JPS62253662A - 染色液およびそれを使用した染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱的に安定な染色液およびそれを使用した染
色方法に関し、特に、天然セルロース繊維、再生セルロ
ース繊維、羊毛、絹、ナイロン、ポリビニルアルコール
繊維等の繊維あるいはこれらの繊維からなる織布または
不純布、あるいはこれらの１ａ維と他の繊維からなる混
紡織イ１あるいは混紡不織布に対し、均染性に優わ、し
かも染色物の耐光堅牢度、耐洗濯堅牢度が極めて良好と
なる染色液およびそれを使用した染色方法に関する。

（従来の技術） 従来、天然セルロース繊維、再生セルロース繊維、羊毛
、絹、ナイロン、ポリビニルアルコール１ａ維等の繊維
あるいはこれらの繊維からなる織布または不織布または
これらの繊維と他の繊維からなる温紡織布あるいは混紡
不織布に対する染色は、反応性染料や直接染料を水性媒
体中に溶解させた染色液により、例えば、浸染あるいは
バジング処理等の染色方法により行われている。とりわ
け直接染料を使用した染色方法は、染色が一浴で済み染
着処理も簡便なことから比較的小規模な設備により染色
可能であり、各地で広く行われている。

（本発明が解決しようとしている問題点）しかしながら
、現在市販されている直接染料を使用した染色液を用い
た場合、当業者が染色工程中あるいは染色物に特に要望
する性質、すなわち、 （１）染色物に対する均染性が優れていること。

（２）水性染浴中で染料が熱的に安定であり、しかも高
濃度であっても溶解安定性が極めて良好であること。

（３）染色物の耐光堅牢度、耐洗濯堅牢度が充分に実用
レベルに耐え得ること。

等の諸性質をすべて具備したものは極めて限定される。

加えて染料の混色による染色方法、いわゆる減法混色に
よる色合せに好適である良好なシアン色を有した染色液
となると、殆ど皆無の状態である。

従って、本発明の目的は、Ｊ：述の如き従来の市販の直
接染料を使用した染色液を用いた染色における均染性の
問題、色調の問題、染色工程上の問題、染色物の各種堅
牢度が必ずしも満足できないという問題を、同時に解決
しうる染色液およびそ矛ｌスーイ市田１．ナーｒｂ（Ｒ
４７す九名−盪すイ比す２−ごν１嘩Ａ入２−このよう
な本発明の目的は以下の本発明により達成される。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は５下記一般式（Ａ）で表わされる色
素化合物の少なくとも一種を液媒体中に含有することを
特徴とする染色液および該染色液を用いる染色方法であ
る。

（Ｑ）ａ−４Ｐ（）→ＳＯ，Ｘ）ｂ　　　　　　　　　
（Ａ）但し、式中Ｐｃはその中心に金属原子が配位され
ていてもよいフタロシアニン骨格を表わし、Ｘはアルカ
リ金属またはＮＨ，を表わし、ａおよびｂは２≦ａ＋ｂ
≦４の関係を満たす１〜３の整数をそれぞれ独立して表
わし、Ｑは−ＳＯ２ＯＲ，、基または−ＳＯ２ＮＲ２Ｒ
３基を表わし、ここでＲ１は炭素原子数が１５以下の分
岐を有してもよい直鎖若しくは環式アルキル基または炭
素原子数が１５以下のアラルキル基を示し、Ｒ２および
Ｒ１はそれぞれ独立して（Ｃ１１２（：１１２０）　ｎ
　１１４基、（ＣＩ＋２にｌｌ０Ｈ）　ｎ　Ｒ４基、（
［：１ｌＣ１１２０）　ｒ＋Ｒ４基、炭素原子数が１５
以下の、分岐をイ丁しても上い直ＳｒＵ若Ｌ＜は】琥ア
ルキＪし）Ｌ−岸素原子数が１５以下のアラルキル基ま
たはアミノ酸塩残基を示し、ｎはＯ〜１２の整数を、Ｒ
４はＨ，ＣＨｓまたはＣ１１，０）１を意味する。）（
作　　用） 本発明に用いる一般式（Ａ）で表わされる化合物は、一
般式（Ａ）に包含される限り、いずれの化合物でもよい
が、特に好適な具体例を以下に示す。尚、下記式におい
て、Ｐｃは、フタロシアニン骨格を示し、Ｐｃの前の記
号は、配位された金属を表す。また、金属の表示のない
Ｐｃは、無金嵐フタロシアニン骨格を表す。

ＮＯ，ｌ Ｎ００２ ＮＯ，３ ＮＯ０４ Ｎｏ、７ ＮＯ，８ Ｎｏ、９ Ｎｏ、１Ｏ Ｎｏ、１１ Ｎｏ、１２ ＮＯ，１３ ＮＯ，ｌ４ ＮＯ，１５ Ｃｔ＋、３ ＮＯ，１６ ＮＯ，１７ ＮａＯ３Ｓ＼ ＼５０２ＮＨ（：ＩＩｃ１）０にア ζ ＮＯ，２０ ｌｌ２Ｐｈ ＮＯ６２！ ＮＯ，２２ ＮＯ，２３ ＮＯ，２４ ＳＯ□０　（（：Ｔｏ）　Ｓ（：Ｈ３ Ｎ０．２５ ＮＯ，２６ ＮＯ，２７ ＮＯ，２８ ＮＯ，２９ ＳＯ□０ＣＩＩ２Ｐｈ Ｎｏ、３０ これらの化合物は、従来公知の方法により合成すること
ができる。

本発明の染色液は、液媒体中に上記一般式（Ａ）で表さ
れる染料化合物を含有することを主たる特徴としており
、含有される染料化合物は、１種でも２種以上の混合物
でもよい。

染色液全量中における一般式（Ａ）で示される化合物の
含イ■量は０．０ｔ〜３０重量％が好適である。含任量
が０１０１重量％未満であるときには、淡色染色であっ
ても被染色物に対する着色効果が殆ど期待できず、１１
１記含有量が３０重量％を越えると、染浴での染料の溶
解安定性と染色物に対する均染性が低下するので好まし
くない。

面記〜般式（Ａ）で示される化合物を溶解させる媒体と
しては、水が主体となるが、水と水溶性または疎水性有
機溶剤との混合系とすると染色の作業性や染着速度の向
上筒の点で好ましい結果が得られる。また、被染色物の
種類、例えば、合成樹脂のフィラメントや成形物等の繊
維以外の被染色物の場合には、水溶性または疎水性の有
機溶剤を主として使用する場合もある。

ここで併用される好適な水溶性有機溶剤を例示すると、 メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール等の炭素Ｗ１１〜４のアルキル
アルコール類； テトラヒドロフルフリルアルコール： エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリロール、チオジエチレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチレング
リコール等のグリコール類およびそのモノまたはジ低級
（炭素数１〜４）アルキルエーテル： ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド類； アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケト
ンアルコール類； テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類： ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；グリセリン； Ｎ−メチル−２−ピロリドン： １．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；トリエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン類：スルホラン等である。

これらの水溶性有機溶剤の液媒体中における含有量は、
一般には重量％で１〜５０％、好ましくは５〜４０％、
より好ましくは１０〜３０％の範囲内とされることが望
ましい。

水の含有量については重量％で５０〜９５％の範囲が好
適である。

また染色液のｐＨは５〜ｌＯの範囲に：ｌｌ堕するのが
好ましい。

本発明に使用する染色液の必須成分は上記の通りである
が、染色速度、染料染着率を制御するために染浴中に水
溶性無機塩類の添加を行うことが好ましい。具体例には
（無水）硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、酢酸アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム等であり、その含有量は重量
％で染色液の３〜３０％の範囲は好適である。

更に、その他、従来公知の各種のｐＨ調整剤、浸透剤、
消泡剤、浴中柔軟剤、溶解剤、還元防止剤、均染剤、緩
染剤、キャリアー、マイグレーション防止剤等を必要に
応じて添加することができる。

代表的なものとして、具体的には、ｐＨ調整剤としてア
ルカリ金属の水酸化物、アンモニア水等、溶解剤として
尿素等が挙げられる。また、浸透、均染、緩染剤の効果
を兼ねて、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル エチレン詣賄階エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、グリセリン詣肪酸エステ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロツクボリマー
等の各種アニオンおよびノニオン系界面活性剤が特に重
要である。

以上の通り、本発明の染色液は、従来の市販直接染料を
使用した染色液を用いた染色における均染性の問題、色
調の問題、染色工程上の問題、染色物の各種堅牢度が必
ずしも満足できないという問題を、同時に解決しうるこ
とを念願におき、特に染料の構造に着眼し鋭意検討した
結果到達したものである。

本発明の染色方法は上記の如き染色液を、天然セルロー
ス繊維、再生セルロース繊維、羊毛、絹、ナイロン、ポ
リビニルアルコール繊維等の繊維あるいはこれらの繊維
を含む織布または不織布またはこれらの繊維と他の繊維
からなる温紡織布あるいは混紡不織布、更には、繊維以
外の形状物に対し、従来公知の染色方法、例えば、浸染
、バジング処理、捺染等により付与して行うものであ染
色時の温度、例えば、染浴およびパジング浴等の温度は
染色濃度、染料の種類、被染色物のｄ類、浴のｐＨ等の
条件により最適となるように設定し、染着が不充分な場
合は、更に、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミン
グ法、サーモフィックス法、サーモゾル法による染着処
理を行い、その後、未染着の染料をソーピング等の公知
の洗浄処理により除去する。更に場合によってはフィッ
クス処理して最終の染色物を得るものである。

次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、文中、部とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。

実施例１（染色液の調製） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２部無水硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１５部（Ｎｏ、２）の
色素化合物　　　　　　　　　７部均染剤（テキスポー
トＤＬ−３４、日華化学工業）製）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７５部上記全成分を３時間撹拌し、
水酸イヒナトリウムによりｐＨが８になるよう：Ｊ４整
し、本発明の染色液（イ）を得た。

実施例２（染色液の謳！ＩＪ） 尿素　　　　　　　　　　　　　　　１０部アルギン酸
ソーダ　　　　　　　　　０．２部（ＮＯ，：Ｊ）の色
素化合物　　　　　　　　　　８部トリエチレングリコ
ール　　　　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７７部上記上記発成３時間撹拌し
、水酸化ナトリウムによりｐｉ（が８になるよう調整し
、本発明の染色液（ロ）を得た。

実施例３（染色液の３１製） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　４部（Ｎｏ、
２８　）の色素化合物　　　　　　　　　５部チオジエ
チレングリコール　　　　　　　５部均染剤（ディスパ
ーＮ−５５０、明成化学工業製）０．１部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６部
上記全成分を３時間撹拌し、炭酸水素ナトリウムにより
ｐＨが８程度になるよう調整し、本発明の染色液（ハ）
を得た。

比較例１（染色液の；ＩＩ製） （ＮＯ，２）の色素化合物をＣ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂ
ｌｕｅ８７に代えた以外は実施例１と全く同様な処理を
行い比較用の染色液（ニ）を得た。

比較例２（染色液の調製） （Ｎｏ、３）の色素化合物をＣ，１，ＤｉｒｅｃＬ　Ｂ
ｌｕｅ８６に代えた以外は実施例２と全く同様な処理を
行い比較用の染色液（ホ）を得た。

実施例および比較例の染色液（イ〜ホ）はいずれも均一
な溶液となった。これらの染色液の熱的安定性を比較す
るため、６０℃のオーブン中に１力月保存したところ、
比較用の染色液（ニ）は若干の色素分解がみられ、染色
′４Ｉｉ（ホ）は沈殿現象が発生した。

実施例４（染色方法） 実施例１に示した染色液（イ）中に充分に、精練し、水
を含婦させた綿ブロード地を浴比（１：３０）になるよ
うに浸し、４０℃に加温し１部分間放置した。その後徐
々に昇温し、９０’Ｃにて５０分間染色した。染色物を
ソーピング処理し充分に洗浄を繰り返した。

実施例５（染色方法） 実施例２に示した染色液（ロ）により、充分に精製した
再生セルロース繊維キュプラ布地をバジング（バジング
浴５０”Ｃ）Ｌ、、１００”ｃにて８分間スチーミング
処理した。染色後ソーピング処理し、充分に洗浄を繰り
返した。

実施例６（染色方法） 実施例３に示した染色液（ハ）中に充分に精製したポリ
エステル／綿（３０／７０）混合紡績ブロード地を浴比
（１：　３０）になるように浸し、４０℃に加温し１０
分間放置した。その後徐々に４、温し、沸騰状態で１時
間染色した。染色物をソーピング処理し、充分に洗浄を
繰り返した。

比較例３（染色方法） 染色液（イ）を比較用の染色液（ニ）に代えた以外は実
施例４と全く同様な処理を行い染色物な得た。

比較例４（染色方法） 染色液（ロ）を比較用の染色液（ホ）に代えた以外は実
施例５と全く同様な処理を行い染色物を得た。

実施例（４〜６）および比較例（３〜４）により得た染
色物の性状を第１表に示す。

−」Ｌ：二重ｉ− 叉施勇４００００ 夾施廻５００００ 叉ム勇６００００ ル奴更ｌ　　△　　　Δ　　　　ｘ　　　　　Ｑル蚊丞
Ａ　　Δ　　　△　　　　Δ　　　　Δ上表の評価およ
び評価基準を以下に示す。

＊１　均染性 染色物を目視にて判定した。

０−・−全くむらがない。

△−−一部にむらがある。

＊２　耐光堅牢度 キセノンアークフェードオメータ Ｃ１３５（アトラス社製）を用いブラックパネル塩　　
　　度６３℃、５０時間の条件で照射した。

評価は試験片のＣＩＥ　ＬＡＢ表色系によるＬ参Ｂ市ｂ
＊への変換式を用いて座標系上の点を求め、照射前と照
射後の試料との２点の色差（ΔＥａｂ＊）により行った
。

〇−−ΔＥａｂ傘　〈５ 八−−５≦ΔＥ　ａｂｌ≦１０ ×−一ΔＥａｂ＊＞１０ ＊３　耐洗濯堅牢度 合成洗剤ニュービーズ（商品名；化工製）を用いて常法
により洗濯機による洗濯を１　　０回行ない、評価は耐
光堅牢度の場合と同　　　様にΔＥａｂ＊により行った
。

〇−−ΔＥａｂ＊＜５ Δ−−５≦ΔＥａｂ＊　≦１０ ×−一ΔＥａｂネ　〉１０ ＊４色調 染色物を目視にて判定した。

Ｏ−一鮮明なシアン色である。

Δ−−ややシアン色からはずれている。

以上数例の染料化合物を代表例として本発明を説明した
が、実施例で使用した以外の前記例示の染料化合物のい
ずれもが実施例の場合と同様に優れた効果を示した。

（効　　果） 本発明の染色液は熱的に安定であり、またこの染色液を
用いて天然セルロース繊維、再生セルロース繊維、羊毛
、絹、ナイロン、ポリビニルアルコール繊維等の繊維あ
るいはこれらの繊維を含む織布または不織布またはこれ
らの繊維と他の繊維からなる温紡織布あるいは混紡不織
布あるいは混紡不織布に対して染色を行うと、従来の市
販直接染料を使用した染色液を用いた場合と比較して均
染性に優れ、しかも染色物の耐光堅牢度、耐洗濯堅牢度
が極めて良好となる。更に染色物の色調も鮮明であり、
混色による色合わせに好適である。

−手腕２ネ甫−１Ｅ叡町Ｆ（自発） 昭和６１年１０月２日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ａ）で表わされる色素化合物の少な
   くとも一種を液媒体中に含有することを特徴とする染色
   液。 （Ｑ）ａ−（Ｐｃ）−（ＳＯ＿３Ｘ）ｂ（Ａ） （但し、式中Ｐｃはその中心に金属原子が配位されてい
   てもよいフタロシアニン骨格を表わし、Ｘはアルカリ金
   属またはＮＨ＿４を表わし、ａおよびｂは２≦ａ＋ｂ≦
   ４の関係を満たす１〜３の整数をそれぞれ独立して表わ
   し、Ｑは−ＳＯ＿２ＯＲ＿１基または−ＳＯ＿２ＮＲ＿
   ２Ｒ＿３基を表わし、ここでＲ＿１は炭素原子数が１５
   以下の分岐を有してもよい直鎖若しくは環式アルキル基
   または炭素原子数が１５以下のアラルキル基を示し、Ｒ
   ＿２およびＲ＿３はそれぞれ独立して（ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２Ｏ）ｎＲ＿４基、（ＣＨ＿２ＣＨＯＨ）ｎＲ＿４基、
   （ＣＨＣＨ＿２Ｏ）ｎＲ＿４基、炭素原子数が１５以下
   の、分岐を有してもよい直鎖若しくは環式アルキル基、
   炭素原子数が１５以下のアラルキル基またはアミノ酸塩
   残基を示し、ｎは０〜１２の整数を、Ｒ＿４はＨ、ＣＨ
   ＿３またはＣＨ＿２ＯＨを意味する。）
2. （２）染色液全重量に対して、水溶性無機塩を重量％で
   ３〜３０％含有する特許請求の範囲第（１）項記載の染
   色液。
3. （３）被染色物を染色する方法において、染色液が下記
   一般式（Ａ）で表わされる色素化合物の少なくとも一種
   を液媒体中に含有することを特徴とする染色方法。 （Ｑ）ａ−（Ｐｃ）−（ＳＯ＿３Ｘ）ｂ（Ａ） （但し、式中Ｐｃはその中心に金属原子が配位されてい
   てもよいフタロシアニン骨格を表わし、Ｘはアルカリ金
   属またはＮＨ＿４を表わし、ａおよびｂは２≦ａ＋ｂ≦
   ４の関係を満たす１〜３の整数をそれぞれ独立して表わ
   し、Ｑは−ＳＯ＿２ＯＲ＿１基または−ＳＯ＿２ＮＲ＿
   ２Ｒ＿３基を表わし、ここでＲ＿１は炭素原子数が１５
   以下の分岐を有してもよい直鎖若しくは環式アルキル基
   または炭素原子数が１５以下のアラルキル基を示し、Ｒ
   ＿２およびＲ＿３はそれぞれ独立して（ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２Ｏ）ｎＲ＿４基、（ＣＨ＿２ＣＨＯＨ）ｎＲ＿４基、
   （ＣＨＣＨ＿２Ｏ）ｎＲ＿４基、炭素原子数が１５以下
   の、分岐を有してもよい直鎖若しくは環式アルキル基、
   炭素原子数が１５以下のアラルキル基またはアミノ酸塩
   残基を示し、ｎは０〜１２の整数を、Ｒ＿４はＨ、ＣＨ
   ＿３またはＣＨ＿２ＯＨを意味する。）
4. （４）前記被染色物が、天然セルロース繊維、再生セル
   ロース繊維、羊毛、絹、ナイロン、ポリビニルアルコー
   ル繊維等あるいはこれらの繊維を含む織布または不織布
   またはこれらの繊維と他の繊維からなる温紡織布あるい
   は混紡不織布である特許請求の範囲第（３）項記載の染
   色方法。