JPS62256852A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野１ 本発明は、電気回路基板、特にフレキシブルプリント回
路基板、電線用被覆絶縁体、７ラントケーブル等の電子
止びに電ｔＡ部品材料などの接Ｘ１削または被覆剤の用
途に最適な電気絶縁性に優れたプラスチゾル組成物に係
る。

「従来の技術」 軟質ポリ塩化ビニルコンパウンドは、絶縁材料として電
線被覆等に広く使用されている。しかし、その電気絶縁
性、例えば体積固有抵抗値は、イオン性物質の影響によ
り、また可塑剤Ｉ１１，うＣ多くなること等により大巾
に低下するという報告（ポリ塩化ビニル討論分公演要旨
集、昭和４４年１２月５口発行、”ポリ塩化ビニルフン
パウンドの電気的性質”）がなされている。事実、軟質
ポリ塩化ビニル、特にプラスチゾルから得られる成形品
は、一般；こ１０Ｉ’Ω程度の高い電気抵抗値を示すが
、少量のアルカリまたはそれを含む家庭用洗剤液に浸漬
した状態で測定したときは１０６Ω以下の低い抵抗値し
か示さず、例えばアルカリ水溶液浸漬状態で使用する場
合に、ポリ塩化ビニルコンパウンドは、電シ（絶縁体と
しての作用に耐えなくなる。

特開昭６０−６７４１号公報には、金属イオン等を捕捉
することを目的としてジシクロペンタジェンと無水マレ
イン酸の共重合体を特定量添加した塩化ビニル（Ｊ（脂
組成物が示され、体禎固有抵抗率（ＶＲ）を向上するこ
とが記載されているけれども、この発明によるＤ−Ｍポ
リマーは、それを絶縁用にｊ＾用しても、マレイン酸が
親水性を有することから、過剰のイオン性物質を含む水
溶液中に浸漬したような過酷な状態において使用に耐え
る程の絶縁抵抗を有するものではなく、電気絶縁性に対
する効果は小さい。

１発明が解決しようとする問題点１ 本発明は、良好な粘度安定性とポリエステル等に対して
優れた接Ｘ１特性を保持し、かつＭ！１酷な使用条件、
すなわちポリエステルとプラスチゾル組成物とから製造
された複合シートをアルカリ水溶液またはそれを含む洗
剤液に直接接触または浸漬放１ｎシても電気絶縁性能を
損わずに使用に耐えるようなプラスチゾル組成物を開発
すべく鋭意検討した結果、液状のエポキシ十ｋ（脂を特
定量添加することにより上述の目的を達成しうろことを
見い出し、本発明を完成するに至った。要するに、本発
明は、先に出願したｖｊ願昭（３０−１８１１９４号お
よび１、テ願昭６０−２９０２５０号の発明にＪ３ける
プラスチゾルｍ成物の電気絶縁特性を改良したものであ
る。

すなわち、本発明の目的は、耐薬品性、特にアルカリ水
溶′ｅ、またはそれを含む洗剤溶液浸漬下で測定しても
優れた電気絶縁性を有する電子または電気部品材料、例
えば７レキシプルプリンドサーキツ）（Ｆ、Ｐ、Ｃ）￥
？の接着に好適な電気特性に１憂れたプラスチゾルＡｌ
ｌ成物を提供するにある。

「問題点を解決するｒこめの手段」 しかして、本発明の要旨とするところは、塩化ビニル系
重合体１００重量部、可塑剤１０〜５０ｍ電部、エポキ
シＯ（脂２０〜７０重量部およびブロック化ポリイソシ
アネート１〜２５重量部を含有してなるプラスチゾル組
成物に存する。

本発明の詳細な説明するに、本発明に使用するプラスチ
ゾル組成物の主成分である塩化ビニル系重合体は塩化ビ
ニルまたは塩化ビニルとそれに共重合可能なコモ７７−
との混合物とを乳化剤及び水溶性重合開始剤の存在下に
乳化重合して製造される粒径５μ以下、好ましくは０．
０５〜３μ程度のペーストレジン、または分散剤及び油
溶性重合開始剤の存在下、塩化ビニルまｔこは塩化ビニ
ルとそれに共重合可能なコモノマーとの混合物の全ｈ」
まだは一部を機械的に微分散した後重合する微細懸濁重
合法によって製造されるペーストレノンまたはペースト
レノン混合用のレノンである。よむ：＋Ｆｌ−１＞ｙｕ
ｌ＆：Ｐｉｎへ１−）−（１１，’ＡＫｈ？−−に、％
ｆｇ４）−１−さな塩化ビニル樹脂をペーストゾルの粘
度、流動性、加工性等１こ悪影響を及ぼさない範囲で併
用しても差支えない。塩化ビニルに共重合可能なコモノ
マーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等
のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ノブチ
ルマレエート、ノブチルマレエート等のマレイン酸エス
テル類、ジブチル７マレート、ノブチルマレエト等のフ
マール酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリロニトリル、メタクリレートリル等のシ
アン化ビニル頚、エチレン、プロピレン、スチレン等の
α−オレフィンＭＩＳ＆化ビニリデン、臭化ビニル等の
塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリテ゛ンまたはハロゲ
ン化ビニル類が挙げられ、こｒしらの１種以上が；（０
重量％以下、好ましくは２０重量％以下の範囲で用いら
れる６塩化ビニル系重合体は、その重合時、アルカリ金
属塩を含有する？し化剤を使用する場合が多いが、プラ
スチゾル組成物の接着性および成形物の電気絶縁性の関
係から、塩化ビニル重合体中のアルカリ金属含有量が６
　（１０ｐｐｍ以下になるように乳化剤を選択使用する
のが望ましい。このような低アルカリ金属含量の塩化ビ
ニル系重合体をもたらす乳化剤としては、アルキル基の
炭素原子数８・し１８の脂肪酸のアンモニウム塩または
アルカリ金属塩が一例として挙げることができる。勿論
、乳化剤は、上述のものに限定されるものではない。

本発明のプラスチゾル組成物では、電気絶縁性、接Ｘ１
性、貯蔵安定性等を１−４足する組み合せとして金属含
有量が６００１ｇ＋＋ｎ以下の塩化ビニルホモポリマー
のペーストレノンと平均粒子径１０へ７５０μの範囲に
あるペーストレノンへの混合用レジンとの混合物を用い
るのが特に好ましい。混合用レノンの併用量は通常、全
塩化ビニル系重合体の５へ、５０市壊％の範囲であるの
が望ましい。

プラスチゾル組成物の一成分である可塑剤は、塩化ビニ
ル系重合体に用いられるものなら特に制限されるもので
はないが、例えば、７タル酸ノー１１−ブチル（Ｄ［〕
Ｐ）、７タル酸ノー１１−オクチル、７タル酸ノー２−
エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソオクチル、
７タル酸オクチルデシル、７タル酸ノイソデシル、７タ
ル酸ブチルベンノル、イソフタル酸ジー２−エチルヘキ
シル等の７タル酸系可９’／Ｊ削、アジピン酸ノー２−
エチルヘキシル（ＤＯＡ）、７ノピン酸ジーｎ−デシル
、７ノビン酸ノイソデシル、アゼライン酸ノー２−エチ
ルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−
エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、７ノビン
酸ポリエステル、セバシン酸ポリエステル等の脂肪酸ポ
リエステル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリー
２−エチルヘキシル、リン酸−２−エチルへキシルノフ
ェニル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑
剤、エポキシ化太り油、エポキシ化アマニ油、エボキン
化トール油脂肋酸−２−エチルヘキシル等のエポキシ系
可塑剤等があげられ、これらの１種または２種以−１−
を混合して使用する。

可塑剤の使用量は、用いる可塑剤の塩化ビニル重合体へ
の可塑性、熔融性によって適宜選択する必要があるが、
後述のエポキシ樹脂の添加量にもよるが、プラスチゾル
組成物に柔軟性を与えかつ電気特性を損なわない範囲で
少量であるのが良く、通常１０〜５０１′ｒｃ量部、好
ましくは１０％４０重＠部の範囲である。可塑剤量が１
０重１ｍ部よりも少ないと塩化ビニル車合体が充分熔融
しない成形体となり易く、機械物性、接着性を悪化する
原因となる。逆に５０屯喰部よりも多くなると本目的と
するアルカリ水；８液または洗剤液に浸漬した状態での
電気絶縁性が悪化する。

本発明のプラスチゾルｈ１［酸物には、プラスチゾルと
しての流動性を付＋７．　Ｌ、後述するようなポリイソ
シアネートと、匁橋枯遺を溝成して、耐洗剤抽出性およ
び電気絶縁性を向−１−する配合剤としてエポキシ（邊
（脂を２０・９７０屯量部の範囲で添加混合する。

エポキシ（３（脂としては、ビス７エ／−ルＡノグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＦノグリシノルエーテル
１、ブロム化またはクロル化ビス７エ／−ルＡジグリシ
ノルエーテル、レゾルシ／−ルノグリシジルエーテル、
ノボラックグリジノルエーテル、ポリアルキレングリコ
ールノグリシノル工−ゾル、グリセリントリグリシツル
エーテル、水素添加ビス７エ／−ルＡグリシツルエーテ
ル等のグリンノルエーゾル型エボキシム（脂、７タル酸
ジグリシジルエステル、ヘキサ／Ｘイドロアタル酸ノグ
リシノルエステル、アクリル酸グリシツルエステル等の
グリシツルエステルＩＦ、！９エポキシ４３（１１ｆｔ
、Ｉ〕−オキシ安息香酸グリシジルエーテル・エステル
等のグリシジルエーテル ＋Ｈ　ｍ、グリシノルアニリン、トリグリシツルイソシ
アヌレート等のグリシジルアミン型エポキシわ（脂、エ
ポキシ化ポリブタノエン等の線状脂肪族１７１１エポキ
シ４３（脂、３．４−エポキシ−６メチルシクロヘキシ
ルメチル、３．４−エポキシ−６メチルシクロヘキサン
カルポキシレート、ビス（　：’ｌ　、　４　−エポキ
シ−６メチルシクロヘキシルメチル）アノベート、ビニ
ルンクロヘキセンノエボキサイド、ビス（２，３−エホ
キシシクロベンチル）エーテル等の脂環族型エポキシ樹
脂などが挙げられ、これらの１種または２←π以上が混
合して使用される。

本発明のプラスチゾル組成物では、」−記に挙げた二だ
キシ樹脂の中でも、グリシツルエーテル型エポキシ１ｋ
（脂、グリシン゛ルエーテル・エステル型エポキシ樹脂
、グリシノルエステル）−′：エボキシ８（Ｉｌｌ、ま
ｒこはＩｌｌ’ｌ環族）１．ｌｊエポキン樹脂が好まし
く、又、この中でも、プラスチゾルとしての流動性を付
与ｒる関係上、常１ｊＪで液体であるものが特に好まし
り１゜ エポキン樹脂の使用量が２０重量部よりも少ないと本発
明の目的とｒる電気絶縁性を満足することが難しく、逆
に７０ｉｌ量部よりも多く用いても、架橋密度の向１−
による電気絶縁性の効果も顕著に認められず、逆にポリ
イソシアネートの接着官能基数を減少させる結果となっ
て、例えばポリエステルフィルム界面との接着力の低下
を誘因する他、塩化ビニル車合体の熔融性を阻害して機
械１勺物性を低下ｒる等好ましくない現家が生じ易く、
電気絶縁性と接着性の両者を満足させる関係」−１上述
の範囲内で使用する必要がある。

本発明のプラスチゾル組成物は、接着性と過酷な使用量
ｒ＋−における電気絶縁性の両性能を）−４足させるた
めに、ポリイソシアネート単量体の、またはポリイソシ
アネートの重合物、例えばジイソシアネート重合物のオ
キンベンゾインクアンノドエステル、アルキル７エ／−
ル、オキシムまたはラクタム等のプロ／り体をその一成
分として含有している。

ポリイソシアネー）　Ｊｌｔ量体は、例えばヘキサメチ
レンツイソシアネート、リノンジイソンアネート等の脂
肪酸ジイソシアネート、水添ノフェニルメタンジインシ
アネート、インホロンジイソシアネート、水添トリレン
ツイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、トリレ
ンツイソシアネート、ノフェニルメタンノイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、キジレンツイソシア
ネート等の芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。そ
して、ポリイソシアネート重合物は、」二連のポリイソ
シアネート重合体、好ましくはトリレンジイソシアネー
ト、ノフェニルメタンノイソシアネートを、例えば酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン
、ノオキサン等の不活性溶媒中もしくはノエチル７タレ
ート、ジブチル７タレート、ノー２−エチルへキシル７
タレート、アルキル基の炭素原子数７％ｉｌ（以下Ｃ２
〜Ｃ１，のように記す）の混合アルキル７タレート、ブ
チルベンノル７タレート、テキサ７−ルベンジル７タレ
ー）等の７タル酸エステル、Ｆリスフレノルフォスフェ
ート、トリスフェニル７オス７エート等のリン酸エステ
ル、ノー２−エチルへキシルアノベート等の７ノビン酸
エステルまたはＣ、％　Ｃ、、の渭、介アルキルトリメ
リテート等のトリメリット酸エステル等の可’／ｌ削中
で、周知の触媒、例えば３級アミン、マンニッヒ塩基、
脂肪酸のアルカリ金属、アルコラード等を使用して既知
の方法で重合して得られ、さらにその後、ブロック化成
分、例えばオキシベンゾイノクアシノドエ入チルやアル
キルフェノールでブロック化反応を行い、ポリイソシア
ネート重合体のブロック体を製造する。高揮発性の溶剤
下で重合反応もしくはブロック化反応を実施したものは
、最終的に適占な高沸点の溶媒、例えば可塑剤で溶剤置
換処理するのが望ましい。ポリインシアネート重合物は
、７タル酸エステル系可塑剤、特にＣ７以ヒのノフルキ
ル７タレート、アルキルベンノル７タレート中で重合す
るのが望ましい。

本発明で使用するポリイソシアネート重合物として、シ
イソシアネー）＋１ｔＩ体の重合によって得られるイソ
シアヌレート環を含有するものを用いるのが特に好まし
い。イソシアヌレート環を含有するものは上述の方法に
従って製造される。勿論ポリイソシアネート重合物は、
ポリイソシアネートと活性水素化合物の反応により得ら
れる。所謂インシアネート基末端のポリウレタン、ポリ
ウレア等も使用可能である。しがしＣ２これらのポリイ
ソシアネート重合物のブロック体の平均分子−量は１，
０００〜１０，０００の範囲１こあるものを使ＪＴｊす
るのが好ましい。該ブロック体の平均分子駄が１．００
０よりも小さいと接着性を充分に発（１（ｆできず、接
着強度が不充分であり、逆、に１（１，０００よりも大
きいと著しくゾル組成物のＲｊ度上昇をまねき易くなる
。

に述のブロック化成分として使用するオキシベンゾイン
クアシッドエステルとしては０−オキシベンゾインクア
シッドエステル、墳−オキシベンゾイックアシ・ンドエ
ステル、ｌ］−オキシベンゾインクアシッドエステルが
挙げられ、この内でも特に１１−置換体であるのが好ま
しい。

オキシベンゾイックアシッドエステルを構成する一方の
基は例えば泪−及び；】−置換体の場合は１１−ヘブナ
ル基、！１−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニ
ル基、ドデシル基等の長鎖アルキル基、長鎖のポリオキ
シエチレン基またはポリオキシプロピレン基を結合した
アルコキシアルキル基、まｒこはオキシエチレン基、オ
キシプロピレン基を長鎖のアルキル基に結合したアルコ
キシアルキル基、（等ン戸好ましい。また、０−置換体
の場合メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソアミ
ル基、＋１−ブチル基、イソブチルＪ、％、５ｅｅ−ブ
チル基、＋１−ヘプチルｐｉ；、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ノニル基、ドデシル基等のアルキル
基、（ポリ）オキシエチレンまた１よ（ポリ）オキシプ
ロピレン基と結合するアルコキシアルキル基、フェニル
基、ベンジル基等の７リール基が挙げられる。

ブロック化成分として使用するアルキル７エ７−ルは、
炭素原子数４以トのアルキル基を置換基として有するフ
ェノール類であって、例えば、ブチルフェノール、ヘキ
シル７エ／−ル、２−エチルヘキシルフェノール、オク
チル７エ７−ル、ノニルフェ／−ル等が挙げられるａＰ
ＶＣとの和名性をｉｆ慮するとＣ１以上のアルキル７エ
／−ルが好ましい。

ブロック化ポリイソシアネート重合物の添加量は、塩化
ビニル系重合体１００重量部当り、１〜２５重量部好ま
しくは２〜１７重量部の範囲であるのが好ましく、プラ
スチゾル組成物中の有効ＮＣＯが０，０３ヘ一■１％、
好ましくはＩ）、　０　：（・υ０．６重量％、特に０
．０５〜０．５重量％の範囲でＨ４させるのが望ましい
。例えば、ジブチル７タレートの中で重合及びブロック
化した後のオキシベンゾイックアシッドエステルブロッ
ク化ジイソシアネート屯合物の３３重量％−ジブチル７
タレート希釈液を用いるとき、塩化ビニル系重合体１０
０重量部当り、２〜５０重量部用い、可塑剤量が不足な
らばその不足分を補うことによってプラスチゾル組成物
を調製する。また、例えば３３ｍ＠％ノブチルフタレー
ト希釈液中の有効ＮＧＯの含有率が異なる場合にはプラ
スチゾル組成物の所望ＮＣ○含有率になるように、可塑
剤又はケロシン、アルキルベンゼンの如き希釈剤によ暫
）希釈液を適宜調節して加える。

本発明のプラスチゾル組成物は、接着性付与剤、例えば
オキシベンゾイックアシッドエステルブロノク化ジイソ
シアネート重合物のブロック体を角Ｖ離するための促進
剤が含有されでいるのが好ましい。

該解離促進剤としては、例えばアルカリ金属の無磯まｒ
こは（ｉ様化合物、鉛、錫、カドミウム、亜鉛等金属の
態様または有機化合物が挙げられるが、本発明の目的と
する電気絶縁性の点からは、鉛白、塩基性ケイ酸鉛、三
塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性７タール
酸鉛、シリカゾル共沈ケイ酸鉛等の鉛系金属化合物、オ
フナル酸、ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、
ナフテン酸、サリチル酸、２−エチルへキソイン酸等の
脂肪酸または樹脂酸のバリウム、カルシウム、亜鉛、鉛
等の金属塩などの有機化合物、さらに亜鉛華が好ましい
。また、解離促進剤は通常塩化ビニルυｆ脂の安定剤と
して市販されている粉末状のまたは液状の複合安定剤を
使用することができ、これらの少なくとも１種を用いる
のが望ましい。

解離促進剤の添加量は、特に限定されないが、通常塩化
ビニル系重合体１００屯＋ｉ′！、部に対し、０．５”
−１（１電歇部、好ましくは１・し５車量部でその目的
を達成することができる。

本発明のプラスチゾルＡｌｌ　ｒ＆物には、Ｉ−記成分
のほかに、種々の他の添加剤、例えば充填剤、増重−１
剤、希釈剤、着色剤等を添加することができる。

勿論、他の添加削はこれらに限定されるものではない。

光加剤としては、軽質または重質炭酸カルシウム、タル
ク、ケイソウ」−、カオリン、クレーなどの態様光填剤
またはセルロース粉、ニトリルブタジェン等の液状また
は粉末ゴム、再生ゴムなどの有機系充填剤を挙げること
ができ、増粘剤としては、無水シリカ、有機ベントナイ
ト、金属石けん類が挙げられる。希釈剤としては、ミネ
ラルスピリット、テキサノールイソプチレート、ドデシ
ルベンゼン、あるいは、トルエン、キシレ等の有機溶剤
が使用可能であり、ペーストゾルの所望する固形分濃度
、流動性に応じて適宜添加量を決定する。

本発明のプラスチゾル組成物は、塩化ビニル系重合体、
可〃Ｊ削、エポキシ樹脂及びブロック化ポリイソシアネ
ートをそれぞれ所定駐、並びに必要に応じて解離促進剤
、その他の添加削を通常の方法により均一に混合するこ
とによって製造される。

本発明のプラスチゾル組成物は、ナイロン系繊維、又は
織布、ポリエステル系ａ維、または織布、天然皮革、ナ
イロン、ポリエステルをはじめとする合成樹脂シートま
たはフィルム等のシート状基材及びカチオン電ＸＦ塗装
板の接着剤、防錆剤または積層材として用いることがで
き、シート状基材への塗布は、例えばリバースロール、
ナイフコーター、スプレー、カーテン７０−、ディップ
コーティング、ロータリースクリーン、フラットスクリ
ーン、７レキソ、グラビアプリンティング等各種方法が
採用される。

プラスチゾル組成物を塗布されたシート状基材は、これ
をそのまま１５０〜２１０℃の温度に加熱してブロック
体を解離し、シート状基材に強固に塩化ビニル４．４（
脂被膜を形成する。また、プラスチゾル組成物を塗布し
たシート状基材をブロック体内イ離温度以下の温度に加
熱してプラスチゾル組成物を溶融、冷却、固化した後、
別途織布、シートまたはフィルムを積層し、ブロック体
解離温度以上の温度に加熱下圧着して積層シートを製造
する。

「発明の効果」 本発明のプラスチゾル組成物は、貯蔵安定性が良く、１
４０℃付近の比較的低温度の成形工程においても、例え
ばポリエステルフィルム等の基材と実用的な強い接着性
を示し、かつエポキシ０（脂とポリイソシアネートとの
間に柔軟性を有する架橋体構造を形成し、得られた成形
物を、たとえアルカリ水溶液等のイオン性物質溶液に浸
漬してもイオンの浸入および移動を抑制する。

したがって、本発明のプラスチゾル組′酸物を使用して
！！ｉ！ａされた成形体または積層体は、耐薬品性に優
れ、例えば洗濯機またはクリーナー等業務用、家庭用の
重代機器、電子レンツ等の電子部品材料、電気部品材料
等でＴＥ！−求さ）する洗剤に対する高度な耐久性と電
気絶縁性を保持する。また、面状発熱体のシート貼り合
せ用接着剤としても好適に使用される。

１実施例」 次に本発明を実施例ｔこて説明するが、本発明はその要
旨を超元ない限り、以下の実施例に限定されるものでは
ない１、 なお、実施例におけるプラスチゾル組成物または成形品
の評価方法は次の通りである。

（１）ゾルＭＬ酸物の粘度及び貯蔵安定性試験東京計器
製Ｂ　８　Ｈ型粘度計（＃６０−ター）を使用し、ゾル
温度２３±１℃における５　ｒ、ｐ、＋ｏ、の粘度を測
定した。

貯蔵安定性は、同温度で所定日数放置し、粘度測定２時
間面に１分間かるく撹拌棒を用いて撹拌して上述の通り
ゾル粘度を測定した。

（２）Ｔ”ｉ′！剥離強度 プラスチゾル１１［物を、厚さ９０μのポリエチレンテ
レフタレートフィルム」二１こナイフコーターで（’）
　、　１　＋＋＋＋ｏ厚にコーティングした後、熱風循
環式乾燥機内で１５０〜１７０　’Ｃ１５へ７１５分間
の表に示した加熱条件で加熱し、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムと塩化ビニル４ｊ（脂を積層しｒこ＋ｌ
ｔ形品を得た。該成形品を恒温室に１日間放置した後１
幅２．５４　ｃａｎ、長さ８ｃｍの試験片を作成し、試
験片の一端を剥離し、長さ方向に、引張り速度５０ｍｍ
／ｗｉｎで１８０°ＣＴ型剥離試験を行い、プラスチゾ
ル組成物のポリエステルフィルムへの接着強度を調べた
。試験片５個の平均剥離強度（Ｕｌ（位ｋＨ／１ｎｃｌ
＋）で示した。

（３）電気絶縁抵抗値 図面に示す電気絶縁抵抗測定用試験片を次の辿り作成し
た。

第１図は、電気絶縁抵抗測定用試験片の平面図、第２図
は、第１図のＡ−Ａ線における縦断面図であり、図中１
は厚さ９０μのポリエチレンテレフタレートフィルム、
２は本発明のプラスチゾル組成物を塗布して形成された
塩化ビニル樹ｆＭ層、３は銀ペースト、４は導電性カー
ボン塗料、５は電源をそれぞれ示す。

試験片はポリエチレンテレフタレートフィルム（１）」
−に銀ペースト（３）導電体を厚さ１０μ、幅０　、６
　ｒｎ＋ｎ、線間隔２　、４　ｔｏｎｏに、線状に平板
Ｘ　り１７−ン（１００メツシユ）印刷して加熱した後
、導電性カーボン塗料（４）を銀ペースト（３）上にそ
れを１＋２　ｔ’ｉするように厚さ２０μ、幅１０＋ａ
Ｉ１１に塗布積層し、線間隔を２＋ｎ＋ｎにした。次い
で、線状導電部分（銀ペースト）の一端を除いて、プラ
スチゾル組成物を数回塗布積層し、約１７０°Ｃ１１０
分間加熱を施して、約６０μの塩化ビニル樹脂層（２）
を設け、この試験片２０個を作成した。

この？Ｊ、！！、片を、５０℃のマジックリン（花王イ
Ｃケン（株）社製商標、ＰＨＩＩ〜１２の非イオン界面
活性剤水溶液）原液に、塩化ビニルｔΔ（ＪＩｌ付（２
）の９０％が埋没するように浸漬し、電源（５）によＱ
　２５０　Ｖ印加して、２４時間後における時点で絶縁
抵抗値をオームの法則に基いて算出した。絶縁抵抗値は
２０試験片中の最大値（Ｍ　Ａ　Ｘ　）、最小値（ＭＩ
Ｎ）及び平均値（ＡＶＩＥ）でもって示した。

評価基牟値は、平均値２０ＭΩ以」−を良好、それ以下
を不良とした。

実施例１〜５、比較例１〜４ 塩化ビニル重合体 ベーストレンツ　三菱化成ビニル（株）製、ビニカＰ−
５４０６０市１を部 ブレンディングレノン　Ｄ＝３５へ、４０μＨｏｍｏ　
−Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　　　　　　　　　４０重量部可塑
剤　　　　　　　　　　　　　　変量（重量部）７タル
酸系　三菱化成ビニル（株）製 ＤＯＰ、Ｄ−１１ ポリエステル系　大日本インキ化学工業（株）製　Ｗ−
１２００ エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　変量グリシジルエ
ーテル望　油化シェルエポキシ（株）製、エピコート８
２８ ブロック化ポリイソシアネート溶液　変量ＴＤＩイソシ
アヌレート化重化物合物−オキシベンゾイックアシッド
−２− エチルヘキシルエステルブロック体 （Ｍ四＝１３００）　　３３ｕ＋ｔ％ＤＢＰ溶液安定削
ＪＩＥ　１４’１ｇ１ｔ促進剤（三塩基性硫酸鉛）３重
Ｑ部顔料　　　　　　　　　　　　　　　２重′ｌｆ、
部増粘剤（アエロノル＃　２００、 日本アエロノル製）　　　　　　　　変喰触に＆（ｔ−
ブチルパーベンゾエート）変量１ｉ１ｆ記者配合削を次
の手順に従い混合した。

可塑剤、エポキシ８（脂、安定剤兼解離促進剤（予めト
ナー化）、ペーストレンツ、ブレンディングレノンをホ
バートミキサーに投入し、均一に混合した後、ブロック
化ポリイソシアネート溶液を添加し再度均一に混合した
。その後、真空脱泡を行ってプラスチゾル組成物を；ｉ
製した。

該プラスチゾル組成物の詳細組成、ゾル粘度、Ｔ型剥離
強度、電気絶縁抵抗値を表に示す。

なお、比較例の配合についても実施例と同様に行い、そ
の試験結果を表に併記した。

１−記者の結果から、ブロック化ポリイソシアネートと
エポキシ樹脂とを併用したプラスチゾル組成物は、両者
が架橋反応を起すため、プラスチゾル組成物から成形さ
れた塩化ビニル樹脂層へのイオンの侵入を妨げ、電気絶
縁抵抗値は者しく向１−する６そして比較例１に示した
ブロック化ポリイソシアネート単独使用のものよりも、
ポリエチレンテレフタレートフィルムへの接λ’ｆ　性
（剥１ｍ　強度）は若干劣るようになるが、実用的強度
は゛、充分である。

比較例２及び３は、分子内架橋を生ずるＴＭＰ］゛をプ
ラスチゾル組成物の流動性を増すために可塑剤と併用し
たが、Ｔ　Ｍ　Ｐ　’［”がポリイソシアネートと架橋
反応を起さない単なるＴＭＰＴ同士の内部架橋であるた
め、絶縁抵抗値の向上は期待できず、　−Ｈでは内部架
橋のためにポリエステルヘノ接着力が低下し、本発明の
組成物と同程度の′ｌ′望剥離強度しか示さない。

また、エポキシＯ（脂の添加量が１５市量部では、絶縁
抵抗値が劣り、本発明のｒｌ　（ｔ＋本；求Ｉ＃　ｌ−
４！Ｌ　ｆ　−また８０重量部では絶縁抵抗値が優れて
いるものの、Ｔ型剥離強度が劣り実用価値が小さいこと
が示され、エポキシ村（脂のｉム加量は約７０重量部が
限度であろうと判断される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、電気絶縁抵抗値を測定する試験片の平面図、
＠２図は、第１図のＡ−Ａ線の縦断面図を示す。 図中、１はポリエチレンテレフタレートフィルム、２は
塩化ビニル（３（脂層、３は銀ペースト、４はカーボン
塗料をそれぞれ示す。 特許出願人　玉菱化成ビニル株式会社 代　ｌｐ　　人　弁理士　艮谷用　− （ばか１名）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系重合体１００重量部、可塑剤１０〜
   ５０重量部、エポキシ樹脂２０〜７０重量部及びブロッ
   ク化ポリイソシアネート１〜２５重量部を含有してなる
   プラスチゾル組成物
2. （２）ポリイソシアネートがジイソシアネートの重合物
   である特許請求の範囲第１項記載のプラスチゾル組成物
3. （３）ポリイソシアネートがイソシアヌレート環を構成
   する特許請求の範囲第１項または第２項記載のプラスチ
   ゾル組成物
4. （４）ポリイソシアネートのブロック化成分がオキシベ
   ンゾイックアシッドまたはアルキルフエノールである特
   許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載のプラス
   チゾル組成物
5. （５）エポキシ樹脂が常温で液体である特許請求の範囲
   第１項記載のプラスチゾル組成物
6. （６）エポキシ樹脂がグリシジルエーテル型、グリシジ
   ルエステル型または脂環族型のエポキシ樹脂である特許
   請求の範囲第１項または第５項記載のプラスチゾル組成
   物
7. （７）プラスチゾル組成物がブロック化ポリイソシアネ
   ートのブロック体解離促進剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載のプラスチゾル組成物