminophthalic imides and salts thereof as fungicidal compositions |
US3922284A (en) * | 1973-03-30 | 1975-11-25 | Gen Electric | N-Substituted aromatic thioetherophthalimides |
JPS54924A (en) * | 1977-06-06 | 1979-01-06 | Shaken Kk | Video signal compensating system |
JPS60161968A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-23 | Sankyo Co Ltd | フタ−ルイミド誘導体及び農業用殺菌剤 |
JPS61171468A (ja) * | 1985-01-23 | 1986-08-02 | Sankyo Co Ltd | イソインドリン誘導体およびそれを含有する農園芸用殺菌剤 |
-
1986
- 1986-04-30 JP JP61100541A patent/JPH0794436B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
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JPS5290626A (en) * | 1976-01-23 | 1977-07-30 | Sankyo Co Ltd | Agricultural and horicultural solid fungicide composition |
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DE3771271D1 (de) | 1991-08-14 |
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KR870009997A (ko) | 1987-11-30 |
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